JP2002030207A - 改質ポリエステル組成物及びその製造方法 - Google Patents
改質ポリエステル組成物及びその製造方法Info
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- Mechanical Engineering (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い熱収縮性と収縮後の柔軟性及び制電、防
汚等の親水性能を有し、且つ色相の改善された改質ポリ
エステル組成物を提供すること。 【解決手段】 ベント付き２軸押出機に、平均分子量が
４００以上４０００未満のポリオキシアルキレン系ポリ
エーテルを共重合した共重合ポリエステルと、ポリトリ
メチレンテレフタレートとを添加し、次いでアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩化合物及びアルキルスルホン酸塩化
合物の群から選ばれた少なくとも一種の化合物を水又は
沸点が４０〜２１０℃の有機溶媒に溶解又は分散させて
から添加する。
汚等の親水性能を有し、且つ色相の改善された改質ポリ
エステル組成物を提供すること。 【解決手段】 ベント付き２軸押出機に、平均分子量が
４００以上４０００未満のポリオキシアルキレン系ポリ
エーテルを共重合した共重合ポリエステルと、ポリトリ
メチレンテレフタレートとを添加し、次いでアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩化合物及びアルキルスルホン酸塩化
合物の群から選ばれた少なくとも一種の化合物を水又は
沸点が４０〜２１０℃の有機溶媒に溶解又は分散させて
から添加する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は改質ポリエステル組
成物及びその製造方法に関するものである。さらに詳し
くは、高い収縮性やソフトな風合及び制電性、防汚性等
の親水性能を併せ持ち、添加剤の熱劣化が抑制され、白
度に優れ、アクロレインや環状オリゴマーの生成が抑制
された結果、製糸性にも優れたポリトリメチレンテレフ
タレート組成物及びその製造方法に関するものである。
成物及びその製造方法に関するものである。さらに詳し
くは、高い収縮性やソフトな風合及び制電性、防汚性等
の親水性能を併せ持ち、添加剤の熱劣化が抑制され、白
度に優れ、アクロレインや環状オリゴマーの生成が抑制
された結果、製糸性にも優れたポリトリメチレンテレフ
タレート組成物及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリトリメチレンテレフタレートは、低
弾性率（ソフトな風合い）、優れた弾性回復性、易染性
といったポリアミドに類似した性質と、耐光性、熱セッ
ト性、寸法安定性といったポリエチレンテレフタレート
に類似した性能を併せ持つ画期的なポリマーであり、そ
の特徴を活かしてカーペット、ブラシ、テニスガット等
に応用されている（特開平９−３７２４号公報、特開平
８−１７３２４４号公報、特開平５−２６２８６２号公
報）。
弾性率（ソフトな風合い）、優れた弾性回復性、易染性
といったポリアミドに類似した性質と、耐光性、熱セッ
ト性、寸法安定性といったポリエチレンテレフタレート
に類似した性能を併せ持つ画期的なポリマーであり、そ
の特徴を活かしてカーペット、ブラシ、テニスガット等
に応用されている（特開平９−３７２４号公報、特開平
８−１７３２４４号公報、特開平５−２６２８６２号公
報）。
【０００３】そのため近年、ポリトリメチレンテレフタ
レートにさらに優れた機能を付与する研究が盛んに行わ
れているものの、これらのポリアルキレングリコール
は、ポリエステルに単に含有されているにすぎず、洗濯
等に対する耐久性には限界があるのが実情であり、この
点から親水性添加剤を共重合させる必要があった。
レートにさらに優れた機能を付与する研究が盛んに行わ
れているものの、これらのポリアルキレングリコール
は、ポリエステルに単に含有されているにすぎず、洗濯
等に対する耐久性には限界があるのが実情であり、この
点から親水性添加剤を共重合させる必要があった。
【０００４】該共重合の例としては、ポリトリメチレン
テレフタレートにポリアルキレングリコールを共重合
し、これを溶融紡糸することで、例えばポリトリメチレ
ンテレフタレート繊維より低温での染色性を付与したポ
リトリメチレンテレフタレート繊維が得られることがす
でに知られている（特開平１１−１７２５２５号）。
テレフタレートにポリアルキレングリコールを共重合
し、これを溶融紡糸することで、例えばポリトリメチレ
ンテレフタレート繊維より低温での染色性を付与したポ
リトリメチレンテレフタレート繊維が得られることがす
でに知られている（特開平１１−１７２５２５号）。
【０００５】しかしながら、ポリトリメチレンテレフタ
レートにポリオキシアルキレン系ポリオールを共重合す
る場合、ポリオキシアルキレン系ポリオールの熱安定性
が悪く、溶融粘度の上昇がおそく、重合中に黄色味を帯
びることがあった。黄色くなったポリマーで繊維を作る
と、淡色に染めた場合発色が悪くなる、など実用上問題
であった。
レートにポリオキシアルキレン系ポリオールを共重合す
る場合、ポリオキシアルキレン系ポリオールの熱安定性
が悪く、溶融粘度の上昇がおそく、重合中に黄色味を帯
びることがあった。黄色くなったポリマーで繊維を作る
と、淡色に染めた場合発色が悪くなる、など実用上問題
であった。
【０００６】また熱履歴の長いポリマーは、昇華性のあ
る環状オリゴマーを多量に含有し、製糸化工程でパフォ
ーマンスを低下させる原因となったり、発生したオリゴ
マーが熱劣化を起こしやすく、収縮性能や収縮後の柔軟
性に十分に発現させるにいたらなかったりするため、さ
らなる改良を求められていた。
る環状オリゴマーを多量に含有し、製糸化工程でパフォ
ーマンスを低下させる原因となったり、発生したオリゴ
マーが熱劣化を起こしやすく、収縮性能や収縮後の柔軟
性に十分に発現させるにいたらなかったりするため、さ
らなる改良を求められていた。
【０００７】さらに、熱劣化の過程では、ポリトリメチ
レンテレフタレートに特有の問題であるアクロレインの
発生が起こることがわかった。アクロレインは催涙性が
高く、有害であり、これを完全に除去するには多大な設
備投資が必要であった。
レンテレフタレートに特有の問題であるアクロレインの
発生が起こることがわかった。アクロレインは催涙性が
高く、有害であり、これを完全に除去するには多大な設
備投資が必要であった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術が有していた問題点を解消し、高い熱収縮性と
収縮後の柔軟性及び制電、防汚等の親水性能を有し、且
つ色相の改善された改質ポリエステル組成物を提供する
ことにある。さらに、本発明の他の目的は、上記の改質
ポリエステル組成物の製造方法を提供することにある。
従来技術が有していた問題点を解消し、高い熱収縮性と
収縮後の柔軟性及び制電、防汚等の親水性能を有し、且
つ色相の改善された改質ポリエステル組成物を提供する
ことにある。さらに、本発明の他の目的は、上記の改質
ポリエステル組成物の製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、ポリトリメチレンテレフタレートに
ポリオキシアルキレン系ポリエーテル化合物を添加して
共重合する方法を公知のバッチ重合、連続重合で詳細に
検討したが、これらの方法では課題はかならずしも解決
できなかった。
を解決するために、ポリトリメチレンテレフタレートに
ポリオキシアルキレン系ポリエーテル化合物を添加して
共重合する方法を公知のバッチ重合、連続重合で詳細に
検討したが、これらの方法では課題はかならずしも解決
できなかった。
【００１０】そこで高い撹拌効率を有する押出機中へポ
リトリメチレンテレフタレートとポリエポリオキシアル
キレン系ポリエーテルを共重合したポリエステルとを供
給・溶融混練し、極めて短い反応時間に再分配反応を進
めるともに、且つ特定の方法でスルホン酸化合物を添加
すると、耐熱性に優れた改質ポリトリメチレンテレフタ
レート組成物を製造できる可能性を見出だし、さらに鋭
意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
リトリメチレンテレフタレートとポリエポリオキシアル
キレン系ポリエーテルを共重合したポリエステルとを供
給・溶融混練し、極めて短い反応時間に再分配反応を進
