JP2002020649A - 顔料分散液の製造方法、顔料分散液、電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体および電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 所望の結晶型のオキソチタニウムフタロシア
ニンを含有し、容易に、かつ再現性よく製造することが
できる顔料分散液を提供する。 【解決手段】 オキソチタニウムフタロシアニンを含有
する顔料が、脂環式ケトン系溶媒または芳香族系溶媒を
含む分散媒を用いて分散された初期分散液に、バインダ
樹脂が溶媒に溶解された溶液を添加することによって、
図１のようなＸ線回折スペクトルのピークを示す結晶型
オキソチタニウムフタロシアニンを有する顔料分散液を
得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、顔料分散液の製造
方法、電子写真感光体の製造方法、および電子写真感光
体に関し、詳しくは特定の結晶型を有するオキソチタニ
ウムフタロシアニンを含有する顔料分散液の製造方法、
該顔料分散液を塗液として使用する電子写真感光体の製
造方法、該顔料分散液中のオキソチタニウムフタロシア
ニンを含有する電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体（以下、単に「感光体」
とも称す）の感光層を構成する材料として、従来からセ
レン、硫化カドミウムおよび酸化亜鉛などの無機光導電
性材料が知られている。

【０００３】これらの光導電性材料は、数多くの利点、
たとえば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で電
荷の逸散が少ないこと、および光照射によって速やかに
電荷を逸散できることなどの利点を有する反面、各種の
欠点を有する。たとえば、セレン系感光体では、製造す
る条件が難しく、製造コストが高く、また熱および機械
的な衝撃に弱いので取扱いに注意を要する。硫化カドミ
ウム系感光体および酸化亜鉛感光体では、多湿の環境下
で安定した感度が得られない点や、増感剤として添加し
た色素がコロナ帯電による帯電劣化や露光による光退色
を生じるので、長期にわたって安定した特性を与えるこ
とができない欠点を有している。

【０００４】また感光層を構成する有機光導電材料とし
て、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有機
光導電性ポリマが提案されている。これらのポリマは、
前述の無機光導電性材料に比べ、成膜性および軽量性な
どの点で優れているが、未だ充分な感度、耐久性および
環境変化による安定性の点で無機光導電性材料に比べ劣
っている。

【０００５】近年、これらの感光体の欠点や問題を解決
するため、種々の研究開発が行われている。光導電性機
能の電荷発生機能と電荷輸送機能とをそれぞれ別個の物
質に分担させた、積層型または分散型の機能分離型の感
光体が提案されている。このような機能分離型感光体に
おいて、各々の物質の選択範囲が広く、各々の最良の物
質を組合せることによって、帯電特性、感度、残留電
位、繰返し特性および耐刷性などの電子写真特性が高性
能な感光体を提供することができる。また塗工で生産で
きるので、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供で
き、しかも電荷発生物質を適当に選択することによって
感光波長域を自在にコントロールすることができる。

【０００６】最近、高画質な画像を得たり、入力画像を
記憶して自由に編集するために、画像形成のデジタル化
が急速に進行している。デジタル的に画像形成する機器
としては、これまでの、ワープロおよびパソコンの出力
機器であるレーザプリンタ、ＬＥＤ（Light Emitting
Diode）プリンタおよび一部のカラーレーザコピア（登
録商標）などに限らず、従来アナログ的画像形成が主流
であった普通の複写機も挙げることができ、このような
複写機の分野にもデジタル化が進行している。

【０００７】このようなデジタル的画像形成において、
感光体には、コンピュータ情報を直接使う場合にはその
電気信号を変換した光信号が、また原稿から情報を入力
する場合には原稿情報を光情報として読取った後、一度
デジタル電気信号に変換して再度変換した光信号が、そ
れぞれ入力される。いずれの場合でも感光体に対しては
光信号として入力され、このようなデジタル信号の光入
力には、主としてレーザ光やＬＥＤ光が用いられてい
る。現在最もよく使用される入力光の発振波長は、７８
０ｎｍまたは６６０ｎｍの近赤外線光やそれに近い長波
長光である。これらの長波長光に対して感度を持つこと
が、デジタル的画像形成に使用される感光体に最も要求
されることであり、これまで多種多様な材料が検討され
ている。

【０００８】なかでもフタロシアニン化合物は、合成が
比較的簡単で、長波長光に感度を示すものが多いので、
幅広く検討され実用に供されている。たとえば特公平５
−５５８６０号公報にはオキソチタニウムフタロシアニ
ンを用いた感光体が、特開昭５９−１５５８５１号公報
にはβ型インジウムフタロシアニンを用いた感光体が、
特開平２−２３３７６９号公報にはＸ型無金属フタロシ
アニンを用いた感光体が、特開昭６１−２８５５７号公
報にはバナジルオキシフタロシアニンを用いた感光体が
それぞれ開示されている。

【０００９】また最近、特定の結晶型を有するオキソチ
タニウムフタロシアニンが特に高感度であることが見い
だされ、特許番号２１２８５９３号公報にはＸ線回折ス
ペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）２７．
３°に最大回折ピーク、７．４°，９．７°および２
４．２°にピークを有するオキソチタニウムフタロシア
ニンが、特許番号２７００８５９号公報にはＸ線回折ス
ペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）９．５
°，９．７°，１１．７°，１５．０°，２３．５°，
２４．１°および２７．３°にピークを有するオキソチ
タニウムフタロシアニンが開示されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】前述のように特定の結
晶型を有するオキソチタニウムフタロシアニンのなかで
も、特願平１０−３０６５４７号公報に開示されてい
る、Ｘ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±
０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．６
°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および２７．
２°に主要な回折ピークを示し、そのうちの９．４°と
９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを示
し、かつ２７．２°のピークが２番目に大きなピークを
示すオキソチタニウムフタロシアニンは、特に高感度、
かつ繰返し使用時の安定性が良好である。しかし該オキ
ソチタニウムフタロシアニンは、電子写真感光体用の塗
布液に分散する際に結晶型が変化しやすく、その結晶型
を維持して有する電子写真感光体用塗布液を得ることが
困難であるという欠点がある。

【００１１】また特開平７−１１０５８７号には、特定
のアゾ顔料を脂環式ケトンで分散し、その後バインダ樹
脂を添加する製造方法が開示されている。これは特定の
アゾ顔料の分散安定性を目的とし、オキソチタニウムフ
タロシアニンの結晶型を安定させるものではない。

【００１２】本発明の目的は、容易に、かつ再現性よく
所望の結晶型のオキソチタニウムフタロシアニンを含有
することができる顔料分散液の製造方法、顔料分散液、
電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体および電子
写真装置を提供することである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明は、オキソチタニ
ウムフタロシアニンを含有する顔料を、脂環式ケトン系
溶媒または芳香族系溶媒を含む分散媒を用いて分散する
初期分散工程と、前記顔料が分散された溶媒に、バイン
ダ樹脂が溶媒に溶解された溶液を添加することによっ
て、少なくともＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角
（２θ±０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，１
１．６°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および
２７．２°に主要な回折ピークを示し、そのうちの９．
４°と９．６°との重なったピーク束が最大回折ピーク
を示し、かつ２７．２°のピークが２番目に大きなピー
クを示す結晶型オキソチタニウムフタロシアニンを有す
る顔料分散液を得る工程とを含むことを特徴とする顔料
分散液の製造方法である。

【００１４】本発明に従えば、初期分散工程における分
散媒として脂環式ケトン系溶媒または芳香族系溶媒を主
とする溶媒を用いて分散を行った後に、溶媒およびバイ
ンダ樹脂を添加することによって、Ｘ線回折スペクトル
においてブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°，９．
４°，９．６°，１１．６°，１３．３°，１７．９
°，２４．１°および２７．２°に主要な回折ピークを
示し、そのうちの９．４°と９．６°との重なったピー
ク束が最大回折ピークを示し、かつ２７．２°のピーク
が２番目に大きなピークを示す結晶型オキソチタニウム
フタロシアニンの分散液を再現性よく製造することがで
きる。

【００１５】本発明は、少なくともＸ線回折スペクトル
においてブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°，９．
４°，９．６°，１１．６°，１３．３°，１７．９
°，２４．１°および２７．２°に主要な回折ピークを
示し、そのうちの９．４°と９．６°の重なったピーク
束が最大回折ピークを示し、かつ２７．２°のピークが
２番目に大きなピークを示す結晶型オキソチタニウムフ
タロシアニンを含有する顔料を、脂環式ケトン系溶媒ま
たは芳香族系溶媒を含む分散媒を用いて分散する初期分
散工程と、前記顔料が分散された溶媒に、バインダ樹脂
が溶媒に溶解された溶液を添加することによって、少な
くともＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±
０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．６
°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および２７．
２°に主要な回折ピークを示し、そのうちの９．４°と
９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを示
し、かつ２７．２°のピークが２番目に大きなピークを
示す結晶型オキソチタニウムフタロシアニンを有する顔
料分散液を得る工程とを含むことを特徴とする顔料分散
液の製造方法である。

【００１６】本発明に従えば、少なくともＸ線回折スペ
クトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）７．３
°，９．４°，９．６°，１１．６°，１３．３°，１
７．９°，２４．１°および２７．２°に主要な回折ピ
ークを示し、そのうちの９．４°と９．６°との重なっ
たピーク束が最大回折ピークを示し、かつ２７．２°の
ピークが２番目に大きなピークを示す結晶型オキソチタ
ニウムフタロシアニン顔料を使用して分散を行い、その
際、初期分散工程における分散媒として脂環式ケトン系
溶媒または芳香族系溶媒を主とする溶媒を用いて分散を
行った後に、溶媒およびバインダ樹脂を添加することに
よって、Ｘ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ
±０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．６
°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および２７．
２°に主要な回折ピークを示し、そのうちの９．４°と
９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを示
し、かつ２７．２°のピークが２番目に大きなピークを
示す結晶型オキソチタニウムフタロシアニンの分散液を
再現性よく製造することができる。

【００１７】本発明は、少なくともＸ線回折スペクトル
においてブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°に最
大回折ピークを示し、かつ７．４°，９．７°および２
４．２°に回折ピークを示す結晶型オキソチタニウムフ
タロシアニンを含有する顔料を、脂環式ケトン系溶媒ま
たは芳香族系溶媒を含む分散媒を用いて分散する初期分
散工程と、前記顔料が分散された溶媒に、バインダ樹脂
が溶媒に溶解された溶液を添加することによって、少な
くともＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±
０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．６
°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および２７．
２°に主要な回折ピークを示し、そのうちの９．４°と
９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを示
し、かつ２７．２°のピークが２番目に大きなピークを
示す結晶型オキソチタニウムフタロシアニンを有する顔
料分散液を得る工程とを含むことを特徴とする顔料分散
液の製造方法である。

