JP2002020397A - 重合用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】充分な熱安定性を有し、目的の方法で制御可能
な、触媒活性中心に対する配位子の立体的及び電子的作
用を有する新規な錯体、その製造方法およびその錯体と
活性化剤とからなるオレフィンの重合又は共重合用触媒
組成物を提供する。 【解決手段】一般式Ｉの有機金属化合物。 ［Ｍ^１はＦｅ、Ｒｕ又はＯｓ、Ｍ^２は周期表ＩＶ〜ＶＩ
族の遷移金属、Ｎｕ^１、Ｎｕ^２はＮ、Ｐ又はＡ_ｓ、
Ｒ_１、Ｒ_２はＣ_１〜Ｃ_８アルキルなどを、Ｒ^３〜Ｒ^１０
は水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルなどを、Ｌ^１〜Ｌ^３はＮＲ
^１４Ｒ^１５（Ｒ^１４、Ｒ^１５はＣ_１〜Ｃ_８アルキルなど
を示す）などを、ｘは０〜３の整数を示す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、式Ｉ：

【０００２】

【化８】

【０００３】［但し、Ｍ^１がＦｅ、Ｃｏ、Ｒｕ及びＯｓ
から選択され；Ｍ^２が元素周期表４、５又は６族の遷移
金属であり；Ｎｕ^１及びＮｕ^２が同一又は異なっていて
も良く、Ｎ、Ｐ及びＡｓから選択され；Ｒ^１及びＲ^２が
同一又は異なっていても良く、そして置換されていても
良いＣ_１〜Ｃ_８アルキル、置換されていても良いＣ_３〜
Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル、１個
以上の同一又は異なっていても良い以下の置換基：即
ち、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜
Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル、Ｃ_６
〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、
Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３
及びＯ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、Ｒ^１１〜Ｒ
^１３がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキ
ル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル又はＣ_６〜Ｃ_１４アリール
から選択される｝で置換されていても良いＣ_６〜Ｃ_１４
アリール、１個以上の同一又は異なっていても良い以下
の置換基：即ち、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アル
キル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラ
ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_６
アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ^１１
Ｒ^１２Ｒ^１３及びＯ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、
Ｒ^１１〜Ｒ^１３がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シ
クロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル又はＣ_６〜Ｃ
_１４アリールから選択される｝で置換されていても良い
５員又は６員の窒素含有ヘテロアリール基、から選択さ
れ；

【０００４】Ｒ^３〜Ｒ^１０が水素、置換されていても良
いＣ_１〜Ｃ_８アルキル、置換されていても良いＣ_３〜Ｃ
_１２シクロアルキル、ＮＯ_２、ハロゲン、Ｃ_７〜Ｃ_１３
アラルキル、１個以上の同一又は異なっていても良い以
下の置換基：即ち、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８ア
ルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３ア
ラルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ
_６アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ
^１１Ｒ^１２Ｒ^１３及びＯ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但
し、Ｒ^１１〜Ｒ^１３がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ
_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル又はＣ_６
〜Ｃ_１４アリールから選択される｝で置換されていても
良いＣ_６〜Ｃ_１４アリール、１個以上の同一又は異なっ
ていても良い以下の置換基：即ち、置換されていても良
いＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、
Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロ
ゲン、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオ
キシ、ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３及びＯ−ＳｉＲ^１１Ｒ
^１２Ｒ^１３｛但し、Ｒ^１１〜Ｒ^１３がＣ_１〜Ｃ_８アルキ
ル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラル
キル又はＣ_６〜Ｃ_１４アリールから選択される｝で置換
されていても良い５員又は６員の窒素含有ヘテロアリー
ル基、から選択され、各場合、２個の隣接基Ｒ^３〜Ｒ^６
又はＲ^７〜Ｒ^１０が親芳香族のＣ原子と合体して５員〜
８員環を形成しても良く、或いは立体的に好ましい位置
の基が２個のＣ_５環の間にブリッジを形成しても良く；

【０００５】Ｌ^１〜Ｌ^３が同一又は異なっていても良
く、そしてＮＲ^１４Ｒ^１５｛但し、Ｒ^１４及びＲ^１５が
同一又は異なっていても良く、Ｃ _１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ
_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、１個以上の共役若しくは非
共役二重結合を有するＣ_２〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_７〜Ｃ
_１３アラルキル、Ｃ_６〜Ｃ _１４アリール、ＳｉＲ^１１Ｒ
^１２Ｒ^１３及びＯ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３（但し、Ｒ
^１１〜Ｒ^１３がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シク
ロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル及びＣ_６〜Ｃ_１４
アリールから選択される）から選択され、そしてＲ^１４
及びＲ^１５がＮと合体して、５員〜１０員で、飽和又は
不飽和の、Ｃ _１〜Ｃ_６アルキルで置換されていても良い
環を形成していても良い｝、ハライド、置換されていて
も良いＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキ
ル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、
Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、
から選択され；ｘが０〜３までの整数を表す］で表され
る有機金属化合物に関する。

【０００６】さらに本発明は、式Ｉで表される化合物を
製造する方法であって、式ＩＩで表される有機金属化合
物を式ＩＩＩで表される遷移金属化合物を反応させるこ
とを特徴とする方法を提供する：

【０００７】

【化９】

【０００８】［但し、各記号は、上記と同義である］。
この反応では、式ＩＩで表される有機金属化合物を、必
要により予め２重に除タンパク質処理しても良い。本発
明では、式ＩＩで表される有機金属化合物も提供する。

【０００９】さらに本発明は、式ＩＶ：

【００１０】

【化１０】 で表される有機金属化合物を、水酸化物化合物： Ｍ^３ＯＨ、又は Ｍ^４（ＯＨ）_２ と反応させることにより有機金属化合物ＩＩを製造する
方法を提供する：［但し、Ｍ^３がＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ
又はＣｓであり、Ｍ^４がＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ又はＢａであ
り、そしてＲ^１６及びＲ^１７がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ
_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル及
びＣ_６〜Ｃ_１４アリールから独立して選択され、残りの
記号が上記と同義である］。さらに本発明は、式ＩＶで
表される有機金属化合物も提供する。

【００１１】さらに本発明は、１種又は２種のカルボン
酸誘導体： Ｒ^１６−ＣＯ−Ｎｕ^１Ｒ^１Ｈ、及び Ｒ^１７−ＣＯ−Ｎｕ^２Ｒ^２Ｈ を除タンパク質処理し、次いで生成物を、式Ｖ：

【００１２】

【化１１】

【００１３】［但し、Ｘ^１及びＸ^２が独立して、Ｆ、Ｃ
ｌ及びＢｒから選択され、そして残りの記号が上記と同
義である］で表される有機金属化合物と、銅（Ｉ）化合
物及び補助溶剤の存在下で反応させることにより式ＩＩ
で表される有機金属化合物を製造する方法を提供する。

【００１４】さらに本発明は、１種以上の、式Ｉで表さ
れる有機金属化合物と少なくとも１種の活性化剤を含む
オレフィン重合又は共重合用触媒組成物、さらに本発明
の触媒組成物を使用する、オレフィンの重合又は共重合
法を提供する。さらに、本発明は、式Ｉで表される有機
金属化合物、少なくとも１種の活性化剤及び少なくとも
１種の固体の担体を含む固体触媒を提供し、結局、担体
材料を１種以上の有機金属化合物及び少なくとも１種の
活性化剤で含浸して本発明の固体触媒を製造する方法、
そして本発明の固体触媒を使用する、バルク、懸濁又は
気相でのオレフィンの重合又は共重合法を提供する。

【００１５】

【従来技術】オレフィンの重合体及び共重合体は、経済
的に極めて重要である。なぜなら、多量のモノマーが容
易に入手可能であり、またポリマーを、製造方法又は処
理パラメータの変更により、極めて広範囲に変更可能で
あるからである。この製造方法では、使用される触媒が
非常に重要である。チーグラ−ナッタ触媒の他に、片方
に部位のある各種触媒（シングル−サイト触媒；single
-site catalyst）の重要性が増している。中心原子とし
て、メタロセン触媒のＺｒのみならず（H. -H.Brintzin
ger et al., Angew. Chem. 1995, 107 1255）、Ｎｉ又
はＰｄ（ＷＯ９６／２３０１０）又はＦｅ及びＣｏ（例
えば、ＷＯ９８／２７１２４）が、近頃詳細に調査され
ている。

【００１６】プロピレン重合用の触媒活性メタロセン合
成では、殆んどのメタロセンを、所望のラセミ形と望ま
しくないメソ形の混合物として、通常得るという不都合
がある。解決策は、文献により知られている。従って、
ラセミ形とメソ形を、相互に分離するか（例えば、ＤＥ
−Ａ１９５４７２４７に開示されているようにメソ形異
性体のアルコール分解（alcoholytic decomposition）
で、ＥＰ−Ａ０８５４８７６に開示されているようなテ
トラメチルエチレンジアミン“ＴＭＥＤＡ”との錯化及
び結晶化で、又はＥＰ−Ａ０８３７８６５に開示されて
いるような分離工程での変換により）、又は代わりにＥ
Ｐ−Ａ０８９１９８０に開示されているような高価な薬
剤（オルガノスタニル試薬）の存在下、特定の反応条件
により分離することが提案されている。以前から知られ
ている方法全ては、さらに処理工程を必要とするので、
コスト高になり、かつ不都合である。

【００１７】ＥＰ−Ａ０７６３０４４に開示されている
ようなアミド錯体を使用することにより、工業的規模で
の重合に直接関連のない数種類のメタロセンに制限を加
える。

【００１８】新規な触媒活性物質の研究では、周期表第
ＩＶ族〜ＶＩ族の４価の金属に対するビス−アミド配位
子に、特に興味がある（G. J. P. Britovsek et al., A
ngew. Chem. 1999, 111, 448）。その重合特性は、広範
囲に亘り制御可能である（例えば、N. A. H. Male et a
l., J. Chem. Commun., Dalton Trans. 1997, 2487；H.
Mack et al., J. Organomet. Chem. 1996, 525, 81；
C. Averbuj et al.,J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 864
0； V. C. Gibson et al., J. Chem. Soc.,Chem. Commu
n. 1998, 313、参照）。プロピレンを重合する観点か
ら、これらが合成中にラセミとして機械的に得られ、か
つメソ形異性体の除去が必要ないということに魅力があ
る。一方、ビス−アミド錯体の触媒活性中心に対する電
子状態は、満足のいかない制御しかできない。なぜな
ら、以前から知られたビス−アミド錯体に導入可能な置
換基は、触媒活性中心から遠くに位置するからである。

【００１９】しかしながら、触媒活性中心に対する配位
子の立体及び電子作用を、目的とする方法で制御可能で
ある錯体が特に望ましい。

【００２０】Spannenberg等（Z. anorg. allg. Chem. 1
997, 623, 389）は、フェロセン含有配位子及びその、
式Ｂ：

【００２１】

【化１２】

【００２２】［但し、ＸがＣｌ又はＮ（ＣＨ_３）_２を表
す］で表されるチタン錯体を公開した。

【００２３】しかしながら、式Ｂで表される錯体は、不
安定であり、かつヘキサンの加熱時にその一部が分解す
る。重合用触媒としてのこの錯体の活性については知ら
れていない。従って、大部分の一般的な方法は、６０〜
１００℃で操作するので、これらは重合用触媒として余
りにも敏感である。