めるともに、且つ特定の方法でスルホン酸化合物を添加
すると、耐熱性に優れた改質ポリトリメチレンテレフタ
レート組成物を製造できる可能性を見出だし、さらに鋭
意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
【００１１】すなわち本発明の目的は、共重合ポリトリ
メチレンテレフタレートからなる改質ポリエステル組成
物であって、平均分子量が４００以上４０００未満のポ
リオキシアルキレン系ポリエーテルが該ポリトリメチレ
ンテレフタレートの全重量を基準として０．５〜９％共
重合され、かつアルキルベンゼンスルホン酸塩化合物及
び／又はアルキルスルホン酸塩化合物を、該ポリエーテ
ルを基準として０．１〜５％の範囲で含有し、さらに下
記（ａ）〜（ｄ）の各要件を同時に満足することを特徴
とする、改質ポリエステル組成物によって達成すること
ができる。 （ａ）組成物の全重量を基準として、該組成物中のアク
ロレインが１０ｐｐｍ未満であること。 （ｂ）得られる組成物のカラーＬ値が７５以上であるこ
と。 （ｃ）環状オリゴマー量が０．３％未満であること。 （ｄ）示差熱分析計に空気雰囲気下２１０℃で保持した
ときポリエーテル化合物の酸化焼失に由来する発熱ピー
クが観測されるまでの時間Ｔ（誘導発熱時間）が１００
分以上であること。
メチレンテレフタレートからなる改質ポリエステル組成
物であって、平均分子量が４００以上４０００未満のポ
リオキシアルキレン系ポリエーテルが該ポリトリメチレ
ンテレフタレートの全重量を基準として０．５〜９％共
重合され、かつアルキルベンゼンスルホン酸塩化合物及
び／又はアルキルスルホン酸塩化合物を、該ポリエーテ
ルを基準として０．１〜５％の範囲で含有し、さらに下
記（ａ）〜（ｄ）の各要件を同時に満足することを特徴
とする、改質ポリエステル組成物によって達成すること
ができる。 （ａ）組成物の全重量を基準として、該組成物中のアク
ロレインが１０ｐｐｍ未満であること。 （ｂ）得られる組成物のカラーＬ値が７５以上であるこ
と。 （ｃ）環状オリゴマー量が０．３％未満であること。 （ｄ）示差熱分析計に空気雰囲気下２１０℃で保持した
ときポリエーテル化合物の酸化焼失に由来する発熱ピー
クが観測されるまでの時間Ｔ（誘導発熱時間）が１００
分以上であること。
【００１２】さらに、本発明の他の目的は、ベント付き
２軸押出機に、平均分子量が４００以上４０００未満の
ポリオキシアルキレン系ポリエーテルを５〜４０重量％
共重合したポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチ
レンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレートの
いずれかの共重合ポリエステルと、ポリトリメチレンテ
レフタレートとを、最終的に得られるポリトリメチレン
テレフタレートを基準として該ポリエーテルの共重合割
合が０．５〜９重量％の範囲となるように調整して添加
し、次いでアルキルベンゼンスルホン酸塩化合物及びア
ルキルスルホン酸塩化合物の群から選ばれた少なくとも
一種の化合物を水又は沸点が４０〜２１０℃の有機溶媒
に溶解又は分散させてから、該ポリエーテルを基準とし
て０．１〜５重量％の範囲となるように添加することを
特徴とする、改質ポリエステル組成物の製造方法により
達成することができる。
２軸押出機に、平均分子量が４００以上４０００未満の
ポリオキシアルキレン系ポリエーテルを５〜４０重量％
共重合したポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチ
レンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレートの
いずれかの共重合ポリエステルと、ポリトリメチレンテ
レフタレートとを、最終的に得られるポリトリメチレン
テレフタレートを基準として該ポリエーテルの共重合割
合が０．５〜９重量％の範囲となるように調整して添加
し、次いでアルキルベンゼンスルホン酸塩化合物及びア
ルキルスルホン酸塩化合物の群から選ばれた少なくとも
一種の化合物を水又は沸点が４０〜２１０℃の有機溶媒
に溶解又は分散させてから、該ポリエーテルを基準とし
て０．１〜５重量％の範囲となるように添加することを
特徴とする、改質ポリエステル組成物の製造方法により
達成することができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明において、ポリトリメチレ
ンテレフタレートとは、１，３−プロパンジオールとテ
レフタル酸との、あるいは１，３−プロパンジオールと
テレフタル酸ジメチル等のテレフタル酸低級エステルと
の重縮合物から実質的に成る。ここで「実質的に」と
は、該ポリトリメチレンテレフタレートにエステル結合
性コモノマーが全トリメチレンテレフタレート単位を基
準として５モル％以下であれば共重合していてもよいこ
とを示す。
ンテレフタレートとは、１，３−プロパンジオールとテ
レフタル酸との、あるいは１，３−プロパンジオールと
テレフタル酸ジメチル等のテレフタル酸低級エステルと
の重縮合物から実質的に成る。ここで「実質的に」と
は、該ポリトリメチレンテレフタレートにエステル結合
性コモノマーが全トリメチレンテレフタレート単位を基
準として５モル％以下であれば共重合していてもよいこ
とを示す。
【００１４】このようなコモノマーとしては、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸、スルホイソフタル酸テトラ
ブチルホスホニウム塩、フタル酸、ナフタレン−２，６
−ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、ドデカン酸、ドデカン二酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、エチレングリコール、ブタンジオール、
ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘ
キサンジメタノール、トリメチレングリコールダイマー
等のうちから一種又はそれ以上の組み合わせが例示され
る。
リウムスルホイソフタル酸、スルホイソフタル酸テトラ
ブチルホスホニウム塩、フタル酸、ナフタレン−２，６
−ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、ドデカン酸、ドデカン二酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、エチレングリコール、ブタンジオール、
ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘ
キサンジメタノール、トリメチレングリコールダイマー
等のうちから一種又はそれ以上の組み合わせが例示され
る。
【００１５】本発明においては、該ポリトリメチレンテ
レフタレートの極限粘度は０．４〜２．０であることが
好ましく、さらに、０．５〜１．５であることが好まし
く、特に、０．６〜１．２の範囲にあることが好まし
い。この範囲にある時には、強度、紡糸性に優れた繊維
を得ることができる。
レフタレートの極限粘度は０．４〜２．０であることが
好ましく、さらに、０．５〜１．５であることが好まし
く、特に、０．６〜１．２の範囲にあることが好まし
い。この範囲にある時には、強度、紡糸性に優れた繊維
を得ることができる。
【００１６】また、ポリトリメチレンテレフタレートに
は各種の添加剤、例えば、艶消し剤、熱安定剤、消泡
剤、整色剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外
線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤等を共重合、又は混合
してもよく、ポリオキシアルキレン系ポリエーテルの耐
熱安定性を向上させることもできるので、好ましいこと
が多い。
は各種の添加剤、例えば、艶消し剤、熱安定剤、消泡
剤、整色剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外
線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤等を共重合、又は混合
してもよく、ポリオキシアルキレン系ポリエーテルの耐
熱安定性を向上させることもできるので、好ましいこと
が多い。
【００１７】本発明におけるポリエステルは、平均分子
量４００以上４０００未満のポリオキシアルキレン系ポ
