JP2002029523A

JP2002029523A - 多層樹脂容器

Info

Publication number: JP2002029523A
Application number: JP2000215702A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Ishii; 浩石井; Hidekazu Mihashi; 秀和三橋
Original assignee: Grand Polymer Co Ltd
Current assignee: Grand Polymer Co Ltd
Priority date: 2000-07-17
Filing date: 2000-07-17
Publication date: 2002-01-29

Abstract

(57)【要約】【課題】衛生的特性、耐湿性、耐薬品性等の内容物に対
する特性が優れ、かつ優れた表面光沢、表面外観、透明
性を有する多層樹脂容器の提供。【解決手段】最外層をメルトフローレート（ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８、温度２３０、荷重２．１６ｋｇ）が２〜５
のプロピレンランダム共重合体樹脂、内層の１層以上を
ポリオレフィン樹脂層で構成した多層樹脂容器。好まし
くは、最外層の該共重合体樹脂のエチレン含有量が３．
５〜８．０質量％、さらに好ましくは、最外層の該共重
合体樹脂が熱減成されたもの、よりさらに好ましくは、
最外層の該共重合体樹脂が造核剤を５００〜４０００ｐ
ｐｍ含有している多層樹脂容器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂容器
に関するものであり、より詳しくは、優れた光沢、表面
外観と成形性を有する多層樹脂容器に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィン樹脂からなる単層容器は、衛生的特
性、耐湿性、耐薬品性等に優れることから、化粧品容
器、洗剤容器等に幅広く用いられている。しかし、ポリ
オレフィン樹脂はガスバリアー性に劣ることから、食品
容器等に使用する場合には、ポリアミドのようなガスバ
リアー性を有する樹脂を積層した多層樹脂容器として使
用されている。

【０００３】多層容器に用いるガスバリアー性を有する
樹脂は、一般にヒートシール性、耐水性、耐薬品性が劣
るため、ポリオレフィン樹脂が内外層を構成するよう配
置される。しかしながら、外層に使用されるポリオレフ
ィン樹脂が、ポリプロピレンの場合、通常のブロー容器
銘柄であるＡＳＴＭＤ１２３８に基づき、温度２３０
℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート
（ＭＦＲ：以後も同じである）が１（ｇ／１０分）以下
のものが多く用いられていた。該ポリプロピレンを外層
に用いた容器は、光沢が不足気味であり、改良が求めら
れていた。

【０００４】対策として例えば、特開平６−２７０３５
５号のように、ＭＦＲが１０で、特定量のエチレンを含
有するプロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂に、
造核剤を配合した組成物を外層として用いることが提案
されているが、この場合でも、容器に割れが発生しやす
く、かつ外観すなわち表面光沢度も満足出来るものでは
なかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記のよう
な従来技術の問題点を解決するためになされたものであ
り、衛生的特性、耐湿性、耐薬品性等の主として内容物
に対する特性を良好に保ちつつ、これに加えて優れた表
面光沢、外観および良好な耐衝撃性を有する樹脂容器を
提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、最
外層がプロピレンランダム共重合体樹脂、内層が１層以
上のポリオレフィン樹脂層からなる多層樹脂容器におい
て、該プロピレンランダム共重合体樹脂のメルトフロー
レート（ＡＳＴＭＤ１２３８に基づき、温度２３０
℃、荷重２．１６ｋｇ、単位ｇ／１０分）が２〜５であ
ることを特徴とする多層樹脂容器である。

【０００７】プロピレンランダム共重合体樹脂は、プロ
ピレン・エチレンランダム共重合体樹脂であることが好
ましい。プロピレンランダム共重合体樹脂のエチレン含
有量は３．５〜８質量％であることが好ましい。プロピ
レンランダム共重合体樹脂が造核剤を５００〜４０００
ｐｐｍ含有していることが好ましい。プロピレンランダ
ム共重合体樹脂がパーオキサイドにより熱減成されたも
のであることが好ましい。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の多層樹脂容器は、最外層がプロピレンランダム
共重合体樹脂からなり、内層が１層以上のポリオレフィ
ン樹脂層からなる、２層以上の多層樹脂容器である。本
発明において、最外層を構成するプロピレンランダム共
重合体樹脂は、メルトフローレート（ＡＳＴＭＤ１２
３８、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ、単位ｇ／１０
分）が２〜５、好ましくは２．５〜４．５、特に好まし
くは３．０〜４．０である。該共重合体樹脂のメルトフ
ローレートが前記より低いと多層樹脂容器の透明性、光
沢といった外観が損なわれる。一方、メルトフローレー
トが前記より高いと、多層樹脂容器の衝撃強度が低下す
る。

