JP2002030079A - 光学活性１，２−二置換−２，３−エポキシプロパン類の製造法 - Google Patents
光学活性１，２−二置換−２，３−エポキシプロパン類の製造法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 除草剤として有用な新規化合物である光学活
性１，２−二置換−２，３−エポキシプロパン類の有利
な製造法を提供する 【解決手段】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ａは２−置換インダン−１，３−ジオン−２−
イル基、アルキル基又はハロアルキル基を示し、Ｂは置
換されていてもよいアリール基を示す。）で表される
２，３−二置換−１−プロペン類を、不斉エポキシ化す
ることを特徴とする下記一般式 【化２】 （式中、Ａ及びＢは上記定義と同じ意義を有す。）で表
される光学活性１，２−二置換−２，３−エポキシプロ
パン類の製造法。
性１，２−二置換−２，３−エポキシプロパン類の有利
な製造法を提供する 【解決手段】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ａは２−置換インダン−１，３−ジオン−２−
イル基、アルキル基又はハロアルキル基を示し、Ｂは置
換されていてもよいアリール基を示す。）で表される
２，３−二置換−１−プロペン類を、不斉エポキシ化す
ることを特徴とする下記一般式 【化２】 （式中、Ａ及びＢは上記定義と同じ意義を有す。）で表
される光学活性１，２−二置換−２，３−エポキシプロ
パン類の製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は農薬、特に除草剤と
して有用な、光学活性１，２−二置換−２，３−エポキ
シプロパン類の製造法に関する。
して有用な、光学活性１，２−二置換−２，３−エポキ
シプロパン類の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】特開平２−３０４０４３号公報には、除
草活性を有する１，２−二置換−２，３−エポキシプロ
パン類が開示されている。そして同公報記載の化合物
は、その置換基によっては不斉炭素原子を有し、光学異
性体の存在が予測される。当該特許公報には、発明は全
ての光学異性体を含む旨が記載されているが、光学異性
体に関しては実際に確認されておらず、その生理活性、
製造法なども全く記載されていない。ラセミ体の１，２
−二置換−２，３−エポキシプロパン類は、上記公報に
示される様に、対応するオレフィン誘導体を酸化するこ
とにより製造することができる。又、通常、光学活性体
は対応するラセミ体を光学分割する方法等により製造さ
れるが、煩雑な手段を要し、収率、光学純度等が不十分
な場合が多い。
草活性を有する１，２−二置換−２，３−エポキシプロ
パン類が開示されている。そして同公報記載の化合物
は、その置換基によっては不斉炭素原子を有し、光学異
性体の存在が予測される。当該特許公報には、発明は全
ての光学異性体を含む旨が記載されているが、光学異性
体に関しては実際に確認されておらず、その生理活性、
製造法なども全く記載されていない。ラセミ体の１，２
−二置換−２，３−エポキシプロパン類は、上記公報に
示される様に、対応するオレフィン誘導体を酸化するこ
とにより製造することができる。又、通常、光学活性体
は対応するラセミ体を光学分割する方法等により製造さ
れるが、煩雑な手段を要し、収率、光学純度等が不十分
な場合が多い。
【０００３】
【発明解決しようとする課題】本発明者等は先に上記特
開平２−３０４０４３号公報記載の化合物の一部の光学
活性体が、対応するラセミ体より遙かに高い除草活性を
示し、特にラセミ体ではその浸透移行性が低いため、効
果を奏することが困難であった畑地用の土壌処理型除草
剤として卓越した効果を有することを見出し、特願平１
０−２８５０４２号として、出願した。本発明はかかる
有用な新規化合物である光学活性１，２−二置換−２，
３−ポキシプロパン類の有利な製造法を提供することを
目的とするものである。