リエーテルを共重合していることが必要である。ポリオ
キシアルキレン系ポリエーテルとは、ポリアルキレング
リコール及びそのエステル基形成性誘導体である化合物
群の少なくとも一種の化合物を指す。平均分子量が４０
０未満であると制電性、防汚性が不十分となり、４００
０以上のものは繊維の着色、紡糸性の低下が起こる。ポ
リオキシアルキレン系ポリエーテルとしては、繰り返し
単位の骨格構造がオキシエチレン単位からなるものが好
ましい。なお、オキシエチレン単位から成る親水側鎖が
グラフトされていても、片末端が封鎖されていても一向
に構わない。このような、ポリアルキレングリコールと
しては、ポリエチレングリコールや下記式（Ｉ）に示す
ポリオキシエチレンモノフェニルエーテル、下記式（Ｉ
Ｉ）に示す化合物等が例示される。
量４００以上４０００未満のポリオキシアルキレン系ポ
リエーテルを共重合していることが必要である。ポリオ
キシアルキレン系ポリエーテルとは、ポリアルキレング
リコール及びそのエステル基形成性誘導体である化合物
群の少なくとも一種の化合物を指す。平均分子量が４０
０未満であると制電性、防汚性が不十分となり、４００
０以上のものは繊維の着色、紡糸性の低下が起こる。ポ
リオキシアルキレン系ポリエーテルとしては、繰り返し
単位の骨格構造がオキシエチレン単位からなるものが好
ましい。なお、オキシエチレン単位から成る親水側鎖が
グラフトされていても、片末端が封鎖されていても一向
に構わない。このような、ポリアルキレングリコールと
しては、ポリエチレングリコールや下記式（Ｉ）に示す
ポリオキシエチレンモノフェニルエーテル、下記式（Ｉ
Ｉ）に示す化合物等が例示される。
【００１８】
【化１】
【００１９】
【化２】
【００２０】前記式（ＩＩ）において、Ｍは水素原子、
１価の金属又は第４級ホスホニウム塩を表わす。この１
価の金属としてはＮａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ及びＡｌ
等を挙げることができるが、特にＮａ、Ｋ、Ｌｉ及びＣ
ａを用いることが好ましい。Ｍが第４級ホスホニウム塩
の場合、その塩は式−ＰＲ3Ｒ4Ｒ5Ｒ6で表わされる。こ
のＲ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ同一又は異なり、
炭素数１〜２５のアルキル基又はアリール基である。
１価の金属又は第４級ホスホニウム塩を表わす。この１
価の金属としてはＮａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ及びＡｌ
等を挙げることができるが、特にＮａ、Ｋ、Ｌｉ及びＣ
ａを用いることが好ましい。Ｍが第４級ホスホニウム塩
の場合、その塩は式−ＰＲ3Ｒ4Ｒ5Ｒ6で表わされる。こ
のＲ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ同一又は異なり、
炭素数１〜２５のアルキル基又はアリール基である。
【００２１】Ｒ1は分子内で独立に同一又は異なる炭素
数１〜２５の炭化水素基であり、且つ少なくとも一つは
炭素数６以上の炭化水素基である。炭化水素基としては
アルキル基が好ましく、中でも炭素数６〜１４のアルキ
ル基が好ましい。Ｒ2は炭素数１〜２１の炭化水素基で
ある。炭化水素基としてはアルキル基でもアリール基で
もよく、さらに２種以上の併用であってもよいが、アル
キル基が好ましい。具体的にはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ヘキシル基、ドデシル基、ヘンイコサン基等
を挙げることができる。ｐは０〜５の整数、ｑは０〜５
の整数であり、ｐ及びｑは（ｐ＋ｑ）≦５を満たす。ｐ
は０、１又は２が好ましく、ｑは０、１又は２が好まし
い。また、スルホン酸基とＲ1基のフェノキシ基上にお
ける置換位置はいずれの部位でもよい。
数１〜２５の炭化水素基であり、且つ少なくとも一つは
炭素数６以上の炭化水素基である。炭化水素基としては
アルキル基が好ましく、中でも炭素数６〜１４のアルキ
ル基が好ましい。Ｒ2は炭素数１〜２１の炭化水素基で
ある。炭化水素基としてはアルキル基でもアリール基で
もよく、さらに２種以上の併用であってもよいが、アル
キル基が好ましい。具体的にはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ヘキシル基、ドデシル基、ヘンイコサン基等
を挙げることができる。ｐは０〜５の整数、ｑは０〜５
の整数であり、ｐ及びｑは（ｐ＋ｑ）≦５を満たす。ｐ
は０、１又は２が好ましく、ｑは０、１又は２が好まし
い。また、スルホン酸基とＲ1基のフェノキシ基上にお
ける置換位置はいずれの部位でもよい。
【００２２】上記式（Ｉ）において、ｍ及びｎは、それ
ぞれポリエーテル中の単位−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−及び単位−
ＣＨ2ＣＨＲ2Ｏ−の数を表し、ｍは７〜８０の整数、ｎ
は０〜５０の整数であり、（ｍ＋ｎ）は７〜８０の整数
であるのが好ましい。ポリエーテルの各単位は互いに任
意の配列を取ることができ、ブロック共重合、ランダム
共重合あるいはこれらの組み合わせであってもよい。該
化合物の好ましい１例としてポリオキシエチレンモノナ
トリウムスルホフェニルエーテルを挙げることができ
る。
ぞれポリエーテル中の単位−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−及び単位−
ＣＨ2ＣＨＲ2Ｏ−の数を表し、ｍは７〜８０の整数、ｎ
は０〜５０の整数であり、（ｍ＋ｎ）は７〜８０の整数
であるのが好ましい。ポリエーテルの各単位は互いに任
意の配列を取ることができ、ブロック共重合、ランダム
共重合あるいはこれらの組み合わせであってもよい。該
化合物の好ましい１例としてポリオキシエチレンモノナ
トリウムスルホフェニルエーテルを挙げることができ
る。
【００２３】なお、ポリオキシアルキレン系ポリエーテ
ル化合物は、単独で共重合させていても複数の成分を用
いてもよい。
ル化合物は、単独で共重合させていても複数の成分を用
いてもよい。
【００２４】本発明における改質ポリエステル組成物
は、アルキルベンゼンスルホン酸塩化合物又はアルキル
スルホン酸塩化合物の群から選ばれた少なくとも一種の
化合物を含有する組成物である。塩としては、Ｎａ、Ｌ
ｉ、Ｋなどの１価金属とすることが好ましく、なかでも
Ｎａ塩が安価なため、工業的価値が高い。
は、アルキルベンゼンスルホン酸塩化合物又はアルキル
スルホン酸塩化合物の群から選ばれた少なくとも一種の
化合物を含有する組成物である。塩としては、Ｎａ、Ｌ
ｉ、Ｋなどの１価金属とすることが好ましく、なかでも
Ｎａ塩が安価なため、工業的価値が高い。
【００２５】アルキル基としては、直鎖アルキル基、分
岐アルキル基等から任意に選択することができるが好ま
しい範囲としては、炭素数６〜２０の範囲のアルキル基
である。例示すればヘキシル基、オクチル基、デシル基
などが挙げられるが、これに限定するものではない。
尚、アルキルベンゼンスルホン酸及びアルキルスルホン
酸化合物はそのうちの一種を用いても複数を併用しても
よい。
岐アルキル基等から任意に選択することができるが好ま
しい範囲としては、炭素数６〜２０の範囲のアルキル基
である。例示すればヘキシル基、オクチル基、デシル基
などが挙げられるが、これに限定するものではない。
尚、アルキルベンゼンスルホン酸及びアルキルスルホン
酸化合物はそのうちの一種を用いても複数を併用しても
よい。
【００２６】上記したアルキルベンゼンスルホン酸塩化
合物及びアルキルスルホン酸塩化合物の群から選ばれた
少なくとも一種の化合物は、ポリオキシアルキレン系ポ
リエーテル化合物に対して０．１〜５重量％の範囲とな
るように含有する。０．１％未満であると、良好な制電
性、防汚性が得られない。また、５％を越えるとオリゴ
マーの飛散やアクロレインの生成が大きくなり好ましく
ない。
合物及びアルキルスルホン酸塩化合物の群から選ばれた
少なくとも一種の化合物は、ポリオキシアルキレン系ポ
リエーテル化合物に対して０．１〜５重量％の範囲とな
るように含有する。０．１％未満であると、良好な制電
性、防汚性が得られない。また、５％を越えるとオリゴ
マーの飛散やアクロレインの生成が大きくなり好ましく
ない。
【００２７】本発明におけるポリエステル組成物は、組
成物の全重量に含有されるアクロレインが１０ｐｐｍ未
満である。１０ｐｐｍを越えると混練押出機より発生す
るアクロレイン量が閾値を越え、作業環境に問題を生ず