【０００９】本発明に用いられるプロピレンランダム共
重合体樹脂は、プロピレンに１０質量％以下、好ましく
は３．５〜８．０質量％、特に好ましくは４．０〜７．
０質量％のコモノマーが共重合された樹脂である。コモ
ノマーとしては、プロピレン以外の他のα−オレフィ
ン、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ベンテン、１
−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−
１−ベンテン等を挙げることが出来るが、エチレンが特
に好ましい。

【００１０】本発明に用いられるプロピレンランダム共
重合体樹脂は、好ましくはパーオキサイドの存在下で熱
減成されて、ＭＦＲを２〜５に調整されたものである。
プロピレンランダム共重合体樹脂の熱減成、すなわち分
子量を低下させる方法自体は公知であり、例えば、下記
の方法が挙げられる。（１）プロピレンランダム共重合体樹脂とパーオキサイ
ドを混合後、プロピレンランダム共重合体樹脂の融点以
下の温度で、好ましくは不活性雰囲気下で加熱して熱減
成する方法、（２）プロピレンランダム共重合体樹脂の
融点以上の温度で、プロピレンランダム共重合体樹脂と
パーオキサイドの混合物を押出機、ロール、ミキサー等
で混練して熱減成する方法、（３）プロピレンランダム
共重合体樹脂を高温の溶媒に溶解し、パーオキサイドの
存在下溶液中で該共重合体樹脂を熱減成する方法。これ
らのうちでは、（２）の押出機を用いる方法が簡便で好
ましい。押出機の温度は、通常１８０〜２７０℃、好ま
しくは１９０〜２２０℃に設定される。

【００１１】パーオキサイドとしては、従来プロピレン
ランダム共重合体樹脂を含むポリプロピレン系樹脂の熱
減成に使用されている公知の各種パーオキサイドが使用
出来る。例えば、パーヘキサ２５Ｂ（商標）、パーブチ
ルＰ（商標）、パーヘキシン２５Ｂ（商標）、パーブチ
ルＺ（商標）、パーブチルＡ５０（商標）、パーヘキシ
ルＤ等を採用することが出来る。プロピレンランダム共
重合体樹脂に対するパーオキサイドの配合量は、通常
０．００１〜０．５質量％、好ましくは０．０１〜０．
１質量％である。

【００１２】プロピレンランダム共重合体樹脂をパーオ
キサイドの存在下に熱減成することにより、該共重合体
樹脂の特に高分子量側の成分が優先的に熱減成され、分
子量を低下するため、高分子量成分の含有量が減少し、
分子量分布が４以下、好ましくは３．５以下、特に好ま
しくは３以下と狭くなる。その結果、これを多層樹脂容
器の最外層として用いると、多層容器の外観、光沢と透
明性が向上する。

【００１３】本発明で用いるプロピレンランダム共重合
体樹脂は、造核剤を５００〜４０００ｐｐｍ、特に１０
００〜２０００ｐｐｍ含有していることが好ましい。造
核剤としては、例えば安息香酸アルミニウムのような脂
肪酸金属塩、例えばベンジリデンソルビトールのような
ソルビトール系造核剤、例えばリン酸−２，２−メチレ
ンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニルナトリウムの
ような有機リン酸系造核剤、ロジン酸の部分金属塩等の
公知の各種造核剤を用いることが出来る。

【００１４】多層樹脂容器の内層に用いるポリオレフィ
ン樹脂としては、例えば高圧法低密度ポリエチレン、直
鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン等のポリエチレン樹脂、ブロック共重合体
樹脂、最外層のランダム共重合体樹脂とは異なるランダ
ム共重合体樹脂等のポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹
脂、ポリ−４−メチル−１−ペンテン樹脂、エチレン・
環状オレフィン共重合体樹脂等、あるいはこれらの樹脂
の混合物、あるいはこれらの樹脂と他のポリオレフィン
樹脂との混合物を用いることが出来る。好ましいのはポ
リエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂であり、特に好ま
しいのは最外層のランダム共重合体樹脂とは異なるラン
ダム共重合体樹脂である。また、容器のばり等の再生材
を混合することが出来る。

【００１５】本発明の多層樹脂容器の特性を向上させる
ために、最外層のプロピレンランダム共重合体樹脂と内
層のポリオレフィン樹脂との中間に、各種の熱可塑性樹
脂からなる中間層を設けることが出来る。該樹脂として
は、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンナフタレート
樹脂、ポリエチレンイソフタレート・テレフタレート樹
脂等のポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリー
４−メチルー１−ペンテン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポ
リエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、エチレン−ビ
ニルアルコール樹脂、塩化ビニリデン樹脂等のハロゲン
化ビニル樹脂あるいはナイロン６、ナイロン６，６等の
ポリアミド樹脂等を挙げることが出来る。ガスバリアー
性の観点からはエチレン−ビニルアルコール樹脂、ポリ
アミド樹脂が好ましい。