【００２４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、第１に、充分な熱安定性、及び第２に、目的の方法
で制御可能な、触媒活性中心に対する配位子の立体的及
び電子的作用を有する新規な錯体を提供し、この新規な
錯体及び適当な活性化剤から、オレフィンの重合又は共
重合用触媒組成物を提供し、提供される触媒組成物を使
用する、オレフィンの重合又は共重合法を提供し、提供
される錯体の製造方法を提供し、気相重合、懸濁重合又
はバルク重合に対して安定であり、かつ提供される型の
錯体、適当な活性化剤及び固体担体を含む固体触媒を提
供し、新規触媒から固体触媒を調製する方法を提供し、
そして提供される固体触媒を使用するオレフィンの重合
又は共重合法を提供する。

【００２５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
が冒頭に定義された有機金属化合物により達成されるこ
とを見出した。

【００２６】

【発明の実施の形態】式Ｉにおいて、Ｍ^１がＦｅ、Ｃ
ｏ、Ｒｕ又はＯｓであり、Ｆｅが好ましく；Ｍ^２が元素
周期表ＩＶ、Ｖ又はＶＩ族の遷移金属であり、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｃｒ又はＶが好ましく、Ｔｉ又はＺｒが特に
好ましく；Ｎｕ^１及びＮｕ^２が同一又は異なっていても
良く、それぞれＮ、Ｐ及びＡｓから選択され、好ましく
はＮｕ^１及びＮｕ^２が同一であり、Ｎ又はＰであり、Ｎ
ｕ ^１及びＮｕ^２が両方ともＮであるのが特に好ましく；
Ｒ^１及びＲ^２が同一又は異なっていても良く、以下の
基：即ち、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブ
チル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、
１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシ
ル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、
イソヘプチル及びｎ−オクチル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６
アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、
ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅ
ｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピ
ル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ
−ヘキシル、特に好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキル、例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブ
チル；置換Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、例えばモノハロゲン
化又はポリハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、例えばフ
ルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチ
ル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチ
ル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチ
ル、ペンタフルオロエチル、ペルフルオロプロピル及び
ペルフルオロブチル、特に好ましくはフルオロメチル、
ジフルオロメチル、トリフルオロメチル及びペルフルオ
ロブチル；

【００２７】Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、例えばシク
ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニ
ル、シクロデシル、シクロウンデシル及びシクロドデシ
ル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル及びシ
クロヘプチル；置換シクロアルキル基、例えば２−メチ
ルシクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、ｃｉｓ
−２，４−ジメチルシクロペンチル、ｔｒａｎｓ−２，
４−ジメチルシクロペンチル、ｃｉｓ−２，５−ジメチ
ルシクロペンチル、ｔｒａｎｓ−２，５−ジメチルシク
ロペンチル、２，２，５，５−テトラメチルシクロペン
チル、２−メチルシクロヘキシル、３−メチルシクロヘ
キシル、４−メチルシクロヘキシル、ｃｉｓ−２，６−
ジメチルシクロヘキシル、ｔｒａｎｓ−２，６−ジメチ
ルシクロヘキシル、ｃｉｓ−２，６−ジイソプロピルシ
クロヘキシル、ｔｒａｎｓ−２，６−ジイソプロピルシ
クロヘキシル、２，２，６，６−テトラメチルシクロヘ
キシル、２−メトキシシクロペンチル、２−メトキシシ
クロヘキシル、３−メトキシシクロペンチル、３−メト
キシシクロヘキシル、２−クロロシクロペンチル、３−
クロロシクロペンチル、２，４−ジクロロシクロペンチ
ル、２，２，４，４−テトラクロロシクロペンチル、２
−クロロシクロヘキシル、３−クロロシクロヘキシル、
４−クロロシクロヘキシル、２，５−ジクロロシクロヘ
キシル、２，２，６，６−テトラクロロシクロヘキシ
ル、２−チオメチルシクロペンチル、２−チオメチルシ
クロヘキシル、３−チオメチルシクロペンチル、３−チ
オメチルシクロヘキシル及び別の誘導体；Ｃ_７〜Ｃ_１３
アラルキル、好ましくはＣ_７〜Ｃ_１２フェニルアルキ
ル、例えばベンジル、１−フェネチル、２−フェネチ
ル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３
−フェニルプロピル、ネオフィル（１−メチル−１−フ
ェニルエチル）、１−フェニルブチル、２−フェニルブ
チル、３−フェニルブチル及び４−フェニルブチル、特
に好ましくはベンジル；Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、例えば
フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリ
ル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナント
リル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−
フェナントリル及び９−フェナントリル、好ましくはフ
ェニル、１−ナフチル及び２−ナフチル、特に好ましく
はフェニル；

【００２８】Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、例えばフェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−ア
ントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−
フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナント
リル及び９−フェナントリルは、１個以上の同一又は異
なっていても良い以下の置換基、即ちＣ_１〜Ｃ_８アルキ
ル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−
ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、
イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘ
キシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル及びｎ−オクチ
ル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、例えばメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペン
チル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチ
ル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキ
シル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、特に好ましく
はＣ_１〜Ｃ_４アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅ
ｃ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチル、置換Ｃ_１〜Ｃ_８アル
キル基、例えばモノハロゲン化又はポリハロゲン化Ｃ_１
〜Ｃ_８アルキル基、例えばフルオロメチル、ジフルオロ
メチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロ
メチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブロモメ
チル、トリブロモメチル、ペンタフルオロエチル、ペル
フルオロプロピル及びペルフルオロブチル、特に好まし
くはフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロ
メチル及びペルフルオロブチル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロア
ルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオ
クチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシ
ル及びシクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シ
クロヘキシル及びシクロヘプチル、

【００２９】Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル、好ましくはＣ_７
〜Ｃ_１２フェニルアルキル、例えばベンジル、１−フェ
ネチル、２−フェネチル、１−フェニルプロピル、２−
フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、ネオフィル
（１−メチル−１−フェニルエチル）、１−フェニルブ
チル、２−フェニルブチル、３−フェニルブチル及び４
−フェニルブチル、特に好ましくはベンジル、Ｃ_６〜Ｃ
_１４アリール、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナ
フチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アント
リル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−
フェナントリル、４−フェナントリル及び９−フェナン
トリル、好ましくはフェニル、１−ナフチル及び２−ナ
フチル、特に好ましくはフェニル、ハロゲン、例えばフ
ッ素、塩素、臭素又はヨウ素、特に好ましくはフッ素又
は塩素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ基、例えばメトキシ、エ
トキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキ
シ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブト
キシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキシ、ｎ−ヘキソキ
シ及びイソヘキソキシ、特に好ましくはメトキシ、エト
キシ、ｎ−プロポキシ及びｎ−ブトキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４
アリールオキシ基、例えばフェノキシ、オルト−クレシ
ルオキシ、メタ−クレシルオキシ、パラ−クレシルオキ
シ、α−ナフトキシ、β−ナフトキシ又は９−アントリ
ルオキシ、シリル基ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、Ｒ
^１１〜Ｒ^１３が独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、
ベンジル及びＣ_６〜Ｃ_１４アリールから選択される｝、
好ましくはトリメチルシリル、トリエチルシリル、トリ
イソプロピルシリル、ジエチルイソプロピルシリル、ジ
メチルテキシルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ル、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル、トリベンジル
シリル、トリフェニルシリル及びトリ−パラ−キシリル
シリル基、特に好ましくはトリメチルシリル基及びｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル基、シリルオキシ基Ｏ−Ｓ
ｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、Ｒ^１１〜Ｒ^１３が独立し
て、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、ベンジル及びＣ_６〜Ｃ
_１４アリールから選択される｝、好ましくはトリメチル
シリルオキシ、トリエチルシリルオキシ、トリイソプロ
ピルシリルオキシ、ジエチルイソプロピルシリルオキ
シ、ジメチルテキシルシリルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシ
リルオキシ、トリベンジルシリルオキシ、トリフェニル
シリルオキシ及びトリ−パラ−キシリルシリルオキシ
基、特に好ましくはトリメチルシリルオキシ基及びｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、

【００３０】極めて好ましくは、２，６−ジメチルフェ
ニル、２，６−ジイソプロピルフェニル、メシチル及び
２，６−ジクロロフェニル、から選択される基を有して
おり；５員又は６員の窒素含有へテロアリール基、例え
ばＮ−ピロリル、ピロール−２−イル、ピロール−３−
イル、Ｎ−イミダゾリル、２−イミダゾリル、４−イミ
ダゾリル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、１，
２，４−トリアゾール−４−イル、２−ピリジル、３−
ピリジル、４−ピリジル、３−ピリダジニル、４−ピリ
ダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−
ピリミジニル、Ｎ−インドリル及びＮ−カルバゾリル；
５員又は６員の窒素含有へテロアリール基、例えばＮ−
ピロリル、ピロール−２−イル、ピロール−３−イル、
Ｎ−イミダゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリ
ル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、１，２，４
−トリアゾール−４−イル、２−ピリジル、３−ピリジ
ル、４−ピリジル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニ
ル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−ピリミ
ジニル、Ｎ−インドリル及びＮ−カルバゾリルは、１個
以上の同一又は異なっていても良い以下の置換基、即ち
Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅ
ｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペ
ンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジ
メチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキ
シル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル
及びｎ−オクチル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチ
ル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソア
ミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシ
ル、特に好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキル、例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチ
ル、

【００３１】置換Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、例えばモノハ
ロゲン化又はポリハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、例
えばフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロ
メチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメ
チル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチ
ル、ペンタフルオロエチル、ペルフルオロプロピル及び
ペルフルオロブチル、特に好ましくはフルオロメチル、
ジフルオロメチル、トリフルオロメチル及びペルフルオ
ロブチル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、例えばシクロ
プロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニ
ル、シクロデシル、シクロウンデシル及びシクロドデシ
ル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル及びシ
クロヘプチル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル、好ましくはＣ
_７〜Ｃ_１２フェニルアルキル、例えばベンジル、１−フ
ェネチル、２−フェネチル、１−フェニルプロピル、２
−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、ネオフィ
ル（１−メチル−１−フェニルエチル）、１−フェニル
ブチル、２−フェニルブチル、３−フェニルブチル及び
４−フェニルブチル、特に好ましくはベンジル、Ｃ_６〜
Ｃ_１４アリール、例えばフェニル、１−ナフチル、２−
ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アン
トリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３
−フェナントリル、４−フェナントリル及び９−フェナ
ントリル、好ましくはフェニル、１−ナフチル及び２−
ナフチル、特に好ましくはフェニル、ハロゲン、例えば
フッ素、塩素、臭素又はヨウ素、特に好ましくはフッ素
又は塩素、

