JP2002037957A

JP2002037957A - 硬化性組成物およびその用途

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Publication number: JP2002037957A
Application number: JP2000224224A
Authority: JP
Inventors: Takashi Shirata; 田孝白; Masaaki Kawasaki; 崎雅昭川; Yoshiharu Kikuchi; 地義治菊; Takamasa Arino; 野恭巨有; Mitsuko Nagai; 井三津子永; Hirohide Sakaguchi; 口博英坂; Masanori Sugawara; 原正紀菅; Masao Kishi; 正夫岸; Kaoru Ueno; 野薫上; Koji Abe; 部孝司阿
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2000-07-25
Filing date: 2000-07-25
Publication date: 2002-02-06

Abstract

(57)【要約】【課題】硬化速度が速い硬化性組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）非共役ポリエンである末端ビニル
基含有ノルボルネン化合物から導かれる構成単位を有
し、かつ分子中に加水分解性シリル基を含有するシリル
基含有エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンラン
ダム共重合体ゴム、および（Ｂ）硬化触媒として、式：
Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）₂ 、又は［Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）］₂Ｏ
（式中、Ｑは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表
し、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基又は自己内
部にＳｎに対して配位結合を形成し得る官能性基を有す
る有機基を表す。）で示される化合物を配合してなる硬
化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、硬化速度が非常に速い
新規硬化性組成物およびその用途に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、珪素原子に結合した水酸基ま
たは加水分解基を有し、シロキサン結合を形成すること
により架橋し得る珪素含有基（以下、反応性珪素基とい
う。）を少なくとも１個有する飽和炭化水素系重合体に
ある有機錫化合物を含有させた硬化性組成物は知られて
いる。しかしながら、この硬化性組成物は硬化速度が遅
く、タック（粘着性）の残存、薄層未硬化など種々の問
題があった。

【０００３】これらの問題を解決するため、特定の有機
錫化合物を用いることが、特開平８−４１３６０号公報
に記載されている。しかし、更なる硬化速度の向上が、
今日まで強く求められていた。また、耐候性の向上が、
大きな課題として残されていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、大気
中の水分により三次元的網状組織を形成し、ゴム状弾性
を有する固体へと速やかに硬化し速硬化性に優れると共
に、耐候性にも優れた、規な硬化性組成物を提供するこ
とにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的は、（Ａ）非共
役ポリエンである下記一般式［Ｉ］または［II］で表わ
される少なくとも一種の末端ビニル基含有ノルボルネン
化合物から導かれる構成単位を有し、かつ分子中に下記
一般式［III］で表わされる加水分解性シリル基を含有
するシリル基含有エチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエンランダム共重合体ゴム（Ａ）

【０００６】

【化９】

【０００７】［式中、ｎは０ないし１０の整数であり、
Ｒ¹ は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基
であり、Ｒ² は水素原子または炭素原子数１〜５のアル
キル基である］、

【０００８】

【化１０】

【０００９】［式中、Ｒ³ は水素原子または炭素原子数
１〜１０のアルキル基である］、

【００１０】

【化１１】

【００１１】［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価
炭化水素基であり、Ｘは、ハイドライド基、ハロゲン
基、メルカプト基、アルケニルオキシ基、アルコキシル
基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸
アミド基、アミノオキシ基、チオアルコキシ基およびア
ミノ基から選ばれる加水分解性基であり、ａは０、１ま
たは２の整数である。］、及び、（Ｂ）硬化触媒とし
て、式：Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）₂ 、又は［Ｑ₂ Ｓｎ（Ｏ
Ｚ）］₂Ｏ（式中、Ｑは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表
し、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基又は自己内
部にＳｎに対して配位結合を形成し得る官能性基を有す
る有機基を表す。）で示される化合物を配合してなるこ
とを特徴とする硬化性組成物により達成される。

【００１２】上記目的はまた、（Ａ）下記一般式[III]
で表される加水分解性シリル基を含有する、主鎖に実質
的に不飽和二重結合を含まない有機重合体、

【００１３】

【化１２】

【００１４】［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価
炭化水素基であり、Ｘは、ハイドライド基、ハロゲン
基、メルカプト基、アルケニルオキシ基、アルコキシル
基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸
アミド基、アミノオキシ基、チオアルコキシ基およびア
ミノ基から選ばれる加水分解性基であり、ａは０、１ま
たは２の整数である。］、および（Ｂ）硬化触媒とし
て、式：Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）₂ 、又は［Ｑ₂ Ｓｎ（Ｏ
Ｚ）］₂Ｏ（式中、Ｑは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表
し、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基又は自己内
部にＳｎに対して配位結合を形成し得る官能性基を有す
る有機基を表す。）で示される化合物を含有することを
特徴とする硬化性組成物であって、電気・電子部品、輸
送機、土木・建築、医療またはレジャ−の用途に用いら
れることを特徴とする硬化性組成物によっても達成され
る。

【００１５】本発明はまた、（Ａ）上記一般式[III]で
表される加水分解性シリル基を含有する、主鎖に実質的
に不飽和二重結合を含まない有機重合体、および（Ｂ）
硬化触媒として、式：Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）₂ 、又は［Ｑ₂
Ｓｎ（ＯＺ）］₂Ｏ（式中、Ｑは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表
し、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基又は自己内
部にＳｎに対して配位結合を形成し得る官能性基を有す
る有機基を表す。）で示される化合物を含有する硬化性
組成物からなることを特徴とするシーリング材を示すも
のである。

【００１６】本発明はまた、（Ａ）上記一般式[III]で
表される加水分解性シリル基を含有する、主鎖に実質的
に不飽和二重結合を含まない有機重合体、および（Ｂ）
硬化触媒として、式：Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）₂ 、又は［Ｑ₂
Ｓｎ（ＯＺ）］₂Ｏ（式中、Ｑは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表
し、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基又は自己内
部にＳｎに対して配位結合を形成し得る官能性基を有す
る有機基を表す。）で示される化合物を含有する硬化性
組成物からなることを特徴とするポッティング材を示す
ものである。

【００１７】本発明はまた、（Ａ）上記一般式[III]で
表される加水分解性シリル基を含有する、主鎖に実質的
に不飽和二重結合を含まない有機重合体、および（Ｂ）
硬化触媒として、式：Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）₂ 、又は［Ｑ₂
Ｓｎ（ＯＺ）］₂Ｏ（式中、Ｑは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表
し、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基又は自己内
部にＳｎに対して配位結合を形成し得る官能性基を有す
る有機基を表す。）で示される化合物を含有する硬化性
組成物からなることを特徴とするコーティング材を示す
ものである。

【００１８】本発明はまた、（Ａ）上記一般式[III]で
表される加水分解性シリル基を含有する、主鎖に実質的
に不飽和二重結合を含まない有機重合体、および（Ｂ）
硬化触媒として、式：Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）₂ 、又は［Ｑ₂
Ｓｎ（ＯＺ）］₂Ｏ（式中、Ｑは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表
し、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基又は自己内
部にＳｎに対して配位結合を形成し得る官能性基を有す
る有機基を表す。）で示される化合物を含有する硬化性
組成物からなることを特徴とする接着剤を示すものであ
る。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。［シリル基含有エチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エンランダム共重合体ゴム（Ａ）］本発明で用いられる
シリル基含有エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、下記一般式［III］
で表わされる加水分解性シリル基を含有しており、特定
のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム
共重合体ゴム（Ａ₀)に、特定のケイ素化合物をハイドロ
シリレーション反応（ヒドロシリル化反応）させること
などにより得ることができる。

【００２０】

【化１３】

【００２１】一般式［III］において、Ｒは、非置換ま
たは置換の炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基であ
り、好ましくは脂肪族不飽和結合を有さない１価炭化水
素基であり、たとえばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアル
キル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、これら
の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部をフッ
素原子等のハロゲン原子などで置換した基が挙げられ
る。

【００２２】また、Ｘは、ハイドライド基（−Ｈ）、ハ
ロゲン基、メルカプト基、アルケニルオキシ基、アルコ
キシル基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミド
基（−ＣＯＮＨ₂)、酸アミド基、アミノオキシ基（−Ｏ
・ＮＨ₂)、チオアルコキシ基、またはアミノ基（−ＮＨ
₂)である。ハロゲン基、アルコキシル基、アシルオキシ
基、ケトキシメート基、酸アミド基およびチオアルコキ
シ基の具体例は、後述する一般式［IV］中のＸにおける
これらの基の具体例と同じ基が挙げられる。

【００２３】ａは０、１または２の整数であり、好まし
くは０または１である。エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ₀) 本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ₀)は、エチレンと、
炭素原子数３〜２０のα-オレフィンと、非共役ポリエ
ンとのランダム共重合体である。