【００１８】本発明に従えば、少なくともＸ線回折スペ
クトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３
°に最大回折ピークを示し、かつ７．４°，９．７°お
よび２４．２°に回折ピークを示す結晶型オキソチタニ
ウムフタロシアニン顔料を使用して分散を行い、その
際、分散操作初期における分散媒として脂環式ケトン系
溶媒または芳香族系溶媒を主とする溶媒を用いて分散を
行った後に、溶媒およびバインダ樹脂を添加することに
よって、Ｘ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ
±０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．６
°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および２７．
２°に主要な回折ピークを示し、そのうちの９．４°と
９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを示
し、かつ２７．２°のピークが第２の最大ピークを示す
ことを特徴とする結晶型オキソチタニウムフタロシアニ
ンの分散液を再現性よく製造することができる。

【００１９】また本発明は、前記初期分散工程におい
て、樹脂を含有せず、溶媒のみによって顔料を分散する
ことを特徴とする。

【００２０】本発明に従えば、前記初期分散工程におい
て、顔料を樹脂を含まない溶媒のみで分散することによ
って、Ｘ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±
０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．６
°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および２７．
２°に主要な回折ピークを示し、そのうちの９．４°と
９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを示
し、かつ２７．２°のピークが２番目に大きなピークを
示す結晶型オキソチタニウムフタロシアニンの分散液を
再現性よく製造することができる。

【００２１】また本発明は、前記初期分散工程におい
て、顔料重量の１０重量％以下の樹脂を含有し、該樹脂
とともに溶媒によって顔料を分散することを特徴とす
る。

【００２２】本発明に従えば、前記分散操作初期におい
て、顔料と、顔料重量の１０重量％以下の樹脂と、溶媒
で分散することによって、Ｘ線回折スペクトルにおいて
ブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°，９．４°，
９．６°，１１．６°，１３．３°，１７．９°，２
４．１°および２７．２°に主要な回折ピークを示し、
そのうちの９．４°と９．６°との重なったピーク束が
最大回折ピークを示し、かつ２７．２°のピークが２番
目に大きなピークを示す結晶型オキソチタニウムフタロ
シアニンの分散液を再現性よく製造することができる。

【００２３】また本発明は、前記初期分散工程における
分散媒が、脂環式ケトン系溶媒および芳香族系溶媒のう
ちのいずれかの溶媒のみを単独で含み、初期分散工程に
おいて分散媒が含む脂環式ケトン系溶媒または芳香族系
溶媒と、脂肪族ケトン系溶媒、エステル系溶媒およびエ
ーテル系溶媒のうちのいずれかの溶媒との混合溶媒を有
する顔料分散液が得られることを特徴とする。

【００２４】本発明に従えば、前記初期分散工程におけ
る分散媒が脂環式ケトン系溶媒または芳香族系溶媒の単
独溶媒で、最終状態の顔料分散液が、脂環式ケトン系溶
媒または芳香族系溶媒と、脂肪族ケトン系溶媒、エステ
ル系溶媒およびエーテル系溶媒のうちのいずれかの溶媒
との混合溶媒であるので、分散安定性に優れる。

【００２５】また本発明は、前記初期分散工程における
分散媒が、脂環式ケトン系溶媒および芳香族系溶媒のう
ちのいずれかの溶媒と、脂肪族ケトン系溶媒、エステル
系溶媒およびエーテル系溶媒のうちのいずれかの溶媒と
の混合溶媒であることを特徴とする。

【００２６】本発明に従えば、前記初期分散工程におけ
る分散媒が脂環式ケトン系溶媒または芳香族系溶媒と、
脂肪族ケトン系溶媒、エステル系溶媒およびエーテル系
溶媒のうちのいずれかの溶媒との混合溶媒であることに
よって、分散安定性に優れる。

【００２７】また本発明は、前記混合溶媒において、脂
環式ケトン系溶媒または芳香族系溶媒の割合が５０重量
％以上であることを特徴とする。

【００２８】本発明に従えば、前記初期分散工程におけ
る分散媒が混合溶媒で、脂環式ケトン系溶媒または芳香
族系溶媒の割合を５０重量％以上とすることによって、
Ｘ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２
°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．６°，１
３．３°，１７．９°，２４．１°および２７．２°に
主要な回折ピークを示し、そのうち９．４°と９．６°
との重なったピーク束が最大回折ピークを示し、かつ２
７．２°のピークが２番目に大きなピークを示す結晶型
のオキソチタニウムフタロシアニンの分散液を再現性よ
く製造することができる。

【００２９】また本発明は、前記脂環式ケトン系溶媒が
シクロヘキサノンであることを特徴とする。

【００３０】本発明に従えば、前記脂環式ケトン系溶媒
がシクロヘキサノンであることによって、Ｘ線回折スペ
クトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）７．３
°，９．４°，９．６°，１１．６°，１３．３°，１
７．９°，２４．１°および２７．２°に主要な回折ピ
ークを示し、そのうちの９．４°と９．６°との重なっ
たピーク束が最大回折ピークを示し、かつ２７．２°の
ピークが２番目に大きなピークを示す結晶型のオキソチ
タニウムフタロシアニンの分散液を再現性よく製造する
ことができる。

【００３１】また本発明は、前記芳香族系溶媒がモノク
ロロベンゼンであることを特徴とする。

【００３２】本発明に従えば、前記芳香族系溶媒がモノ
クロロベンゼンであることによって、Ｘ線回折スペクト
ルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°，
９．４°，９．６°，１１．６°，１３．３°，１７．
９°，２４．１°および２７．２°に主要な回折ピーク
を示し、そのうち９．４°と９．６°の重なったピーク
束が最大回折ピークを示し、かつ２７．２°のピークが
２番目に大きなピークを示す結晶型のオキソチタニウム
フタロシアニンの分散液を再現性よく製造することがで
きる。

【００３３】本発明は、オキソチタニウムフタロシアニ
ンを含有する顔料が、シクロヘキサノンを単独溶媒とし
て含む分散媒を用いて分散された初期分散液に、バイン
ダ樹脂が溶媒に溶解された溶液が添加された顔料分散液
であって、少なくともＸ線回折スペクトルにおいてブラ
ッグ角（２θ±０．２°）７．３°，９．４°，９．６
°，１１．６°，１３．３°，１７．９°，２４．１°
および２７．２°に主要な回折ピークを示し、そのうち
の９．４°と９．６°との重なったピーク束が最大回折
ピークを示し、かつ２７．２°のピークが２番目に大き
なピークを示す結晶型オキソチタニウムフタロシアニン
を有し、シクロヘキサノンと、脂肪族ケトン系溶媒、エ
ステル系溶媒およびエーテル系溶媒のうちのいずれかの
溶媒との混合溶媒を含み、該混合溶媒にシクロヘキサノ
ンが５０重量％以下の割合で含まれていることを特徴と
する顔料分散液である。

【００３４】本発明に従えば、初期分散液における分散
媒がシクロヘキサノンを単独溶媒として含み、最終状態
の分散液の分散媒中のシクロヘキサノンの割合が５０重
量％以下であることによって、ドラムに塗布する際に短
時間で乾燥でき、優れた静電特性を有する電子写真感光
体を提供することができる。

【００３５】本発明は、オキソチタニウムフタロシアニ
ンを含有する顔料が、シクロヘキサノンと、脂肪族ケト
ン系溶媒、エステル系溶媒およびエーテル溶媒のうちの
いずれかの溶媒との混合溶媒を含む分散媒を用いて分散
された初期分散液に、バインダ樹脂が溶媒に溶解された
溶液が添加された顔料分散液であって、少なくともＸ線
回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）
７．３°，９．４°，９．６°，１１．６°，１３．３
°，１７．９°，２４．１°および２７．２°に主要な
回折ピークを示し、そのうちの９．４°と９．６°との
重なったピーク束が最大回折ピークを示し、かつ２７．
２°のピークが２番目に大きなピークを示す結晶型オキ
ソチタニウムフタロシアニンを有し、シクロヘキサノン
と、脂肪族ケトン系溶媒、エステル系溶媒およびエーテ
ル系溶媒のうちのいずれかの溶媒との混合溶媒を含み、
該混合溶媒にシクロヘキサノンが５０重量％以下の割合
で含まれていることを特徴とする顔料分散液である。

【００３６】本発明に従えば、初期分散液における分散
媒が、シクロヘキサノンと、脂肪族ケトン系溶媒、エス
テル系溶媒およびエーテル溶媒のうちのいずれかの溶媒
との混合溶媒を含み、最終状態の分散液の分散媒中のシ
クロヘキサノンの割合が５０重量％以下であることによ
って、ドラムに塗布する際に短時間で乾燥でき、優れた
静電特性を有する電子写真感光体を提供することができ
る。

【００３７】本発明は、オキソチタニウムフタロシアニ
ンを含有する顔料が、モノクロロベンゼンを単独溶媒と
して含む分散媒を用いて分散された初期分散液に、バイ
ンダ樹脂が溶媒に溶解された溶液が添加された顔料分散
液であって、少なくともＸ線回折スペクトルにおいてブ
ラッグ角（２θ±０．２°）７．３°，９．４°，９．
６°，１１．６°，１３．３°，１７．９°，２４．１
°および２７．２°に主要な回折ピークを示し、そのう
ちの９．４°と９．６°との重なったピーク束が最大回
折ピークを示し、かつ２７．２°のピークが２番目に大
きなピークを示す結晶型オキソチタニウムフタロシアニ
ンを有し、モノクロロベンゼンと、脂肪族ケトン系溶
媒、エステル系溶媒およびエーテル系溶媒のうちのいず
れかの溶媒との混合溶媒を含み、該混合溶媒にモノクロ
ロベンゼンが５０重量％以下の割合で含まれていること
を特徴とする顔料分散液である。

【００３８】本発明に従えば、初期分散液における分散
媒がモノクロロベンゼンを単独溶媒として含み、最終状
態の分散液の分散媒中のモノクロロベンゼンの割合が５
０重量％以下であることによって、ドラムに塗布する際
に短時間で乾燥でき、優れた静電特性を有する電子写真
感光体を提供することができる。