【００３２】Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ基、例えばメトキ
シ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−
ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ
−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキシ、ｎ−ヘ
キソキシ及びイソヘキソキシ、特に好ましくはメトキ
シ、エトキシ、ｎ−プロポキシ及びｎ−ブトキシ、Ｃ_６
〜Ｃ_１４アリールオキシ基、例えばフェノキシ、オルト
−クレシルオキシ、メタ−クレシルオキシ、パラ−クレ
シルオキシ、α−ナフトキシ、β−ナフトキシ又は９−
アントリルオキシ、シリル基ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ
^１３｛但し、Ｒ^１１〜Ｒ^１３が独立して、水素、Ｃ_１〜
Ｃ_８アルキル、ベンジル及びＣ_６〜Ｃ_１４アリールから
選択される｝、好ましくはトリメチルシリル、トリエチ
ルシリル、トリイソプロピルシリル、ジエチルイソプロ
ピルシリル、ジメチルテキシルシリル、ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリ
ル、トリベンジルシリル、トリフェニルシリル及びトリ
−パラ−キシリルシリル基、特に好ましくはトリメチル
シリル基及びｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、シリ
ルオキシ基Ｏ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、Ｒ^１１
〜Ｒ^１３が独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、ベン
ジル及びＣ_６〜Ｃ_１４アリールから選択される｝、好ま
しくはトリメチルシリルオキシ、トリエチルシリルオキ
シ、トリイソプロピルシリルオキシ、ジエチルイソプロ
ピルシリルオキシ、ジメチルテキシルシリルオキシ、ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチ
ルジフェニルシリルオキシ、トリベンジルシリルオキ
シ、トリフェニルシリルオキシ及びトリ−パラ−キシリ
ルシリルオキシ基、特に好ましくはトリメチルシリルオ
キシ基及びｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、
極めて好ましくは、２，５−メチル−Ｎ−ピロリル、
２，５−ジイソプロピル−Ｎ−ピロリル及びＮ−カルバ
ゾリル、から選択される基を有しており；から選択され
る。

【００３３】特に好ましい態様において、Ｒ^１及びＲ^２
は同一であり、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、１個以上の同一
又は異なっていても良い置換基を有するＣ_６〜Ｃ_１４ア
リール及び５員又は６員の窒素含有へテロアリール基か
ら選択される。

【００３４】Ｒ^３〜Ｒ^１０は同一又は異なっていても良
く、水素；Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブ
チル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、
１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシ
ル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、
イソヘプチル及びｎ−オクチル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６
アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、
ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅ
ｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピ
ル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ
−ヘキシル、特に好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキル、例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブ
チル；置換Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、例えばモノハロゲン
化又はポリハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、例えばフ
ルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチ
ル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチ
ル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチ
ル、ペンタフルオロエチル、ペルフルオロプロピル及び
ペルフルオロブチル、特に好ましくはフルオロメチル、
ジフルオロメチル、トリフルオロメチル及びペルフルオ
ロブチル；Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、例えばシクロ
プロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニ
ル、シクロデシル、シクロウンデシル及びシクロドデシ
ル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル及びシ
クロヘプチル；置換シクロアルキル基、例えば２−メチ
ルシクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、ｃｉｓ
−２，４−ジメチルシクロペンチル、ｔｒａｎｓ−２，
４−ジメチルシクロペンチル、ｃｉｓ−２，５−ジメチ
ルシクロペンチル、ｔｒａｎｓ−２，５−ジメチルシク
ロペンチル、２，２，５，５−テトラメチルシクロペン
チル、２−メチルシクロヘキシル、３−メチルシクロヘ
キシル、４−メチルシクロヘキシル、ｃｉｓ−２，６−
ジメチルシクロヘキシル、ｔｒａｎｓ−２，６−ジメチ
ルシクロヘキシル、ｃｉｓ−２，６−ジイソプロピルシ
クロヘキシル、ｔｒａｎｓ−２，６−ジイソプロピルシ
クロヘキシル、２，２，６，６−テトラメチルシクロヘ
キシル、２−メトキシシクロペンチル、２−メトキシシ
クロヘキシル、３−メトキシシクロペンチル、３−メト
キシシクロヘキシル、２−クロロシクロペンチル、３−
クロロシクロペンチル、２，４−ジクロロシクロペンチ
ル、２，２，４，４−テトラクロロシクロペンチル、２
−クロロシクロヘキシル、３−クロロシクロヘキシル、
４−クロロシクロヘキシル、２，５−ジクロロシクロヘ
キシル、２，２，６，６−テトラクロロシクロヘキシ
ル、２−チオメチルシクロペンチル、２−チオメチルシ
クロヘキシル、３−チオメチルシクロペンチル、３−チ
オメチルシクロヘキシル及び別の誘導体；

【００３５】ＮＯ_２；フッ素、塩素、臭素及びヨウ素か
ら選択されるハロゲン、好ましくはフッ素又は塩素；Ｃ
_７〜Ｃ_１３アラルキル、好ましくはＣ_７〜Ｃ_１２フェニ
ルアルキル、例えばベンジル、１−フェネチル、２−フ
ェネチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピ
ル、３−フェニルプロピル、ネオフィル（１−メチル−
１−フェニルエチル）、１−フェニルブチル、２−フェ
ニルブチル、３−フェニルブチル及び４−フェニルブチ
ル、特に好ましくはベンジル；Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、
例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−ア
ントリル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェ
ナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリ
ル、４−フェナントリル及び９−フェナントリル、好ま
しくはフェニル、１−ナフチル及び２−ナフチル、特に
好ましくはフェニル；Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、例えばフ
ェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリ
ル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナント
リル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−
フェナントリル及び９−フェナントリルは、１個以上の
同一又は異なっていても良い以下の置換基、即ち

【００３６】Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、例えばメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペン
チル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチ
ル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキ
シル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチ
ル、イソヘプチル及びｎ−オクチル、好ましくはＣ_１〜
Ｃ_６アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、
ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプ
ロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓ
ｅｃ−ヘキシル、特に好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキル、
例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ
−ブチル、置換Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、例えばモノハロ
ゲン化又はポリハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、例え
ばフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメ
チル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチ
ル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチ
ル、ペンタフルオロエチル、ペルフルオロプロピル及び
ペルフルオロブチル、特に好ましくはフルオロメチル、
ジフルオロメチル、トリフルオロメチル及びペルフルオ
ロブチル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、例えばシクロ
プロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニ
ル、シクロデシル、シクロウンデシル及びシクロドデシ
ル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル及びシ
クロヘプチル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル、好ましくはＣ
_７〜Ｃ_１２フェニルアルキル、例えばベンジル、１−フ
ェネチル、２−フェネチル、１−フェニルプロピル、２
−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、ネオフィ
ル（１−メチル−１−フェニルエチル）、１−フェニル
ブチル、２−フェニルブチル、３−フェニルブチル及び
４−フェニルブチル、特に好ましくはベンジル、

【００３７】Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、例えばフェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−ア
ントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−
フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナント
リル及び９−フェナントリル、好ましくはフェニル、１
−ナフチル及び２−ナフチル、特に好ましくはフェニ
ル、ハロゲン、例えばフッ素、塩素、臭素又はヨウ素、
特に好ましくはフッ素又は塩素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ
基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソ
プロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブ
トキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペ
ントキシ、ｎ−ヘキソキシ及びイソヘキソキシ、特に好
ましくはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ及びｎ−
ブトキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ基、例えばフェ
ノキシ、オルト−クレシルオキシ、メタ−クレシルオキ
シ、パラ−クレシルオキシ、α−ナフトキシ、β−ナフ
トキシ又は９−アントリルオキシ、シリル基ＳｉＲ^１１
Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、Ｒ^１１〜Ｒ^１３が独立して、水
素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、ベンジル及びＣ_６〜Ｃ_１４ア
リールから選択される｝、好ましくはトリメチルシリ
ル、トリエチルシリル、トリイソプロピルシリル、ジエ
チルイソプロピルシリル、ジメチルテキシルシリル、ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジフ
ェニルシリル、トリベンジルシリル、トリフェニルシリ
ル及びトリ−パラ−キシリルシリル基、特に好ましくは
トリメチルシリル基及びｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ル基、シリルオキシ基Ｏ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但
し、Ｒ^１１〜Ｒ^１３が独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アル
キル、ベンジル及びＣ_６〜Ｃ_１４アリールから選択され
る｝、好ましくはトリメチルシリルオキシ、トリエチル
シリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、ジエチ
ルイソプロピルシリルオキシ、ジメチルテキシルシリル
オキシ、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ｔｅ
ｒｔ−ブチルジフェニルシリルオキシ、トリベンジルシ
リルオキシ、トリフェニルシリルオキシ及びトリ−パラ
−キシリルシリルオキシ基、特に好ましくはトリメチル
シリルオキシ基及びｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオ
キシ基、

【００３８】極めて好ましくは、２，６−ジメチルフェ
ニル、２，６−ジイソプロピルフェニル、メシチル及び
２，６−ジクロロフェニル、から選択される基を有して
おり；５員又は６員の窒素含有へテロアリール基、例え
ばＮ−ピロリル、ピロール−２−イル、ピロール−３−
イル、Ｎ−イミダゾリル、２−イミダゾリル、４−イミ
ダゾリル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、１，
２，４−トリアゾール−４−イル、２−ピリジル、３−
ピリジル、４−ピリジル、３−ピリダジニル、４−ピリ
ダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−
ピリミジニル、Ｎ−インドリル及びＮ−カルバゾリル；
５員又は６員の窒素含有へテロアリール基、例えばＮ−
ピロリル、ピロール−２−イル、ピロール−３−イル、
Ｎ−イミダゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリ
ル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、１，２，４
−トリアゾール−４−イル、２−ピリジル、３−ピリジ
ル、４−ピリジル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニ
ル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−ピリミ
ジニル、Ｎ−インドリル及びＮ−カルバゾリルは、１個
以上の同一又は異なっていても良い以下の置換基、即ち
Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅ
ｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペ
ンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジ
メチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキ
シル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル
及びｎ−オクチル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチ
ル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソア
ミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシ
ル、特に好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキル、例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチ
ル、

【００３９】置換Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、例えばモノハ
ロゲン化又はポリハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、例
えばフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロ
メチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメ
チル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチ
ル、ペンタフルオロエチル、ペルフルオロプロピル及び
ペルフルオロブチル、特に好ましくはフルオロメチル、
ジフルオロメチル、トリフルオロメチル及びペルフルオ
ロブチル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、例えばシクロ
プロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニ
ル、シクロデシル、シクロウンデシル及びシクロドデシ
ル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル及びシ
クロヘプチル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル、好ましくはＣ
_７〜Ｃ_１２フェニルアルキル、例えばベンジル、１−フ
ェネチル、２−フェネチル、１−フェニルプロピル、２
−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、ネオフィ
ル（１−メチル−１−フェニルエチル）、１−フェニル
ブチル、２−フェニルブチル、３−フェニルブチル及び
４−フェニルブチル、特に好ましくはベンジル、Ｃ_６〜
Ｃ_１４アリール、例えばフェニル、１−ナフチル、２−
ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アン
トリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３
−フェナントリル、４−フェナントリル及び９−フェナ
ントリル、好ましくはフェニル、１−ナフチル及び２−
ナフチル、特に好ましくはフェニル、ハロゲン、例えば
フッ素、塩素、臭素又はヨウ素、特に好ましくはフッ素
又は塩素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ基、例えばメトキシ、
エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブト
キシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブ
トキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキシ、ｎ−ヘキソ
キシ及びイソヘキソキシ、特に好ましくはメトキシ、エ
トキシ、ｎ−プロポキシ及びｎ−ブトキシ、Ｃ_６〜Ｃ
_１４アリールオキシ基、例えばフェノキシ、オルト−ク
レシルオキシ、メタ−クレシルオキシ、パラ−クレシル
オキシ、α−ナフトキシ、β−ナフトキシ又は９−アン
トリルオキシ、