【００２４】このような炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、
4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オ
クテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセ
ン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、
1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-ノナデセン、1-エ
イコセン、9-メチル-1- デセン、11- メチル-1- ドデセ
ン、12- エチル-1- テトラデセンなどが挙げられる。中
でも、炭素原子数３〜１０のα- オレフィンが好まし
く、特にプロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテ
ンなどが好ましく用いられる。

【００２５】これらのα- オレフィンは、単独で、ある
いは２種以上組み合わせて用いられる。本発明で用いら
れる非共役ポリエンは、下記の一般式［Ｉ］または［I
I］で表わされる末端ビニル基含有ノルボルネン化合物
である。

【００２６】

【化１４】

【００２７】一般式［Ｉ］において、ｎは０ないし１０
の整数であり、Ｒ¹は水素原子または炭素原子数１〜１
０のアルキル基であり、Ｒ¹の炭素原子数１〜１０のア
ルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル
基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペ
ンチル基、t-ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル
基、イソヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基などが挙げられる。

【００２８】Ｒ²は水素原子または炭素原子数１〜５の
アルキル基である。Ｒ²の炭素原子数１〜５のアルキル
基の具体例としては、上記Ｒ¹の具体例のうち、炭素原
子数１〜５のアルキル基が挙げられる。

【００２９】

【化１５】

【００３０】一般式［II］において、Ｒ³は水素原子ま
たは炭素原子数１〜１０のアルキル基である。Ｒ³のア
ルキル基の具体例としては、上記Ｒ¹ のアルキル基の
具体例と同じアルキル基を挙げることができる。上記一
般式［Ｉ］または［II］で表わされるノルボルネン化合
物としては、具体的には、5-メチレン-2- ノルボルネ
ン、5-ビニル-2- ノルボルネン、5-（2-プロペニル）-2
- ノルボルネン、5-（3-ブテニル）-2- ノルボルネン、
5-（1-メチル-2- プロペニル）-2- ノルボルネン、5-
（4-ペンテニル）-2- ノルボルネン、5-（1-メチル-3-
ブテニル）-2- ノルボルネン、5-（5-ヘキセニル）-2-
ノルボルネン、5-（1-メチル-4- ペンテニル）-2- ノル
ボルネン、5-（2,3-ジメチル-3- ブテニル）-2- ノルボ
ルネン、5-（2-エチル-3- ブテニル）-2- ノルボルネ
ン、5-（6-ヘプテニル）-2- ノルボルネン、5-（3-メチ
ル-5- ヘキセニル）-2- ノルボルネン、5-（3,4-ジメチ
ル-4- ペンテニル）-2- ノルボルネン、5-（3-エチル-4
- ペンテニル）-2- ノルボルネン、5-（7-オクテニル）
-2- ノルボルネン、5-（2-メチル-6- ヘプテニル）-2-
ノルボルネン、5-（1,2-ジメチル-5- ヘキセシル）-2-
ノルボルネン、5-（5-エチル-5- ヘキセニル）-2- ノル
ボルネン、5-（1,2,3-トリメチル-4- ペンテニル）-2-
ノルボルネンなど挙げられる。このなかでも、5-ビニル
-2- ノルボルネン、5-メチレン-2- ノルボルネン、5-
（2-プロペニル）-2- ノルボルネン、5-（3-ブテニル）
-2- ノルボルネン、5-（4-ペンテニル）-2- ノルボルネ
ン、5-（5-ヘキセニル）-2- ノルボルネン、5-（6-ヘプ
テニル）-2- ノルボルネン、5-（7-オクテニル）-2- ノ
ルボルネンが好ましい。これらのノルボルネン化合物
は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いること
ができる。

【００３１】上記ノルボルネン化合物たとえば5-ビニル
-2- ノルボルネンの他に、本発明の目的とする物性を損
なわない範囲で、以下に示す非共役ポリエンを併用する
こともできる。このような非共役ポリエンとしては、具
体的には、1,4-ヘキサジエン、3-メチル-1,4- ヘキサジ
エン、4-メチル-1,4- ヘキサジエン、5-メチル-1,4- ヘ
キサジエン、4,5-ジメチル-1,4- ヘキサジエン、7-メチ
ル-1,6- オクタジエン等の鎖状非共役ジエン；メチルテ
トラヒドロインデン、5-エチリデン-2- ノルボルネン、
5-メチレン-2- ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2-
ノルボルネン、5-ビニリデン-2- ノルボルネン、6-クロ
ロメチル-5- イソプロペニル-2- ノルボルネン、ジシク
ロペンタジエン等の環状非共役ジエン；2,3-ジイソプロ
ピリデン-5- ノルボルネン、2-エチリデン-3- イソプロ
ピリデン-5- ノルボルネン、2-プロペニル-2,2- ノルボ
ルナジエン等のトリエンなどが挙げられる。

【００３２】上記のような諸成分からなるエチレン・α
- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ₀)は、以下のような特性を有している。（ｉ）エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
とのモル比（エチレン／α- オレフィン）エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ₀)は、（ａ）エチレンで導かれる単位と
（ｂ）炭素原子数３〜２０のα- オレフィン（以下単に
α- オレフィンということがある）から導かれる単位と
を、４０／６０〜９５／５、好ましくは５０／５０〜９
０／１０、さらに好ましくは５５／４５〜８５／１５、
特に好ましくは６０／４０〜８０／２０のモル比
［（ａ）／（ｂ）］で含有している。

【００３３】このモル比が上記範囲内にあると、耐熱老
化性、強度特性およびゴム弾性に優れるとともに、耐寒
性および加工性に優れた架橋ゴム成形体を提供できるゴ
ム組成物が得られる。（ii）ヨウ素価エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ₀)のヨウ素価は、０．５〜５０(g/100
g)、好ましくは０．８〜４０(g/100g)、さらに好ましく
は１〜３０(g/100g)、特に好ましくは１．５〜２５(g/1
00g)である。

【００３４】このヨウ素価が上記範囲内にあると、加水
分解性シリル基を目的とする含有量に調整でき、耐圧縮
永久歪み性に優れるとともに、耐環境劣化性（＝耐熱老
化性）に優れた架橋ゴム成形体を提供できるゴム組成物
が得られる。ヨウ素価が５０を超えると、コスト的に不
利になるので好ましくない。（iii）極限粘度エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ₀)の１３５℃デカリン中で測定した極限
粘度［η］は、０．００１〜２ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．０１〜２ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．０５〜１ｄ
ｌ／ｇ、さらに好ましくは０．０５〜０．７ｄｌ／ｇ、
特に好ましくは０．１〜０．５ｄｌ／ｇであることが望
ましい。

【００３５】この極限粘度［η］が上記範囲内にある
と、強度特性および耐圧縮永久歪み性に優れた架橋ゴム
成形体を提供できる、流動性に優れたゴム組成物が得ら
れる。（iv）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ₀)のＧＰＣにより測定した分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、３〜１００、好ましくは３．３〜７
５、さらに好ましくは３．５〜５０である。

【００３６】この分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が上記範囲
内にあると、加工性に優れるとともに、強度特性に優れ
た架橋ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られる。
本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ₀)は、下記化合物
（Ｈ）および（Ｉ）を主成分として含有する触媒の存在
下に、重合温度３０〜６０℃、特に３０〜５９℃、重合
圧力４〜１２ｋｇｆ／ｃｍ² 、特に５〜８ｋｇｆ／ｃｍ
²、非共役ポリエンとエチレンとの供給量のモル比（非
共役ポリエン／エチレン）０．０１〜０．２の条件で、
エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、
上記一般式［Ｉ］または［II］で表わされる末端ビニル
基含有ノルボルネン化合物とをランダム共重合すること
により得られる。共重合は、炭化水素媒体中で行なうの
が好ましい。（Ｈ）ＶＯ（ＯＲ）_nＸ_3-n（式中、Ｒは炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは０または１〜３の整
数である）で表わされる可溶性バナジウム化合物、また
はＶＸ₄（Ｘはハロゲン原子である）で表わされるバナ
ジウム化合物。

【００３７】上記可溶性バナジウム化合物（Ｈ）は、重
合反応系の炭化水素媒体に可溶性の成分であり、具体的
には、一般式ＶＯ（ＯＲ）_aＸ_bまたはＶ（ＯＲ）_cＸ_d
（式中、Ｒは炭化水素基であり、０≦ａ≦３、０≦ｂ≦
３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、３≦ｃ
＋ｄ≦４）で表わされるバナジウム化合物、あるいはこ
れらの電子供与体付加物を代表例として挙げることがで
きる。