【００３９】本発明は、オキソチタニウムフタロシアニ
ンを含有する顔料が、モノクロロベンゼンと、脂肪族ケ
トン系溶媒、エステル系溶媒およびエーテル溶媒のうち
のいずれかの溶媒との混合溶媒を含む分散媒を用いて分
散された初期分散液に、バインダ樹脂が溶媒に溶解され
た溶液が添加された顔料分散液であって、少なくともＸ
線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２
°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．６°，１
３．３°，１７．９°，２４．１°および２７．２°に
主要な回折ピークを示し、そのうちの９．４°と９．６
°との重なったピーク束が最大回折ピークを示し、かつ
２７．２°のピークが２番目に大きなピークを示す結晶
型オキソチタニウムフタロシアニンを有し、モノクロロ
ベンゼンと、脂肪族ケトン系溶媒、エステル系溶媒およ
びエーテル系溶媒のうちのいずれかの溶媒との混合溶媒
を含み、該混合溶媒にモノクロロベンゼンが５０重量％
以下の割合で含まれていることを特徴とする顔料分散液
である。

【００４０】本発明に従えば、初期分散液における分散
媒が、モノクロロベンゼンと、脂肪族ケトン系溶媒、エ
ステル系溶媒およびエーテル溶媒のうちのいずれかの溶
媒との混合溶媒を含み、最終状態の分散液の分散媒中の
モノクロロベンゼンの割合が５０重量％以下であること
によって、ドラムに塗布する際に短時間で乾燥でき、優
れた静電特性を有する電子写真感光体を提供することが
できる。

【００４１】また本発明は、導電性支持体上に、前記顔
料分散液の製造方法によって製造された顔料分散液を感
光層塗工液として用いて、感光層を形成することを特徴
とする電子写真感光体の製造方法である。

【００４２】本発明に従えば、前記顔料分散液の製造方
法によって製造された顔料分散液であるオキソチタニウ
ムフタロシアニン顔料を感光層塗工液として用いること
によって、分散液を塗布した後に要する乾燥時間が短
く、生産性がよく低原価であるとともに、優れた静電特
性を有する電子写真感光体を安定して製造することがで
きる。

【００４３】また本発明は、導電性支持体と、該導電性
支持体上に形成された感光層とを含む電子写真感光体で
あって、前記感光層は、前記顔料分散液が塗工されて成
ることを特徴とする電子写真感光体である。

【００４４】本発明に従えば、前記顔料分散液（オキソ
チタニウムフタロシアニン顔料）が塗工された感光層を
含むことによって、優れた静電特性を有する電子写真感
光体を提供することができる。

【００４５】また本発明は、導電性支持体と、該導電性
支持体上に形成された感光層とを含む電子写真感光体で
あって、前記感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発
生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを含み、
該電荷発生層が、前記顔料分散液が塗工されて成り、顔
料分散液中のオキソチタニウムフタロシアニンが電荷発
生物質として含有されていることを特徴とする電子写真
感光体である。

【００４６】本発明に従えば、前記感光層が、前記顔料
分散液が塗工された電荷発生層を含み、顔料分散液中の
オキソチタニウムフタロシアニンが電荷発生物質として
含有されていることによって、優れた静電特性を有する
電子写真感光体を提供することができる。

【００４７】また本発明は、電子写真方式によって画像
を形成する電子写真装置において、前記電子写真感光体
が備えられていることを特徴とする電子写真装置であ
る。

【００４８】本発明に従えば、前記電子写真感光体を備
えることによって、良好な画像特性を安定して得ること
ができる電子写真装置を提供することができる。

【００４９】

【発明の実施の形態】本発明の実施の一形態による電子
写真感光体は、導電性支持体と、該導電性支持体上に形
成された感光層とで構成されている。該感光層の構造と
しては、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送
物質を含有する電荷輸送層との二層から成る機能分離
型、および電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する単
一層で形成される単層型があり、これらのうちのいずれ
でもよい。なお導電性支持体と感光層との間には、必要
に応じて下引き層が設けられていてもよい。

【００５０】前記導電性支持体としては、アルミニウ
ム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ニッケル、ステンレ
スおよびチタンなどの金属製ドラムおよびシート、ポリ
エチレンテレフタレート、フェノール樹脂、ナイロンお
よびポリスチレンなどの高分子材料、ガラスならびに硬
質紙上に金属箔ラミネート、金属蒸着処理または酸化チ
タン、酸化スズ、酸化インジウムおよびカーボンブラッ
クなどの導電性物質を適当なバインダとともに塗布して
導電処理を施したドラム、シートおよびシームレスベル
トなどが挙げられる。

【００５１】前記下引き層は、接着性および電荷ブロッ
キング性を向上させるために、光導電層である感光層と
導電性支持体との間に設けられる。下引き層は、一般に
樹脂を主成分とする。この樹脂は、その上に光導電層で
ある感光層を有機溶剤を用いた塗布液で塗布するので、
有機溶剤に対して耐溶剤性が高いことが望ましい。

【００５２】このような樹脂としては、ポリビニルアル
コール、カゼインおよびポリアクリル酸ナトリウムなど
の水溶性樹脂、共重合ナイロンおよびメトキシメチル化
ナイロンなどのアルコール可溶性樹脂、アクリル樹脂、
ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂およびエ
ポキシ樹脂などの三次元網目構造を形成する硬化型樹脂
などが挙げられる。なお下引き層にはモアレ防止および
残留電位の低減などのために、たとえば酸化チタン、シ
リカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズおよび酸
化インジウムなどの金属酸化物の微粉末顔料を加えるこ
とができる。

【００５３】下引き層の膜厚としては、好ましくは０．
１μｍ以上２０μｍ以下、より好ましくは１μｍ以上５
μｍ以下の範囲である。下引き層の膜厚が０．１μｍよ
り薄ければ、実質的に下引き層として機能しなくなり、
導電性支持体の欠陥を被覆して均一な表面性が得られ
ず、導電性支持体からのキャリアの注入を防止すること
ができなくなり、帯電性が低下する。２０μｍより厚く
することは、下引き層を浸漬塗布する場合、感光体を製
造する上で難しくなり塗布膜の機械的強度が低下するの
で好ましくない。

【００５４】下引き層は、前述の樹脂を分散した下引き
層用塗布液に、前述の導電性支持体を浸漬することによ
って、その導電性支持体上に塗布して形成される。前記
下引き層用塗布液の分散方法としては、ボールミル、サ
ンドミル、アトライタ、振動ミル、コロイドミルおよび
超音波分散機などがあり、塗布手段としては、浸漬法、
スプレイ法、ビード法およびノズル法など従来公知の方
法が適用可能である。

【００５５】前記感光層は、前述のように、機能分離型
および単層型のうちのいずれかである。機能分離型の場
合、電荷発生層が電荷発生物質を含有する電荷発生層用
塗布液によって形成され、その上に電荷輸送物質を含有
する電荷輸送層用塗布液によって電荷輸送層が形成され
る。単層型の場合、電荷発生物質および電荷輸送物質を
含有する感光層用塗布液によって、感光層が形成され
る。このように電荷発生物質を含有する層の塗布液、す
なわち電荷発生層用塗布液および感光層用塗布液は、顔
料分散液を使用して作製される。

【００５６】前記顔料分散液は、分散操作初期における
分散媒としての溶媒を用いて、オキソチタニウムフタロ
シアニン顔料を分散した後、バインダ樹脂分散用溶媒に
バインダ樹脂を溶解した溶液を、顔料を分散した分散液
に添加することによって調製する。なお分散操作初期に
おける分散媒としての溶媒を用いてオキソチタニウムフ
タロシアニン顔料を分散することを、「１次分散」と定
義する。

【００５７】前記オキソチタニウムフタロシアニン顔料
は、Ｘ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±
０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．６
°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および２７．
２°に主要な回折ピークを示し、そのうち９．４°と
９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを示
し、かつ２７．２°のピークが２番目に大きなピークを
示す結晶型を有することが要求される。

【００５８】前記バインダ樹脂としては、メラミン樹
脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリウレタン樹脂、
アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート
樹脂、フェノキシ樹脂およびブチラール樹脂など、なら
びに、たとえば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、
およびアクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの
絶縁性樹脂などの２つ以上の繰返し単位を含む共重合体
樹脂を挙げることができる。これらに限定されるもので
はなく、従来公知の種々の樹脂を単独または２種以上混
合して使用することができる。

【００５９】前記分散操作初期における分散媒は、脂環
式ケトン系溶媒または芳香族系溶媒を単独または主とし
て使用する溶媒である。また前記バインダ樹脂分散用溶
媒は、調製しようとする顔料分散液を単独溶媒または混
合溶媒としたい場合に応じて、脂環式ケトン系溶媒、芳
香族系溶媒またはその他の溶媒が使用される。

【００６０】前記脂環式ケトン系溶媒としては、シクロ
ヘキサノン、シクロペンタノン、イソホロン、メチルシ
クロヘキサノンおよびショウノウなどが挙げられ、特に
シクロヘキサノンが良好に用いられる。

【００６１】前記芳香族系溶媒としては、トルエン、キ
シレン、ベンゼン、モノクロロベンゼン、ブロモベンゼ
ンおよびフルオロベンゼンなどが挙げられ、特にトルエ
ンおよびモノクロロベンゼンが良好に用いられる。

【００６２】前記他の溶媒、すなわち脂環式ケトン系溶
媒もしくは芳香族系溶媒と混合する他の溶媒としては、
脂肪族ケトン系溶媒、エステル系溶媒およびエーテル系
溶媒が好ましい。

【００６３】前記脂肪族ケトン系溶媒としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタ
ノン、２−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、２−
ヘプタノン、４−ヘプタノン、ジイソブチルケトン、ア
セトニルアセトン、メシチルオキシドおよびホロンなど
が挙げられ、特にメチルエチルケトンおよびメチルイソ
ブチルケトンが良好である。

【００６４】前記エステル系溶媒としては、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢
酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、
２−エチルブチルアセタートおよび２−エチルヘキシル
アセタートなどが挙げられ、特に酢酸メチル、酢酸エチ
ルおよび酢酸ブチルが特に良好である。

【００６５】前記エーテル系溶媒としては、１，１−ジ
メトキシエタン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチル
エーテル、ジプロピルエーテル、アニソール、ジオキサ
ン、ジオキソラン、テトラヒドロフランおよびテトラヒ
ドロピランなどが挙げられ、特に１，１−ジメトキシエ
タン、１，２−ジメトキシエタンおよびジオキソランが
良好である。

【００６６】以上のような溶媒を用いて本実施の一形態
における顔料分散液を調製する。本実施の一形態におい
ては、前記オキソチタニウムフタロシアニン顔料を、ま
ず脂環式ケトン系溶媒または芳香族系溶媒で分散するこ
とによって、１次分散を行って１次分散液を調製する。
１次分散が終了した後、バインダ樹脂分散用溶媒にバイ
ンダ樹脂を溶解する。この溶解液を１次分散液に添加す
ることによって、顔料分散液を調製する。なおバインダ
樹脂を溶解した溶液を加えた後、分散操作を行ってもよ
いし、分散操作を行うことなく撹拌などの手段で混合す
るだけでもよい。