るほか繊維に成形する際や後加工においてアクロレイン
が発生し、好ましくない。
成物の全重量に含有されるアクロレインが１０ｐｐｍ未
満である。１０ｐｐｍを越えると混練押出機より発生す
るアクロレイン量が閾値を越え、作業環境に問題を生ず
るほか繊維に成形する際や後加工においてアクロレイン
が発生し、好ましくない。
【００２８】本発明により得られるポリエステル組成物
は、耐熱劣化性に優れ、高い白度を有する。本発明によ
るポリエステル組成物のカラーＬ値は７５以上である。
７５未満であると、得られる繊維の色相、風合いが不十
分となる。
は、耐熱劣化性に優れ、高い白度を有する。本発明によ
るポリエステル組成物のカラーＬ値は７５以上である。
７５未満であると、得られる繊維の色相、風合いが不十
分となる。
【００２９】また本発明により得られるポリエステルは
環状オリゴマーの含有量が０．３％未満である。環状オ
リゴマー量が０．３％を越えると紡糸時に口金周りに発
生する昇華異物量が多くなり、製糸性が悪化する。
環状オリゴマーの含有量が０．３％未満である。環状オ
リゴマー量が０．３％を越えると紡糸時に口金周りに発
生する昇華異物量が多くなり、製糸性が悪化する。
【００３０】本発明における組成物の特徴のひとつは、
熱履歴が短く、環状オリゴマー量が少ないことにより共
重合型剤の熱安定性に優れる点にその特徴がある。示差
熱分析計に空気雰囲気下２１０℃で保持したときポリエ
ーテル化合物の酸化焼失に由来する発熱ピークが観測さ
れるまでの時間Ｔ（誘導発熱時間）が１００分以上であ
ることが必要である。１００分以下であると繊維等に成
形した場合に剤の熱劣化が大きく十分な制電性、防汚性
等の親水性能を得ることができない。
熱履歴が短く、環状オリゴマー量が少ないことにより共
重合型剤の熱安定性に優れる点にその特徴がある。示差
熱分析計に空気雰囲気下２１０℃で保持したときポリエ
ーテル化合物の酸化焼失に由来する発熱ピークが観測さ
れるまでの時間Ｔ（誘導発熱時間）が１００分以上であ
ることが必要である。１００分以下であると繊維等に成
形した場合に剤の熱劣化が大きく十分な制電性、防汚性
等の親水性能を得ることができない。
【００３１】本発明における改質ポリエステルを製造す
るには、ベント付き２軸押出機を用いて、ポリトリメチ
レンテレフタレートと、平均分子量が４００以上４００
０未満であるポリオキシアルキレン系ポリエーテルを５
〜４０重量％共重合したポリエチレンテレフタレート、
ポリトリメチレンテレフタレート又はポリブチレンテレ
フタレートの群からなる少なくとも一種の共重合ポリエ
ステルとを溶融混練し、最終的に得られるポリエステル
においてポリエーテル化合物がトリメチレンテレフタレ
ートの重量に対して０．５〜９％の範囲になるように、
別々に、あるいは予め混合して押出機に投入し、押出機
中で再分配反応させればよい。
るには、ベント付き２軸押出機を用いて、ポリトリメチ
レンテレフタレートと、平均分子量が４００以上４００
０未満であるポリオキシアルキレン系ポリエーテルを５
〜４０重量％共重合したポリエチレンテレフタレート、
ポリトリメチレンテレフタレート又はポリブチレンテレ
フタレートの群からなる少なくとも一種の共重合ポリエ
ステルとを溶融混練し、最終的に得られるポリエステル
においてポリエーテル化合物がトリメチレンテレフタレ
ートの重量に対して０．５〜９％の範囲になるように、
別々に、あるいは予め混合して押出機に投入し、押出機
中で再分配反応させればよい。
【００３２】ベント付き２軸押出機への原料投入方法と
しては、ポリトリメチレンテレフタレートと、平均分子
量が４００以上４０００未満であるポリオキシアルキレ
ン系ポリエーテルを５〜４０重量％共重合したポリエチ
レンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート
又はポリブチレンテレフタレートの群からなる少なくと
も一種の共重合ポリエステルとの両者をそれぞれチップ
化及びフレーク化して別々に、あるいは予め混合しても
よく、いずれかを溶融した状態で他方を添加してもよ
く、両者を溶融した状態で混合させてもよい。
しては、ポリトリメチレンテレフタレートと、平均分子
量が４００以上４０００未満であるポリオキシアルキレ
ン系ポリエーテルを５〜４０重量％共重合したポリエチ
レンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート
又はポリブチレンテレフタレートの群からなる少なくと
も一種の共重合ポリエステルとの両者をそれぞれチップ
化及びフレーク化して別々に、あるいは予め混合しても
よく、いずれかを溶融した状態で他方を添加してもよ
く、両者を溶融した状態で混合させてもよい。
【００３３】本発明においてはさらに、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩化合物及びアルキルスルホン酸塩化合物
の群から選ばれる少なくとも一種の化合物を水又は沸点
が４０℃以上２１０℃未満の有機溶媒に溶解又は分散し
て添加する。
ンスルホン酸塩化合物及びアルキルスルホン酸塩化合物
の群から選ばれる少なくとも一種の化合物を水又は沸点
が４０℃以上２１０℃未満の有機溶媒に溶解又は分散し
て添加する。
【００３４】このような溶媒の例としてはメタノール、
エタノール、エチレングリコールなどのアルコール類、
ベンゼン、トルエンなどの炭化水素化合物、その他エス
テル類、ケトン類、アミン類などがあるが、特に制限さ
れるものではなく、さらに、これらの混合物でも一向に
構わない。この場合、沸点が４０℃未満の溶媒又分散媒
は蒸気圧が高く、取り扱い上、また安全上好ましくな
く、沸点が２１０℃を越えると溶媒の溜去が困難となる
ので好ましくない。なかでもハンドリング性、安全性の
両面から水を溶媒とすることが望ましい。
エタノール、エチレングリコールなどのアルコール類、
ベンゼン、トルエンなどの炭化水素化合物、その他エス
テル類、ケトン類、アミン類などがあるが、特に制限さ
れるものではなく、さらに、これらの混合物でも一向に
構わない。この場合、沸点が４０℃未満の溶媒又分散媒
は蒸気圧が高く、取り扱い上、また安全上好ましくな
く、沸点が２１０℃を越えると溶媒の溜去が困難となる
ので好ましくない。なかでもハンドリング性、安全性の
両面から水を溶媒とすることが望ましい。
【００３５】ここで、溶液又は分散媒において、その濃
度は任意であるが、好ましくは１〜３０％、さらに好ま
しくは５〜１０％であり、この範囲内に有るときには、
系を溶媒又は分散媒でシールすることができるので、系
内への酸素混入が抑止され、酸化分解による劣化がさら
に抑制される。
度は任意であるが、好ましくは１〜３０％、さらに好ま
しくは５〜１０％であり、この範囲内に有るときには、
系を溶媒又は分散媒でシールすることができるので、系
内への酸素混入が抑止され、酸化分解による劣化がさら
に抑制される。
【００３６】また、原料の添加に際し、艶消し剤、熱安
定剤、消泡剤、整色剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤等を別途、
あるいは同時に添加してもよい。
定剤、消泡剤、整色剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤等を別途、
あるいは同時に添加してもよい。
【００３７】本発明の製造方法において用いる、ベント
付き押出機とは、不活性ガスの投入、ガスの排出、真空
吸引が可能であるベント機能を有する押出機である。押
出機機能に特に制限はないが、混練性能が高く、短時間
に反応が完結できるため、２軸スクリュー型押出機を用
いることが好ましい。また、不活性ガスの添加や真空保
持が可能であるようベント機能を２箇所以上有する押出
機であることが好ましい。
付き押出機とは、不活性ガスの投入、ガスの排出、真空
吸引が可能であるベント機能を有する押出機である。押
出機機能に特に制限はないが、混練性能が高く、短時間
に反応が完結できるため、２軸スクリュー型押出機を用
いることが好ましい。また、不活性ガスの添加や真空保
持が可能であるようベント機能を２箇所以上有する押出
機であることが好ましい。
【００３８】また本発明の製造方法においては、その混
練性能を高めるために少なくとも１組のニーディングデ
ィスクが装着されていることが好ましい。ニーディング
ディスクとは、略楕円形のディスクを数枚、一定の位相
でずらしながら組み合わせた混練用のスクリューセグメ
ントであり、スクリューの回転にともなってポリエステ