【００３８】より具体的には、ＶＯＣｌ₃、ＶＯ（ＯＣ₂
Ｈ₅）Ｃｌ₂、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ、ＶＯ（Ｏ−iso-
Ｃ₃Ｈ₇）Ｃｌ₂、ＶＯ（Ｏ−n-Ｃ₄Ｈ₉）Ｃｌ₂、ＶＯ（Ｏ
Ｃ₂Ｈ₅)₃、ＶＯＢｒ₃、ＶＣｌ₄、ＶＯＣｌ₃、ＶＯ（Ｏ
−n-Ｃ₄Ｈ₉）₃、ＶＣｌ₃・２ＯＣ₆Ｈ₁₂ＯＨなどを例示
することができる。（Ｉ）Ｒ'_mＡlＸ'_3-m （Ｒ’は炭化水素基であり、
Ｘ’はハロゲン原子であり、ｍは１〜３である）で表
わされる有機アルミニウム化合物。

【００３９】上記有機アルミニウム化合物（Ｉ）として
は、具体的には、トリエチルアルミニウム、トリブチル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等のトリ
アルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシ
ド、ジブチルアルミニウムブトキシド等のジアルキルア
ルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエ
トキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシド等のア
ルキルアルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ¹ _0.5Ａｌ
（ＯＲ¹）_0.5などで表わされる平均組成を有する部分的
にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチル
アルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド等のジアルキルアル
ミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウムセスキ
ハライド、エチルアルミニウムジクロリド、プロピルア
ルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド
等のアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハ
ロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミ
ニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリド等のジ
アルキルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムジ
ヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリド等のアルキ
ルアルミニウムジヒドリドなどの部分的に水素化された
アルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシク
ロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチル
アルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキ
シ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなど
を挙げることができる。

【００４０】本発明において、上記化合物（Ｈ）のう
ち、ＶＯＣｌ₃ で表わされる可溶性バナジウム化合物
と、上記化合物（Ｉ）のうち、Ａｌ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ
／Ａｌ₂（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｃｌ₃のブレンド物（ブレンド比
は１／５以上）を触媒成分として使用すると、ソックス
レー抽出（溶媒：沸騰キシレン、抽出時間：３時間、メ
ッシュ：３２５）後の不溶解分が１％以下であるエチレ
ン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体
ゴム（Ａ₀)が得られるので好ましい。

【００４１】また、上記共重合の際に使用する触媒とし
て、いわゆるメタロセン触媒たとえば特開平９−４０５
８６号公報に記載されているメタロセン触媒を用いても
差し支えない。ケイ素化合物本発明で用いられるケイ素化合物は、下記一般式［IV］
で表わされる。

【００４２】

【化１６】

【００４３】一般式［IV］において、Ｒは、非置換また
は置換の炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基、好まし
くは脂肪族不飽和結合を有さない１価炭化水素基であ
り、たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、フ
ェニル基、トリル基等のアリール基、これらの炭素原子
に結合した水素原子の一部または全部をフッ素原子等の
ハロゲン原子などで置換した基が挙げられる。

【００４４】また、Ｘは、ハイドライド基（−Ｈ）、ハ
ロゲン基、メルカプト基、アルケニルオキシ基、アルコ
キシル基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミド
基（−ＣＯＮＨ₂)、酸アミド基、アミノオキシ基（−Ｏ
・ＮＨ₂)、チオアルコキシ基、またはアミノ基（−ＮＨ
₂)である。ハロゲン基としては、例えば、塩素原子、フ
ッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。

【００４５】アルコキシル基としては、例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、プロポキシブトキシ
基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ
基、tert-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオ
キシ基、フェノキシ基などが挙げられる。アシルオキシ
基としては、例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ
基などが挙げられる。

【００４６】ケトキシメート基としては、例えば、アセ
トキシメート基、ジメチルケトキシメート基、ジエチル
ケトキシメート、シクロヘキシルケトキシメート基など
が挙げられる。アミド基としては、例えば、ジメチルア
ミド基、ジエチルアミド基、ジプロピルアミド基、ジブ
チルアミド基、ジフェニルアミド基などが挙げられる。

【００４７】酸アミド基としては、例えば、カルボン酸
アミド基、マレイン酸アミド基、アクリル酸アミド基、
イタコン酸アミド基などが挙げられる。チオアルコキシ
基としては、例えば、チオメトキシ基、チオエトキシ
基、チオプロポキシ基、チオイソプロポキシ基、sec-チ
オブトキシ基、tert-チオブトキシ基、チオペンチルオ
キシ基、チオヘキシルオキシ基、チオフェノキシ基など
が挙げられる。

【００４８】アミノ基としては、例えば、ジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチ
ルアミノ基、ジフェニルアミノ基などが挙げられる。こ
れらの中では、アルコキシル基、特に炭素原子数１〜４
のアルコキシル基が好ましい。上記一般式［IV］におけ
るａは０、１または２の整数であり、好ましくは０また
は１である。

【００４９】上記一般式［IV］で表わされるケイ素化合
物としては、具体的には、トリクロロシラン、メチルジ
クロロシラン、ジメチルクロロシラン、エチルジクロロ
シラン、ジエチルクロロシラン、フェニルジクロロシラ
ン、ジフェニルクロロシラン等のハロゲン化シラン類；
トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジメ
トキシシラン、エチルジメトキシシラン、ブチルジメト
キシシラン、メチルジエトキシシラン、エチルジエトキ
シシラン、ブチルジエトキシシラン、フェニルジメトキ
シシラン等のアルコキシシラン類；トリアセトキシシラ
ン、メチルジアセトキシシラン、フェニルジアセトキシ
シラン等のアシロキシシラン類；トリス（アセトキシメ
ート）シラン、ビス（ジメチルケトキシメート）メチル
シラン、ビス（メチルエチルケトキシメート）メチルシ
ラン、ビス（シクロヘキシルケトキシメート）メチルシ
ラン等のケトキシメートシラン類；アミノキシシラン、
トリアミノキシシラン等のアミノオキシシラン類；メチ
ルジアミノシラン、トリアミノシラン等のアミノシラン
類などが挙げられる。これらの中では、特にアルコキシ
シラン類が望ましい。

【００５０】上記一般式［IV］で表わされるケイ素化合
物は、上記エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン
ランダム共重合体ゴム（Ａ₀)中の二重結合１モル当た
り、０．０１〜５モル、好ましくは０．０５〜３モルと
することが好ましい。ハイドロシリレーション反応は、
遷移金属錯体の触媒を使用して行なう。このような触媒
としては、たとえば白金、ロジウム、コバルト、パラジ
ウムおよびニッケルから選ばれるＶIII 族遷移金属錯体
化合物が有効に使用される。これらの中では、特に塩化
白金酸、白金オレフィン錯体のような白金系触媒が好ま
しい。この場合、触媒の使用量は触媒量であるが、好ま
しくは反応物（エチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エンランダム共重合体ゴム（Ａ₀)に対して、金属単位と
して０．１〜１００００ｐｐｍ、好ましくは１〜１００
０ｐｐｍ、特に好ましくは２０〜２００ｐｐｍである。
このハイドロシリレーション反応の好適な温度は３０〜
１８０℃、好ましくは６０〜１５０℃である。また、こ
のハイドロシリレーション反応は、必要に応じて加圧下
で行なうことができる。反応時間は１０秒〜１０時間程
度である。

【００５１】なお、この反応では、溶剤は使用してもし
なくてもよいが、使用する場合はエーテル類、炭化水素
類のような不活性溶剤が好ましい。本発明においては、
上記ハイドロシリレーション反応により、エチレン・α
-オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ₀)中の二重結合に、上記一般式［IV］で表わされる
ケイ素化合物のＳｉＨ基が付加した、下記のような加水
分解性シリル基含有のエチレン・α- オレフィン・非共
役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）が得られる。

【００５２】

【化１７】

【００５３】

【化１８】

【００５４】なお、上記一般式［IV］で表わされる加水
分解性シリル基含有化合物とともに、下記式で表わされ
る片末端水素変性シロキサンを付加させて、シロキサン
の特徴である耐候性、滑り性、ガス透過性を付与するこ
とも可能である。

【００５５】

【化１９】

【００５６】（式中、Ｒ¹は、一般式［IV］におけるＲ
と同様、非置換または置換の炭素原子数１〜１２の１価
炭化水素基であり、特にアルキル基であることが好まし
い。また、ｍは５〜２００の整数であり、特に１０〜１
５０の整数が好ましい。） [硬化触媒（Ｂ）]上記シリル基含有エチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）に
おける加水分解性珪素基が水の存在下で加水分解をう
け、これにより該共重合体ゴム（Ａ）は縮合反応を起こ
して架橋硬化するものであるが、本発明で用いられる硬
化触媒は、該共重合体ゴム（Ａ）の硬化を極めて顕著に
促進させるものである。