【００６７】前記１次分散のとき、バインダ樹脂は、全
く添加しないか、または顔料固形分に対して１０％以下
のごく少量の添加に止めることが望ましい。すなわち前
述の結晶型を有するオキソチタニウムフタロシアニンの
顔料分散液を作成するためには、バインダ樹脂を含まな
いか、または、ごく少量の樹脂を溶解した、脂環式ケト
ン系溶媒または芳香族系溶媒で分散することが有効であ
る。しかし分散後の分散安定性を考慮すると、バインダ
樹脂を添加する必要があるので、１次分散終了後にバイ
ンダ樹脂を添加する。

【００６８】また脂環式ケトン系溶媒または芳香族系溶
媒の単独溶媒では、電子写真感光体塗工液としての塗布
性および分散安定性などに不具合を有する場合がある。
すなわち脂環式ケトン系溶媒または芳香族系溶媒のう
ち、最も好ましい溶媒であるシクロヘキサノン、モノク
ロロベンゼンおよびトルエンなどは、沸点１１０℃以上
の高沸点を有するので、塗工後の乾燥に時間がかかり生
産性が低下するという不具合点が発生する場合がある。
その際には、混合溶媒の構成にする。顔料分散液を混合
溶媒とする場合、１次分散の段階で混合溶媒にしてもよ
い。その場合、脂環式ケトン系溶媒または芳香族系溶媒
の成分を多くして、全体の５０％以上とすることが好ま
しい。これによって前述の結晶型を有するオキソチタニ
ウムフタロシアニンの顔料分散液を作製することができ
る。

【００６９】さらに前記バインダ樹脂分散用溶媒には、
調製しようとする顔料分散液を単独溶媒または混合溶媒
とする場合に応じ、単独溶媒とする場合は１次分散に使
用した溶媒と同一の溶媒を用い、混合溶媒の場合には１
次分散に使用した溶媒とは異なる溶媒を用いて、バイン
ダ樹脂を溶解する。

【００７０】具体的に、好ましい顔料分散液の調製方法
を説明する。１次分散において、前述のように塗工後の
乾燥に時間がかかるシクロヘキサノンおよびモノクロロ
ベンゼンなどの高沸点溶媒と低沸点溶媒との混合溶媒
に、樹脂を添加しない状態またはごく少量の樹脂を添加
した状態で、前記顔料を分散する。このとき、混合溶媒
における低沸点溶媒に対する高沸点溶媒の比率は、目的
の結晶型を安定して得るという観点から、高沸点溶媒／
低沸点溶媒が９５／５〜５０／５０の範囲が好ましい。
その後、沸点１００℃以下の低沸点を有する脂肪族ケト
ン系溶媒、エステル系溶媒およびエーテル系溶媒から選
ばれる溶媒に樹脂が溶媒に溶解された溶液を、１次分散
液に追加して、最終塗工液とする。溶媒追加後の最終塗
工液では、生産性の観点から、高沸点溶媒／低沸点溶媒
が５０／５０〜５／９５の範囲であることが好ましい。

【００７１】以上のようにして調製された顔料分散液
は、電子写真感光体塗工液である電荷発生層用塗布液ま
たは感光層用塗布液として用いられる。

【００７２】機能分離型感光体を作製する場合には、前
記顔料分散液を電荷発生層用塗布液として用い、下引き
層と同様の方法によって電荷発生層が形成される。電荷
発生層は、膜厚が、好ましくは０．０５μｍ以上５μｍ
以下、より好ましくは０．１μｍ以上１μｍ以下の範囲
で塗布されて形成される。

【００７３】形成された電荷発生層の上には、電荷輸送
層が設けられる。電荷輸送層の形成方法としては、結着
性樹脂溶液中に電荷輸送物質を溶解させた電荷輸送用塗
布液を調製し、これを塗布して成膜する方法が一般的で
ある。

【００７４】前記電荷輸送物質としては、ヒドラゾン系
化合物、ピラゾリン系化合物、トリフェニルアミン系化
合物、トリフェニルメタン系化合物、スチルベン系化合
物、オキサジアゾール系化合物およびエナミン系化合物
などが知られている。これらのうちの１種または２種以
上併用することも可能である。前記結着性樹脂溶液中の
結着性樹脂としては、前記電荷発生層用の樹脂を１種ま
たは２種以上混合して使用することができる。

【００７５】電荷輸送層の形成方法としては、下引き層
と同様の方法が用いられ、電荷輸送層の膜厚は、好まし
くは５μｍ以上５０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ
以上４０μｍ以下の範囲である。

【００７６】感光層が単層構造の単層型感光体を作製す
る場合には、前記顔料分散液を感光層用塗布液として用
い、下引き層と同様の方法によって感光層が形成され
る。感光層は、膜厚が、好ましくは５μｍ以上５０μｍ
以下、より好ましくは１０μｍ以上４０μｍ以下の範囲
で塗布されて形成される。

【００７７】前記感光層には、感度の向上、残留電位上
昇の抑制および繰返し使用時の疲労低減などを目的とし
て、電荷輸送物質としての電子受容性物質をすくなくと
も１種、添加することができる。たとえばパラベンゾキ
ノン、クロラニル、テトラクロロ−１，２−ベンゾキノ
ン、ハイドロキノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、
メチル−１，４−ベンゾキノン、α−ナフトキノンおよ
びβ−ナフトキノンなどのキノン系化合物、２，４，７
−トリニトロ−９−フルオレノン、１，３，６，８−テ
トラニトロカルバゾール、ｐ−ニトロベンゾフェノン、
２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノンおよ
び２−ニトロフルオレノンなどのニトロ化合物、テトラ
シアノエチレン、７，７，８，８−テトラシアノキノジ
メタン、４−（Ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）−２’，
２’−ジシアノビニルベンゼンおよび４−（ｍ−ニトロ
ベンゾイルオキシ）−２’，２’−ジシアノビニルベン
ゼンなどのシアノ化合物などを挙げることができる。

【００７８】これらのうち、フルオレノン系、キノン系
化合物ならびにＣｌ，ＣＮおよびＮＯ₂などの電子吸引
性の置換基のあるベンゼン誘導体が特に好ましい。また
安息香酸、スチルベン化合物およびその誘導体、ならび
に、トリアゾール化合物、イミダゾール化合物、オキサ
ジアゾール化合物、チアゾール化合物およびこれらの誘
導体などの含窒素化合物類などのような紫外線吸収剤お
よび酸化防止剤を含有させることもできる。

【００７９】前記感光層上には、必要であれば、感光層
表面を保護するために表面保護層を設けてもよい。該表
面保護層には、熱可塑性樹脂、光硬化性樹脂および熱硬
化性樹脂を用いることができる。表面保護層中に、前記
紫外線防止剤、酸化防止剤、金属酸化物などの無機材
料、有機金属化合物および電子受容性物質などを含有さ
せることもできる。

【００８０】また感光層および表面保護層に、必要に応
じて、二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エス
テル、フタル酸エステルおよび塩素化パラフィンなどの
可塑剤を混合させて、加工性および可撓性を付与し、機
械的物性の改良を施してもよく、シリコン樹脂などのレ
ベリング剤を使用することもできる。

【００８１】以下、本発明による顔料分散液の製造方法
および電子写真感光体について、実施例にもとづいて説
明する。これによって本発明の態様が限定されるもので
はない。

【００８２】（製造例１）ｏ−フタロジニトリル４０
ｇ、４塩化チタン１８ｇおよびα−クロロナフタレン５
００ｍｌを窒素雰囲気下２００〜２５０℃で３時間加熱
撹拌して反応させ、１００〜１３０℃まで放冷した。放
冷後、熱時濾過し、１００℃に加熱したα−クロロナフ
タレン２００ｍｌで洗浄して、ジクロロチタニウムフタ
ロシアニン粗生成物を得た。この粗生成物を室温にて、
まずα−クロロナフタレン２００ｍｌ、ついでメタノー
ル２００ｍｌで洗浄後、さらにメタノール５００ｍｌ中
で１時間熱懸洗を行った。これを濾過して得られた粗生
成物を濃硫酸１００ｍｌ中で撹拌、溶解させた後、不溶
物を濾取した。その硫酸溶液を水３００ｍｌ中に注ぎ、
析出した結晶を濾取し、水５００ｍｌ中で、ｐＨが６〜
７になるまで、熱懸洗を繰返した。熱懸洗後、また濾取
してウェットケーキをジクロロメタンで処理し、メタノ
ールで洗浄した後、乾燥して製造例１のオキチタニウム
フタロシアニンを得た。

【００８３】（製造例２）製造例１と同様にして、ジク
ロロチタニウムフタロシアニン粗生成物を得た。この粗
生成物を室温にて、まずα−クロロナフタレン２００ｍ
ｌ、ついでメタノール２００ｍｌで洗浄後、さらにメタ
ノール５００ｍｌ中で１時間熱懸洗を行った。これを濾
過して得られた粗生成物を水５００ｍｌ中で、ｐＨが６
〜７になるまで、熱懸洗を繰返した。熱懸洗後、乾燥し
て製造例２の結晶を得た。

【００８４】図１は、製造例１の結晶のＸ線回折スペク
トルを示す図である。図２は、製造例２の結晶のＸ線回
折スペクトルを示す図である。図１および図２に示すＸ
線回折スペクトルは、以下の条件で測定した結果であ
る。

【００８５】 Ｘ線源ＣｕＫα＝１．５４０５０Å 電圧 ３０ｋＶ 電流 ５０ｍＡ スタート角度 ５．０ｄｅｇ． ストップ角度 ３５．０ｄｅｇ． ステップ角度 ０．０１ｄｅｇ． 測定時間 １ｄｅｇ．／ｍｉｎ． 測定方法 θ／２θスキャン方法

【００８６】図１から、製造例１の結晶は、ブラッグ角
（２θ±０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，１
１．６°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および
２７．２°に主要な回折ピークを示し、そのうちの９．
４°と９．６°との重なったピーク束が最大回折ピーク
を示し、かつ２７．２°のピークが２番目に大きなピー
クを示すことが判る。前述のように、この結晶型のオキ
ソチタニウムフタロシアニンは、特に高感度かつ繰返し
使用時の安定性が良好であるので、当該結晶型を顔料分
散液に安定して存在させるようにする。図２から、製造
例２の結晶は、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３
°に最大回折ピークを示し、かつ７．４°，９．７°お
よび２４．２°に回折ピークを有する特許番号２１２８
５９３明細書に記載のオキソチタニウムフタロシアニン
であることが判る。この結晶型のオキソチタニウムフタ
ロシアニンは、前述のように高感度であるが、製造例１
の結晶型ほどではなく、後述の実施例が示すように、顔
料分散液の調製方法によって製造例１の結晶型と相互に
変化する。