ルの混合物を細いクリアランスへ通すことで極めて高い
剪断力を付与することができ、この結果として再分配反
応が促進される。一方、ローターディスクとは、多角形
のディスクであり、その稜線を一定の角度でねじってあ
るスクリューセグメントであり、クリアランスがセグメ
ントの全位置で言っているである特徴がある。スクリュ
ー軸に対する稜線のねじりの向きに順送りと逆送りのセ
グメントがあり、これらを組み合わせることで、高い剪
断力を均質に付与することができ、剪断によるポリエス
テルの劣化を抑制しつつ、再分配反応を進めることが可
能となる。
練性能を高めるために少なくとも１組のニーディングデ
ィスクが装着されていることが好ましい。ニーディング
ディスクとは、略楕円形のディスクを数枚、一定の位相
でずらしながら組み合わせた混練用のスクリューセグメ
ントであり、スクリューの回転にともなってポリエステ
ルの混合物を細いクリアランスへ通すことで極めて高い
剪断力を付与することができ、この結果として再分配反
応が促進される。一方、ローターディスクとは、多角形
のディスクであり、その稜線を一定の角度でねじってあ
るスクリューセグメントであり、クリアランスがセグメ
ントの全位置で言っているである特徴がある。スクリュ
ー軸に対する稜線のねじりの向きに順送りと逆送りのセ
グメントがあり、これらを組み合わせることで、高い剪
断力を均質に付与することができ、剪断によるポリエス
テルの劣化を抑制しつつ、再分配反応を進めることが可
能となる。
【００３９】ニーディングセグメントあるいはローター
ディスクは、所望の再分配反応及びポリエステル固有粘
度等の物性目標により、適切に選ぶことができ、その範
囲に特に制限はないが、装着数を、ディスク又はセグメ
ント長（Ｌ）及びスクリュー径（Ｄ）の比Ｌ／Ｄであら
わせば、ニーディングディスク及びローターディスクの
装着量はそれぞれ、Ｌ／Ｄ＝１〜３０の範囲が好まし
く、より好ましくはＬ／Ｄ＝２〜２０の範囲である。Ｌ
／Ｄが１より小さいと混練効果に乏しく、再分配反応の
促進効果があらわれず、高収縮性が十分に発現し難い。
またＬ／Ｄが３０を超えると過剰な剪断を付与するた
め、ポリエステルが熱劣化を起こし、色相の悪化や収縮
時の柔軟性が得がたくなる。
ディスクは、所望の再分配反応及びポリエステル固有粘
度等の物性目標により、適切に選ぶことができ、その範
囲に特に制限はないが、装着数を、ディスク又はセグメ
ント長（Ｌ）及びスクリュー径（Ｄ）の比Ｌ／Ｄであら
わせば、ニーディングディスク及びローターディスクの
装着量はそれぞれ、Ｌ／Ｄ＝１〜３０の範囲が好まし
く、より好ましくはＬ／Ｄ＝２〜２０の範囲である。Ｌ
／Ｄが１より小さいと混練効果に乏しく、再分配反応の
促進効果があらわれず、高収縮性が十分に発現し難い。
またＬ／Ｄが３０を超えると過剰な剪断を付与するた
め、ポリエステルが熱劣化を起こし、色相の悪化や収縮
時の柔軟性が得がたくなる。
【００４０】押出機の温度は用いるポリマーの融点より
１０〜４０℃高い温度、好ましくは用いるポリマーの融
点より２０〜４０℃高い温度である。
１０〜４０℃高い温度、好ましくは用いるポリマーの融
点より２０〜４０℃高い温度である。
【００４１】本発明においてはアルキルベンゼンスルホ
ン酸塩化合物及びアルキルスルホン酸塩化合物の群から
選ばれる少なくとも一種の化合物を水又は沸点が４０℃
以上２１０℃未満の有機溶媒に溶解又は分散して添加し
た後の段階で、押出機のベント孔の少なくとも一箇所
は、真空ポンプ又はスチームエジェクターを用いて減圧
下にするべきであり、通常は１０ｋＰａ以下、好ましく
は５ｋＰａ以下、さらに好ましくは１ｋＰａ以下であ
り、重縮合反応の進行と共に生成する水、メタノール等
のアルコール、あるいは極少量生成する副反応物である
アリルアルコール、アクロレイン等を留去することが好
ましい。反応時間は１〜６０分、特に５〜３０分である
ことが好ましい。通常重縮合反応は９０〜２５０分程度
掛かるが、本発明を用いることでこのような短い反応時
間で反応を完結することができる。その結果、副生成物
を激減させ、同時に色相の改善されたポリマーを得るこ
とができるのである。押出機のスクリューの回転数は、
２０〜５００ｒｐｍが望ましく、好ましくは５０〜３０
０ｒｐｍである。２軸押出機を用いる場合、２軸の回転
方向は同一でも逆方向でもよいが、同一方向の回転が熱
劣化を抑える観点から好ましい。
ン酸塩化合物及びアルキルスルホン酸塩化合物の群から
選ばれる少なくとも一種の化合物を水又は沸点が４０℃
以上２１０℃未満の有機溶媒に溶解又は分散して添加し
た後の段階で、押出機のベント孔の少なくとも一箇所
は、真空ポンプ又はスチームエジェクターを用いて減圧
下にするべきであり、通常は１０ｋＰａ以下、好ましく
は５ｋＰａ以下、さらに好ましくは１ｋＰａ以下であ
り、重縮合反応の進行と共に生成する水、メタノール等
のアルコール、あるいは極少量生成する副反応物である
アリルアルコール、アクロレイン等を留去することが好
ましい。反応時間は１〜６０分、特に５〜３０分である
ことが好ましい。通常重縮合反応は９０〜２５０分程度
掛かるが、本発明を用いることでこのような短い反応時
間で反応を完結することができる。その結果、副生成物
を激減させ、同時に色相の改善されたポリマーを得るこ
とができるのである。押出機のスクリューの回転数は、
２０〜５００ｒｐｍが望ましく、好ましくは５０〜３０
０ｒｐｍである。２軸押出機を用いる場合、２軸の回転
方向は同一でも逆方向でもよいが、同一方向の回転が熱
劣化を抑える観点から好ましい。
【００４２】本発明の製造方法においては、少なくとも
ポリメチレンテレフタレートが溶融状態にあるときに不
活性ガスを添加するとさらに好ましい。不活性ガスの添
加方法は、１個所からでも複数からでもよい。また不活
性ガスとしては窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガ
ス、二酸化炭素ガス等を挙げることができ、２種以上を
併用してもよいが、経済性の点から窒素ガスを用いるこ
とが好ましい。不活性ガスの添加量は特に制限されない
が、製造量に対する不活性ガスの添加量は不活性ガスの
２７℃、大気圧下における体積としては０．００１〜１
００体積倍程度が好ましい。この方法によってオリゴマ
ーの生成が抑制され、既存オリゴマーの除去が促進され
る結果、熱劣化に優れ、収縮時の柔軟性を損なうことが
なく、色相の改善されたポリエステルを得ることができ
る。好ましいオリゴマー量は全ポリエステルに対して１
ｗｔ％未満である。さらに不活性ガスを流すことによ
り、オ−プンベント孔での昇華物の堆積が解消されるた
め、製造プロセスの運転安定性も向上する。
ポリメチレンテレフタレートが溶融状態にあるときに不
活性ガスを添加するとさらに好ましい。不活性ガスの添
加方法は、１個所からでも複数からでもよい。また不活
性ガスとしては窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガ
ス、二酸化炭素ガス等を挙げることができ、２種以上を
併用してもよいが、経済性の点から窒素ガスを用いるこ
とが好ましい。不活性ガスの添加量は特に制限されない
が、製造量に対する不活性ガスの添加量は不活性ガスの
２７℃、大気圧下における体積としては０．００１〜１
００体積倍程度が好ましい。この方法によってオリゴマ
ーの生成が抑制され、既存オリゴマーの除去が促進され
る結果、熱劣化に優れ、収縮時の柔軟性を損なうことが
なく、色相の改善されたポリエステルを得ることができ
る。好ましいオリゴマー量は全ポリエステルに対して１
ｗｔ％未満である。さらに不活性ガスを流すことによ
り、オ−プンベント孔での昇華物の堆積が解消されるた
め、製造プロセスの運転安定性も向上する。
【００４３】押出機から出たポリマーは、水冷バス等の
冷却工程を受け、チップカッターを用いてチップ化され
るか、あるいは、そのまま紡糸機に繋いでもよい。
冷却工程を受け、チップカッターを用いてチップ化され
るか、あるいは、そのまま紡糸機に繋いでもよい。
【００４４】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説
明するが、本発明は実施例により何ら限定されるもので
ない。尚、実施例中の主な測定値は以下の方法に従って
求めた。
明するが、本発明は実施例により何ら限定されるもので
ない。尚、実施例中の主な測定値は以下の方法に従って
求めた。
【００４５】（１）極限粘度：３５℃のｏ−クロロフェ
ノール中、常法に従って求めた。
ノール中、常法に従って求めた。
【００４６】（２）アクロレイン含有量：試料を凍結粉