【００５７】上記硬化触媒（Ｂ）としては、式：Ｑ₂Ｓ
ｎ（ＯＺ）₂ 、又は［Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）］₂ Ｏ（Ｑ及びＺは上記に同じである。）の構造のものが用い
られる。このような化合物を具体的に例示すれば、

【００５８】

【化２０】

【００５９】

【化２１】

【００６０】等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。上記硬化触媒（Ｂ）は単独で使用してもよ
く、２種以上併用してもよい、これらの硬化触媒（Ｂ）
の使用量は、共重合体ゴム（Ａ）成分の共重合体１００
重量部に対して、通常、０．０１〜１０重量部である
が、好ましくは０．１〜５重量部である。０．０１重量
部未満では実用レベルの硬化速度が得られず、１０重量
部を超えるとコスト高などの問題が生じる。

【００６１】本発明で用いる硬化触媒（Ｂ）は、従来か
ら用いられている有機錫系化合物と比較して速硬化活性
を顕著に促し、かつアルキルチタネート系化合物を触媒
として用いた場合ように着色するという問題がなく、さ
らに生産性だけでなく外観の点でも優れた硬化触媒とい
える。上記（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含有する本発
明の硬化性組成物の硬化速度は著しく速く、室温で大気
中に放置するば数分ないし１時間で表面より硬化が進み
タックフリーになる。さらに数日間放置すれば、内部硬
化が進行し強固なゴム状弾性体が得られる。しかも、該
硬化組成物は、優れた耐熱性、耐酸性を有している。

【００６２】［その他の配合物］本発明において用いら
れる共重合体ゴム（Ａ）は、種々の充填剤を混入するこ
とにより変性しうる。該充填剤としては、例えば、ヒュ
ームシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸お
よびカーボンブラックのような補強性充填剤；炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、
クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベン
トナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、水添ヒ
マシ油およびシラスバルーンのような充填剤；石綿、ガ
ラス繊維およびフィラメントのような繊維状充填剤が挙
げられる。

【００６３】これら充填剤を用いて高強度の硬化組成物
を得たい場合には、主にヒュームシリカ、沈降性シリ
カ、無水ケイ酸、含水ケイ酸、カーボンブラック、表面
処理微細炭酸カルシウム、焼成クレー、クレー、および
活性亜鉛華などから選ばれる充填剤を、（Ａ）成分の共
重合体ゴム１００重量部に対して１〜１００重量部の範
囲で使用すれば好ましい結果が得られる。また、低強度
で伸びが大である硬化組成物を得たい場合には、主に酸
化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タル
ク、酸化第二鉄、酸化亜鉛、およびシラスバルーンなど
から選ばれる充填剤を、（Ａ）成分の共重合体ゴム１０
０重量部に対して５〜２００重量部の範囲で使用すれば
好ましい結果が得られる。もちろん、これら充填剤は１
種類のみで使用してもよいし、２種類以上混合して使用
してもよい。

【００６４】本発明の硬化性組成物においては、可塑剤
を充填剤と併用して使用すると、硬化物の伸びを大きく
することができたり、多量の充填剤を混入することがで
きたりするのでより効果的である。上記可塑剤の具体例
としては、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレー
ト、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、ブチルベン
ジルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレートな
どのフタル酸エステル類；ジオクチルアジペート、ジオ
クチルセバケートなどの非芳香族２塩基酸エステル類；
ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレング
リコールジベンゾエートなどのポリアルキレングリコー
ルのエステル類；トリクレンジルホスフェート、トリブ
チルホスフェートなどのリン酸エステル類；塩化パラフ
ィン類；アルキルジフェニル、ポリブテン、水添ポリブ
デン、エチレン−α−オレフィンオリゴマー、α−メチ
ルスチレンオリゴマー、ビフェニル、トリフェニル、ト
リアリールジメタン、アルキレントリフェニル、液状ポ
リブタジエン、水添液状ポリブタジエン、パラフィン
油、ナフテン油、アタクチックポリプロピレン、部分水
添ターフェニルなどの炭化水素系油などであげることが
でき、これらは単独または２種以上混合して使用するこ
とができる。なおそれら可塑剤は重合体製造時に配合す
ることも可能である。

【００６５】これらの中で不飽和基を有さない炭化水素
系化合物類（具体的には水添ポリブデン、水添液状ポリ
ブタジエン、パラフィン油、ナフテン油、アタクチック
ポリプロピレン等）が、本発明組成物に配合される各種
成分との相溶性が良好であり、また該組成物の硬化速度
への影響が小さく、しかも得られる硬化物の耐候性が良
好となり、且つ安価なため、好ましい。

【００６６】これらの可塑剤は、飽和炭化水素系重合体
に反応性珪素基を導入する際に、反応温度の調節、反応
系の粘度の調節等の目的で溶剤の代りに用いてもよい。
可塑剤の使用量は、（Ａ）成分１００重量部に対して１
００重量部以下の範囲で使用すると好ましい結果が得ら
れる。本発明の硬化性組成物の調製法には特に制限はな
く、例えば、上記各成分を配合し、ミキサーやロールや
ニーダーなどを用いて常温または加熱下で混練したり、
適した溶剤を少量使用して成分を溶解させて、混合した
りするなど、通常の方法を採用することができる。ま
た、これら成分を適当に組み合わせることにより、主に
２液型の配合物を製造したりして使用することができ
る。

【００６７】本発明の硬化性組成物は大気中に曝露され
ると水分の作用により、三次元的に網状組織を形成し、
ゴム状弾性を有する固体へと硬化する。本発明の硬化性
組成物を使用するに際しては、更に、必要に応じて、他
の硬化触媒（例えば、ラウリルアミン、オクチル酸鉛な
ど）、接着性改良剤、物性調整剤、保存安定性改良剤、
紫外線吸収剤、金属不活性剤、オゾン劣化防止剤、光安
定剤、アミン系ラジカル連鎖禁止剤、燐系過酸化物分解
剤、滑剤、顔料、発泡剤などの各種添加剤を適宜添加す
ることが可能である。

【００６８】他の硬化触媒としては、例えば、テトラブ
チルチタネート、テトラプロピルチタネート等のチタン
酸エステル類；アルミニウムトリスアセチルアセトナー
ト、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、ジイ
ソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート等の
有機アルミニウム化合物類；ジルコニウムテトラアセチ
ルアセトナート、チタンテトラアセチルアセトナート等
のキレート化合物類；オクチル酸鉛；ブチルアミン、オ
クチルアミン、ラウリルアミン、ジブチルアミン、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジ
ルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレン
ジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフェ
ニルグアニジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノ
メチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリ
ン、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１，８−ジ
アザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）
等のアミン系化合物、あるいはこれらのアミン系化合物
のカルボン酸等との塩；過剰のポリアミンと多塩基酸と
から得られる低分子量ポリアミド樹脂；過剰のポリアミ
ンとエポキシ化合物との反応生成物；γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基を有す
るシランカップリング剤；等のシラノール複合触媒、さ
らには他の酸性触媒、塩基性触媒等の公知のシラノール
縮合触媒等が例示できる。

【００６９】接着性改良剤としては、一般に用いられて
いる接着剤やアミノシラン化合物、エポキシシラン化合
物等のシランカップリング剤、その他の化合物を用いる
ことができる。このような接着性改良剤の具体例として
は、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、クマロン−インデ
ン樹脂、ロジンエステル樹脂、テルペン−フェノール樹
脂、α−メチルスチレン−ビニルトルエン共重合体、ポ
リエチルメチルスチレン、アルキルチタネート類、芳香
族ポリイソシアネート等を挙げることができる。

【００７０】保存安定性改良剤としては、例えば珪素原
子に加水分解性基が結合した化合物やオルト有機酸エス
テル等を挙げることができる。このような保存安定性改
良剤の具体例としては、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、エチ
ルトリメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ト
リメチルイソブトキシシラン、トリメチル（ｎ−ブトキ
シ）シラン、ｎ−ブチルトリメトキシシランやオルトギ
酸メチル等を挙げることができる。