開平２−３０４０４３号公報記載の化合物の一部の光学
活性体が、対応するラセミ体より遙かに高い除草活性を
示し、特にラセミ体ではその浸透移行性が低いため、効
果を奏することが困難であった畑地用の土壌処理型除草
剤として卓越した効果を有することを見出し、特願平１
０−２８５０４２号として、出願した。本発明はかかる
有用な新規化合物である光学活性１，２−二置換−２，
３−ポキシプロパン類の有利な製造法を提供することを
目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討を
重ねた結果、２，３−二置換−１−プロペン類を、不斉
エポキシ化することにより、光学活性１，２−二置換−
２，３エポキシプロパン類を製造し得ることを見い出し
た。即ち本発明は、下記一般式（１）
重ねた結果、２，３−二置換−１−プロペン類を、不斉
エポキシ化することにより、光学活性１，２−二置換−
２，３エポキシプロパン類を製造し得ることを見い出し
た。即ち本発明は、下記一般式（１）
【０００５】
【化６】
【０００６】｛式中、Ａは下記一般式（２）
【０００７】
【化７】
【０００８】（式中、Ｒ1 は水素原子または炭素数１〜
４のアルキル基、炭素数２〜４のアルケニル基、炭素数
２〜４のアルキニル基を示し、Ｑはハロゲン原子、炭素
数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のハロアルキル
基、炭素数１〜３のアルコキシル基、ニトロ基あるいは
シアノ基を示す。ｎは０〜４を示す。）で示される基、
又は下記一般式（３）
４のアルキル基、炭素数２〜４のアルケニル基、炭素数
２〜４のアルキニル基を示し、Ｑはハロゲン原子、炭素
数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のハロアルキル
基、炭素数１〜３のアルコキシル基、ニトロ基あるいは
シアノ基を示す。ｎは０〜４を示す。）で示される基、
又は下記一般式（３）
【０００９】
【化８】ＣＸ1 3（ＣＸ2 2）p − （３）
【００１０】（式中、Ｘ1 、Ｘ2 は、それぞれ独立に、
ハロゲン原子又は水素原子を示す。ｐは０〜２を示
す。）で示される基を示し、Ｂは置換されていてもよい
アリール基を示す。｝で表される２，３−二置換−１−
プロペン類を、不斉エポキシ化することを特徴とする下
記一般式（４）
ハロゲン原子又は水素原子を示す。ｐは０〜２を示
す。）で示される基を示し、Ｂは置換されていてもよい
アリール基を示す。｝で表される２，３−二置換−１−
プロペン類を、不斉エポキシ化することを特徴とする下
記一般式（４）
【００１１】
【化９】
【００１２】（式中、Ａ及びＢは一般式（１）の定義と
同じ意義を有す。）で表される光学活性１，２−二置換
−２，３−エポキシプロパン類の製造法に存する。
同じ意義を有す。）で表される光学活性１，２−二置換
−２，３−エポキシプロパン類の製造法に存する。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の対象とする光学活性１，２−二置換−２，３−
エポキシプロパン類は一般式（１）で示される。前記一
般式（１）において、Ａは一般式（２）または（３）で
示される基である。一般式（２）において、Ｒ1 は、水
素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基等の低級アルキル基、ビニル
基、アリル基等のアルケニル基、エチニル基、プロパル
ギル基等のアルキニル基を示す。Ｑは塩素原子、臭素原
子、フッ素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基等の炭素数１〜３
のアルキル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、ト
リフルオロメチル基、フルオロエチル基等の炭素数１〜
３のハロアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ニトロ
基或いはシアノ基を示し、ｎは０〜４の整数を示す。一