【００４０】シリル基ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、
Ｒ^１１〜Ｒ^１３が独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキ
ル、ベンジル及びＣ_６〜Ｃ_１４アリールから選択され
る｝、好ましくはトリメチルシリル、トリエチルシリ
ル、トリイソプロピルシリル、ジエチルイソプロピルシ
リル、ジメチルテキシルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル、トリ
ベンジルシリル、トリフェニルシリル及びトリ−パラ−
キシリルシリル基、特に好ましくはトリメチルシリル基
及びｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、シリルオキシ
基Ｏ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、Ｒ^１１〜Ｒ^１３
が独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、ベンジル及び
Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールから選択される｝、好ましくはト
リメチルシリルオキシ、トリエチルシリルオキシ、トリ
イソプロピルシリルオキシ、ジエチルイソプロピルシリ
ルオキシ、ジメチルテキシルシリルオキシ、ｔｅｒｔ−
ブチルジメチルシリルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルジフェ
ニルシリルオキシ、トリベンジルシリルオキシ、トリフ
ェニルシリルオキシ及びトリ−パラ−キシリルシリルオ
キシ基、特に好ましくはトリメチルシリルオキシ基及び
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、極めて好ま
しくは、２，５−メチル−Ｎ−ピロリル、２，５−ジイ
ソプロピル−Ｎ−ピロリル及びＮ−カルバゾリル、から
選択される基を有しており；から選択される。

【００４１】Ｌ^１〜Ｌ^３が同一又は異なっていても良
く、以下の置換基：即ち、ＮＲ^１４Ｒ^１５｛但し、Ｒ
^１４及びＲ^１５が同一又は異なっていても良く、以下の
置換基：即ち、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペ
ンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチ
ル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキ
シル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチ
ル、イソヘプチル及びｎ−オクチル、好ましくはＣ_１〜
Ｃ_６アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、
ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプ
ロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓ
ｅｃ−ヘキシル、特に好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキル、
例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ
−ブチル；

【００４２】Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、例えばシク
ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニ
ル、シクロデシル、シクロウンデシル及びシクロドデシ
ル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル及びシ
クロヘプチル；１個以上の共役又は非共役二重結合を含
むＣ_２〜Ｃ_８アルケニル、例えばビニル、アリル、ブタ
−２−エン−１−イル、ブタ−４−エン−１−イル、ブ
タ−４−エン−２−イル、１，３−ブタジエニル、ペン
タ−２−エン−１−イル、２，２−ジメチル−ペンタ−
１−エン−１−イル、１，３−ペンタジエニル、ω−ヘ
キセニル又はω−オクテニル、好ましくはビニル、アリ
ル及び１，３−ブタジエニル；Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキ
ル、好ましくはＣ_７〜Ｃ_１２フェニルアルキル、例えば
ベンジル、１−フェネチル、２−フェネチル、１−フェ
ニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプ
ロピル、ネオフィル（１−メチル−１−フェニルエチ
ル）、１−フェニルブチル、２−フェニルブチル、３−
フェニルブチル及び４−フェニルブチル、特に好ましく
はベンジル；Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、例えばフェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−ア
ントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−
フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナント
リル及び９−フェナントリル、好ましくはフェニル、１
−ナフチル及び２−ナフチル、特に好ましくはフェニ
ル；シリル基ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３（但し、Ｒ^１１〜
Ｒ^１３が独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、ベンジ
ル及びＣ_６〜Ｃ_１４アリールから選択される）、好まし
くはトリメチルシリル、トリエチルシリル、トリイソプ
ロピルシリル、ジエチルイソプロピルシリル、ジメチル
テキシルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ
ｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル、トリベンジルシリ
ル、トリフェニルシリル及びトリ−パラ−キシリルシリ
ル基、特に好ましくはトリメチルシリル基及びｔｅｒｔ
−ブチルジメチルシリル基；

【００４３】シリルオキシ基Ｏ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ
^１３（但し、Ｒ^１１〜Ｒ^１３が独立して、水素、Ｃ_１〜
Ｃ_８アルキル、ベンジル及びＣ_６〜Ｃ_１４アリールから
選択される）、好ましくはトリメチルシリルオキシ、ト
リエチルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキ
シ、ジエチルイソプロピルシリルオキシ、ジメチルテキ
シルシリルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオ
キシ、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルオキシ、トリ
ベンジルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシ及び
トリ−パラ−キシリルシリルオキシ基、特に好ましくは
トリメチルシリルオキシ基及びｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリルオキシ基；から選択される｝；ハライド、例え
ばフロリド、クロリド、ブロミド及びヨージド、好まし
くはフロリド及びクロリド；Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、
ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミ
ル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、
ｎ−ヘプチル、イソヘプチル及びｎ−オクチル、好まし
くはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソ
ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−
ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘ
キシル、ｓｅｃ−ヘキシル、特に好ましくはＣ_１〜Ｃ_４
アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル及
びｔｅｒｔ−ブチル；

【００４４】置換Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、例えばモノハ
ロゲン化又はポリハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、例
えばフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロ
メチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメ
チル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチ
ル、ペンタフルオロエチル、ペルフルオロプロピル及び
ペルフルオロブチル、特に好ましくはフルオロメチル、
ジフルオロメチル、トリフルオロメチル及びペルフルオ
ロブチル；Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、例えばシクロ
プロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニ
ル、シクロデシル、シクロウンデシル及びシクロドデシ
ル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル及びシ
クロヘプチル；Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル、好ましくはＣ
_７〜Ｃ_１２フェニルアルキル、例えばベンジル、１−フ
ェネチル、２−フェネチル、１−フェニルプロピル、２
−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、ネオフィ
ル（１−メチル−１−フェニルエチル）、１−フェニル
ブチル、２−フェニルブチル、３−フェニルブチル及び
４−フェニルブチル、特に好ましくはベンジル；Ｃ_６〜
Ｃ_１４アリール、例えばフェニル、１−ナフチル、２−
ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アン
トリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３
−フェナントリル、４−フェナントリル及び９−フェナ
ントリル、好ましくはフェニル、１−ナフチル及び２−
ナフチル、特に好ましくはフェニル；Ｃ_１〜Ｃ_６アルコ
キシ基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、
イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ
−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、イ
ソペントキシ、ｎ−ヘキソキシ及びイソヘキソキシ、特
に好ましくはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ及び
ｎ−ブトキシ；Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ基、例えば
フェノキシ、オルト−クレシルオキシ、メタ−クレシル
オキシ、パラ−クレシルオキシ、α−ナフトキシ、β−
ナフトキシ又は９−アントリルオキシ、好ましくはフェ
ノキシ；から選択される。

【００４５】ｘは０〜３までの整数を表す。

【００４６】Ｌ^３がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２
シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル及びＣ_６〜Ｃ
_１４アリールから選択される場合、ｘは０であるのが好
ましい。

【００４７】ここで、立体的に望ましい位置の基は、２
個のＣ_５環の間にブリッジを形成することができる、例
えばＲ^５とＲ^７が合体して：ジメチルシリル、ジフェニ
ルシリル、テトラメチルジシリル、メチル又はフェニル
で置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_４アルキリデン（例え
ば、メチリデン、２，２−イソプロピリデン、ジフェニ
ルメチレン、エチリデン、テトラメチレン、−（Ｃ
Ｈ_２）_４−又はテトラメチルエチリデン）を形成するこ
とができる。

【００４８】さらに、各場合、２個の隣接基Ｒ^３〜Ｒ^６
又はＲ^７〜Ｒ^１０が親芳香族（parent aromatic）のＣ
原子と合体して、５員〜８員の環を形成しても良く、こ
れは必要により置換基Ｚをさらに有していても良い。例
えば、Ｒ^４とＲ^５が合体して：−（ＣＨ_２）_３−（トリ
メチレン）、−（ＣＨ_２）_４−（テトラメチレン）、−
（ＣＨ_２）_５−（ペンタメチレン）、−（ＣＨ_２）_６−
（ヘキサメチレン）、−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ
_２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ
−、−Ｏ−ＣＨ_２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨＭｅ−Ｏ−、−Ｃ
Ｈ−（Ｃ_６Ｈ_５）−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ
−、−Ｏ−Ｃ（ＣＨ_３）_２−Ｏ−、−ＮＣＨ_３−ＣＨ_２
−ＣＨ_２−ＮＣＨ_３−、−ＮＣＨ_３−ＣＨ_２−ＮＣＨ_３
−又は−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ−を形成することが
できる。

【００４９】Ｚは、以下の基：即ち、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキ
ル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−
ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、
イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘ
キシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル及びｎ−オクチ
ル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、例えばメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペン
チル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチ
ル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキ
シル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、特に好ましく
はＣ_１〜Ｃ_４アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅ
ｃ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチル；Ｃ_６〜Ｃ_１４アリー
ル、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１
−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、１−
フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナント
リル、４−フェナントリル及び９−フェナントリル、好
ましくはフェニル、１−ナフチル及び２−ナフチル、特
に好ましくはフェニル；から選択される。

【００５０】式Ｉで表される化合物の極めて好ましい例
は、式Ｉａ：

【００５１】

【化１３】 で表される化合物である。

【００５２】式Ｉで表される新規な有機金属化合物は、
同様に新規な式ＩＩの有機金属化合物と遷移金属化合物
ＩＩＩとの反応で終了する多工程反応順序（multistage
reaction sequence）により調製されるのが有効であ
る。

【００５３】この多工程反応順序は、式Ｖで表される
１，１’−ジハロゲンメタロセン化合物が出発点であ
り、この化合物は、その非ハロゲン化誘導体から、R.
F. Kovar,M. D. Rausch, H. Rosenberg； Organomet.
Chem. Syn. 1970/1971, 1, 173〜181頁に記載されてい
るように、ハロゲン、トルエンスルホニドハライド又は
過ハロゲン化炭化水素を用いてジリチエート化（dilith
iated）フェロセンをハロゲン化することにより調製可
能である。

【００５４】式ＩＩで表される新規な有機金属化合物
は、以下の反応順序：

【００５５】

【化１４】 により調製されるのが有効である。

【００５６】第１工程では、２個のハライドイオン（Ｘ
^１）⁻及び（Ｘ^２）⁻を、Herberhold et al., J. Orga
nomet. Chem. 1983, 241, 227の方法に基づく手順によ
り、除タンパク質処理カルボン酸誘導体Ｒ^１６ＣＯＮｕ
^１ＨＲ^１及びＲ^１７ＣＯ−Ｎｕ^２ＨＲ^２で置き換える。

【００５７】Ｎｕ^１及びＮｕ^２が同一であり、Ｒ^１及び
Ｒ^２が同一であるより好ましい場合において、上記順序
の第１工程は、それぞれ１当量のＲ^１６ＣＯＮｕ^１ＨＲ
^１及びＲ^１７ＣＯ−Ｎｕ^２ＨＲ^２の代わりに、２当量の
Ｒ^１６ＣＯＮｕ^１ＨＲ^１を用いて行われる。

【００５８】Ｎｕ^１及びＮｕ^２が異なるように選択され
るか、Ｒ^１及びＲ^２が異なるように選択される場合、分
離困難な生成混合物を一般に形成することが当該技術者
等に対して明らかになるであろう：このような理由か
ら、Ｎｕ^１及びＮｕ^２及び／又はＲ^１及びＲ^２が異なる
ように選択されるのは、好ましくない態様である。