【００７１】老化防止剤としては、通常用いられている
公知の老化防止剤、例えば硫黄系老化防止剤、ラジカル
禁止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。硫黄系老化防止
剤としては、例えばメルカプタン類、メルカプタンの塩
類、スルフィドカルボン酸エステル類やヒンダードフェ
ノール系スルフィド類を含むスルフィド類、ポリスルフ
ィド類、ジチオカルボン酸塩類、チオウレア類、チオホ
スフェイト類、スルホニウム化合物、チオアルデヒド
類、チオケトン類、メルカプタール類、メルカプトール
類、モノチオ酸類、ポリチオ酸類、チオアミド類、スル
ホキシド類等が挙げられる。このような硫黄系老化防止
剤の具体例としては、メルカプタン類である２−メルカ
プトベンゾチアゾール、メルカプタンの塩類である２−
メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、スルフィド類で
ある4,4′−チオ−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、4,4′−チオ−ビス（２−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、2,2′−チオ−ビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルベンジル）スルフィ
ド、テレフタロイルジ（2,6−ジメチル−４−ｔ−ブチ
ル−３−ヒドロキシベンジル）スルフィド、フェノチア
ジン、2,2′−チオ−ビス（４−オクチルフェノール）
ニッケル、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステア
リルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピ
オネート、ジトリデシルチオジプロピオネート、ジステ
アリルβ，β′−チオジブチレート、ラウリル−ステア
リルチオジプロピオネート、2,2−チオ〔ジエチル−ビ
ス−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノール）プロピオネート〕、ポリスルフィド類である２
−ベンゾチアゾールジスルフィド、ジチオカルボン酸塩
類であるチンクジブチルジチオカルバメート、チンクジ
エチルジチオカルバメート、ニッケルジブチルジチオカ
ルバメート、チンクジ−ｎ−ブチルジチオカルバメー
ト、ジブチルアンモニウムジブチルジチオカルバメー
ト、チンクエチル−フェニル−ジチオカルバメート、チ
ンクジメチルジオカルバメート、チオウレア類である１
−ブチル−３−オキシ−ジエチレン−２−チオウレア、
ジ−ｏ−トリル−チオウレア、エチレンチオウレア、チ
オホスフェイト類であるトリラウリルトリチオホスフェ
イト等を挙げることができる。このような硫黄系老化防
止剤は、他の老化防止剤に比べて本発明の組成物に用い
た場合、主鎖の熱による分解劣化を大幅に防止すること
ができ、表面タック（べとつき）の発生等を防止するこ
とができる。

【００７２】前記ラジカル禁止剤としては、例えば2,2
−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、テトラキス〔メチレン−３−（3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メ
タン等のフェノール系ラジカル禁止剤や、フェニル−β
−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、N,N′−sec−
ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、N,
N′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン
系ラジカル禁止剤等が挙げられる。

【００７３】紫外線吸収剤としては、例えば２−（２′
−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４
−ピペリジン）セバケート等が挙げられる。 [硬化性組成物およびその用途］以上詳述したような加
水分解性シリル基含有のエチレン・α- オレフィン・非
共役ポリエンランダム共重合体ゴムを（Ａ）成分とする
硬化性組成物を含めて、次のような硬化性組成物、すな
わち、（Ａ）下記一般式[III]で表される加水分解性シ
リル基を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重結合を含
まない有機重合体、

【００７４】

【化２２】

【００７５】［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価
炭化水素基であり、Ｘは、ハイドライド基、ハロゲン
基、メルカプト基、アルケニルオキシ基、アルコキシル
基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸
アミド基、アミノオキシ基、チオアルコキシ基およびア
ミノ基から選ばれる加水分解性基であり、ａは０、１ま
たは２の整数である。］、および（Ｂ）硬化触媒とし
て、式：Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）₂ 、又は［Ｑ₂ Ｓｎ（Ｏ
Ｚ）］₂Ｏ（式中、Ｑは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表
し、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基又は自己内
部にＳｎに対して配位結合を形成し得る官能性基を有す
る有機基を表す。）で示される化合物を含有する硬化性
組成物は、電気・電子部品、輸送機、土木・建築、医療
またはレジャ−の用途において好適に用いられる硬化性
組成物である。

【００７６】電気・電子部品の用途としては、具体的に
は、重電部品、弱電部品、電気・電子機器の回路や基板
のシーリング材、ポッティング材、コーティング材もし
くは接着材；電線被覆の補修材；電線ジョイント部品の
絶縁シール材；ＯＡ機器用ロール；振動吸収剤；または
ゲルもしくはコンデンサの封入材などが挙げられる。上
記シーリング材は、たとえば冷蔵庫、冷凍庫、洗濯機、
ガスメーター、電子レンジ、スチームアイロン、漏電ブ
レーカー用のシール材として好適に用いられる。

【００７７】上記ポッティング材は、たとえばトランス
高圧回路、プリント基板、可変抵抗部付き高電圧用トラ
ンス、電気絶縁部品、半導電部品、導電部品、太陽電池
またはテレビ用フライバックトランスをポッティングす
るために好適に用いられる。上記コーティング材は、た
とえば高電圧用厚膜抵抗器もしくはハイブリッドＩＣ等
の各種回路素子；ＨＩＣ、電気絶縁部品；半導電部品；
導電部品；モジュール；印刷回路；セラミック基板；ダ
イオード、トランジスタもしくはボンディングワイヤー
等のバッファー材；半導電体素子；または光通信用オプ
ティカルファイバーをコーティングするために好適に用
いられる。

【００７８】上記接着剤は、たとえばブラウン管ウェッ
ジ、ネック、電気絶縁部品、半導電部品または導電部品
を接着するために好適に用いられる。上記輸送機の用途
としては、自動車、船舶、航空機または鉄道車輛の用途
がある。自動車の用途としては、たとえば自動車エンジ
ンのガスケット、電装部品もしくはオイルフィルターの
シーリング材；イグナイタＨＩＣもしくは自動車用ハイ
ブリッドＩＣのポッティング材；自動車ボディ、自動車
用窓ガラス、エンジンコントロール基板のコーティング
材；またはオイルパンもしくはタイミングベルトカバー
等のガスケット、モール、ヘッドランプレンズ、サンル
ーフシール、ミラー用の接着剤などが挙げられる。

【００７９】船舶の用途としては、たとえば配線接続分
岐箱、電気系統部品もしくは電線用のシーリング材；電
線もしくはガラス用の接着剤などが挙げられる。上記の
土木建築の用途としては、たとえば商業用ビルのガラス
スクリーン工法の付き合わせ目地、サッシとの間のガラ
ス周り目地、トイレ、洗面所もしくはショーケース等に
おける内装目地、バスタブ周り目地、プレハブ住宅用の
外壁伸縮目地、サイジングボード用目地に使用される建
材用シーラント；複層ガラス用シーリング材；道路の補
修に用いられる土木用シーラント；金属、ガラス、石
材、スレート、コンクリートもしくは瓦用の塗料・接着
剤；または粘着シート、防水シートもしくは防振シート
などが挙げられる。

【００８０】上記の医療の用途としては、たとえば医薬
用ゴム栓、シリンジガスケット、減圧血管用ゴム栓など
が挙げられる。上記のレジャーの用途としては、たとえ
ばスイミングキャップ、ダイビングマスク、耳栓等のス
イミング部材；スポーツシューズ、野球グローブ等のゲ
ル緩衝部材などが挙げられる。

【００８１】さらに本発明に係る組成物は、電気・電子
部品、輸送機、土木建築、レジャー等の用途において、
シーリング材（シール材）、ポッティング材、コーティ
ング材、接着剤として好適に用いることができる。すな
わち、本発明は、（Ａ）上記一般式[III]で表される加
水分解性シリル基を含有する、主鎖に実質的に不飽和二
重結合を含まない有機重合体、および（Ｂ）硬化触媒と
して、式：Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）₂ 、又は［Ｑ₂ Ｓｎ（Ｏ
Ｚ）］₂Ｏ（式中、Ｑは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表
し、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基又は自己内
部にＳｎに対して配位結合を形成し得る官能性基を有す
る有機基を表す。）で示される化合物を含有する硬化性
組成物からなることを特徴とするシーリング材である。

【００８２】また、本発明は、（Ａ）上記一般式[III]
で表される加水分解性シリル基を含有する、主鎖に実質
的に不飽和二重結合を含まない有機重合体、および
（Ｂ）硬化触媒として、式：Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）₂ 、又は
［Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）］₂Ｏ（式中、Ｑは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表
し、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基又は自己内
部にＳｎに対して配位結合を形成し得る官能性基を有す
る有機基を表す。）で示される化合物を含有する硬化性
組成物からなることを特徴とするポッティング材であ
る。

【００８３】本発明はさらに、（Ａ）上記一般式[III]
で表される加水分解性シリル基を含有する、主鎖に実質
的に不飽和二重結合を含まない有機重合体、および
（Ｂ）硬化触媒として、式：Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）₂ 、又は
［Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）］₂Ｏ（式中、Ｑは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表
し、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基又は自己内
部にＳｎに対して配位結合を形成し得る官能性基を有す
る有機基を表す。）で示される化合物を含有する硬化性
組成物からなることを特徴とするコーティング材であ
る。