般式（３）において、Ｘ1 、Ｘ2 は水素原子又は塩素原
子、臭素原子、フッ素原子等のハロゲン原子を示し、ｐ
は０〜２の整数を示す。
本発明の対象とする光学活性１，２−二置換−２，３−
エポキシプロパン類は一般式（１）で示される。前記一
般式（１）において、Ａは一般式（２）または（３）で
示される基である。一般式（２）において、Ｒ1 は、水
素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基等の低級アルキル基、ビニル
基、アリル基等のアルケニル基、エチニル基、プロパル
ギル基等のアルキニル基を示す。Ｑは塩素原子、臭素原
子、フッ素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基等の炭素数１〜３
のアルキル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、ト
リフルオロメチル基、フルオロエチル基等の炭素数１〜
３のハロアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ニトロ
基或いはシアノ基を示し、ｎは０〜４の整数を示す。一
般式（３）において、Ｘ1 、Ｘ2 は水素原子又は塩素原
子、臭素原子、フッ素原子等のハロゲン原子を示し、ｐ
は０〜２の整数を示す。
【００１４】一般式（１）におけるＢとしては、塩素原
子、フッ素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基、クロロメチル
基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオ
ロエチル基等の炭素数１〜３のハロアルキル基、メトキ
シ基、エトキシ基、クロロメトキシ基、フルオロエトキ
シ基等のハロゲン原子で置換されていてもよいアルコキ
シル基、ニトロ基、シアノ基等の電子吸引性基で置換さ
れていてもよいフェニル基、ピリジル基等のアリール基
である。
子、フッ素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基、クロロメチル
基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオ
ロエチル基等の炭素数１〜３のハロアルキル基、メトキ
シ基、エトキシ基、クロロメトキシ基、フルオロエトキ
シ基等のハロゲン原子で置換されていてもよいアルコキ
シル基、ニトロ基、シアノ基等の電子吸引性基で置換さ
れていてもよいフェニル基、ピリジル基等のアリール基
である。
【００１５】一般式（２）において、Ｒ1 としては低級
アルキル基が好ましく、中でもエチル基が好ましい。ま
た、ｎは０が好ましい。一般式（３）において、Ｘ1 、
Ｘ2としては塩素原子あるいはフッ素原子が好ましく、
中でも塩素原子が好ましく、更にｐとしては０が好まし
い。Ｂとしては電子吸引性基によって置換されていても
良いベンゼン環が好ましく、電子吸引生基としてはハロ
ゲン原子、特に、塩素原子が好ましく、中でも３−クロ
ロフェニル基或いは３，５−ジクロロフェニル基が好ま
しい。
アルキル基が好ましく、中でもエチル基が好ましい。ま
た、ｎは０が好ましい。一般式（３）において、Ｘ1 、
Ｘ2としては塩素原子あるいはフッ素原子が好ましく、
中でも塩素原子が好ましく、更にｐとしては０が好まし
い。Ｂとしては電子吸引性基によって置換されていても
良いベンゼン環が好ましく、電子吸引生基としてはハロ
ゲン原子、特に、塩素原子が好ましく、中でも３−クロ
ロフェニル基或いは３，５−ジクロロフェニル基が好ま
しい。
【００１６】一般式（１）の２，３−二置換−１−プロ
ペン類を不斉エポキシ化する方法は、特に限定されるも
のでは無いが、例えば、光学活性マンガン錯体の存在
下、酸化剤を反応させる方法等が用いられる。光学活性
マンガン錯体としては、例えば、下記一般式（５）
ペン類を不斉エポキシ化する方法は、特に限定されるも
のでは無いが、例えば、光学活性マンガン錯体の存在
下、酸化剤を反応させる方法等が用いられる。光学活性