【００８７】（実施例１）製造例１のオキソチタニウム
フタロシアニン１重量部と、シクロヘキサノン２０重量
部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１時間
分散して、１次分散液を得た。つぎにブチラール樹脂
（ＢＸ−１：積水化学社製）１重量部と、シクロヘキサ
ノン５０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液を１
次分散液に混合して希釈することによって、オキソチタ
ニウムフタロシアニン分散液を調製した。

【００８８】（実施例２）製造例２のオキソチタニウム
フタロシアニン１重量部と、シクロヘキサノン２０重量
部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１時間
分散して、１次分散液を得た。つぎにブチラール樹脂
（ＢＸ−１：積水化学社製）１重量部と、シクロヘキサ
ノン５０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液を１
次分散液に混合して希釈することによって、オキソチタ
ニウムフタロシアニン分散液を調製した。

【００８９】（評価１）図３は、実施例１の分散液中の
結晶のＸ線回折スペクトルを示す図である。図４は、実
施例２の分散液中の結晶のＸ線回折スペクトルを示す図
である。実施例１および２で調製したオキソチタニウム
フタロシアニン分散液は、室温にて減圧乾燥し、溶媒を
除去して固形物とし、Ｘ線回折スペクトルを測定した。
図３および図４に示すＸ線回折スペクトルは、図１およ
び図２と同様の条件で測定した結果である。

【００９０】図３および図４から、実施例１および実施
例２の分散液は、両方ともブラッグ角（２θ±０．２
°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．６°，１
３．３°，１７．９°，２４．１°および２７．２°に
主要な回折ピークを示し、そのうちの９．４°と９．６
°との重なったピーク束が最大回折ピークを示し、かつ
２７．２°のピークが２番目に大きなピークを示すこと
が判る。

【００９１】（実施例３）製造例１のオキソチタニウム
フタロシアニン１重量部と、シクロヘキサノン２０重量
部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１時間
分散して、１次分散液を得た。つぎにブチラール樹脂
（ＢＸ−１：積水化学社製）１重量部と、メチルエチル
ケトン５０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液を
１次分散液に混合して希釈することによって、オキソチ
タニウムフタロシアニン分散液を調製した。

【００９２】（実施例４）製造例２のオキソチタニウム
フタロシアニン１重量部と、シクロヘキサノン２０重量
部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１時間
分散して、１次分散液を得た。つぎにブチラール樹脂
（ＢＸ−１：積水化学社製）１重量部と、メチルエチル
ケトン５０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液を
１次分散液に混合して希釈することによって、オキソチ
タニウムフタロシアニン分散液を調製した。

【００９３】（実施例５）製造例１のオキソチタニウム
フタロシアニン１重量部と、モノクロロベンゼン２０重
量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１時
間分散して、１次分散液を得た。つぎにブチラール樹脂
（ＢＸ−１：積水化学社製）１重量部と、メチルエチル
ケトン５０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液を
１次分散液に混合して希釈することによって、オキソチ
タニウムフタロシアニン分散液を調製した。

【００９４】（実施例６）製造例２のオキソチタニウム
フタロシアニン１重量部と、モノクロロベンゼン２０重
量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１時
間分散して、１次分散液を得た。つぎにブチラール樹脂
（ＢＸ−１：積水化学社製）１重量部と、メチルエチル
ケトン５０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液を
１次分散液に混合して希釈することによって、オキソチ
タニウムフタロシアニン分散液を調製した。

【００９５】（比較例１）製造例１のオキソチタニウム
フタロシアニン１重量部と、ブチラール樹脂（ＢＸ−
１：積水化学社製）１重量部と、シクロヘキサノン２０
重量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１
時間分散して、１次分散液を得た。つぎにシクロヘキサ
ノン５０重量部を１次分散液に混合して希釈することに
よって、オキソチタニウムフタロシアニン分散液を調製
した。

【００９６】（比較例２）製造例２のオキソチタニウム
フタロシアニン１重量部と、ブチラール樹脂（ＢＸ−
１：積水化学社製）１重量部と、シクロヘキサノン２０
重量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１
時間分散して、１次分散液を得た。つぎにシクロヘキサ
ノン５０重量部を１次分散液に混合して希釈することに
よって、オキソチタニウムフタロシアニン分散液を調製
した。

【００９７】（比較例３）製造例１のオキソチタニウム
フタロシアニン１重量部と、メチルエチルケトン２０重
量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１時
間分散して、１次分散液を得た。つぎにブチラール樹脂
（ＢＸ−１：積水化学社製）１重量部と、メチルエチル
ケトン５０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液を
１次分散液に混合して希釈することによって、オキソチ
タニウムフタロシアニン分散液を調製した。

【００９８】（比較例４）製造例２のオキソチタニウム
フタロシアニン１重量部と、メチルエチルケトン２０重
量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１時
間分散して、１次分散液を得た。つぎにブチラール樹脂
（ＢＸ−１：積水化学社製）１重量部と、メチルエチル
ケトン５０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液を
１次分散液に混合して希釈することによって、オキソチ
タニウムフタロシアニン分散液を調製した。

【００９９】（比較例５）製造例１のオキソチタニウム
フタロシアニン１重量部と、ブチラール樹脂（ＢＸ−
１：積水化学社製）１重量部と、メチルエチルケトン２
０重量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで
１時間分散して、１次分散液を得た。つぎにメチルエチ
ルケトン５０重量部を１次分散液に混合して希釈するこ
とによって、オキソチタニウムフタロシアニン分散液を
調製した。

【０１００】（比較例６）製造例２のオキソチタニウム
フタロシアニン１重量部と、ブチラール樹脂（ＢＸ−
１：積水化学社製）１重量部と、メチルエチルケトン２
０重量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで
１時間分散して、１次分散液を得た。つぎにメチルエチ
ルケトン５０重量部を１次分散液に混合して希釈するこ
とによって、オキソチタニウムフタロシアニン分散液を
調製した。

【０１０１】（評価２）実施例３〜６および比較例１〜
６で調製したオキソチタニウムフタロシアニン分散液
は、室温にて減圧乾燥し、溶媒を除去して固形物とし、
Ｘ線回折スペクトルを測定した。Ｘ線スペクトルは、製
造例１と同様の条件で測定した。測定結果を表１に示
す。

【０１０２】また実施例１〜６および比較例１〜６で調
製したオキソチタニウムフタロシアニン分散液を用い
て、アルミ蒸着したＰＥＴフィルム上にブレード塗工
し、厚さ０．２μｍの電荷発生層を形成した。その後、
下記構造式（Ｉ）で示す電荷輸送物質１０重量部と、ポ
リカーボネート樹脂（Ｋ１３００：帝人化成社製）１０
重量部と、シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学社
製）０．０２重量部と、ジクロロメタン１２０重量部と
を撹拌して溶解し、電荷輸送層用塗液を調製した。該電
荷輸送層用塗液を、電荷発生層上にブレード塗工し、厚
さ２０μｍの電荷輸送層を形成し、１１０℃、２０分乾
燥し、電子写真感光体を得た。

【０１０３】

【化１】

【０１０４】得られた電子写真感光体について、ＥＰＡ
８２００（川口電機社製）を用いて、ダイナミックモー
ドで−６００Ｖに帯電した後、７８０ｎｍの光を露光
し、−３００Ｖまで減衰するのに必要な露光量から、感
度（μＪ／ｃｍ²）を求めた。結果を表１に示す。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】表１において、結晶型の欄で、Ａの表記
は、Ｘ線回折結果において、ブラッグ角（２θ±０．２
°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．６°，１
３．３°，１７．９°，２４．１°および２７．２°に
主要な回折ピークを示し、そのうちの９．４°と９．６
°との重なったピーク束が最大回折ピークを示し、かつ
２７．２°のピークが２番目に大きなピークを示す結晶
型であって、本発明において目的とする結晶型であるこ
とを示している。またＢの表記は、ブラッグ角（２θ±
０．２°）２７．３°に最大回折ピークを示し、かつ
７．４°，９．７°および２４．２°に回折ピークを有
する結晶型であることを示している。

【０１０７】表１の結果から、１次分散において、脂環
式ケトン系溶媒であるシクロヘキサノンまたは芳香族系
溶媒であるモノクロロベンゼンを、樹脂なしで使用した
場合のみ、Ａの結晶型の顔料分散液を作製できることが
判る。また初期感度は、Ａの結晶型をとったときが最も
良好であった。

【０１０８】（実施例７）製造例１のオキソチタニウム
フタロシアニン１重量部と、シクロヘキサノン２０重量
部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１時間
分散して、１次分散液を得た。つぎにブチラール樹脂
（ＢＭ−２：積水化学社製）１重量部と、シクロヘキサ
ノン５０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液を１
次分散液に混合して希釈することによって、オキソチタ
ニウムフタロシアニン分散液を調製した。

【０１０９】（実施例８）製造例１のオキソチタニウム
フタロシアニン１重量部と、ブチラール樹脂（ＢＭ−
２：積水化学社製）０．０５重量部と、シクロヘキサノ
ン２０重量部とをガラスビーズとともにペイントシェー
カで１時間分散して、１次分散液を得た。つぎにブチラ
ール樹脂（ＢＭ−２：積水化学社製）０．９５重量部
と、シクロヘキサノン５０重量部とを撹拌して溶解した
後、この溶液を１次分散液に混合して希釈することによ
って、オキソチタニウムフタロシアニン分散液を調製し
た。

【０１１０】（実施例９）製造例１のオキソチタニウム
フタロシアニン１重量部と、ブチラール樹脂（ＢＭ−
２：積水化学社製）０．１重量部と、シクロヘキサノン
２０重量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカ
で１時間分散して、１次分散液を得た。つぎにブチラー
ル樹脂（ＢＭ−２：積水化学社製）０．９重量部と、シ
クロヘキサノン５０重量部とを撹拌して溶解した後、こ
の溶液を１次分散液に混合して希釈することによって、
オキソチタニウムフタロシアニン分散液を調製した。