【００５９】Ｘ^１〜Ｘ^３は同一又は異なっていても良
く、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素から、好ましくはフ
ッ素、塩素及び臭素から、特に好ましくは塩素及び臭素
から選択される。Ｘ^１及びＸ^２が同一であるのが特に好
ましい。

【００６０】基Ｒ^１６及びＲ^１７は、以下の基：即ち、
Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅ
ｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペ
ンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジ
メチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキ
シル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル
及びｎ−オクチル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチ
ル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソア
ミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシ
ル、特に好ましくはＣ_１〜Ｃ_２アルキル、例えばメチル
又はエチル、極めて好ましくはメチル；Ｃ_３〜Ｃ_１２シ
クロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シ
クロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウ
ンデシル及びシクロドデシル、好ましくはシクロペンチ
ル、シクロヘキシル及びシクロヘプチル；Ｃ_７〜Ｃ_１３
アラルキル、好ましくはＣ_７〜Ｃ_１２フェニルアルキ
ル、例えばベンジル、１−フェネチル、２−フェネチ
ル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３
−フェニルプロピル、ネオフィル（１−メチル−１−フ
ェニルエチル）、１−フェニルブチル、２−フェニルブ
チル、３−フェニルブチル及び４−フェニルブチル、特
に好ましくはベンジル；Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、例えば
フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリ
ル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナント
リル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−
フェナントリル及び９−フェナントリル、好ましくはフ
ェニル、１−ナフチル及び２−ナフチル、特に好ましく
はフェニル；から選択される。

【００６１】基Ｒ^１６及びＲ^１７は同一又は異なってい
ても良く、同一であるのが好ましい。

【００６２】上記反応順序の第１工程では、カルボン酸
誘導体を、強塩基で除タンパク質処理する。好適な強塩
基の例としては、リチウムアミド、ナトリウムアミド、
カリウムアミド、水素化カリウム及びリチウムジイソプ
ロピルアミド（“ＬＤＡ”）である。有用であると見出
された溶剤は、高沸点溶剤、例えばトルエン、オルト−
キシレン、メタ−キシレン、パラ−キシレン、エチルベ
ンゼン及びこれらの混合物である。

【００６３】反応は、一般的に、数時間後に終了する；
反応時間は、２〜１０時間の範囲が適当である。３〜５
時間の範囲が好ましい。反応温度は、一般に重要ではな
い；１００℃を超えるのが有用であると見出された。

【００６４】補助溶剤として、配位化学で非電荷配位子
として知られている化合物、例えばピリジン、ルチジ
ン、コリジン、ジメチルスルフィド又はトリフェニルホ
スフィン、好ましくはピリジンを使用することができ
る。溶剤として、高沸点溶剤、例えばトルエン、オルト
−キシレン、メタ−キシレン、パラ−キシレン、エチル
ベンゼン又はこれらの混合物が有用であると見出され
た。

【００６５】この反応に使用される触媒は、１価の銅、
好ましくはＣｕＣｌ又はＣｕＢｒの塩であり、これは有
効であると見出されたカルボン酸誘導体に対して、５モ
ル％〜１５０モル％の範囲で使用される。

【００６６】この反応は、多時間加熱することによりも
たらされる。２〜１００時間に亘るのが有用であると見
出された；５〜９６時間が好ましく、４８〜７５時間が
特に好ましい。反応温度は、この場合に重要となる；１
００℃を超えるのが有用であると見出され、還流下での
煮沸が特に好ましい。より短い反応時間又はより低い反
応温度により、一般的であるが、必ずしも完全な反応が
もたらされない。

【００６７】この工程後、生成物は、晶出又はクロマト
グラフィにより精製されるのが有効である。抽出により
不純物を除去することも、有用な後処理方法であると見
出された。

【００６８】カルボニル基の除去は、種々の反応条件下
で行われ得る。特記に値する例としては、以下のもので
ある：即ち、Ｍ^３ＯＨ又はＭ^４（ＯＨ）_２を用いるアル
カリ条件下での鹸化、或いは触媒量の、例えば硫酸又は
リン酸の存在下での酸加水分解。

【００６９】ここで、Ｍ^３はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及び
Ｃｓ、好ましくはＮａ及びＫから選択され、Ｍ^４はＭ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選択され、好ましくはＣａ
である。

【００７０】アルカリ条件下での鹸化が好ましい。反応
は、過剰の水酸化物Ｍ^３ＯＨ又はＭ ^４（ＯＨ）_２を用い
て、比較的高沸点のアルコール、例えばエタノール、ｎ
−プロパノール、ｎ−ブタノール、グリコール又は１，
３−プロパンジオール中で行われるのが有効である。こ
のアルコールを必要により、０．１〜５０容量％の水と
混合することができる。水酸化物過剰とは、１０モル％
〜１０００００モル％の範囲でのことである。通常、鹸
化混合物を２〜４８時間、好ましくは８〜２４時間加熱
する必要がある。

【００７１】反応後、式ＩＩで表される有機金属化合物
は、一般的に、クロマトグラフィ、晶出、抽出又は他の
一般的な有機合成の後処理工程により精製されるべきで
ある。この生成物から水分及び微量の水酸化物を取り除
くのは、特に重要である。

【００７２】式Ｉで表される新規な有機金属化合物は、
式ＩＩで表される有機金属化合物と式ＩＩＩで表される
遷移金属化合物とを反応させることにより調製され、そ
の際、式ＩＩ及びＩＩＩの各記号は上記と同義である。
この反応の条件は、それ自体重要ではない；一般的な処
理は、ＩＩとＩＩＩとを相互に、適当な溶剤、例えばベ
ンゼン、トルエン、エチルベンゼン、オルト−キシレ
ン、メタ−キシレン若しくはパラ−キシレン、クロロベ
ンゼン、シクロヘキサン、塩化メチレン又はその混合物
中で混合する。好適な温度範囲は、−１００℃〜１５０
℃であり、−７８℃〜１００℃が好ましい。反応温度
は、溶剤の融点未満にすべきでない；さらに、関係する
溶剤の沸点を超える温度は、オートクレーブ反応でのみ
達成され、かつそれほど好ましくない。しかしながら、
反応は、酸素及び水分を排除して行われるのが重要であ
る。

【００７３】ＩＩ：ＩＩＩの好適なモル比は、５：１〜
１：５の範囲である。しかしながら、式ＩＩの遷移金属
化合物は入手困難な反応物であるので、ＩＩ：ＩＩＩの
モル比は１：１〜１：３の範囲が好ましい。化学量論量
が特に好ましい。

【００７４】式Ｉで表される新規な有機金属化合物は、
有機化学において一般的な方法（晶出が特に好ましい）
により精製される。セライト（登録商標）等のろ過補助
によるろ過も有用である。

【００７５】式ＩＩＩで表される遷移金属化合物の調製
は、例えばG. M. Diamond et al.,Organometallics 199
6, 15, 4030に記載されている。

【００７６】式Ｉで表される有機金属化合物は、Ｍ^１が
Ｆｅ及びＣｏから選択される場合に容易に酸化され得
る。有用であると見出されたオキシダントは、ＨＮＯ_３
及びＣ _１〜Ｃ_８アルキルハライドであり；電気化学法も
適当である。有用なオキシダントの別の例は、ＮＯＢＦ
_４並びに適当なフェロセニウム塩及び銀（Ｉ）塩、例え
ばＡｇＮＯ_３、ＡｇＢＦ_４又はＡｇＣ_２Ｏ_４（シュウ酸
銀）である。酸化又は部分酸化、即ち化学量酸化によ
り、触媒活性中心原子Ｍ^２に対する電子密度の微調整が
可能となる。式Ｉで表される有機金属化合物を触媒とし
て使用する場合、これは完全又は部分酸化誘導体を含
む。

【００７７】部分酸化誘導体は、双峰分子量分布を有す
るポリマーの調製に適当である。

【００７８】重合活性であるべき式Ｉの有機金属化合物
の場合、これは、助触媒により活性化されるべきであ
る。適当な助触媒は、式ＡｌＲ_３で表されるアルキルア
ルミニウム、式ＬｉＲで表されるアルキルリチウム及び
アルミノキサンであり、アルミノキサンが特に好まし
い。

【００７９】これら助触媒において、基Ｒは同一又は異
なっていても良く、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基、例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオ
ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ
−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘ
プチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ
−デシル又はｎ−ドデシル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アル
キル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−
ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、
イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘ
キシル、特に好ましくはＣ_１〜Ｃ _４アルキル、例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチル
である。

【００８０】アルミノキサンの構造は、以前から知られ
ていない。これら化合物は、アルキルアルミニウムを注
意して部分加水分解することにより得られる生成物であ
る（ＤＥ−Ａ３００７２２５、参照）。この生成物は、
均一な化合物でないが、開環構造型ＶＩａと環式構造型
ＶＩｂ：

【００８１】

【化１５】 の混合物である。

【００８２】式ＶＩａ及びＶＩｂにおいて、基Ｒ”は同
一又は異なっていても良く、相互に独立して、以下の
基：即ち、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブ
チル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、
１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシ
ル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、
イソヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル
又はｎ−ドデシル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチ
ル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソア
ミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシ
ル、特に好ましくはメチル；Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキ
ル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペン
チル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチ
ル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル又
はシクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロ
ヘキシル及びシクロヘプチル；Ｃ_７〜Ｃ_２０アラルキ
ル、好ましくはＣ_７〜Ｃ_１２フェニルアルキル、例えば
ベンジル、１−フェネチル、２−フェネチル、１−フェ
ニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプ
ロピル、１−フェニルブチル、２−フェニルブチル、３
−フェニルブチル及び４−フェニルブチル、特に好まし
くはベンジル；或いはＣ_６〜Ｃ_１４アリール、例えばフ
ェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリ
ル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナント
リル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−
フェナントリル又は９−フェナントリル、好ましくはフ
ェニル、１−ナフチル及び２−ナフチル、特に好ましく
はフェニル；であり、そしてｎは０〜４０までの整数、
好ましくは０〜２５まで、特に好ましくは０〜２２まで
の整数である。

【００８３】文献において、ケージ用構造はアルミノキ
サンに対しても議論されている（Y.Koide, S. G. Bott,
A. R. Barron Organometallics 1996, 15, 2213〜2226
頁； A. R. Barron Macromol. Symp. 1995, 97,15）。
アルミノキサンの実際の構造に関わらず、これらは、ス
カベンジャーアルキル及び式Ｉで表される新規な有機金
属化合物用助触媒として有用である。

【００８４】式Ｉで表される本発明の有機金属化合物の
アルミノキサンによる活性化では、一般に、モル濃度の
理論モル比Ｍ：Ａｌ＝１：１０〜１：１００００の範
囲、好ましくは１：５０〜１：１０００の範囲、特に好
ましくは１：１００〜１：５００の範囲で過剰のアルミ
ノキサンを必要とする。

【００８５】好適な助触媒の別の種類は、強ルイス酸と
非配位又は僅かに弱配位の、嵩高い置換基を有するアニ
オンの塩とから構成される。好適なルイス酸及び塩は、
電子吸引基を有するホウ素化合物（例えば、トリスペン
タフルオロフェニルボラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニ
ウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トリ
−ｎ−ブチルアンモニウムテトラキスペンタフルオロフ
ェニルボーレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテト
ラキス（３，５−ビスペルフルオロメチル）フェニルボ
レート、トリ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラキス
（３，５−ビスペルフルオロメチル）フェニルボレート
及びトリチリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボ
ーレート）から選択される。これら活性化剤は、ＥＰ−
Ａ０４６８５３７及びＥＰ−Ａ０４２６６３８に開示さ
れている。ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフル
オロフェニルボレート、トリチリウムテトラキスペンタ
フルオロフェニルボーレート及びトリスペンタフルオロ
フェニルボランが好ましい（X.Yang et al., J. Am. Ch
em. Soc. 1991, 113, 3623）。これら活性化剤は、通
常、式Ｉで表される新規な有機金属化合物の活性化用ア
ルキルアルミニウム化合物と共に使用される。