【００８４】本発明はさらに、（Ａ）上記一般式[III]
で表される加水分解性シリル基を含有する、主鎖に実質
的に不飽和二重結合を含まない有機重合体、および
（Ｂ）硬化触媒として、式：Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）₂ 、又は
［Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）］₂Ｏ（式中、Ｑは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表
し、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基又は自己内
部にＳｎに対して配位結合を形成し得る官能性基を有す
る有機基を表す。）で示される化合物を含有する硬化性
組成物からなることを特徴とする接着剤である。

【００８５】

【発明の効果】本発明の硬化性組成物は、特定の共重合
体ゴム（Ａ）成分と、硬化触媒（Ｂ）成分とを組み合わ
せることにより、従来の硬化性組成物に比べて硬化速度
が顕著に向上している。また、耐候性も大きく向上して
いる。このような効果を有する本発明の硬化性組成物
は、粘着剤、シーラントだけでなく、接着剤、型取剤、
防振剤、発泡材料、塗料、吹付材などとして有用に使用
することができる。

【００８６】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例により何ら限定されるものではな
い。なお実施例、比較例で用いた共重合体ゴムの組成、
ヨウ素価、極限粘度［η］、分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）、有効網目鎖密度（ν）は、次のような方法で測定
ないし求めた。（１）共重合体ゴムの組成共重合体ゴムの組成は¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定した。（２）共重合体ゴムのヨウ素価共重合体ゴムのヨウ素価は、滴定法により求めた。（３）極限粘度［η］共重合体ゴムの極限粘度［η］は、１３５℃デカリン中
で測定した。（４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）共重合体ゴムの分子量分布は、ＧＰＣにより求めた重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）で表わした。ＧＰＣには、カラムに東ソー
（株）製のＧＭＨ−ＨＴ、ＧＭＨ−ＨＴＬを用い、溶媒
にはオルソジクロロベンゼンを用いた。

【００８７】

【製造例１】［シリル基含有エチレン・プロピレン・5-
ビニル-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−
１）の製造］攪拌羽根を備えた実質内容積１００リット
ルのステンレス製重合器（攪拌回転数＝２５０ｒｐｍ）
を用いて、連続的にエチレンとプロピレンと5-ビニル-2
- ノルボルネンとの三元共重合を行なった。重合器側部
より液相へ毎時ヘキサンを６０リットル、エチレンを
２．５ｋｇ、プロピレンを４．０ｋｇ、5-ビニル-2- ノ
ルボルネンを３８０ｇの速度で、また、水素を７００リ
ットル、触媒としてＶＯ（ＯＥｔ)₂Ｃｌを４５ミリモ
ル、Ａｌ（Ｅｔ）_1.5Ｃｌ_1.5を３１５ミリモルの速度で
連続的に供給した。

【００８８】以上に述べたような条件で共重合反応を行
なうと、エチレン・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボル
ネンランダム共重合体ゴム（Ａ₀−１）が均一な溶液状
態で得られた。その後、重合器下部から連続的に抜き出
した重合溶液中に少量のメタノールを添加して重合反応
を停止させ、スチームストリッピング処理にて重合体を
溶媒から分離したのち、５５℃で４８時間真空乾燥を行
なった。

【００８９】上記のようにして得られたエチレン・プロ
ピレン・5-ビニル-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴ
ム（Ａ₀−１）は、エチレン含量が６８モル％であり、
１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．２
ｄｌ／ｇであり、ヨウ素価（ＩＶ）が１０（ｇ／100ｇ)
であり、Ｍｗ／Ｍｎが１５であった。上記のようにして
得られたエチレン・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボル
ネンランダム共重合体ゴム（Ａ₀−１）１００重量部
に、２％塩化白金酸のトルエン溶液０．３重量部を加
え、メチルジメトキシシラン１．５重量部を仕込み、１
２０℃で２時間反応させた。反応後、過剰のメチルジメ
トキシシランと溶剤（トルエン）を留去したところ、ジ
メトキシメチルシリル基（−Ｓｉ(ＣＨ₃)（ＯＣ
Ｈ₃）₂）を含有するエチレン・プロピレン・5-ビニル-2
- ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）１０
１．５重量部が得られた。

【００９０】

【製造例２】［飽和炭化水素系重合体（Ｄ−１）の製
造］撹拌装置、窒素ラインを装備した４つ口フラスコの
中に、乾燥した塩化メチレン５６０mL、n-ヘキサン１１
６０mL、α−メチルピリジン９４０mg、p-ジクミルクロ
リド２２g を秤量し、均一混合溶液とした後に、−７０
℃まで冷却し、減圧下、イソブチレンモノマー５７０mL
をモレクラーシーブス管を通して仕込んだ。

【００９１】−７０℃まで冷却した上記反応溶液中に、
撹拌下、予め冷却した重合触媒溶液（四塩化チタン１４
mL／塩化メチレン８０mL）を一気に加えて、重合を開始
した。一旦、−５４℃まで昇温した後、約１７分で−７
０℃まで降温した。重合開始後、約２０分後、１，９−
デカジエン１３２g を添加し、更に−７０℃で４時間、
撹拌を継続した。

【００９２】黄濁色の反応溶液を、３L の温水（約４５
℃）中に入れ、約２時間撹拌し、有機層を分離し、純水
による水洗を３回繰返した。こうして得られた無色透明
の有機層を減圧濃縮し、両末端にビニル基を有するイソ
ブチレンオリゴマー約４００g を得た。次いで、こうし
て得られたビニル基含有イソブチレンオリゴマー４００
g を、n-ヘプタン２００mLに溶解し、約７０℃まで昇温
した後、メチルジメトキシシラン１．５［eq／ビニル
基］、白金（ビニルシロキサン）錯体１×１０^-4［eq／
ビニル基］を添加し、ヒドロシリル化反応を行った。Ｆ
Ｔ−ＩＲにより反応追跡を行い、約４時間で１６４０cm
^-1のオレフィン吸収が消失した。

【００９３】反応溶液を減圧濃縮することにより、目的
とする両末端に反応性珪素基を有するイソブチレンオリ
ゴマー（Ｄ−１）が得られた。［構造式］

【００９４】

【化２３】

【００９５】

【製造例３】［飽和炭化水素系重合体（Ｄ−２）の製
造］製造例２において、１，９−デカジエンの代りにア
リルメチルシラン２４g を使用する以外は、製造例１と
同様にして、製造中間体の構造が一部異なるイソブチレ
ンオリゴマー（Ｄ−２）を得た。［構造式］

【００９６】

【化２４】

【００９７】

【製造例４】［飽和炭化水素系重合体（Ｄ−３）の製
造］撹拌装置、窒素ラインを装備した４つ口フラスコの
中に、乾燥した塩化メチレン５６０mL、n-ヘキサン１１
６０mL、α−メチルピリジン９４０mg、p-ジクミルクロ
リド２２g を秤量し、均一混合溶液とした後に、−７０
℃まで冷却し、減圧下、イソブチレンモノマー５７０mL
をモレクラーシーブス管を通して仕込んだ。

【００９８】−７０℃まで冷却した上記反応溶液中に、
撹拌下、予め冷却した重合触媒溶液（四塩化チタン１４
mL／塩化メチレン８０mL）を一気に加えて、重合を開始
した。一旦、−５４℃まで昇温した後、約１７分で−７
０℃まで降温した。重合開始後、約６０分間、撹拌を継
続した。黄濁色の反応溶液を、３L の温水（約４５℃）
中に入れ、約２時間撹拌し、有機層を分離し、純水によ
る水洗を３回繰返した。こうして得られた無色透明の有
機層を減圧濃縮し、両末端に第３級クロル基を有するイ
ソブチレンオリゴマー約４００g を得た。

【００９９】更に、このイソブチレンオリゴマーを、減
圧下、１７０℃での加熱を２時間継続することにより、
熱的脱塩酸反応を行い、両末端にイソプロペニル基を有
するイソブチレンオリゴマーを得た。次いで、こうして
得られたイソプロペニル基含有イソブチレンオリゴマー
４００g を、n-ヘプタン２００mLに溶解し、加圧容器
中、約１００℃まで昇温した後、メチルジクロルシラン
１．５［eq／ビニル基］、白金（ビニルシロキサン錯体
１×１０^-4［eq／ビニル基］を添加し、ヒドロシリル化
反応を行った。ＦＴ−ＩＲにより反応追跡を行い、約１
０時間で１６４０cm^-1のオレフィン吸収が消失した。反
応溶液を６０℃まで冷却した後、過剰量［／メチルジク
ロルシラン］のメタノールを添加し、約４時間撹拌を行
い、メトキシ化を完了させた。反応溶液を減圧濃縮する
ことにより、目的とする両末端に反応性珪素基を有する
イソブチレンオリゴマー（Ｄ−３）が得られた。［構造式］