【０１１１】（比較例７）製造例１のオキソチタニウム
フタロシアニン１重量部と、ブチラール樹脂（ＢＭ−
２：積水化学社製）０．２重量部と、シクロヘキサノン
２０重量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカ
で１時間分散して、１次分散液を得た。つぎにブチラー
ル樹脂（ＢＭ−２：積水化学社製）０．８重量部と、シ
クロヘキサノン５０重量部とを撹拌して溶解した後、こ
の溶液を１次分散液に混合して希釈することによって、
オキソチタニウムフタロシアニン分散液を調製した。

【０１１２】（比較例８）製造例１のオキソチタニウム
フタロシアニン１重量部と、ブチラール樹脂（ＢＭ−
２：積水化学社製）１重量部と、シクロヘキサノン２０
重量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１
時間分散して、１次分散液を得た。つぎにシクロヘキサ
ノン５０重量部を１次分散液に混合して希釈することに
よって、オキソチタニウムフタロシアニン分散液を調製
した。

【０１１３】（評価３）実施例７〜９ならびに比較例７
および８のオキソチタニウムフタロシアニン分散液につ
いて、評価２と同様にしてＸ線回折スペクトルを測定し
た。

【０１１４】また実施例７〜９ならびに比較例７および
８のオキソチタニウムフタロシアニン分散液を用いて、
評価２と同様にして電子写真感光体を作成し、感度を測
定した。測定結果を表２に示す。

【０１１５】

【表２】

【０１１６】表２の結果から、１次分散において、樹脂
なしの場合、または、顔料に対して１０％以下の樹脂を
添加した場合に、目的のＡの結晶型の分散液が得られる
ことが判る。

【０１１７】（実施例１０）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、シクロペンタノン２０重
量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１時
間分散して、１次分散液を得た。つぎにポリカーボネー
ト樹脂（Ｚ２００：三菱瓦斯化学社製）１重量部と、シ
クロペンタノン５０重量部とを撹拌して溶解した後、こ
の溶液を１次分散液に混合して希釈することによって、
オキソチタニウムフタロシアニン分散液を調製した。

【０１１８】（比較例９）製造例１のオキソチタニウム
フタロシアニン１重量部と、ポリカーボネート樹脂（Ｚ
２００：三菱瓦斯化学社製）１重量部と、シクロペンタ
ノン２０重量部とをガラスビーズとともにペイントシェ
ーカで１時間分散して、１次分散液を得た。つぎにシク
ロペンタノン５０重量部を１次分散液に混合して希釈す
ることによって、オキソチタニウムフタロシアニン分散
液を調製した。

【０１１９】（実施例１１）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、トルエン２０重量部とを
ガラスビーズとともにペイントシェーカで１時間分散し
て、１次分散液を得た。つぎにポリカーボネート樹脂
（Ｚ２００：三菱瓦斯化学社製）１重量部と、トルエン
５０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液を１次分
散液に混合して希釈することによって、オキソチタニウ
ムフタロシアニン分散液を調製した。

【０１２０】（比較例１０）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、ポリカーボネート樹脂
（Ｚ２００：三菱瓦斯化学社製）１重量部と、トルエン
２０重量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカ
で１時間分散して、１次分散液を得た。つぎにトルエン
５０重量部を１次分散液に混合して希釈することによっ
て、オキソチタニウムフタロシアニン分散液を調製し
た。

【０１２１】（評価４）実施例１０、実施例１１、比較
例９および比較例１０のオキソチタニウムフタロシアニ
ン分散液について、評価２と同様にしてＸ線回折スペク
トルを測定した。測定結果から、実施例１０および１１
はＡの結晶型で、比較例９および１０はＢの結晶型であ
った。

【０１２２】以上の結果から、脂環式ケトン系溶媒のシ
クロペンタノンまたは芳香族系溶媒のトルエンで、樹脂
を添加しない条件で１次分散した後に、樹脂を添加する
ことによって、Ａの結晶型のオキソチタニウムフタロシ
アニンを得ることができることが判る。

【０１２３】（実施例１２）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、シクロヘキサノン２０重
量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１時
間分散して、１次分散液を得た。つぎに塩化ビニル−酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体（ＳＯＬＢＩＮ
Ｍ：日信化学社製）１重量部と、シクロヘキサノン５０
重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液を１次分散液
に混合して希釈することによって、オキソチタニウムフ
タロシアニン分散液を調製した。

【０１２４】（実施例１３）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、シクロヘキサノン２０重
量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１時
間分散して、１次分散液を得た。つぎに塩化ビニル−酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体（ＳＯＬＢＩＮ
Ｍ：日信化学社製）１重量部と、メチルイソブチルケト
ン５０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液を１次
分散液に混合して希釈することによって、オキソチタニ
ウムフタロシアニン分散液を調製した。

【０１２５】（実施例１４）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、シクロヘキサノン２０重
量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１時
間分散して、１次分散液を得た。つぎに塩化ビニル−酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体（ＳＯＬＢＩＮ
Ｍ：日信化学社製）１重量部と、酢酸ブチル５０重量部
とを撹拌して溶解した後、この溶液を１次分散液に混合
して希釈することによって、オキソチタニウムフタロシ
アニン分散液を調製した。

【０１２６】（実施例１５）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、シクロヘキサノン２０重
量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１時
間分散して、１次分散液を得た。つぎに塩化ビニル−酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体（ＳＯＬＢＩＮ
Ｍ：日信化学社製）１重量部と、テトラヒドロフラン５
０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液を１次分散
液と混合して希釈することによって、オキソチタニウム
フタロシアニン分散液を調製した。

【０１２７】（実施例１６）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、モノクロロベンゼン２０
重量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１
時間分散して、１次分散液を得た。つぎに塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体（ＳＯＬＢＩＮ
Ｍ：日信化学社製）１重量部と、モノクロロベンゼン５
０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液を１次分散
液に混合して希釈することによって、オキソチタニウム
フタロシアニン分散液を調製した。

【０１２８】（実施例１７）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、モノクロロベンゼン２０
重量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１
時間分散して、１次分散液を得た。つぎに塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体（ＳＯＬＢＩＮ
Ｍ：日信化学社製）１重量部と、メチルイソブチルケト
ン５０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液を１次
分散液に混合して希釈することによて、オキソチタニウ
ムフタロシアニン分散液を調製した。

【０１２９】（実施例１８）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、モノクロロベンゼン２０
重量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１
時間分散して、１次分散液を得た。つぎに塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体（ＳＯＬＢＩＮ
Ｍ：日信化学社製）１重量部と、酢酸ブチル５０重量部
とを撹拌して溶解した後、この溶液を１次分散液に混合
して希釈することによって、オキソチタニウムフタロシ
アニン分散液を調製した。

【０１３０】（実施例１９）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、モノクロロベンゼン２０
重量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１
時間分散して、１次分散液を得た。つぎに塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体（ＳＯＬＢＩＮ
Ｍ：日信化学社製）１重量部と、テトラヒドロフラン５
０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液を１次分散
液に混合して希釈することによって、オキソチタニウム
フタロシアニン分散液を調製した。

【０１３１】（評価５）実施例１２〜１９のオキソチタ
ニウムフタロシアニン分散液について、評価２と同様に
してＸ線回折スペクトルを測定した。測定結果から、実
施例１２〜１９の全ては、Ａの結晶型であった。

【０１３２】また実施例１２〜１９の分散液を１週間静
置し、分散状態を観察したところ、実施例１２および１
６の分散液において一部沈降が観察されたが、実施例１
３、１４、１５、１７、１８および１９において沈降は
観察されなかった。

【０１３３】以上の結果から、脂環式ケトン系溶媒また
は芳香族系溶媒と、脂肪族ケトン系溶媒、エステル系溶
媒およびエーテル系溶媒のうちから選ばれる溶媒との混
合溶媒の構成にすることによって、分散安定性に優れる
ことが判る。

【０１３４】（実施例２０）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、シクロヘキサノン２０重
量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１時
間分散して、１次分散液を得た。つぎにフェノキシ樹脂
（ＰＫＨＨ：ＵＣＣ社製）１重量部と、シクロヘキサノ
ン５０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液を１次
分散液に混合して希釈することによって、オキソチタニ
ウムフタロシアニン分散液を調製した。

【０１３５】（実施例２１）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、シクロヘキサノン１６重
量部と、メチルエチルケトン４重量部とをガラスビーズ
とともにペイントシェーカで１時間分散して、１次分散
液を得た。つぎにフェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ：ＵＣＣ社
製）１重量部と、シクロヘキサノン５０重量部とを撹拌
して溶解した後、この溶液を１次分散液に混合して希釈
することによって、オキソチタニウムフタロシアニン分
散液を調製した。

【０１３６】（実施例２２）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、シクロヘキサノン１６重
量部と、酢酸エチル４重量部とをガラスビーズとともに
ペイントシェーカで１時間分散して、１次分散液を得
た。つぎにフェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ：ＵＣＣ社製）１
重量部と、シクロヘキサノン５０重量部とを撹拌して溶
解した後、この溶液を１次分散液に混合して希釈するこ
とによって、オキソチタニウムフタロシアニン分散液を
調製した。

【０１３７】（実施例２３）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、シクロヘキサノン１６重
量部と、ジメトキシエタン４重量部とをガラスビーズと
ともにペイントシェーカで１時間分散して、１次分散液
を得た。つぎにフェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ：ＵＣＣ社
製）１重量部と、シクロヘキサノン５０重量部とを撹拌
して溶解した後、この溶液を１次分散液に混合して希釈
することによって、オキソチタニウムフタロシアニン分
散液を調製した。

【０１３８】（実施例２４）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、モノクロロベンゼン２０
重量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１
時間分散して、１次分散液を得た。つぎにフェノキシ樹
脂（ＰＫＨＨ：ＵＣＣ社製）１重量部と、モノクロロベ
ンゼン５０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液を
１次分散液に混合して希釈することによって、オキソチ
タニウムフタロシアニン分散液を調製した。

【０１３９】（実施例２５）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、モノクロロベンゼン１６
重量部と、メチルエチルケトン４重量部とをガラスビー
ズとともにペイントシェーカで１時間分散して、１次分
散液を得た。つぎにフェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ：ＵＣＣ
社製）１重量部と、モノクロロベンゼン５０重量部とを
撹拌して溶解した後、この溶液を１次分散液に混合して
希釈することによって、オキソチタニウムフタロシアニ
ン分散液を調製した。

【０１４０】（実施例２６）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、モノクロロベンゼン１６
重量部と、酢酸エチル４重量部とをガラスビーズととも
にペイントシェーカで１時間分散して、１次分散液を得
た。つぎにフェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ：ＵＣＣ社製）１
重量部と、モノクロロベンゼン５０重量部を撹拌して溶
解した後、この溶液を１次分散液に混合して希釈するこ
とによってオキソチタニウムフタロシアニン分散液を調
製した。