【００８６】ホウ素又はアルミニウム化合物が式Ｉで表
される本発明の有機金属化合物用活性化剤として使用さ
れる場合、これらはＭに対して、１：１０〜１０：１の
モル比、好ましくは１：２〜５：１の範囲、特に好まし
くは１：２〜２：１の範囲、極めて好ましくは１：１で
一般的に使用される。

【００８７】２種以上のアルキルアルミニウム又はアル
キルリチウムの混合物を助触媒及びスカベンジャーアル
キルとして使用することもできる。アルキルアルミニウ
ムとアルキルリチウムとの混合物も適当である。

【００８８】重合の間の圧力及び温度条件は、広範囲に
亘って選択することができる。０．５バール〜４０００
バールの範囲の圧力が適当であると見出された；１０〜
７５バールの範囲か、又は５００〜２５００バールの高
圧条件下が好ましい。適当な温度範囲は、０〜１２０℃
であると見出された；４０〜１００℃の範囲が好まし
く、５０〜８５℃の範囲が特に好ましい。

【００８９】好適なモノマーは、以下のオレフィンであ
る：エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン及び１−
ウンデセンであり、エチレンが特に好ましい。

【００９０】適当なコモノマーは、α−オレフィン、例
えば０．１〜２０モル％の１−ブテン、１−ペンテン、
１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−デセン又は１−ウンデセンである。しかしなが
ら、イソブテン及びスチレンも好適なコモノマーであ
る。

【００９１】有用であると見出された溶剤は、トルエ
ン、オルト−キシレン、メタ−キシレン、パラ−キシレ
ン及びエチルベンゼン及びその混合物である。別の考え
られる溶剤としては、高圧条件下での超臨界エチレンで
ある。

【００９２】アルキルアルミニウム又はアルキルリチウ
ムをスカベンジャーアルキルとして使用する必要がある
と見出された場合、アルキルアルミニウム又はアルキル
リチウムを炭化水素溶液として触媒組成物と別々に計
量、導入するのが有効である。しかしながら、スカベン
ジャーアルキルを、新規な有機金属化合物Ｉと共に計
量、導入することもできる。

【００９３】本発明の触媒組成物は、水素を用いて調節
可能であると見出された、即ち、本発明の触媒組成物に
より得られるポリマーの分子量を、水素の添加により低
減することができる。充分な水素を添加する場合、ワッ
クスが得られる。必要な水素濃度は、特に使用される重
合プラントの種類に応じて異なる。

【００９４】式Ｉで表される新規な有機金属化合物は、
オレフィン重合の促進用メタロセンと共に使用すること
もできる。このために、この化合物を、メタロセンと共
に、又は別々に活性化し、そして一緒に、又は別々に重
合系に導入することができる。

【００９５】最近の重合法、例えば懸濁法、バルク重合
法又は気相法で使用可能な式Ｉで表される有機金属化合
物の場合、これらを固体の担体に固定させるべきであ
る。そうでない場合、重合体モルホロジーの問題（塊、
壁部での析出物、ライン又は熱交換器の封鎖）が発生
し、プラントの運転停止が余儀なくされる。このよう
な、式Ｉで表される固定化有機金属化合物を、触媒とす
る。

【００９６】式Ｉで表される有機金属化合物は固体の担
体に容易に付着可能であることが見出された。適当な担
体材料は、例えば２〜１４族の金属又はその混合物の多
孔質金属酸化物であり、さらにシート状シリケート及び
ゼオライトである。２〜１４族元素の金属酸化物、例え
ばＳｉＯ_２、Ｂ_２Ｏ_３、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＣａＯ及
びＺｎＯが好ましい例示である。シート状シリケート
は、モンモリロナイト及びベントナイトが好ましく；ゼ
オライトは、ＭＣＭ−４１が好ましい。

【００９７】特に好ましい担体材料は、球形のシリカゲ
ル及び式ＳｉＯ_２・ａＡｌ_２Ｏ_３（ａは一般に０〜２ま
であり、０〜０．５が好ましい）で表されるアルミノシ
リケートゲルである。上記シリカゲルは市販されてい
る、例えばシリカゲルＳＧ３３２、シロポール（登録商
標）９４８｛Sylopol^Ｒ 948｝又は９４８又はW. R. Gra
ce社のＳ２１０１又はクロスフィールド（Crosfield）
社のＥＳ７０Ｘ。

【００９８】担体材料の粒径として、１〜３００μｍの
平均粒径が有用であると見出された；２０〜８０μｍの
粒径が好ましい。この粒径は、公知の方法、例えば篩い
法により決定される。この担体の細孔容積は、１．０〜
３．０ｍｌ／ｇの範囲、であり、１．６〜２．２ｍｌ／
ｇの範囲が好ましく、１．７〜１．９ｍｌ／ｇの範囲が
特に好ましい。ＢＥＴ表面積は、２００〜７５０ｍ^２／
ｇの範囲であり、２５０〜４００ｍ^２／ｇの範囲が好ま
しい。

【００９９】不純物、特に、担体材料に付着する水分を
除去するために、この担体材料を、ドープ処理前に、好
ましくは４５〜１０００℃の温度で焼き付けることがで
きる。１００〜７５０℃の温度が、シリカゲル及び他の
金属酸化物に特に好適である。この焼き付けは、０．５
〜２４時間の亘り、好ましくは１〜１２時間に亘り行わ
れるべきである。圧力条件は、選択される方法に応じて
異なる：焼き付けは、固定床、撹拌容器又は流動床で行
うことができる。焼き付けは、大気圧下で行われるのが
極めて一般的である。しかしながら、０．１〜５００ミ
リバールの減圧も有効である；１〜１００ミリバールの
範囲が特に有効であり、２〜２０ミリバールの範囲が極
めて有効である。一方、流動床法においては、僅かに高
圧、例えば１．０１バール〜５バールの範囲、好ましく
は１．１〜１．５バールの範囲を用いるのが賢明であ
る。

【０１００】担体材料をアルカリ化合物、例えばアルキ
ルアルミニウムＡｌＲ_３、アルキルリチウムＬｉＲ又は
式ＶＩａ及びＶＩｂで表されるアルミノキサンで化学的
予備処理することも可能である。

【０１０１】懸濁法での重合の場合、所望のポリマーが
不溶性か、又は僅かに溶解性である懸濁媒体を使用する
ことができる。なぜなら、そうでない場合、生成物の析
出物が、生成物を懸濁媒体から分離するプラントの一部
で形成し、これにより、度重なる運転停止及びクリーニ
ング操作が余儀なくされるからである。好適な懸濁媒体
は、飽和炭化水素、例えばプロパン、ｎ−ブタン、イソ
ブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、
イソヘキサン及びシクロヘキサンであり、イソブタンが
好ましい。

【０１０２】重合の間の圧力及び温度条件は、広い範囲
に亘り選択することができる。圧力は、０．５バール〜
１５０バールの範囲が有用であると見出された；１０〜
７５バールの範囲が好ましい。温度は、０〜１２０℃の
範囲が有用であると見出された；４０〜１００℃の範囲
が好ましく、５０〜８５℃の範囲が特に好ましい。

【０１０３】好適なモノマーは、以下のオレフィンであ
る：即ち、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン又は
１−ウンデセン。

【０１０４】好適なコモノマーはα−オレフィン、例え
ば０〜２０モル％の１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１
−デセン又は１−ウンデセンである。イソブテン及びス
チレンも好適なコモノマーである。

【０１０５】水素は、本発明の触媒用の効果的な連鎖移
動剤であると見出された、即ち、本発明の触媒により得
られるポリマーの分子量を、水素添加により低減するこ
とができる。充分な水素を添加する場合、ワックスが得
られる。必要な水素濃度は、特に使用される重合プラン
トの種類に応じて異なる。水素を添加する場合には、本
発明の触媒の活性が増大することが観察された。

【０１０６】本発明の触媒は、１種以上の、それ自体公
知の別の重合触媒と共に使用することもできる。従っ
て、これらは、チーグラ−ナッタ触媒、元素周期表ＩＶ
〜ＶＩ族の遷移金属の担持メタロセン触媒、前の遷移金
属から誘導される触媒（ＷＯ９６／２３０１０）、ＷＯ
９８／２７１２４に開示されているような、ピリジルジ
イミンとのＦｅ又はＣｏ錯体、又はフィリップス型の酸
化クロム触媒、と共に使用することができる。

【０１０７】ここで、各種触媒を相互に混合して、一緒
に導入するか、又は共通の担体での共担持錯体を使用す
ることができるか、或いは各種触媒を別々に重合容器の
同じ箇所又は異なる箇所で計量、導入することができき
る。

【０１０８】

【実施例】１． １，１’−ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−
アセトアミド）フェロセンの調製 無水トルエン３０ｍｌ中の０．２５ｇ（１．８ミリモ
ル）のＮ−フェニルアセトアミドを、アルゴン下で、
０．０８７ｇ（２．２ミリモル）のナトリウムアミドと
１時間、還流下にて加熱した。冷却後、溶剤を高真空下
で取り出し、白色残留物を３０ｍｌのトルエンに再溶解
し、次いで、０．３ｇ（２．１ミリモル）の臭化銅
（Ｉ）、０．３ｇ（０．８７ミリモル）の１，１’−ジ
ブロモフェロセン及び０．５ｍｌのピリジン（無水）と
還流下で７２時間加熱した。トルエンをロータリーエバ
ポレータで取り出し、残留物を注意して乾燥し、次い
で、カラムクロマトグラフィ（アロックス（Alox）製、
溶離液：塩化メチレン／アセトニトリル）により精製し
た。収量：０．２７１ｇ（０．６０ミリモル、６８
％）。

【０１０９】データ：黄色粉末、Ｃ_２６Ｈ_２４ＦｅＮ_２
Ｏ_２、Ｍ＝４５２．３３ｇ／モル、融点：１２４℃。Ｍ
Ｓ（ＥＩ）：４５２（Ｍ^＋、１００％）、４１０
（Ｍ^＋、−ＣＨ_３Ｏ、４％）、２５４（Ｍ^＋、−ＣｐＮ
ＰｈＣＯＣＨ_３、５８％）。ＩＲ（ＫＢｒ）：３０８５
ｗ、３０６９ｗ、１６７２ｓ、１５９３ｍ、１４９３
ｓ、１４６４ｓ、１４１０ｗ、１３６８ｍ、１３２７
ｍ、１３１４ｍ、１２８１ｗ、１２２５ｗ、１０３２
ｍ、１０１４ｗ、８５２ｗ、８０６ｍ、７７１ｗ、７６
４ｍ、７００ｓ、６３６ｗ、６００ｍ、５２６ｗ、４７
８ｍ、４５７ｗ ｃｍ^−１。 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ_３）：１．８２（６Ｈ、ｓ、ＣＨ_３）、３．８９（４
Ｈ、ｍ、Ｃｐ_{ｓｕｂｓｔ}）、４．３２（４Ｈ、ｍ、Ｃｐ
_{ｓｕｂｓｔ}）、７．３２〜７．４８（１０Ｈ、ｍ、フェ
ニル）。^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：２４．７（Ｃ
Ｈ_３）；６３．２、６５．９、１０２．２（フェロセ
ン）；１２８．３、１２８．８、１２９．７、１４２．
５（フェニル）；１６９．６（Ｃ＝Ｏ）。