【０１００】

【化２５】

【０１０１】

【実施例１】シラン変性エチレン・α−オレフィン・非
共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）成分として、
製造例１で得られたポリマー（Ａ−１）１００部に対し
て、炭酸カルシウム（白石工業（株）製、商品名ＣＣ
Ｒ）１２０部、可塑剤としてプロセスオイルＰＳ−３２
（出光興産（株）製）９０部、二酸化チタン３０部、硫
酸水素ナトリウム５部を添加し、硬化触媒（Ｂ）として
ジブチルスズビスアセチルアセトナートを３部添加し、
均一に混練して、硬化性組成物を得た。

【０１０２】得られた組成物の硬化性を調べるため、Ｊ
ＩＳＡ５７５８に従ってタックフリーを測定した。そ
の結果、１６分で硬化した。ジブチルスズビスアセチル
アセトナート

【０１０３】

【化２６】

【０１０４】

【比較例１】実施例１において、硬化触媒（Ｂ）の代わ
りにジオクチル酸スズを用いた以外は、上記実施例１と
同様にして、硬化性組成物を得た。得られた組成物の硬
化性を調べるため、ＪＩＳＡ５７５８に従ってタック
フリーを測定した。その結果、７００分以上経過しても
硬化しなかった。ジオクチル酸スズ

【０１０５】

【化２７】

【０１０６】

【参考例１】飽和炭化水素系重合体（Ｄ）成分として製
造例２で得られたポリマー（Ｄ−１）１００部に対し
て、炭酸カルシウム（白石工業（株）製、商品名ＣＣ
Ｒ）１２０部、可塑剤としてプロセスオイルＰＳ−３２
（出光興産（株）製）９０部、二酸化チタン３０部、硫
酸水素ナトリウム５部を添加し、硬化触媒（Ｂ）として
ジブチルスズビスアセチルアセトナートを３部添加し、
均一に混練して、硬化性組成物を得た。得られた組成物
の硬化性を調べるため、ＪＩＳＡ５７５８に従ってタ
ックフリーを測定した。その結果、２５分で硬化した。

【０１０７】

【参考例２】飽和炭化水素系重合体（Ｄ）成分として製
造例３で得られたポリマー（Ｄ−２）１００部に対し
て、炭酸カルシウム（白石工業（株）製、商品名ＣＣ
Ｒ）１２０部、可塑剤としてプロセスオイルＰＳ−３２
（出光興産（株）製）９０部、二酸化チタン３０部、硫
酸水素ナトリウム５部を添加し、硬化触媒（Ｂ）として
ジブチルスズビスアセチルアセトナートを３部添加し、
均一に混練して、硬化性組成物を得た。

【０１０８】得られた組成物の硬化性を調べるため、Ｊ
ＩＳＡ５７５８に従ってタックフリーを測定した。そ
の結果、３０分で硬化した。

【０１０９】

【参考例３】飽和炭化水素系重合体（Ｄ）成分として製
造例４で得られたポリマー（Ｄ−３）１００部に対し
て、炭酸カルシウム（白石工業（株）製、商品名ＣＣ
Ｒ）１２０部、可塑剤としてプロセスオイルＰＳ−３２
（出光興産（株）製）９０部、二酸化チタン３０部、硫
酸水素ナトリウム５部を添加し、硬化触媒（Ｂ）として
ジブチルスズビスアセチルアセトナートを３部添加し、
均一に混練して、硬化性組成物を得た。

【０１１０】得られた組成物の硬化性を調べるため、Ｊ
ＩＳＡ５７５８に従ってタックフリーを測定した。そ
の結果、３０分で硬化した。

【０１１１】

【参考例４】飽和炭化水素系重合体（Ｄ）として製造例
２で得られたポリマー（Ｄ−１）に、硬化触媒（Ｂ）の
代わりにジオクチル酸スズを用いた以外は、上記参考例
１と同様にして、硬化性組成物を得た。得られた組成物
の硬化性を調べるため、ＪＩＳＡ５７５８に従ってタ
ックフリーを測定した。その結果、７００分以上経過し
ても硬化しなかった。

【０１１２】

【参考例５】飽和炭化水素系重合体（Ｄ）として製造例
３で得られたポリマー（Ｄ−２）に、硬化触媒（Ｂ）の
代わりにジオクチル酸スズを用いた以外は、上記参考例
２と同様にして、硬化性組成物を得た。得られた組成物
の硬化性を調べるため、ＪＩＳＡ５７５８に従ってタ
ックフリーを測定した。その結果、７００分以上経過し
ても硬化しなかった。

【０１１３】

【参考例６】飽和炭化水素系重合体（Ｄ）として製造例
４で得られたポリマー（Ｄ−３）に、硬化触媒（Ｂ）の
代わりにジオクチル酸スズを用いた以外は、上記参考例
３と同様にして、硬化性組成物を得た。得られた組成物
の硬化性を調べるため、ＪＩＳＡ５７５８に従ってタ
ックフリーを測定した。その結果、７００分以上経過し
ても硬化しなかった。

【０１１４】実施例、比較例で行なった硬化速度試験お
よび耐候性試験は、下記の方法に従った。（１）硬化速度試験硬化性組成物をモールド（２０×８０×５ｍｍ）に満た
し、２３℃、相対湿度５０％の室内で、２４時間養生し
た。

【０１１５】次いで、上記のようにして得られた硬化物
を剥がし、硬化した部分の厚みを、スプリング力の弱い
ダイヤルゲージで０．１ｍｍ単位まで測定した。この測
定した厚みが１ｍｍ以上である場合は○、１ｍｍ未満で
ある場合は×で、硬化速度の評価を表した。（２）耐候性試験ＪＩＳＢ−７７５３に従って、以下の条件により促進
耐候性試験を行なった。サンシャイン・カーボンアーク・ウェザロメーター照射・降雨サイクル 120分照射／18分降雨ブラックパネル温度６３℃±２℃、槽内温度：４０℃±２℃ 照射時間：２５０時間試験後の試料を観察し、肉眼で表面の劣化（亀裂または
溶解部分）が認められない場合を○、認められた場合を
×として評価した。

【０１１６】

【表１】

【０１１７】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/57 Ｃ０８Ｋ 5/57 ４Ｊ０４０Ｃ０９Ｄ 183/04 Ｃ０９Ｄ 183/04 ４Ｊ１００Ｃ０９Ｊ 183/04 Ｃ０９Ｊ 183/04 Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｐ 3/10 3/10 ＺＧＦ１６Ｊ 15/10 Ｆ１６Ｊ 15/10 Ｙ (72)発明者菊地義治千葉県市原市千種海岸３番地三井化学株式会社内 (72)発明者有野恭巨千葉県市原市千種海岸３番地三井化学株式会社内 (72)発明者永井三津子千葉県市原市千種海岸３番地三井化学株式会社内 (72)発明者坂口博英神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井化学株式会社内 (72)発明者菅原正紀神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井化学株式会社内 (72)発明者岸正夫神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井化学株式会社内 (72)発明者上野薫神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井化学株式会社内 (72)発明者阿部孝司神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井化学株式会社内 (72)発明者関根道夫神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井化学株式会社内Ｆターム(参考） 3J040 EA16 FA06 HA15 HA30 4F070 AA16 AB07 AC36 AE08 GA01 4H017 AA03 AB07 AB15 AB17 AC01 AC05 AD03 AD05 AD06 AE03 AE04 AE05 4J002 BB201 EZ056 FD010 FD020 FD030 FD050 FD070 FD146 FD200 GH01 GJ01 GJ02 GL00 GQ00 4J038 CB101 CB111 CB141 CM021 GA01 GA02 GA06 GA09 GA12 GA13 GA15 JC41 KA04 NA03 NA23 PB07 PB09 PC02 PC03 PC04 4J040 DA121 DA131 DA151 DK001 GA02 GA03 GA07 GA08 GA14 GA19 GA22 GA24 GA31 HD42 JB11 KA14 LA05 LA07 MA02 MA04 MA05 MA06 NA16 NA19 NA20 4J100 AA02P AA03Q AA04Q AA15Q AA16Q AA17Q AA19Q AA21Q AR25R AU21R BA71H BA77H BA94H CA05 CA23 CA31 HA53 HA61 HC79 HC85 JA01 JA03 JA43 JA51 JA67