マンガン錯体としては、例えば、下記一般式（５）
【００１７】
【化１０】
【００１８】（式中、Ｒ2 は炭素数１〜１０のアルキル
基又はアリール基を示し、互いに結合して炭化水素環を
形成していてもよい。Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ独立
に、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシル基、ト
リアルキルシロキシ基、又はアリール基を示す。）で表
される光学活性サレン- マンガン錯体等が挙げられ、好
ましくは、下式（６）
基又はアリール基を示し、互いに結合して炭化水素環を
形成していてもよい。Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ独立
に、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシル基、ト
リアルキルシロキシ基、又はアリール基を示す。）で表
される光学活性サレン- マンガン錯体等が挙げられ、好
ましくは、下式（６）
【００１９】
【化１１】
【００２０】又は、下式（７）
【００２１】
【化１２】
【００２２】（式中、ｔ−Ｂｕはターシャリブチル基
を、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基を、Ｐｈはフェニル基を
示す。）で表される光学活性サレン−マンガン錯体が挙
げられる。光学活性マンガン錯体の使用量は２，３−二
置換−１−プロペン類（１）に対し、０．０００１〜
１．５モル倍量用いられる。酸化剤としては、特に制限
されないが、好ましくはＣ6 Ｈ5 ＩＯ等の高配位ヨウ素
化合物、次亜塩素酸ナトリウム、過酸化水素等の無機酸
化剤、メタクロロ過安息香酸等の過カルボン酸等が用い
られる。酸化剤の使用量は２，３−二置換−１−プロペ
ン類の当量以上用いられる。
を、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基を、Ｐｈはフェニル基を
示す。）で表される光学活性サレン−マンガン錯体が挙
げられる。光学活性マンガン錯体の使用量は２，３−二
置換−１−プロペン類（１）に対し、０．０００１〜
１．５モル倍量用いられる。酸化剤としては、特に制限
されないが、好ましくはＣ6 Ｈ5 ＩＯ等の高配位ヨウ素
化合物、次亜塩素酸ナトリウム、過酸化水素等の無機酸
化剤、メタクロロ過安息香酸等の過カルボン酸等が用い
られる。酸化剤の使用量は２，３−二置換−１−プロペ
ン類の当量以上用いられる。
【００２３】また、Ｎ−オキシド化合物の共存下反応を
行うと、光学活性１，２−二置換−２、３−エポキシプ
ロパン類（４）の光学純度が高く好ましい。使用される
Ｎ−オキシド化合物としては任意のものが使用出来、例
えば、４−フェニルピリジン−Ｎ−オキシド等の複素環
アミン類−Ｎ−オキシド、Ｎ−メチルモルホリン- Ｎ−
オキシド等の脂肪族アミン−Ｎ−オキシド等が挙げられ
る。Ｎ−オキシド化合物の使用量は２，３−二置換−１
−プロペン類に対し、０．０００１〜１．５モル倍量用
いられる。
行うと、光学活性１，２−二置換−２、３−エポキシプ
ロパン類（４）の光学純度が高く好ましい。使用される
Ｎ−オキシド化合物としては任意のものが使用出来、例
えば、４−フェニルピリジン−Ｎ−オキシド等の複素環
アミン類−Ｎ−オキシド、Ｎ−メチルモルホリン- Ｎ−
オキシド等の脂肪族アミン−Ｎ−オキシド等が挙げられ
る。Ｎ−オキシド化合物の使用量は２，３−二置換−１
−プロペン類に対し、０．０００１〜１．５モル倍量用
いられる。
【００２４】不斉エポキシ化反応は、適宜有機溶媒の共
存下に実施することもできる。用いられる溶媒として
は、特に限定されないが、好ましくは、ヘキサン、ヘプ
タン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ベンゼン、トルエン、
キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、
ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒、水
等が用いられ、これらは単一でも混合溶媒でも良い。溶
媒の使用量は２，３−二置換−１−プロペン類（１）に
対し、重量で０〜１００倍量、好ましくは１〜２０倍量
用いられる。含水溶媒を使用する場合には、反応をアル
カリ性で行うと生成物の分解が抑制され好ましい。反応
温度は−５０〜１００℃、好ましくは−２０〜７０℃の
範囲であり、反応時間は通常１００時間以内である。本
発明において、光学活性マンガン錯体を使用した場合に
は、反応終了後、有機溶媒で抽出した後、結晶化、蒸
留、あるいはカラムクロマトグラフィー等により精製す
れば高純度の光学活性１，２−二置換−２，３−エポキ
シプロパン類（４）が得られる。
存下に実施することもできる。用いられる溶媒として
は、特に限定されないが、好ましくは、ヘキサン、ヘプ
タン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ベンゼン、トルエン、
キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、
ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒、水
等が用いられ、これらは単一でも混合溶媒でも良い。溶
媒の使用量は２，３−二置換−１−プロペン類（１）に
対し、重量で０〜１００倍量、好ましくは１〜２０倍量
用いられる。含水溶媒を使用する場合には、反応をアル
カリ性で行うと生成物の分解が抑制され好ましい。反応
温度は−５０〜１００℃、好ましくは−２０〜７０℃の
範囲であり、反応時間は通常１００時間以内である。本
発明において、光学活性マンガン錯体を使用した場合に
は、反応終了後、有機溶媒で抽出した後、結晶化、蒸
留、あるいはカラムクロマトグラフィー等により精製す
れば高純度の光学活性１，２−二置換−２，３−エポキ
シプロパン類（４）が得られる。
【００２５】
【実施例】以下、本発明を実施例を用いてさらに詳細に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、参考例として
本発明の光学活性１，２−二置換−２，３−エポキシプ
ロパンの畑地土壌処理試験例を示す。本実施例記載の反
応は、高速液体クロマトグラフィー（カラム：Inertsil
ODS2、溶出溶剤メタノール：水（７０：３０）、流速
０. ６mL/min、検出２２０nm）により分析した。また、
本実施例記載の化合物の光学純度は、高速液体クロマト
グラフィー（カラム：ダイセル化学工業（株）製、Chir
alcel-OJ、ｎ- ヘキサン：エタノール：メタノール（９
１：３：６）、流速１. ０mL/min、検出２２０nm）によ
り決定した。
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、参考例として
本発明の光学活性１，２−二置換−２，３−エポキシプ
ロパンの畑地土壌処理試験例を示す。本実施例記載の反
応は、高速液体クロマトグラフィー（カラム：Inertsil
ODS2、溶出溶剤メタノール：水（７０：３０）、流速
０. ６mL/min、検出２２０nm）により分析した。また、
本実施例記載の化合物の光学純度は、高速液体クロマト
グラフィー（カラム：ダイセル化学工業（株）製、Chir
alcel-OJ、ｎ- ヘキサン：エタノール：メタノール（９
１：３：６）、流速１. ０mL/min、検出２２０nm）によ
り決定した。
【００２６】実施例１ 反応容器に、２−［２−（３−クロロフェニル）−２−
プロペン］−２−エチルインダン−１，３−ジオン１．
１７ｇ、(R,R)-(-)-N,N'-Bis(3,5-di-tert-butylsalicy
lidene)-1,2-cyclohexanediaminomanganese(III)chlori
de［式（６）］５７．３ｍｇ、４−フェニルピリジン-
Ｎ- オキシド９２．４ｍｇ及びジクロロメタン４．５ｍ
ｌを仕込み氷冷した混合物に、Buffered bleach （ pH