【０１１０】２． １，１’−ビス（フェニルアミノ）
フェロセンの調製 アルゴン飽和エタノール（９６％）３０ｍｌ中の０．２
４８ｇ（０．５５ミリモル）の１，１’−ビス（フェニ
ルアセトアミド）フェロセンを、アルゴン下で、２ｇ
（３５．６ミリモル）の水酸化カリウムと１６時間、還
流下にて加熱した。冷却後、反応混合物を、３０ｍｌの
アルゴン飽和水で希釈（不活性ガスなし）し、分液漏斗
に移し、そしてエーテルで数回抽出した。エーテル層を
集め、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、そしてアルゴ
ン下に高真空中で蒸発させた。収量：０．１４７ｇ
（０．４０ミリモル、７３％）。

【０１１１】データ：黄色の空気敏感粉末、Ｃ_２２Ｈ
_２０ＦｅＮ_２、Ｍ＝３６８．２６ｇ／モル。^１Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ_３）：３．９９（４Ｈ、ｍ、Ｃｐ
_{ｓｕｂｓｔ}）、４．２２（４Ｈ、ｍ、Ｃ
ｐ_{ｓｕｂｓｔ}）、６．７４〜７．１６（１０Ｈ、ｍ、フ
ェニル）。^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：６２．６、
６４．８、９９．６（フェロセン）；１１４．３、１１
８．４、１２８．８、１４５．７（フェニル）。

【０１１２】３．以下の化合物（Ｉａ）の調製

【０１１３】

【化１６】

【０１１４】７ｍｌのベンゼンを、６３０．０ｍｇ
（２．３５ミリモル）のＺｒ（ＮＭｅ_２）_４及び８６
７．２ｍｇ（２．３５ミリモル）の１，１’−ビス（フ
ェニルアミノ）フェロセンに添加した。明黄色の固体が
直ぐに反応溶液から沈殿した。反応混合物を室温で１時
間撹拌した。次いで、生成物をベンゼンから再結晶し
た。これにより、０．９９ｇ（１．６８ミリモル、７１
％）のＩａを分析的に純粋な黄色結晶として得た。

【０１１５】δ_Ｈ（ＣＤＣｌ_３、２９８Ｋ）２．３９
（ｂｒ ｓ、６Ｈ、ＨＮＭｅ_２）、３．０５（ｓ、１２
Ｈ、ＮＭｅ_２）、３．７０（ｔ、４Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝１．
９、シクロペンタジエニル）、４．６２（ｔ、４Ｈ、^３
Ｊ_ＨＨ＝１．９、シクロペンタジエニル）、６．６６
（ｔ、^３Ｊ_ＨＨ＝７．２、２Ｈ、ｐ−アリールＨ）、
６．７４（ｄ、４Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝７．８、ｏ−アリール
Ｈ）、７．１７（ｔ、４Ｈ、 ^３Ｊ_ＨＨ＝７．７、ｍ−ア
リールＨ）；δ_Ｃ（ＣＤＣｌ_３、２９８Ｋ）３９．１、
４３．２、６８．５、７０．５、８９．９、１１５．
３、１１７．０、１２９．１、１５３．９。

【０１１６】４．以下の化合物（Ｉｂ）の調製

【０１１７】

【化１７】

【０１１８】２７７．０ｍｇ（０．４７ミリモル）のＩ
ａ及び７６．６ｍｇ（０．９４ミリモル）のＨＮＭｅ_２
・ＨＣｌを５ｍｌのベンゼンと混合した。これにより、
透明な橙色溶液を得た。反応溶液を室温で１５時間撹拌
した。得られた黄色固体をろ別し、クロロホルムから再
結晶した。これにより、９１．７ｍｇ（０．１６ミリモ
ル、３３％）のＩｂを分析的に純粋な黄色固体として得
た。δ_Ｃ（ＣＤＣｌ_３、２９８Ｋ）４０．４、６８．
１、７０．９、７２．７、７３．８、８１．６、１１
６．２、１２０．３、１２８．９、１５１．５。

【０１１９】５．重合実施例 ４５０ｍｌのトルエンを、１リットルのスチールオート
クレーブ（Buechi社製）に導入した。２ｍｌのメチルア
ルミノキサン（３０質量％濃度のトルエン溶液、Witco
製）と２０ｍｇの錯体Ｉａの混合物をそこに添加した。
オートクレーブを７０℃に加熱し、エチレンを用いて４
０バールの圧力まで加圧した。エチレン圧を、さらなる
量を自動的に計量、導入して一定にした。９０分後、オ
ートクレーブをガス抜きすることにより、重合を停止さ
せた。１３．１ｇのポリエチレンを白色粉末として単離
し、これは１時間、１モル当たり、２６０ｋｇのＰＥの
活性に相当した。ポリマーの粘度は、ＩＳＯ１６２８−
３を準拠して測定され、０．３ｄｌ／ｇであった。

フロントページの続き (72)発明者 ベノ、ビルトシュタイン オーストリア、6020、インスブルック、ヘ ティンガー、アウ、72／17 (72)発明者 ミヒャエル、マラウン オーストリア、6473、ヴェンス、ブレンヴ ァルト、390 (72)発明者 ウルリヒ、ズィーメリング ドイツ、33613、ビーレフェルト、ヘーガ ーヴェーク、12 (72)発明者 オリーファー、クーネルト ドイツ、33611、ビーレフェルト、バウエ ルラントシュトラーセ、12 Ｆターム(参考） 4H050 AA01 AA02 AB40 AC90 WB11 WB21 4J028 AA01A AB00A AC45A AC46A AC47A BA00A BA01B BB00A BB00B BB01B BC01B BC12B BC15B BC25B EB01 EB02 EB04 EB07 EB09 EC01 EC02 4J100 AA02P AA03P AA04P AA04Q AA07P AA07Q AA16P AA16Q AA17Q AA19P AA19Q AA21P AA21Q CA01 CA04 FA08