砕し、ヘッドスペースガスクロマトグラフ（日立製ＨＳ
−ＧＣ）を用いて求めた。
砕し、ヘッドスペースガスクロマトグラフ（日立製ＨＳ
−ＧＣ）を用いて求めた。
【００４７】（３）色相：試料チップ１００ｇを容器に
取り、ミノルタ（株）社製「ＣＨＲＯＭＯＭＥＴＥＲ
ＣＲ−２００」を用いてカラーＬ値を求めた。
取り、ミノルタ（株）社製「ＣＨＲＯＭＯＭＥＴＥＲ
ＣＲ−２００」を用いてカラーＬ値を求めた。
【００４８】（４）環状オリゴマー含有量：試料をヘキ
サフルオロイソプロパノール／クロロホルム（１：１ｖ
ｏｌ）に溶解し、ｔｏｓｈｏ ＴＳＫ−ＧＥＬカラムを
装着したＷａｔｅｒｓ社製高速液体クロマトグラフで分
析した。
サフルオロイソプロパノール／クロロホルム（１：１ｖ
ｏｌ）に溶解し、ｔｏｓｈｏ ＴＳＫ−ＧＥＬカラムを
装着したＷａｔｅｒｓ社製高速液体クロマトグラフで分
析した。
【００４９】（５）ポリオキシアルキレン系ポリエーテ
ルの耐酸化劣化性：延伸糸試料を１０ｍｇ秤量し、示差
熱分析計（ＤＳＣ）（リガク社製）を用いて空気雰囲気
下２０℃／分で１９０℃まで、次いで１０℃／分で２１
０℃まで昇温した。その後、同温度で保持し、ポリアル
キレングリコールの酸化焼失に由来する発熱ピークが観
測されるまでの時間（発熱誘導時間）を測定し、耐酸化
劣化性とした。値が大きい方が良好な耐熱安定性を示
す。
ルの耐酸化劣化性：延伸糸試料を１０ｍｇ秤量し、示差
熱分析計（ＤＳＣ）（リガク社製）を用いて空気雰囲気
下２０℃／分で１９０℃まで、次いで１０℃／分で２１
０℃まで昇温した。その後、同温度で保持し、ポリアル
キレングリコールの酸化焼失に由来する発熱ピークが観
測されるまでの時間（発熱誘導時間）を測定し、耐酸化
劣化性とした。値が大きい方が良好な耐熱安定性を示
す。
【００５０】（６）引張強度、引張伸度：ＪＩＳ Ｌ１
０７０に記載された方法に準拠して求めた。
０７０に記載された方法に準拠して求めた。
【００５１】（７）乾熱処理、乾熱収縮率、乾熱後引張
強度保持率、引張伸度保持率：１５０℃に昇温した乾燥
機中、２０ｃｍ長の試験糸を吊るして１０分間保持し
た。該乾熱処理前後の試験紙の長さを測定して乾熱収縮
率を求めた。また、乾熱処理前後の試験糸の引張強度、
引張伸度を測定し、引張強度保持率及び引張伸度保持率
とした。
強度保持率、引張伸度保持率：１５０℃に昇温した乾燥
機中、２０ｃｍ長の試験糸を吊るして１０分間保持し
た。該乾熱処理前後の試験紙の長さを測定して乾熱収縮
率を求めた。また、乾熱処理前後の試験糸の引張強度、
引張伸度を測定し、引張強度保持率及び引張伸度保持率
とした。
【００５２】（８）摩擦帯電圧：洗濯処理家庭用洗濯機
に液温２５℃家庭用洗剤０．２％液を入れ、浴比が１対
３０になるように試料及び負荷布を投入し洗濯した。５
０分間処理した後、運転を止め、試料及び負荷布を脱水
機で脱水し、次いでオーバーフロー水洗を１５分行い脱
水した。上記洗濯をＬＬ５とした。ＬＬ５の試料をＪＩ
Ｓ Ｌ−１０９４８．２Ｂ法に従って摩擦帯電圧を求め
た。なお、１．５ｋＶ以下であれば制電効果は十分と判
断される。
に液温２５℃家庭用洗剤０．２％液を入れ、浴比が１対
３０になるように試料及び負荷布を投入し洗濯した。５
０分間処理した後、運転を止め、試料及び負荷布を脱水
機で脱水し、次いでオーバーフロー水洗を１５分行い脱
水した。上記洗濯をＬＬ５とした。ＬＬ５の試料をＪＩ
Ｓ Ｌ−１０９４８．２Ｂ法に従って摩擦帯電圧を求め
た。なお、１．５ｋＶ以下であれば制電効果は十分と判
断される。
【００５３】（９）防汚性の評価：試料を上記摩擦帯電
圧の項と同様にＬＬ５に調製した。モーターオイル９
９．３％、Ｃ重油０．６％、カーボンブラック０．１％
の組成からなる人工汚れ液にホルダーに挟んだ１０ｃｍ
×１３ｃｍの織物を浸漬させ汚れを付与した。その後、
試料を濾紙の間に挟んで余分の汚染液を除き、乾燥機中
６０℃で８時間静置した。この汚染処理した試料を家庭
洗濯機でマルセル石鹸を２ｇ／リットル含む１５℃の水
中で２０分間洗濯した。汚染前後の色差△Ｅ＊（ハンタ
ー法のＬ＊、ａ＊、ｂ＊表示による座標距離）をミノル
タ社製カラーマシンで測定算出し、防汚性を評価した。
△Ｅ＊が小さい方が良好なソイルリリース性を示し、１
５以下であれば防汚効果は十分と判断される。
圧の項と同様にＬＬ５に調製した。モーターオイル９
９．３％、Ｃ重油０．６％、カーボンブラック０．１％
の組成からなる人工汚れ液にホルダーに挟んだ１０ｃｍ
×１３ｃｍの織物を浸漬させ汚れを付与した。その後、
試料を濾紙の間に挟んで余分の汚染液を除き、乾燥機中
６０℃で８時間静置した。この汚染処理した試料を家庭
洗濯機でマルセル石鹸を２ｇ／リットル含む１５℃の水
中で２０分間洗濯した。汚染前後の色差△Ｅ＊（ハンタ
ー法のＬ＊、ａ＊、ｂ＊表示による座標距離）をミノル
タ社製カラーマシンで測定算出し、防汚性を評価した。
△Ｅ＊が小さい方が良好なソイルリリース性を示し、１
５以下であれば防汚効果は十分と判断される。
【００５４】［実施例１］テレフタル酸ジメチル１８０
部、１，３−プロパンジオール１２０部、平均分子量２
５００のポリオキシエチレンモノフェニルエーテ２０
部、チタンテトラブトキシド０．２部を、撹拌機、精留
塔及びメタノール留出コンデンサーを設けたエステル交
換反応器に仕込み、１４０℃から徐々に昇温し、生成す
るメタノールを系外に留出させながらエステル交換反応
させた。２２０℃でエステル交換反応を終了させた。得
られた反応生成物を撹拌機及びジオール留出コンデンサ
ーを設けた別の真空反応器へ移し、２１０℃から２６０
℃まで温度を上げながら、７５Ｐａの減圧下、重合時間
３０分で極限粘度０．３のポリエステルに対してオキシ
エチレンエーテルを１０重量％共重合したポリトリメチ
レンテレフタレートを得た。
部、１，３−プロパンジオール１２０部、平均分子量２
５００のポリオキシエチレンモノフェニルエーテ２０
部、チタンテトラブトキシド０．２部を、撹拌機、精留
塔及びメタノール留出コンデンサーを設けたエステル交
換反応器に仕込み、１４０℃から徐々に昇温し、生成す
るメタノールを系外に留出させながらエステル交換反応
させた。２２０℃でエステル交換反応を終了させた。得
られた反応生成物を撹拌機及びジオール留出コンデンサ
ーを設けた別の真空反応器へ移し、２１０℃から２６０
℃まで温度を上げながら、７５Ｐａの減圧下、重合時間
３０分で極限粘度０．３のポリエステルに対してオキシ
エチレンエーテルを１０重量％共重合したポリトリメチ
レンテレフタレートを得た。
【００５５】重量フィーダーを２つ備えた２軸押出機を
用いて、極限粘度０．９のポリトリメチレンテレフタレ
ートを重量フィーダーで計量し、チップ投入口から下流
へ向けてオープンベントを２箇所、真空ベント２箇所を
備え、かつニーディングディスクをＬ／Ｄ換算で５、ロ
ーターディスクをＬ／Ｄ換算で５を有する同方向型二軸
押出機オープンベントへ供給し、２６５℃で溶融させ、
その中にプレポリマーをもう一つの重量フィーダーから
押出機に供給した。供給は、最終ポリマー中のポリオキ
シエチレンモノフェニルエーテルの共重合量が５％にな
るように設定した。供給された２種類のポリマーには溶
融部でポリエステル総重量に対して、２７℃、大気圧で
１倍に相当する体積の窒素をオープンベントより吹き込
んだ。両オープンベントの間にノズルを設け、ドデシル
ベンゼンスルホン酸の１０％溶液を、ドデシルベンゼン
スルホン酸がポリオキシメチレンモノフェニルエーテル
に対して０．５％となるように添加した。発生する水蒸
気と吹き込んだ窒素を他方のオープンベントより排出さ
せた。
用いて、極限粘度０．９のポリトリメチレンテレフタレ
ートを重量フィーダーで計量し、チップ投入口から下流
へ向けてオープンベントを２箇所、真空ベント２箇所を
備え、かつニーディングディスクをＬ／Ｄ換算で５、ロ
ーターディスクをＬ／Ｄ換算で５を有する同方向型二軸
押出機オープンベントへ供給し、２６５℃で溶融させ、
その中にプレポリマーをもう一つの重量フィーダーから
押出機に供給した。供給は、最終ポリマー中のポリオキ
シエチレンモノフェニルエーテルの共重合量が５％にな
るように設定した。供給された２種類のポリマーには溶
融部でポリエステル総重量に対して、２７℃、大気圧で
１倍に相当する体積の窒素をオープンベントより吹き込
んだ。両オープンベントの間にノズルを設け、ドデシル
ベンゼンスルホン酸の１０％溶液を、ドデシルベンゼン
スルホン酸がポリオキシメチレンモノフェニルエーテル
に対して０．５％となるように添加した。発生する水蒸
気と吹き込んだ窒素を他方のオープンベントより排出さ