11.3, 0.6 M aq. NaOCl, 0.05M aq. Na2HPO4, 1.0 M a
q. NaOH）７．５ｍｌを加え、０℃で１０時間、室温で
さらに１４時間撹拌した。反応液を高速液体クロマトグ
ラフィー（カラム：Inertsil ODS 2、溶出溶剤メタノー
ル：水（７０：３０）、流速０. ６ml/min、検出２２０
nm）にて分析したところ、２−［２−（３−クロロフェ
ニル）−２−プロペン］−２−エチルインダン−１，３
−ジオンの転化率は１００％で、（Ｓ）−２−［２−
（３−クロロフェニル）−２，３- エポキシプロピル］
−２−エチルインダン−１，３−ジオンが収率 95%、光
学純度 40% ee で生成していた。この化合物の物性値は
以下の通りである。 ｍｐ； ５２−５６℃ ［α］D 25；−２３．８（Ｃ0.566,CHCl3 ）
プロペン］−２−エチルインダン−１，３−ジオン１．
１７ｇ、(R,R)-(-)-N,N'-Bis(3,5-di-tert-butylsalicy
lidene)-1,2-cyclohexanediaminomanganese(III)chlori
de［式（６）］５７．３ｍｇ、４−フェニルピリジン-
Ｎ- オキシド９２．４ｍｇ及びジクロロメタン４．５ｍ
ｌを仕込み氷冷した混合物に、Buffered bleach （ pH
11.3, 0.6 M aq. NaOCl, 0.05M aq. Na2HPO4, 1.0 M a
q. NaOH）７．５ｍｌを加え、０℃で１０時間、室温で
さらに１４時間撹拌した。反応液を高速液体クロマトグ
ラフィー（カラム：Inertsil ODS 2、溶出溶剤メタノー
ル：水（７０：３０）、流速０. ６ml/min、検出２２０
nm）にて分析したところ、２−［２−（３−クロロフェ
ニル）−２−プロペン］−２−エチルインダン−１，３
−ジオンの転化率は１００％で、（Ｓ）−２−［２−
（３−クロロフェニル）−２，３- エポキシプロピル］
−２−エチルインダン−１，３−ジオンが収率 95%、光
学純度 40% ee で生成していた。この化合物の物性値は
以下の通りである。 ｍｐ； ５２−５６℃ ［α］D 25；−２３．８（Ｃ0.566,CHCl3 ）
【００２７】実施例２ 反応容器に、２−［２−（３−クロロフェニル）−２−
プロペン］−２−エチルインダン−１，３−ジオン２３
５ｍｇ、Ｎ−メチルモルホリン- Ｎ- オキシド- １水和
物４８７ｍｇ、(R,R)-(-)-N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl
salicylidene)-1,2-cyclohexanediaminomanganese(III)
chloride３５ｍｇ及びジクロロメタン８．０ｍｌを仕込
み−７８℃に冷却した混合物に、メタクロロ過安息香酸
２５１ｍｇを加え、−７８℃で５時間撹拌した。反応液
を高速液体クロマトグラフィー（カラム：Inertsil ODS
2、溶出溶剤メタノール：水（７０：３０）、流速０.
６ml/min、検出２２０nm）にて分析したところ、２−
［２−（３−クロロフェニル）−２−プロペン］−２−
エチルインダン−１，３- ジオン転化率は９４％で、
（Ｓ）−２−［２−（３−クロロフェニル）−２，３−
エポキシプロピル］−２−エチルインダン−１，３- ジ
オンが収率 92%、光学純度 62% ee で生成していた。
プロペン］−２−エチルインダン−１，３−ジオン２３
５ｍｇ、Ｎ−メチルモルホリン- Ｎ- オキシド- １水和
物４８７ｍｇ、(R,R)-(-)-N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl
salicylidene)-1,2-cyclohexanediaminomanganese(III)
chloride３５ｍｇ及びジクロロメタン８．０ｍｌを仕込
み−７８℃に冷却した混合物に、メタクロロ過安息香酸
２５１ｍｇを加え、−７８℃で５時間撹拌した。反応液
を高速液体クロマトグラフィー（カラム：Inertsil ODS
2、溶出溶剤メタノール：水（７０：３０）、流速０.