【００１６】中間層が外層および／または内層に接着し
にくいときは、さらに両層の中間に接着性樹脂からなる
接着層を設けるのが好ましい。該樹脂としては、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン・（メタ）アク
リル酸共重合体樹脂およびその金属塩、エチレン・エチ
ルアクリレート、不飽和カルボン酸またはその誘導体で
変性したポリオレフィン樹脂等を挙げることが出来る。

【００１７】本発明の多層樹脂容器は、従来公知の多層
ブロー成形装置を用いて常法により、公知の条件で、ブ
ロー成形することにより製造される。例えば、押出ブロ
ー成形では、最外層を形成するプロピレンランダム共重
合体樹脂、中間層を形成する熱可塑性樹脂、および最内
層を形成するポリオレフィン樹脂のそれぞれを別々の押
出機で溶融し、各押出機のダイスの先端が合流している
多環ダイスから樹脂温度１９０℃〜３００℃の溶融状態
で押出して多層チューブ状パリソンを形成する。ついで
パリソンを所望形状の金型中に保持し、パリソンに空気
を吹き込み（ブローし）、冷却することにより多層樹脂
容器を製造することが出来る。

【００１８】接着層を形成する場合には、前記同様に接
着性樹脂のための押出機、ダイスを別途用意して、多環
ダイスから例えば、（最外層）プロピレンランダム共重
合体樹脂／接着性樹脂／熱可塑性樹脂／接着性樹脂／ポ
リオレフィン樹脂（内層）からなる多層チューブ状パリ
ソンを形成すればよい。

【００１９】本発明の多層樹脂容器の形状、大きさは特
に限定されない。層厚も特に限定されるものではない
が、一般的には、プロピレンランダム共重合体樹脂から
なる最外層が１０μｍ〜５ｍｍ、好ましくは１００μｍ
〜１ｍｍ、オレフィン樹脂からなる内層が１０μｍ〜５
ｍｍ、好ましくは１００μｍ〜１ｍｍ、ガスバリアー性
樹脂等からなる中間層は５μｍ〜２ｍｍ、好ましくは５
０μｍ〜０．５ｍｍである。

【００２０】

【実施例】つぎに実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらの実施例になんら制約され
るものではない。（実施例１）（熱減成プロピレン共重合体の調製）エチレン含有量
５．１質量％、ＭＦＲ１．０のプロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体樹脂（Ａ）に、有機リン酸系造核剤（リ
ン酸２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニルナトリウム）を２０００ｐｐｍ配合してなるペレ
ット１００質量部に、アセトンに溶解したパーオキサイ
ド（パーブチルＺ：商標）０．０２重量部を加えた組成
物を、４０ｍｍφ押出機を用い、２００℃、スクリュー
回転速度５０ｒｐｍで造粒し、ＭＦＲ３．５の熱減成さ
れたプロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂（Ｂ）
を得た。

【００２１】（多層容器の成形）３台のスクリュー式押
出機を有する３層ブロー成形機を用いて、３層の容器を
製造した。まず第１の押出機に前記の熱減成プロピレン
・エチレンランダム共重合体樹脂（樹脂Ｂ）を供給し
た。第２の押出機にはプロピレン単独重合体（銘柄名Ｂ
１０１：（株）グランドポリマー製、ＭＦＲ０．７）
（樹脂Ｃ）を供給した。第３の押出機には、有機リン酸
系造核剤（リン酸２，２−メチレンビス（４，６−ジ−
ｔ−ブチルフェニルナトリウム）を２０００ｐｐｍ含有
した、エチレン含有量５．１質量％、ＭＦＲ１．０のプ
ロピレン・エチレンランダム共重合体（樹脂Ａ）を供給
した。それぞれの押出機で樹脂を溶融し、各押出機のダ
イスの先端が合流している多環ダイスから、樹脂温度２
００℃で、各樹脂を押出し、（最外層）樹脂Ｃ／樹脂Ｂ
／樹脂Ａ（内層）からなる３層チューブ状パリソンを形
成した。得られたパリソンを、円筒容器形状のキャビテ
ィ（５００ｍｌ容量）を有するブロー金型で挟み、圧縮
空気を用いてブロー成形し、冷却して５００ｍｌ円筒容
器を得た。