せた。
【００５６】その後、押出機に備え付けられた真空ベン
ト孔から２０Ｐａの圧力で減圧させた。滞留時間は１５
分、回転数は２００ｒｐｍであった。反応後、ポリマー
はストランド状に押し出され、水冷バスで固化された
後、チップカッターでチップ化された。
ト孔から２０Ｐａの圧力で減圧させた。滞留時間は１５
分、回転数は２００ｒｐｍであった。反応後、ポリマー
はストランド状に押し出され、水冷バスで固化された
後、チップカッターでチップ化された。
【００５７】得られた組成物の極限粘度は０．７０であ
った。カラーＬ値は７７と白度に優れ、アクロレイン含
有量は５ｐｐｍであった。メチレンテレフタレート環状
オリゴマーは０．２２ｗｔ％であった。またＤＳＣでポ
リオキシアルキレン系ポリエーテルの熱分解に由来する
発熱ピークを評価したところ、誘導発熱時間が２００分
と良好な耐酸化性を示した。
った。カラーＬ値は７７と白度に優れ、アクロレイン含
有量は５ｐｐｍであった。メチレンテレフタレート環状
オリゴマーは０．２２ｗｔ％であった。またＤＳＣでポ
リオキシアルキレン系ポリエーテルの熱分解に由来する
発熱ピークを評価したところ、誘導発熱時間が２００分
と良好な耐酸化性を示した。
【００５８】得られたチップを１４０℃で６時間乾燥し
た後、２６０℃、紡糸速度２０００ｍ／ｍｉｎで溶融紡
糸を行い、５５℃で予備加熱し、１６０℃で熱セットし
ながら延伸し、８３ｄｔｅｘ／３６フィラメントの繊維
を得た。得られた繊維は強度２．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、引
っ張り伸度６０％、乾熱収縮率１５％でソフトな感触で
あった。１５０℃、１０分の乾熱処理後の強度保持率は
９５％、伸度保持率１２０％であった。摩擦帯電率は
１．３ｋＶであった。防汚性を評価した結果、△Ｅ＊＝
１０．３であった。また、１週間連続で紡糸を続けた際
の断糸率も０回で良好であった。結果を表１に示す。
た後、２６０℃、紡糸速度２０００ｍ／ｍｉｎで溶融紡
糸を行い、５５℃で予備加熱し、１６０℃で熱セットし
ながら延伸し、８３ｄｔｅｘ／３６フィラメントの繊維
を得た。得られた繊維は強度２．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、引
っ張り伸度６０％、乾熱収縮率１５％でソフトな感触で
あった。１５０℃、１０分の乾熱処理後の強度保持率は
９５％、伸度保持率１２０％であった。摩擦帯電率は
１．３ｋＶであった。防汚性を評価した結果、△Ｅ＊＝
１０．３であった。また、１週間連続で紡糸を続けた際
の断糸率も０回で良好であった。結果を表１に示す。
【００５９】［実施例２］ポリオキシアルキレン系ポリ
エーテルとして平均分子量２５００のポリエチレングリ
コールを１０重量％共重合させたＩＶ＝０．４０のポリ
トリメチレンテレフタレートを用いた以外は実施例１を
繰り返した。結果を表１に示す。得られた組成物は、摩
擦帯電率、防汚性、収縮率、白度にも優れるものであっ
た。
エーテルとして平均分子量２５００のポリエチレングリ
コールを１０重量％共重合させたＩＶ＝０．４０のポリ
トリメチレンテレフタレートを用いた以外は実施例１を
繰り返した。結果を表１に示す。得られた組成物は、摩
擦帯電率、防汚性、収縮率、白度にも優れるものであっ
た。
【００６０】［実施例３］ポリオシキアルキレン系ポリ
エーテルとして平均分子量２５００のポリオキシエチレ
ンモノフェニルエーテルを１０重量％共重合させたポリ
エチレンテレフタレートを用いた以外は実施例１と同様
に実施した。結果を表１に示す。得られた組成物は、摩
擦帯電率、防汚性、収縮率、白度にも優れるものであっ
た。
エーテルとして平均分子量２５００のポリオキシエチレ
ンモノフェニルエーテルを１０重量％共重合させたポリ
エチレンテレフタレートを用いた以外は実施例１と同様
に実施した。結果を表１に示す。得られた組成物は、摩
擦帯電率、防汚性、収縮率、白度にも優れるものであっ
た。
【００６１】［実施例４］ポリオシキアルキレン系ポリ
エーテルとして平均分子量２５００のポリオキシエチレ
ンモノナトリウムスルホフェニルエーテルを１０重量％
共重合させたＩＶが０．３ポリブチレンテレフタレート
を用いた以外は実施例１と同様に実施した。結果を表１
に示す。得られた組成物は、摩擦帯電率、防汚性、収縮
率、白度にも優れるものであった。
エーテルとして平均分子量２５００のポリオキシエチレ
ンモノナトリウムスルホフェニルエーテルを１０重量％
共重合させたＩＶが０．３ポリブチレンテレフタレート
を用いた以外は実施例１と同様に実施した。結果を表１
に示す。得られた組成物は、摩擦帯電率、防汚性、収縮
率、白度にも優れるものであった。
【００６２】［実施例５］ポリオシキアルキレン系ポリ
エーテルとして平均分子量２５００のポリオキシエチレ
ンモノフェニルエーテルを１０重量％共重合させたＩＶ
が０．３ポリエチレンナフタレートを用いた以外は実施
例１と同様に実施した。結果を表１に示す。得られた組
成物は、摩擦帯電率、防汚性、収縮率、白度にも優れる
ものであった。
エーテルとして平均分子量２５００のポリオキシエチレ
ンモノフェニルエーテルを１０重量％共重合させたＩＶ
が０．３ポリエチレンナフタレートを用いた以外は実施
例１と同様に実施した。結果を表１に示す。得られた組
成物は、摩擦帯電率、防汚性、収縮率、白度にも優れる
ものであった。
【００６３】［比較例１］テレフタル酸ジメチルを１８
８部、１，３−プロパンジオールを１７５部、分子量５
０００のポリエチレングリコールを１０．０部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸を１．０部、チタンテトラブトキ
シドを１４部、酢酸リチウム２水和塩３部混合し、２２
０℃でエステル交換反応を終了させ、その後、２６０℃
まで温度を上げながら、０．２ｔｏｒｒの減圧下、重合
時間１８０分で極限粘度０．７のポリエステル組成物を
得た。また、ポリマーのカラーＬ値は６８、環状オリゴ
マー含量は０．６０％であり、若干黄色みを帯びてい
た。また、アクロレインの含有量は５５ｐｐｍであっ
た。組成物を評価した結果、制電性は不十分であった。
８部、１，３−プロパンジオールを１７５部、分子量５
０００のポリエチレングリコールを１０．０部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸を１．０部、チタンテトラブトキ
シドを１４部、酢酸リチウム２水和塩３部混合し、２２
０℃でエステル交換反応を終了させ、その後、２６０℃
まで温度を上げながら、０．２ｔｏｒｒの減圧下、重合
時間１８０分で極限粘度０．７のポリエステル組成物を
得た。また、ポリマーのカラーＬ値は６８、環状オリゴ
マー含量は０．６０％であり、若干黄色みを帯びてい
た。また、アクロレインの含有量は５５ｐｐｍであっ
た。組成物を評価した結果、制電性は不十分であった。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【００６６】
【表３】
【００６７】
【発明の効果】本発明によれば、良好な色相を示すとと
もに優れた制電性、防汚性を有するポリトリメチレンテ
レフタレートを提供することができ、さらに分解物であ
るアクロレインや環状オリゴマー含有量も少ないため、
製糸性に優れ、作業環境も大幅に改善された改質ポリエ
ステル組成物を提供することができる。
もに優れた制電性、防汚性を有するポリトリメチレンテ
レフタレートを提供することができ、さらに分解物であ
るアクロレインや環状オリゴマー含有量も少ないため、
製糸性に優れ、作業環境も大幅に改善された改質ポリエ
ステル組成物を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00
Claims (6)
- 【請求項１】 共重合ポリトリメチレンテレフタレート
からなる改質ポリエステル組成物であって、平均分子量
が４００以上４０００未満のポリオキシアルキレン系ポ
リエーテルが該ポリトリメチレンテレフタレートの全重
量を基準として０．５〜９％共重合され、かつアルキル
ベンゼンスルホン酸塩化合物及び／又はアルキルスルホ
ン酸塩化合物を、該ポリエーテルを基準として０．１〜
５％の範囲で含有し、さらに下記（ａ）〜（ｄ）の各要
件を同時に満足することを特徴とする、改質ポリエステ
ル組成物。 （ａ）組成物の全重量を基準として、該組成物中のアク
ロレインが１０ｐｐｍ未満であること。 （ｂ）得られる組成物のカラーＬ値が７５以上であるこ