６ml/min、検出２２０nm）にて分析したところ、２−
［２−（３−クロロフェニル）−２−プロペン］−２−
エチルインダン−１，３- ジオン転化率は９４％で、
（Ｓ）−２−［２−（３−クロロフェニル）−２，３−
エポキシプロピル］−２−エチルインダン−１，３- ジ
オンが収率 92%、光学純度 62% ee で生成していた。
【００２８】試験例１ 畑地土壌処理試験 面積２００ｃｍ2 の樹脂製バットに畑地火山灰土壌を充
填し、施肥後、この土壌表面にイヌビエ、エノコログ
サ、スズメノカタビラ及びスズメノテッポウを均一に混
合した土壌を入れ、（Ｓ）−２−［２−（３−クロロフ
ェニル）−２，３−エポキシプロピル］−２−エチルイ
ンダン−１，３- ジオン（実施例１の化合物と称す）を
有効成分とする水和剤を水で希釈調整し、所定量を小型
動力加圧噴霧器で均一に処理した。なお、使用した実施
例１化合物は、対応するラセミ体を光学活性カラム（Ｃ
ｈｉｒａｃｅｌｌ ＯＪ．ダイセル化学工業（株）製）
により光学分割して得られた＞９９ｅｅの物質である。
薬剤処理後２８日目に調査を行い、処理区及び雑草種ご
とに、対無処理比（％）を算出し、実施例１化合物の９
０％阻害薬量を算出した。結果を表ー１に示した。な
お、比較剤として、実施例１化合物に対応するラセミ体
（比較剤Ａ）を使用して上記と同様に試験を行い、同様
に評価を行い、結果を表ー１に示した。
填し、施肥後、この土壌表面にイヌビエ、エノコログ
サ、スズメノカタビラ及びスズメノテッポウを均一に混
合した土壌を入れ、（Ｓ）−２−［２−（３−クロロフ
ェニル）−２，３−エポキシプロピル］−２−エチルイ
ンダン−１，３- ジオン（実施例１の化合物と称す）を
有効成分とする水和剤を水で希釈調整し、所定量を小型
動力加圧噴霧器で均一に処理した。なお、使用した実施
例１化合物は、対応するラセミ体を光学活性カラム（Ｃ
ｈｉｒａｃｅｌｌ ＯＪ．ダイセル化学工業（株）製）
により光学分割して得られた＞９９ｅｅの物質である。
薬剤処理後２８日目に調査を行い、処理区及び雑草種ご
とに、対無処理比（％）を算出し、実施例１化合物の９
０％阻害薬量を算出した。結果を表ー１に示した。な
お、比較剤として、実施例１化合物に対応するラセミ体
（比較剤Ａ）を使用して上記と同様に試験を行い、同様
に評価を行い、結果を表ー１に示した。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【発明の効果】本発明方法によれば、除草剤として有用
な、光学活性１，２−二置換−２，３−エポキシプロパ
ン類を高収率で得ることができる。
な、光学活性１，２−二置換−２，３−エポキシプロパ
ン類を高収率で得ることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｍ 7:00 Ｃ０７Ｍ 7:00
Claims (4)
- 【請求項１】下記一般式（１） 【化１】 ｛式中、Ａは下記一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ1 は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数２〜４のアルケニル基、炭素数２〜４のアル
キニル基を示し、Ｑはハロゲン原子、炭素数１〜３のア
ルキル基、炭素数１〜３のハロアルキル基、炭素数１〜
３のアルコキシル基、ニトロ基あるいはシアノ基を示
す。ｎは０〜４を示す。）で示される基、又は下記一般
式（３） 【化３】ＣＸ1 3（ＣＸ2 2）p − （３） （式中、Ｘ1 、Ｘ2 は、それぞれ独立に、ハロゲン原子
又は水素原子を示す。ｐは０〜２を示す。）で示される
基を示し、Ｂは置換されていてもよいアリール基を示
す。｝で表される２，３−二置換−１−プロペン類を、
不斉エポキシ化することを特徴とする下記一般式（４） 【化４】 （式中、Ａ及びＢは一般式（１）の定義と同じ意義を有
す。）で表される光学活性１，２−二置換−２，３−エ
ポキシプロパン類の製造法。 - 【請求項２】 不斉エポキシ化反応が、光学活性マンガ
ン錯体の存在下、酸化剤と反応させることにより実施さ
れることを特徴とする請求項１記載の光学活性１，２-
二置換−２，３−エポキシプロパン類の製造法。 - 【請求項３】 光学活性マンガン錯体として、下記一般
式（５） 【化５】 （式中、Ｒ2 は炭素数１〜１０のアルキル基又はアリー
ル基を示すか、互いに結合して炭化水素環を形成してい
てもよい。Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ独立に、炭素数１
〜１０のアルキル基、アルコキシル基、トリアルキルシ
ロキシ基、又はアリール基を示す。）で表される光学活
性サレン- マンガン錯体を用いることを特徴とする請求
項２記載の光学活性１，２−二置換−２，３−エポキシ
プロパン類の製造法。 - 【請求項４】 前記一般式（１）におけるＡが、前記一
般式（２）で示される基であることを特徴とする請求項
１乃至３の何れかに記載の光学活性１，２−二置換−
２，３−エポキシプロパン類の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21966899A JP2002030079A (ja) | 1999-08-03 | 1999-08-03 | 光学活性１，２−二置換−２，３−エポキシプロパン類の製造法 |
| KR1020007014133A KR20010052811A (ko) | 1998-10-07 | 1999-10-06 | 1,2-이치환-2,3-에폭시프로판류의 광학이성체 혼합물과 그제조법 및 이것을 유효성분으로 하는 농약, 그리고 중간체 |