【０１４１】（実施例２７）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、モノクロロベンゼン１６
重量部と、ジメトキシエタン４重量部とをガラスビーズ
とともにペイントシェーカで１時間分散して、１次分散
液を得た。つぎにフェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ：ＵＣＣ社
製）１重量部と、モノクロロベンゼン５０重量部とを撹
拌して溶解した後、この溶液を１次分散液に混合して希
釈することによって、オキソチタニウムフタロシアニン
分散液を調製した。

【０１４２】（評価６）実施例２０〜２７のオキソチタ
ニウムフタロシアニン分散液について、評価２と同様に
してＸ線回折スペクトルを測定した。測定結果から、実
施例２０〜２７の全ては、Ａの結晶型であった。

【０１４３】また実施例２０〜２７の分散液を１週間静
置し、遠心分離沈降型の粒度分布測定器を用いて平均粒
径を測定した。測定結果を表３に示す。

【０１４４】

【表３】

【０１４５】表３の結果から、脂環式ケトン系溶媒また
は芳香族系溶媒と、脂肪族ケトン系溶媒、エステル系溶
媒およびエーテル系溶媒のうちから選ばれる溶媒との混
合溶媒を用いて、１次分散することによって、より安定
性に優れた分散液が得られることが判る。

【０１４６】（実施例２８）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、シクロヘキサノン２０重
量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１時
間分散して、１次分散液を得た。つぎにブチラール樹脂
（ＢＬ−１：積水化学社製）１重量部と、メチルエチル
ケトン５０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液を
１次分散液に混合して希釈することによって、オキソチ
タニウムフタロシアニン分散液を調製した。

【０１４７】（実施例２９）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、シクロヘキサノン１６重
量部と、メチルエチルケトン４重量部とをガラスビーズ
とともにペイントシェーカで１時間分散して、１次分散
液を得た。つぎにブチラール樹脂（ＢＬ−１：積水化学
社製）１重量部と、メチルエチルケトン５０重量部とを
撹拌して溶解した後、この溶液を１次分散液に混合して
希釈することによって、オキソチタニウムフタロシアニ
ン分散液を調製した。

【０１４８】（実施例３０）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、シクロヘキサノン１０重
量部と、メチルエチルケトン１０重量部とをガラスビー
ズとともにペイントシェーカで１時間分散して、１次分
散液を得た。つぎにブチラール樹脂（ＢＬ−１：積水化
学社製）１重量部と、メチルエチルケトン５０重量部と
を撹拌して溶解した後、この溶液を１次分散液に混合し
て希釈することによって、オキソチタニウムフタロシア
ニン分散液を調製した。

【０１４９】（比較例１２）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、シクロヘキサノン４重量
部と、メチルエチルケトン１６重量部とをガラスビーズ
とともにペイントシェーカで１時間分散して、１次分散
液を得た。つぎにブチラール樹脂（ＢＬ−１：積水化学
社製）１重量部と、メチルエチルケトン５０重量部とを
撹拌して溶解した後、この溶液を１次分散液に混合して
希釈することによって、オキソチタニウムフタロシアニ
ン分散液を調製した。

【０１５０】（比較例１３）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、メチルエチルケトン２０
重量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１
時間分散して、１次分散液を得た。つぎにブチラール樹
脂（ＢＬ−１：積水化学社製）１重量部と、メチルエチ
ルケトン５０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液
を１次分散液に混合して希釈することによって、オキソ
チタニウムフタロシアニン分散液を調製した。

【０１５１】（実施例３１）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、モノクロロベンゼン２０
重量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１
時間分散して、１次分散液を得た。ブチラール樹脂（Ｂ
Ｌ−１：積水化学社製）１重量部と、メチルエチルケト
ン５０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液を１次
分散液に混合して希釈することによって、オキソチタニ
ウムフタロシアニン分散液を調製した。

【０１５２】（実施例３２）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、モノクロロベンゼン１６
重量部と、メチルエチルケトン４重量部とをガラスビー
ズとともにペイントシェーカで１時間分散して、１次分
散液を得た。つぎにブチラール樹脂（ＢＬ−１：積水化
学社製）１重量部と、メチルエチルケトン５０重量部と
を撹拌して溶解した後、この溶液を１次分散液に混合し
て希釈することによって、オキソチタニウムフタロシア
ニン分散液を調製した。

【０１５３】（実施例３３）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、モノクロロベンゼン１０
重量部と、メチルエチルケトン１０重量部とをガラスビ
ーズとともにペイントシェーカで１時間分散して、１次
分散液を得た。つぎにブチラール樹脂（ＢＬ−１：積水
化学社製）１重量部と、メチルエチルケトン５０重量部
とを撹拌して溶解した後、この溶液を１次分散液に混合
して希釈することによって、オキソチタニウムフタロシ
アニン分散液を調製した。

【０１５４】（比較例１４）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、モノクロロベンゼン４重
量部と、メチルエチルケトン１６重量部とをガラスビー
ズとともにペイントシェーカで１時間分散して、１次分
散液を得た。つぎにブチラール樹脂（ＢＬ−１：積水化
学社製）１重量部と、メチルエチルケトン５０重量部と
を撹拌して溶解した後、この溶液を１次分散液に混合し
て希釈することによって、オキソチタニウムフタロシア
ニン分散液を調製した。

【０１５５】（評価７）実施例２８〜３３および比較例
１２〜１４のオキソチタニウムフタロシアニン分散液に
ついて、評価２と同様にしてＸ線回折スペクトルを測定
した。測定結果を表４に示す。

【０１５６】

【表４】

【０１５７】表４の結果から、実施例２８〜３３のよう
に、１次分散液中の脂環式ケトン系溶媒または芳香族系
溶媒が５０重量％以上のときに、目的のＡの結晶型を得
ることができることが判る。

【０１５８】（実施例３４）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、シクロヘキサノン２０重
量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１時
間分散して、１次分散液を得た。つぎにブチラール樹脂
（ＢＭ−Ｓ：積水化学社製）１重量部と、メチルエチル
ケトン５０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液を
１次分散液に混合して希釈することによって、オキソチ
タニウムフタロシアニン分散液を調製した。

【０１５９】（実施例３５）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、シクロヘキサノン２０重
量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１時
間分散して、１次分散液を得た。つぎにブチラール樹脂
（ＢＭ−Ｓ：積水化学社製）１重量部と、シクロヘキサ
ノン１５重量部と、メチルエチルケトン３５重量部とを
撹拌して溶解した後、この溶液をオキソチタニウムフタ
ロシアニン分散液に混合、希釈した。

【０１６０】（実施例３６）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、シクロヘキサノン２０重
量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１時
間分散して、１次分散液を得た。つぎにブチラール樹脂
（ＢＭ−Ｓ：積水化学社製）１重量部と、シクロヘキサ
ノン３０重量部と、メチルエチルケトン２０重量部とを
撹拌して溶解した後、この溶液を１次分散液に混合して
希釈することによって、オキソチタニウムフタロシアニ
ン分散液を調製した。

【０１６１】（実施例３７）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、シクロヘキサノン２０重
量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１時
間分散して、１次分散液を得た。つぎにブチラール樹脂
（ＢＭ−Ｓ：積水化学社製）１重量部と、シクロヘキサ
ノン５０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液を１
次分散液に混合して希釈することによって、オキソチタ
ニウムフタロシアニン分散液を調製した。

【０１６２】（実施例３８）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、モノクロロベンゼン２０
重量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１
時間分散して、１次分散液を得た。つぎにブチラール樹
脂（ＢＭ−Ｓ：積水化学社製）１重量部と、メチルエチ
ルケトン５０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液
を１次分散液に混合して希釈することによって、オキソ
チタニウムフタロシアニン分散液を調製した。

【０１６３】（実施例３９）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、モノクロロベンゼン２０
重量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１
時間分散して、１次分散液を得た。つぎにブチラール樹
脂（ＢＭ−Ｓ：積水化学社製）１重量部と、シクロヘキ
サノン１５重量部と、モノクロロベンゼン３５重量部と
を撹拌して溶解した後、この溶液を１次分散液に混合し
て希釈することによって、オキソチタニウムフタロシア
ニン分散液を調製した。

【０１６４】（実施例４０）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、モノクロロベンゼン２０
重量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１
時間分散して、１次分散液を得た。つぎにブチラール樹
脂（ＢＭ−Ｓ：積水化学社製）１重量部と、モノクロロ
ベンゼン３０重量部と、メチルエチルケトン２０重量部
とを撹拌して溶解した後、この溶液を１次分散液に混合
して希釈することによって、オキソチタニウムフタロシ
アニン分散液を調製した。

【０１６５】（実施例４１）製造例１のオキソチタニウ
ムフタロシアニン１重量部と、モノクロロベンゼン２０
重量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１
時間分散して、１次分散液を得た。つぎにブチラール樹
脂（ＢＭ−Ｓ：積水化学社製）１重量部と、モノクロロ
ベンゼン５０重量部とを撹拌して溶解した後、この溶液
を１次分散液に混合して希釈することによって、オキソ
チタニウムフタロシアニン分散液を調製した。

【０１６６】（評価８）実施例３４〜４１のオキソチタ
ニルフタロシアニン分散液を、評価２と同様にしてＸ線
回折スペクトルを測定した。測定結果は、実施例３４〜
４１の全ては、Ａの結晶型であった。

【０１６７】また実施例３４〜４１の分散液を用いて、
直径６５ｍｍ、長さ３３０ｍｍのアルミドラムを浸漬塗
工し、該アルミドラム上に付着した分散液が乾燥するま
での時間を計測した。計測結果を表５に示す。

【０１６８】

【表５】

【０１６９】表５の結果から、アルミドラム上に付着し
た分散液は、分散液中のシクロヘキサノンまたはモノク
ロロベンゼンの比率が５０％以下の場合に、５分以内に
乾燥し、生産性に優れていることが判る。

【０１７０】

【発明の効果】以上のようにして、本発明によれば、初
期分散工程における分散媒として脂環式ケトン系溶媒ま
たは芳香族系溶媒を主とする溶媒を用いて分散を行った
後に、溶媒およびバインダ樹脂を添加することによっ
て、容易に、かつ再現性よく目的の結晶型を保持したオ
キソチタニウムフタロシアニン分散液を得ることができ
る分散液の製造方法を提供することができる。

【０１７１】また本発明によれば、前記分散液の製造方
法によって得られる結晶型のオキソチタニウムフタロシ
アニン分散液を塗布することによって、優れた静電特性
を有する電子写真感光体の製造方法を提供することがで
きる。