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）非共役ポリエンである下記一般式
［Ｉ］または［II］で表わされる少なくとも一種の末端
ビニル基含有ノルボルネン化合物から導かれる構成単位
を有し、かつ分子中に下記一般式［III］で表わされる
加水分解性シリル基を含有するシリル基含有エチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）【化１】［式中、ｎは０ないし１０の整数であり、Ｒ¹ は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基
であり、Ｒ² は水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基で
ある］、【化２】［式中、Ｒ³ は水素原子または炭素原子数１〜１０のア
ルキル基である］、【化３】［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基で
あり、Ｘは、ハイドライド基、ハロゲン基、メルカプト
基、アルケニルオキシ基、アルコキシル基、アシルオキ
シ基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、アミ
ノオキシ基、チオアルコキシ基およびアミノ基から選ば
れる加水分解性基であり、ａは０、１または２の整数である。］、及び、（Ｂ）硬化触媒として、式：Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）₂ 、又は
［Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）］₂Ｏ（式中、Ｑは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表
し、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基又は自己内
部にＳｎに対して配位結合を形成し得る官能性基を有す
る有機基を表す。）で示される化合物を配合してなるこ
とを特徴とする硬化性組成物。
【請求項２】（Ａ）下記一般式[III]で表される加水分
解性シリル基を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重結
合を含まない有機重合体、【化４】［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基で
あり、Ｘは、ハイドライド基、ハロゲン基、メルカプト基、ア
ルケニルオキシ基、アルコキシル基、アシルオキシ基、
ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、アミノオキ
シ基、チオアルコキシ基およびアミノ基から選ばれる加
水分解性基であり、ａは０、１または２の整数である。］、および（Ｂ）硬
化触媒として、式：Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）₂ 、又は［Ｑ₂ Ｓ
ｎ（ＯＺ）］₂Ｏ（式中、Ｑは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表
し、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基又は自己内
部にＳｎに対して配位結合を形成し得る官能性基を有す
る有機基を表す。）で示される化合物を含有することを
特徴とする硬化性組成物であって、電気・電子部品、輸送機、土木・建築、医療またはレジ
ャ−の用途に用いられることを特徴とする硬化性組成
物。
【請求項３】前記電気・電子部品の用途が、重電部品、
弱電部品、電気・電子機器の回路や基板のシーリング
材、ポッティング材、コーティング材もしくは接着剤；
電線被覆の補修材；電線ジョイント部品の絶縁シール
材；ＯＡ機器用ロール；振動吸収剤；またはゲルもしく
はコンデンサの封入材であることを特徴とする請求項２
に記載の硬化性組成物。
【請求項４】前記シーリング材が、冷蔵庫、冷凍庫、洗
濯機、ガスメーター、電子レンジ、スチームアイロンま
たは漏電ブレーカー用のシール材として用いられること
を特徴とする請求項３に記載の硬化性組成物。
【請求項５】前記ポッティング材が、トランス高圧回
路、プリント基板、可変抵抗部付き高電圧用トランス、
電気絶縁部品、半導電部品、導電部品、太陽電池または
テレビ用フライバックトランスをポッティングするため
に用いられることを特徴とする請求項３に記載の硬化性
組成物。
【請求項６】前記コーティング材が、高電圧用厚膜抵抗
器もしくはハイブリッドＩＣの回路素子；ＨＩＣ；電気
絶縁部品；半導電部品；導電部品；モジュール；印刷回
路；セラミック基板；ダイオード、トランジスタもしく
はボンディングワイヤーのバッファー材；半導電体素
子；または光通信用オプティカルファイバーをコーティ
ングするために用いられることを特徴とする請求項３に
記載の硬化性組成物。
【請求項７】前記接着剤が、ブラウン管ウェッジ、ネッ
ク、電気絶縁部品、半導電部品または導電部品を接着す
るために用いられることを特徴とする請求項３に記載の
硬化性組成物。
【請求項８】前記輸送機の用途が、自動車、船舶、航空
機または鉄道車輛の用途であることを特徴とする請求項
２に記載の硬化性組成物。
【請求項９】前記自動車の用途が、自動車エンジンのガ
スケット、電装部品もしくはオイルフィルター用のシー
リング材；イグナイタＨＩＣもしくは自動車用ハイブリ
ッドＩＣ用のポッティング材；自動車ボディ、自動車用
窓ガラスもしくはエンジンコントロール基板用のコーテ
ィング材；またはオイルパンのガスケット、タイミング
ベルトカバーのガスケット、モール、ヘッドランプレン
ズ、サンルーフシールもしくはミラー用の接着剤である
ことを特徴とする請求項８に記載の硬化性組成物。
【請求項１０】前記船舶の用途が、配線接続分岐箱、電
気系統部品もしくは電線用のシーリング材；または電線
もしくはガラス用の接着剤であることを特徴とする請求
項８に記載の硬化性組成物。
【請求項１１】前記土木・建築の用途が、商業用ビルの
ガラススクリーン工法の付き合わせ目地、サッシとの間
のガラス周り目地、トイレ、洗面所もしくはショーケー
スにおける内装目地、バスタブ周り目地、プレハブ住宅
用の外壁伸縮目地、サイジングボード用目地に使用され
る建材用シーラント；複層ガラス用シーリング材；道路
の補修に用いられる土木用シーラント；金属、ガラス、
石材、スレート、コンクリートもしくは瓦用の塗料・接
着剤；または粘着シート、防水シートもしくは防振シー
トに用いられることを特徴とする請求項２に記載の硬化
性組成物。
【請求項１２】前記医療の用途が、医薬用ゴム栓、シリ
ンジガスケットもしくは減圧血管用ゴム栓用のシール材
料であることを特徴とする請求項２に記載の硬化性組成
物。
【請求項１３】前記レジャーの用途が、スイミングキャ
ップ、ダイビングマスクもしくは耳栓用のスイミング部
材；またはスポーツシューズもしくは野球グローブ用の
ゲル緩衝部材であることを特徴とする請求項２に記載の
硬化性組成物。
【請求項１４】（Ａ）下記一般式[III]で表される加水
分解性シリル基を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重
結合を含まない有機重合体、【化５】［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基で
あり、Ｘは、ハイドライド基、ハロゲン基、メルカプト基、ア
ルケニルオキシ基、アルコキシル基、アシルオキシ基、
ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、アミノオキ
シ基、チオアルコキシ基およびアミノ基から選ばれる加
水分解性基であり、ａは０、１または２の整数である。］、および（Ｂ）硬
化触媒として、式：Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）₂ 、又は［Ｑ₂ Ｓ
ｎ（ＯＺ）］₂Ｏ（式中、Ｑは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表
し、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基又は自己内
部にＳｎに対して配位結合を形成し得る官能性基を有す
る有機基を表す。）で示される化合物を含有する硬化性
組成物からなることを特徴とするシーリング材。
【請求項１５】（Ａ）下記一般式[III]で表される加水
分解性シリル基を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重
結合を含まない有機重合体、【化６】［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基で
あり、Ｘは、ハイドライド基、ハロゲン基、メルカプト基、ア
ルケニルオキシ基、アルコキシル基、アシルオキシ基、
ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、アミノオキ
シ基、チオアルコキシ基およびアミノ基から選ばれる加
水分解性基であり、ａは０、１または２の整数である。］、および（Ｂ）硬
化触媒として、式：Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）₂ 、又は［Ｑ₂ Ｓ
ｎ（ＯＺ）］₂Ｏ（式中、Ｑは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表
し、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基又は自己内
部にＳｎに対して配位結合を形成し得る官能性基を有す
る有機基を表す。）で示される化合物を含有する硬化性
組成物からなることを特徴とするポッティング材。
【請求項１６】（Ａ）下記一般式[III]で表される加水
分解性シリル基を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重
結合を含まない有機重合体、【化７】［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基で
あり、Ｘは、ハイドライド基、ハロゲン基、メルカプト基、ア
ルケニルオキシ基、アルコキシル基、アシルオキシ基、
ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、アミノオキ
シ基、チオアルコキシ基およびアミノ基から選ばれる加
水分解性基であり、ａは０、１または２の整数である。］、および（Ｂ）硬
化触媒として、式：Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）₂ 、又は［Ｑ₂ Ｓ
ｎ（ＯＺ）］₂Ｏ（式中、Ｑは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表
し、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基又は自己内
部にＳｎに対して配位結合を形成し得る官能性基を有す
る有機基を表す。）で示される化合物を含有する硬化性
組成物からなることを特徴とするコーティング材。
【請求項１７】（Ａ）下記一般式[III]で表される加水
分解性シリル基を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重
結合を含まない有機重合体、【化８】［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基で
あり、Ｘは、ハイドライド基、ハロゲン基、メルカプト基、ア
ルケニルオキシ基、アルコキシル基、アシルオキシ基、
ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、アミノオキ
シ基、チオアルコキシ基およびアミノ基から選ばれる加
水分解性基であり、ａは０、１または２の整数である。］、および（Ｂ）硬
化触媒として、式：Ｑ₂ Ｓｎ（ＯＺ）₂ 、又は［Ｑ₂ Ｓ
ｎ（ＯＺ）］₂Ｏ（式中、Ｑは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表
し、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基又は自己内
部にＳｎに対して配位結合を形成し得る官能性基を有す
る有機基を表す。）で示される化合物を含有する硬化性
組成物からなることを特徴とする接着剤。