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式Ｉ： 【化１】 ［但し、Ｍ^１がＦｅ、Ｃｏ、Ｒｕ及びＯｓから選択さ
   れ；Ｍ^２が元素周期表４、５又は６族の遷移金属であ
   り；Ｎｕ^１及びＮｕ^２が同一又は異なっていても良く、
   Ｎ、Ｐ及びＡｓから選択され；Ｒ^１及びＲ^２が同一又は
   異なっていても良く、そして置換されていても良いＣ_１
   〜Ｃ_８アルキル、 置換されていても良いＣ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、 Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル、 以下の基：即ち、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アル
   キル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラ
   ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、Ｃ _１〜Ｃ_６
   アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ^１１
   Ｒ^１２Ｒ^１３及びＯ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、
   Ｒ^１１〜Ｒ^１３がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シ
   クロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル又はＣ_６〜Ｃ
   _１４アリールから選択される｝から選択される１個以上
   の同一又は異なっていても良い置換基で置換されていて
   も良いＣ_６〜Ｃ_１４アリール、 以下の基：即ち、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アル
   キル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラ
   ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、Ｃ _１〜Ｃ_６
   アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ^１１
   Ｒ^１２Ｒ^１３及びＯ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、
   Ｒ^１１〜Ｒ^１３がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シ
   クロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル又はＣ_６〜Ｃ
   _１４アリールから選択される｝から選択される１個以上
   の同一又は異なっていても良い置換基で置換されていて
   も良い５員又は６員の窒素含有ヘテロアリール基、から
   選択され； Ｒ^３〜Ｒ^１０が水素、 置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アルキル、 置換されていても良いＣ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、 ＮＯ_２、 ハロゲン、 Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル、 以下の基：即ち、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アル
   キル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラ
   ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、Ｃ _１〜Ｃ_６
   アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ^１１
   Ｒ^１２Ｒ^１３及びＯ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、
   Ｒ^１１〜Ｒ^１３がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シ
   クロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル又はＣ_６〜Ｃ
   _１４アリールから選択される｝から選択される１個以上
   の同一又は異なっていても良い置換基で置換されていて
   も良いＣ_６〜Ｃ_１４アリール、 以下の基：即ち、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アル
   キル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラ
   ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、Ｃ _１〜Ｃ_６
   アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ^１１
   Ｒ^１２Ｒ^１３及びＯ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、
   Ｒ^１１〜Ｒ^１３がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シ
   クロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル又はＣ_６〜Ｃ
   _１４アリールから選択される｝から選択される１個以上
   の同一又は異なっていても良い置換基で置換されていて
   も良い５員又は６員の窒素含有ヘテロアリール基、から
   選択され、 各場合、２個の隣接基Ｒ^３〜Ｒ^６又はＲ^７〜Ｒ^１０が親
   芳香族のＣ原子と合体して５員〜８員環を形成しても良
   く、或いは立体的に好ましい位置の基が２個のＣ_５環の
   間にブリッジを形成しても良く；Ｌ^１〜Ｌ^３が同一又は
   異なっていても良く、そしてＮＲ^１４Ｒ^１５｛但し、Ｒ
   ^１４及びＲ^１５が同一又は異なっていても良く、Ｃ _１〜
   Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、１個以上
   の共役若しくは非共役二重結合を有するＣ_２〜Ｃ_８アル
   ケニル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル、Ｃ_６〜Ｃ _１４アリー
   ル、ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３及びＯ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２
   Ｒ^１３（但し、Ｒ^１１〜Ｒ^１３がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、
   Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル
   及びＣ_６〜Ｃ_１４アリールから選択される）から選択さ
   れ、そしてＲ^１４及びＲ^１５がＮと合体して、５員〜１
   ０員で、飽和又は不飽和の、Ｃ _１〜Ｃ_６アルキルで置換
   されていても良い環を形成していても良い｝、 ハライド、 置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アルキル、 Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、 Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル、 Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、 Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、 Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、から選択され；ｘが０〜
   ３までの整数を表す］で表される有機金属化合物。
2. 【請求項２】 Ｎｕ^１及びＮｕ^２がそれぞれＮを表わ
   し、Ｒ^１及びＲ^２が同一であり、非置換Ｃ_６〜Ｃ_１４ア
   リール、１個以上の同一又は異なっていても良い置換基
   を有するＣ_６〜Ｃ_１４アリール、及び５員又は６員の窒
   素含有へテロアリール基から選択される式Ｉで表される
   有機金属化合物。
3. 【請求項３】 式Ｉで表される有機金属化合物を製造す
   る方法であって、 式ＩＩ： 【化２】 で表される有機金属化合物を、式ＩＩＩ： 【化３】 ［但し、各記号が上記と同義である］で表される遷移金
   属化合物と反応させることを特徴とする製造方法。
4. 【請求項４】 式ＩＩで表される有機金属化合物を、塩
   基で最初に２重に除タンパク質処理する請求項３に記載
   の方法。
5. 【請求項５】 式ＩＩ： 【化４】 ［但し、Ｍ^１がＦｅ、Ｃｏ、Ｒｕ及びＯｓから選択さ
   れ；Ｎｕ^１及びＮｕ^２が同一又は異なっていても良く、
   Ｎ、Ｐ及びＡｓから選択され；Ｒ^１及びＲ^２が同一又は
   異なっていても良く、そして置換されていても良いＣ_１
   〜Ｃ_８アルキル、 置換されていても良いＣ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、 Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル、 以下の基：即ち、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アル
   キル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラ
   ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、Ｃ _１〜Ｃ_６
   アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ^１１
   Ｒ^１２Ｒ^１３及びＯ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、
   Ｒ^１１〜Ｒ^１３がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シ
   クロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル及びＣ_６〜Ｃ
   _１４アリールから選択される｝から選択される１個以上
   の同一又は異なっていても良い置換基で置換されていて
   も良いＣ_６〜Ｃ_１４アリール、 以下の基：即ち、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アル
   キル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラ
   ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、Ｃ _１〜Ｃ_６
   アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ^１１
   Ｒ^１２Ｒ^１３及びＯ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、
   Ｒ^１１〜Ｒ^１３がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シ
   クロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル及びＣ_６〜Ｃ
   _１４アリールから選択される｝から選択される１個以上
   の同一又は異なっていても良い置換基で置換されていて
   も良い５員又は６員の窒素含有へテロアリール基、から
   選択され；Ｒ^３〜Ｒ^１０が水素、 置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アルキル、 置換されていても良いＣ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、 ＮＯ_２、 ハロゲン、 Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル、 以下の基：即ち、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アル
   キル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラ
   ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、Ｃ _１〜Ｃ_６
   アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ^１１
   Ｒ^１２Ｒ^１３及びＯ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、
   Ｒ^１１〜Ｒ^１３がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シ
   クロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル及びＣ_６〜Ｃ
   _１４アリールから選択される｝から選択される１個以上
   の同一又は異なっていても良い置換基で置換されていて
   も良いＣ_６〜Ｃ_１４アリール、 以下の基：即ち、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アル
   キル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラ
   ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、Ｃ _１〜Ｃ_６
   アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ^１１
   Ｒ^１２Ｒ^１３及びＯ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、
   Ｒ^１１〜Ｒ^１３がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シ
   クロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル及びＣ_６〜Ｃ
   _１４アリールから選択される｝から選択される１個以上
   の同一又は異なっていても良い置換基で置換されていて
   も良い５員又は６員の窒素含有へテロアリール基、から
   選択され、 各場合、２個の隣接基Ｒ^３〜Ｒ^６又はＲ^７〜Ｒ^１０が親
   芳香族のＣ原子と合体して５員〜８員環を形成しても良
   く、或いは立体的に好ましい位置の基が２個のＣ_５環の
   間にブリッジを形成しても良い］で表される有機金属化
   合物。
6. 【請求項６】 式ＩＩで表される有機金属化合物を製造
   する方法であって、 式ＩＶ： 【化５】 ［但し、Ｒ^１６及びＲ^１７が独立して、Ｃ_１〜Ｃ_８アル
   キル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラ
   ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールから選択され、残りの記
   号が式ＩＩと同義である］で表される有機金属ジカルボ
   ニル化合物を、式Ｍ^３ＯＨ又はＭ^４（ＯＨ）_２｛但し、
   Ｍ^３がＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ又はＣｓであり、Ｍ^４がＭ
   ｇ、Ｃａ、Ｓｒ又はＢａである｝で表される水酸化物化
   合物と反応させることを特徴とする製造方法。
7. 【請求項７】 Ｎｕ^１及びＮｕ^２がそれぞれＮを表わ
   し、Ｒ^１及びＲ^２が同一であり、メチル又はフェニルを
   表す請求項６に記載の方法。
8. 【請求項８】 反応が、沸騰エタノール、ｎ−プロパノ
   ール又はｎ−ブタノール中で行われる請求項７又は８に
   記載の方法。
9. 【請求項９】 式ＩＶ： 【化６】 ［但し、Ｍ^１がＦｅ、Ｃｏ、Ｒｕ及びＯｓから選択さ
   れ；Ｎｕ^１及びＮｕ^２が同一又は異なっていても良く、
   Ｎ、Ｐ及びＡｓから選択され；Ｒ^１及びＲ^２が同一又は
   異なっていても良く、そして置換されていても良いＣ_１
   〜Ｃ_８アルキル、 置換されていても良いＣ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、 Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル、 以下の基：即ち、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アル
   キル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラ
   ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、Ｃ _１〜Ｃ_６
   アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ^１１
   Ｒ^１２Ｒ^１３及びＯ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、
   Ｒ^１１〜Ｒ^１３がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シ
   クロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル及びＣ_６〜Ｃ
   _１４アリールから選択される｝から選択される１個以上
   の同一又は異なっていても良い置換基で置換されていて
   も良いＣ_６〜Ｃ_１４アリール、 以下の基：即ち、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アル
   キル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラ
   ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、Ｃ _１〜Ｃ_６
   アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ^１１
   Ｒ^１２Ｒ^１３及びＯ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、
   Ｒ^１１〜Ｒ^１３がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シ
   クロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル及びＣ_６〜Ｃ
   _１４アリールから選択される｝から選択される１個以上
   の同一又は異なっていても良い置換基で置換されていて
   も良い５員又は６員の窒素含有へテロアリール基、から
   選択され；Ｒ^３〜Ｒ^１０が水素、 置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アルキル、 置換されていても良いＣ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、 ＮＯ_２、 ハロゲン、 Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル、 以下の基：即ち、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アル
   キル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラ
   ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、Ｃ _１〜Ｃ_６
   アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ^１１
   Ｒ^１２Ｒ^１３及びＯ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、
   Ｒ^１１〜Ｒ^１３がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シ
   クロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル及びＣ_６〜Ｃ
   _１４アリールから選択される｝から選択される１個以上
   の同一又は異なっていても良い置換基で置換されていて
   も良いＣ_６〜Ｃ_１４アリール、 以下の基：即ち、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アル
   キル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラ
   ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、Ｃ _１〜Ｃ_６
   アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ^１１
   Ｒ^１２Ｒ^１３及びＯ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、
   Ｒ^１１〜Ｒ^１３がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シ
   クロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル及びＣ_６〜Ｃ
   _１４アリールから選択される｝から選択される１個以上
   の同一又は異なっていても良い置換基で置換されていて
   も良い５員又は６員の窒素含有へテロアリール基、から
   選択され、 各場合、２個の隣接基Ｒ^３〜Ｒ^６又はＲ^７〜Ｒ^１０が親
   芳香族のＣ原子と合体して５員〜８員環を形成しても良
   く、或いは立体的に好ましい位置の基が２個のＣ_５環の
   間にブリッジを形成しても良く；Ｒ^１６及びＲ^１７がＣ
   _１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７
   〜Ｃ_１３アラルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールを表す］で
   表される有機金属化合物。
10. 【請求項１０】 式ＩＶで表される有機金属化合物を製
    造する方法であって、１種又は２種のカルボン酸誘導
    体： Ｒ^１６−ＣＯ−Ｎｕ^１Ｒ^１Ｈ、及び Ｒ^１７−ＣＯ−Ｎｕ^２Ｒ^２Ｈ ［但し、Ｎｕ^１及びＮｕ^２が同一又は異なっていても良
    く、Ｎ、Ｐ及びＡｓから選択され；Ｒ^１及びＲ^２が同一
    又は異なっていても良く、そして置換されていても良い
    Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、 置換されていても良いＣ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、 Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル、 以下の基：即ち、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アル
    キル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラ
    ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、Ｃ _１〜Ｃ_６
    アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ^１１
    Ｒ^１２Ｒ^１３及びＯ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、
    Ｒ^１１〜Ｒ^１３がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シ
    クロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル及びＣ_６〜Ｃ
    _１４アリールから選択される｝から選択される１個以上
    の同一又は異なっていても良い置換基で置換されていて
    も良いＣ_６〜Ｃ_１４アリール、 以下の基：即ち、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アル
    キル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラ
    ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、Ｃ _１〜Ｃ_６
    アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ^１１
    Ｒ^１２Ｒ^１３及びＯ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、
    Ｒ^１１〜Ｒ^１３がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シ
    クロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル及びＣ_６〜Ｃ
    _１４アリールから選択される｝から選択される１個以上
    の同一又は異なっていても良い置換基で置換されていて
    も良い５員又は６員の窒素含有へテロアリール基、から
    選択され；Ｒ^１６及びＲ^１７がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ
    _３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル、
    Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールである］を除タンパク質処理し、
    その後生成物を、式Ｖ： 【化７】 ［但し、Ｍ^１がＦｅ、Ｃｏ、Ｒｕ及びＯｓから選択さ
    れ；Ｘ^１及びＸ^２が相互に独立して、それぞれＦ、Ｃｌ
    又はＢｒを表わし；Ｒ^３〜Ｒ^１０が水素、 置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アルキル、 置換されていても良いＣ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、 ＮＯ_２、 ハロゲン、 Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル、 以下の基：即ち、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アル
    キル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラ
    ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、Ｃ _１〜Ｃ_６
    アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ^１１
    Ｒ^１２Ｒ^１３及びＯ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、
    Ｒ^１１〜Ｒ^１３がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シ
    クロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル及びＣ_６〜Ｃ
    _１４アリールから選択される｝から選択される１個以上
    の同一又は異なっていても良い置換基で置換されていて
    も良いＣ_６〜Ｃ_１４アリール、 以下の基：即ち、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_８アル
    キル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラ
    ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、Ｃ _１〜Ｃ_６
    アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ^１１
    Ｒ^１２Ｒ^１３及びＯ−ＳｉＲ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３｛但し、
    Ｒ^１１〜Ｒ^１３がＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シ
    クロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル及びＣ_６〜Ｃ
    _１４アリールから選択される｝から選択される１個以上
    の同一又は異なっていても良い置換基で置換されていて
    も良い５員又は６員の窒素含有へテロアリール基、から
    選択され、 各場合、２個の隣接基Ｒ^３〜Ｒ^６又はＲ^７〜Ｒ^１０が親
    芳香族のＣ原子と合体して５員〜８員環を形成しても良
    く、或いは立体的に好ましい位置の基が２個のＣ_５環の
    間にブリッジを形成しても良い］で表される有機金属化
    合物と、銅（Ｉ）化合物及び補助溶剤の存在下に反応さ
    せることを特徴とする製造方法。
11. 【請求項１１】 補助溶剤として、ピリジンを使用する
    請求項１０に記載の方法。
12. 【請求項１２】 １種以上の、請求項１又は２に記載の
    式Ｉで表される有機金属化合物と１種以上の活性化剤を
    含む、オレフィンの重合又は共重合用触媒組成物。
13. 【請求項１３】 請求項１２に記載の触媒組成物を用い
    る、オレフィンの重合又は共重合法。
14. 【請求項１４】 １種以上の、請求項１に記載の有機金
    属化合物、少なくとも１種の活性化剤及び固体の担体を
    含む、オレフィンの重合又は共重合用固体触媒。
15. 【請求項１５】 担体材料を、１種以上の、請求項１に
    記載の有機金属化合物及び少なくとも１種の活性化剤で
    含浸する請求項１４に記載の固体触媒の製造方法。
16. 【請求項１６】 請求項１４に記載の触媒を使用する、
    バルク、懸濁、又は気相でのオレフィンの重合又は共重
    合法。