【０１７２】また本発明によれば、前記電子写真感光体
の製造方法によって得られる電子写真感光体を備えるこ
とによって、良好な画像特性を安定してうることができ
る電子写真装置を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】製造例１の結晶のＸ線回折スペクトルを示す図
である。

【図２】製造例２の結晶のＸ線回折スペクトルを示す図
である。

【図３】実施例１の分散液中の結晶のＸ線回折スペクト
ルを示す図である。

【図４】実施例２の分散液中の結晶のＸ線回折スペクト
ルを示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 5/06 ３７１ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３７１

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 オキソチタニウムフタロシアニンを含有
   する顔料を、脂環式ケトン系溶媒または芳香族系溶媒を
   含む分散媒を用いて分散する初期分散工程と、 前記顔料が分散された溶媒に、バインダ樹脂が溶媒に溶
   解された溶液を添加することによって、少なくともＸ線
   回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）
   ７．３°，９．４°，９．６°，１１．６°，１３．３
   °，１７．９°，２４．１°および２７．２°に主要な
   回折ピークを示し、そのうちの９．４°と９．６°との
   重なったピーク束が最大回折ピークを示し、かつ２７．
   ２°のピークが２番目に大きなピークを示す結晶型オキ
   ソチタニウムフタロシアニンを有する顔料分散液を得る
   工程とを含むことを特徴とする顔料分散液の製造方法。
2. 【請求項２】 少なくともＸ線回折スペクトルにおいて
   ブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°，９．４°，
   ９．６°，１１．６°，１３．３°，１７．９°，２
   ４．１°および２７．２°に主要な回折ピークを示し、
   そのうちの９．４°と９．６°の重なったピーク束が最
   大回折ピークを示し、かつ２７．２°のピークが２番目
   に大きなピークを示す結晶型オキソチタニウムフタロシ
   アニンを含有する顔料を、脂環式ケトン系溶媒または芳
   香族系溶媒を含む分散媒を用いて分散する初期分散工程
   と、 前記顔料が分散された溶媒に、バインダ樹脂が溶媒に溶
   解された溶液を添加することによって、少なくともＸ線
   回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）
   ７．３°，９．４°，９．６°，１１．６°，１３．３
   °，１７．９°，２４．１°および２７．２°に主要な
   回折ピークを示し、そのうちの９．４°と９．６°との
   重なったピーク束が最大回折ピークを示し、かつ２７．
   ２°のピークが２番目に大きなピークを示す結晶型オキ
   ソチタニウムフタロシアニンを有する顔料分散液を得る
   工程とを含むことを特徴とする顔料分散液の製造方法。
3. 【請求項３】 少なくともＸ線回折スペクトルにおいて
   ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°に最大回折ピ
   ークを示し、かつ７．４°，９．７°および２４．２°
   に回折ピークを示す結晶型オキソチタニウムフタロシア
   ニンを含有する顔料を、脂環式ケトン系溶媒または芳香
   族系溶媒を含む分散媒を用いて分散する初期分散工程
   と、 前記顔料が分散された溶媒に、バインダ樹脂が溶媒に溶
   解された溶液を添加することによって、少なくともＸ線
   回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）
   ７．３°，９．４°，９．６°，１１．６°，１３．３
   °，１７．９°，２４．１°および２７．２°に主要な
   回折ピークを示し、そのうちの９．４°と９．６°との
   重なったピーク束が最大回折ピークを示し、かつ２７．
   ２°のピークが２番目に大きなピークを示す結晶型オキ
   ソチタニウムフタロシアニンを有する顔料分散液を得る
   工程とを含むことを特徴とする顔料分散液の製造方法。
4. 【請求項４】 前記初期分散工程において、樹脂を含有
   せず、溶媒のみによって顔料を分散することを特徴とす
   る請求項１〜３のうちのいずれか１記載の顔料分散液の
   製造方法。
5. 【請求項５】 前記初期分散工程において、顔料重量の
   １０重量％以下の樹脂を含有し、該樹脂とともに溶媒に
   よって顔料を分散することを特徴とする請求項１〜３の
   うちのいずれか１記載の顔料分散液の製造方法。
6. 【請求項６】 前記初期分散工程における分散媒が、脂
   環式ケトン系溶媒および芳香族系溶媒のうちのいずれか
   の溶媒のみを単独で含み、 初期分散工程において分散媒が含む脂環式ケトン系溶媒
   または芳香族系溶媒と、脂肪族ケトン系溶媒、エステル
   系溶媒およびエーテル系溶媒のうちのいずれかの溶媒と
   の混合溶媒を有する顔料分散液が得られることを特徴と
   する請求項１〜３のうちのいずれか１記載の顔料分散液
   の製造方法。
7. 【請求項７】 前記初期分散工程における分散媒が、脂
   環式ケトン系溶媒および芳香族系溶媒のうちのいずれか
   の溶媒と、脂肪族ケトン系溶媒、エステル系溶媒および
   エーテル系溶媒のうちのいずれかの溶媒との混合溶媒で
   あることを特徴とする請求項１〜３のうちのいずれか１
   記載の顔料分散液の製造方法。
8. 【請求項８】 前記混合溶媒において、脂環式ケトン系
   溶媒または芳香族系溶媒の割合が５０重量％以上である
   ことを特徴とする請求項７記載の顔料分散液の製造方
   法。
9. 【請求項９】 前記脂環式ケトン系溶媒がシクロヘキサ
   ノンであることを特徴とする請求項１、２、３、６、７
   または８記載の顔料分散液の製造方法。
10. 【請求項１０】 前記芳香族系溶媒がモノクロロベンゼ
    ンであることを特徴とする請求項１、２、３、６、７ま
    たは８記載の顔料分散液の製造方法。
11. 【請求項１１】 オキソチタニウムフタロシアニンを含
    有する顔料が、シクロヘキサノンを単独溶媒として含む
    分散媒を用いて分散された初期分散液に、バインダ樹脂
    が溶媒に溶解された溶液が添加された顔料分散液であっ
    て、 少なくともＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２
    θ±０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．
    ６°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および２
    ７．２°に主要な回折ピークを示し、そのうちの９．４
    °と９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを
    示し、かつ２７．２°のピークが２番目に大きなピーク
    を示す結晶型オキソチタニウムフタロシアニンを有し、
    シクロヘキサノンと、脂肪族ケトン系溶媒、エステル系
    溶媒およびエーテル系溶媒のうちのいずれかの溶媒との
    混合溶媒を含み、該混合溶媒にシクロヘキサノンが５０
    重量％以下の割合で含まれていることを特徴とする顔料
    分散液。
12. 【請求項１２】 オキソチタニウムフタロシアニンを含
    有する顔料が、シクロヘキサノンと、脂肪族ケトン系溶
    媒、エステル系溶媒およびエーテル溶媒のうちのいずれ
    かの溶媒との混合溶媒を含む分散媒を用いて分散された
    初期分散液に、バインダ樹脂が溶媒に溶解された溶液が
    添加された顔料分散液であって、 少なくともＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２
    θ±０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．
    ６°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および２
    ７．２°に主要な回折ピークを示し、そのうちの９．４
    °と９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを
    示し、かつ２７．２°のピークが２番目に大きなピーク
    を示す結晶型オキソチタニウムフタロシアニンを有し、
    シクロヘキサノンと、脂肪族ケトン系溶媒、エステル系
    溶媒およびエーテル系溶媒のうちのいずれかの溶媒との
    混合溶媒を含み、該混合溶媒にシクロヘキサノンが５０
    重量％以下の割合で含まれていることを特徴とする顔料
    分散液。
13. 【請求項１３】 オキソチタニウムフタロシアニンを含
    有する顔料が、モノクロロベンゼンを単独溶媒として含
    む分散媒を用いて分散された初期分散液に、バインダ樹
    脂が溶媒に溶解された溶液が添加された顔料分散液であ
    って、 少なくともＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２
    θ±０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．
    ６°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および２
    ７．２°に主要な回折ピークを示し、そのうちの９．４
    °と９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを
    示し、かつ２７．２°のピークが２番目に大きなピーク
    を示す結晶型オキソチタニウムフタロシアニンを有し、
    モノクロロベンゼンと、脂肪族ケトン系溶媒、エステル
    系溶媒およびエーテル系溶媒のうちのいずれかの溶媒と
    の混合溶媒を含み、該混合溶媒にモノクロロベンゼンが
    ５０重量％以下の割合で含まれていることを特徴とする
    顔料分散液。
14. 【請求項１４】 オキソチタニウムフタロシアニンを含
    有する顔料が、モノクロロベンゼンと、脂肪族ケトン系
    溶媒、エステル系溶媒およびエーテル溶媒のうちのいず
    れかの溶媒との混合溶媒を含む分散媒を用いて分散され
    た初期分散液に、バインダ樹脂が溶媒に溶解された溶液
    が添加された顔料分散液であって、 少なくともＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２
    θ±０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．
    ６°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および２
    ７．２°に主要な回折ピークを示し、そのうちの９．４
    °と９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを
    示し、かつ２７．２°のピークが２番目に大きなピーク
    を示す結晶型オキソチタニウムフタロシアニンを有し、
    モノクロロベンゼンと、脂肪族ケトン系溶媒、エステル
    系溶媒およびエーテル系溶媒のうちのいずれかの溶媒と
    の混合溶媒を含み、該混合溶媒にモノクロロベンゼンが
    ５０重量％以下の割合で含まれていることを特徴とする
    顔料分散液。
15. 【請求項１５】 導電性支持体上に、請求項１〜１０の
    うちのいずれか１項に記載の顔料分散液の製造方法によ
    って製造された顔料分散液を感光層塗工液として用い
    て、感光層を形成することを特徴とする電子写真感光体
    の製造方法。
16. 【請求項１６】 導電性支持体と、該導電性支持体上に
    形成された感光層とを含む電子写真感光体であって、 前記感光層は、請求項１１〜１４のうちのいずれか１項
    に記載の顔料分散液が塗工されて成ることを特徴とする
    電子写真感光体。
17. 【請求項１７】 導電性支持体と、該導電性支持体上に
    形成された感光層とを含む電子写真感光体であって、 前記感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、
    電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを含み、該電荷発
    生層が、請求項１１〜１４のうちのいずれか１項に記載
    の顔料分散液が塗工されて成り、顔料分散液中のオキソ
    チタニウムフタロシアニンが電荷発生物質として含有さ
    れていることを特徴とする電子写真感光体。
18. 【請求項１８】 電子写真方式によって画像を形成する
    電子写真装置において、請求項１６または１７記載の電
    子写真感光体が備えられていることを特徴とする電子写
    真装置。