【００２２】（外観の評価）得られた円筒容器の胴部中
央から２ｃｍ角、厚さ０．６ｍｍの試験片を切り取り、
最外層が上になるようにして試験片の光沢度、ヘーズ
（曇価）を測定した。光沢度は日本電色（株）製光沢度
計を用い、ＡＳＴＭＤ５２３の６０度鏡面光沢によっ
た。ヘーズは日本電色（株）製光線透過率測定装置を用
い、ＡＳＴＭＤ１００３により、入射角６０°で測定し
た。また円筒容器に水を充填し、密封し、それを５℃の
雰囲気に２４時間放置後、１ｍの高さから５個落下さ
せ、割れを生じた個数によって耐衝撃性を評価した。評
価結果を第１表に示した。

【００２３】（実施例２）最外層の熱減成プロピレン・
エチレンランダム共重合体樹脂（樹脂Ｂ）に、有機リン
酸系造核剤（リン酸２，２−メチレンビス（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニルナトリウム）を配合しないこと以
外は実施例１を繰り返して、５００ｍｌ円筒容器を得
た。この円筒容器の外観を実施例１と同様に評価した。
結果を第１表に示した。

【００２４】（比較例１）最外層の樹脂として、内層の
熱減成していないＭＦＲ１．０のプロピレン・エチレン
ランダム共重合体樹脂（樹脂Ａ）を用いること以外は実
施例１を繰り返し、５００ｍｌ円筒容器を得た。この円
筒容器の外観を実施例１と同様に評価した。結果を第１
表に示した。

【００２５】（比較例２）最外層の樹脂として、パーブ
チルＺ（商標）０．０５重量部を配合して熱減成して得
た、ＭＦＲ６．２のプロピレン・エチレンランダム共重
合体樹脂（樹脂Ｄ）を用いること以外は実施例１を繰り
返し、５００ｍｌ円筒容器を得た。この円筒容器の外観
を実施例１と同様に評価した。結果を第１表に示した。

【００２６】（比較例３）最外層の樹脂として、パーブ
チルＺ（商標）０．１重量部を配合して熱減成して得
た、ＭＦＲ５０のプロピレン・エチレンランダム共重合
体樹脂（樹脂Ｅ）を用いること以外は実施例１を繰り返
し、５００ｍｌ円筒容器を得た。この円筒容器の外観を
実施例１と同様に評価した。結果を第１表に示した。

【００２７】

【表１】実施例１〜２の多層容器は、比較例１の多層容器に比
べ、光沢度が各段に優れている。また比較例２〜３の多
層容器に比べ、ヘーズがよく、耐衝撃性もよい。

【００２８】

【発明の効果】本発明の多層樹脂容器は、衛生的特性、
耐湿性、耐薬品性等の内容物に対する特性に優れ、かつ
優れた表面光沢、外観、透明性を有する。特に最外層を
ポリプロピレンで構成した従来品に比べ６０度鏡面光沢
が向上するので、美観が一段と向上し、用途の拡大が期
待される。また、低温における落下衝撃等の諸物性が良
好で成形性に優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/053 Ｃ０８Ｋ 5/098 5/098 Ｃ０８Ｌ 23/14 Ｃ０８Ｌ 23/14 Ｂ６５Ｄ 1/00 ＢＦターム(参考） 3E033 BA14 BA16 BA17 BA19 BA22 BA26 BB04 BB08 CA09 CA11 GA01 4F071 AA15X AA20X AA76 AA88 AE22 AF23 AF32 AH05 BA01 BC04 4F100 AK03B AK03C AK07A AK64A AL01A AL03A BA03 BA07 BA10A CA30A CA30H DA01 GB16 JA06A JK10 JN21 YY00A 4J002 BB141 EG076 FD206 GF00 GG01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】最外層がプロピレンランダム共重合体樹
脂、内層が１層以上のポリオレフィン樹脂層からなる多
層樹脂容器において、該プロピレンランダム共重合体樹
脂のメルトフローレート（ＡＳＴＭＤ１２３８、温度
２３０℃、荷重２．１６ｋｇ、単位ｇ／１０分）が２〜
５であることを特徴とする多層樹脂容器。
【請求項２】プロピレンランダム共重合体樹脂が、プロ
ピレン・エチレンランダム共重合体樹脂であることを特
徴とする請求項１に記載の多層樹脂容器。
【請求項３】プロピレン・エチレンランダム共重合体樹
脂のエチレン含有量が３．５〜８質量％であることを特
徴とする請求項２に記載の多層樹脂容器。
【請求項４】プロピレンランダム共重合体樹脂が造核剤
を５００〜４０００ｐｐｍ含有していることを特徴とす
る請求項１〜請求項３のいずれかに記載の多層樹脂容
器。
【請求項５】プロピレンランダム共重合体樹脂がパーオ
キサイドにより熱減成されたものであることを特徴とす
る請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の多層樹脂
容器。