と。 （ｃ）環状オリゴマー量が０．３％未満であること。 （ｄ）示差熱分析計に空気雰囲気下２１０℃で保持した
ときポリエーテル化合物の酸化焼失に由来する発熱ピー
クが観測されるまでの時間Ｔ（誘導発熱時間）が１００
分以上であること。 - 【請求項２】 ベント付き２軸押出機に、平均分子量が
４００以上４０００未満のポリオキシアルキレン系ポリ
エーテルを５〜４０重量％共重合したポリエチレンテレ
フタレート、ポリトリメチレンテレフタレート又はポリ
ブチレンテレフタレートのいずれかの共重合ポリエステ
ルと、ポリトリメチレンテレフタレートとを、最終的に
得られるポリトリメチレンテレフタレートを基準として
該ポリエーテルの共重合割合が０．５〜９重量％の範囲
となるように調整して添加し、次いでアルキルベンゼン
スルホン酸塩化合物及びアルキルスルホン酸塩化合物の
群から選ばれた少なくとも一種の化合物を水又は沸点が
４０〜２１０℃の有機溶媒に溶解又は分散させてから、
該ポリエーテルを基準として０．１〜５重量％の範囲と
なるように添加することを特徴とする、改質ポリエステ
ル組成物の製造方法。 - 【請求項３】 アルキルベンゼンスルホン酸塩及びアル
キルスルホン酸塩化合物化合物の群から選ばれた少なく
とも一種の化合物を、水又は沸点が４０〜２１０℃の有
機溶媒に、該有機溶媒の重量を基準として濃度５〜５０
％の溶液又は分散液としてから添加する、請求項２記載
の製造方法。 - 【請求項４】 少なくともポリトリメチレンテレフタレ
ートが溶融状態にあるときに不活性ガスを添加しつつ、
該ポリトリメチレンテレフタレートとポリエーテル化合
物を共重合させたポリトリメチレンテレフタレートのい
ずれもが溶融状態にあるときに減圧下で溶融混練する、
請求項２記載の製造方法。 - 【請求項５】 ベント付き２軸押出機として、少なくと
も１組以上のニーディングディスクを有する２軸押出機
を用いる、請求項２記載の製造方法。 - 【請求項６】 ベント付き２軸押出機として、少なくと
も１組以上のローターディスクを有する２軸押出機を用
いる、請求項２記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000218818A JP2002030207A (ja) | 2000-07-19 | 2000-07-19 | 改質ポリエステル組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000218818A JP2002030207A (ja) | 2000-07-19 | 2000-07-19 | 改質ポリエステル組成物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002030207A true JP2002030207A (ja) | 2002-01-31 |
Family
ID=18713713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000218818A Pending JP2002030207A (ja) | 2000-07-19 | 2000-07-19 | 改質ポリエステル組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002030207A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6562457B1 (en) | 2001-10-31 | 2003-05-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyether ester elastomer comprising polytrimethylene ether ester soft segment and tetramethylene ester hard segment |
| US6599625B2 (en) | 2001-10-31 | 2003-07-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyether ester elastomer comprising polytrimethylene ether ester soft segment and trimethylene ester hard segment |
| WO2004083306A1 (ja) * | 2003-03-17 | 2004-09-30 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | ポリトリメチレンテレフタレート組成物とその製造方法 |
| JP2005520896A (ja) * | 2002-03-23 | 2005-07-14 | ツィマー アーゲー | 改良された性質のポリトリメチレンテレフタレート樹脂 |
| JP2007512982A (ja) * | 2003-12-06 | 2007-05-24 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | ポリマーメルトに添加剤を導入する方法 |
| CN110564115A (zh) * | 2019-09-12 | 2019-12-13 | 南通协鑫热熔胶有限公司 | 抗静电聚合物组合物 |
-
2000
- 2000-07-19 JP JP2000218818A patent/JP2002030207A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6562457B1 (en) | 2001-10-31 | 2003-05-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyether ester elastomer comprising polytrimethylene ether ester soft segment and tetramethylene ester hard segment |
| US6599625B2 (en) | 2001-10-31 | 2003-07-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyether ester elastomer comprising polytrimethylene ether ester soft segment and trimethylene ester hard segment |
| JP2005520896A (ja) * | 2002-03-23 | 2005-07-14 | ツィマー アーゲー | 改良された性質のポリトリメチレンテレフタレート樹脂 |
| WO2004083306A1 (ja) * | 2003-03-17 | 2004-09-30 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | ポリトリメチレンテレフタレート組成物とその製造方法 |
| JPWO2004083306A1 (ja) * | 2003-03-17 | 2006-06-22 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリトリメチレンテレフタレート組成物とその製造方法 |
| CN100347239C (zh) * | 2003-03-17 | 2007-11-07 | 旭化成化学株式会社 | 聚对苯二甲酸1,3－丙二醇酯组合物及其生产方法 |
| JP4958438B2 (ja) * | 2003-03-17 | 2012-06-20 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | ポリトリメチレンテレフタレート組成物とその製造方法 |
| JP2007512982A (ja) * | 2003-12-06 | 2007-05-24 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | ポリマーメルトに添加剤を導入する方法 |
| CN110564115A (zh) * | 2019-09-12 | 2019-12-13 | 南通协鑫热熔胶有限公司 | 抗静电聚合物组合物 |
| CN110564115B (zh) * | 2019-09-12 | 2022-03-15 | 南通协鑫热熔胶有限公司 | 抗静电聚合物组合物 |
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