| PCT/JP1999/005511 WO2000020405A1 (fr) | 1998-10-07 | 1999-10-06 | Melanges d'isomeres optiques de 2,3-epoxypropanes disubstitues en 1,2, leur procede de production, pesticides les contenant sous forme de principe actif et intermediaire de ceux-ci |
| AU60040/99A AU6004099A (en) | 1998-10-07 | 1999-10-06 | Mixtures of optical isomers of 1,2-disubstituted-2,3-epoxypropanes, process for producing the same, pesticides containing the same as the active ingredient and intermediates thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21966899A JP2002030079A (ja) | 1999-08-03 | 1999-08-03 | 光学活性１，２−二置換−２，３−エポキシプロパン類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002030079A true JP2002030079A (ja) | 2002-01-29 |
Family
ID=16739116
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21966899A Pending JP2002030079A (ja) | 1998-10-07 | 1999-08-03 | 光学活性１，２−二置換−２，３−エポキシプロパン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002030079A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6733090B2 (en) * | 2001-03-30 | 2004-05-11 | Robert Bosch Gmbh | Hydraulic vehicle braking system |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02304043A (ja) * | 1989-05-16 | 1990-12-17 | Mitsubishi Kasei Corp | インダン―１，３―ジオン誘導体およびこれを有効成分とする除草剤 |
| WO1993003838A1 (en) * | 1991-08-26 | 1993-03-04 | Research Corporation Technologies, Inc. | Chiral catalysts, catalytic oxidation and disproportionation reactions, and methods of producing epoxychromans and taxol |
| JPH05507645A (ja) * | 1990-03-21 | 1993-11-04 | リサーチ コーポレイション テクノロジーズ インコーポレイテッド | キラル触媒及びそれにより触媒されたエポキシ化反応 |
-
1999
- 1999-08-03 JP JP21966899A patent/JP2002030079A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02304043A (ja) * | 1989-05-16 | 1990-12-17 | Mitsubishi Kasei Corp | インダン―１，３―ジオン誘導体およびこれを有効成分とする除草剤 |
| JPH05507645A (ja) * | 1990-03-21 | 1993-11-04 | リサーチ コーポレイション テクノロジーズ インコーポレイテッド | キラル触媒及びそれにより触媒されたエポキシ化反応 |
| WO1993003838A1 (en) * | 1991-08-26 | 1993-03-04 | Research Corporation Technologies, Inc. | Chiral catalysts, catalytic oxidation and disproportionation reactions, and methods of producing epoxychromans and taxol |
| JPH06509981A (ja) * | 1991-08-26 | 1994-11-10 | リサーチ コーポレイション テクノロジーズ インコーポレイテッド | キラル触媒、接触酸化及び不均化反応並びにエポキシクロマン及びタキソルの製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6733090B2 (en) * | 2001-03-30 | 2004-05-11 | Robert Bosch Gmbh | Hydraulic vehicle braking system |
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