JP2002020330A - 水素添加したフェナントレンおよびその液晶混合物中での使用 - Google Patents
水素添加したフェナントレンおよびその液晶混合物中での使用Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は水素添加した式Ｉのフェナントレン
に、更に液晶組成物内での使用に関する。 【化１】 ただし式中のパラメーターは本文中に記載した意味を有
する。 【解決手段】高い光安定性およびＵＶ安定性、熱安定性
を有し、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を実現するために適
しており、更に容易に合成できて安価に入手可能であっ
て、かつ好ましい粘性／透明点比と結びついた正の誘電
異方性値を有するネマチックまたはコレステリック液晶
混合物中での使用のための新規な成分を提供する。
に、更に液晶組成物内での使用に関する。 【化１】 ただし式中のパラメーターは本文中に記載した意味を有
する。 【解決手段】高い光安定性およびＵＶ安定性、熱安定性
を有し、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を実現するために適
しており、更に容易に合成できて安価に入手可能であっ
て、かつ好ましい粘性／透明点比と結びついた正の誘電
異方性値を有するネマチックまたはコレステリック液晶
混合物中での使用のための新規な成分を提供する。
Description
【０００１】液晶混合物中での使用のためのフェナント
レン誘導体は既にＤＥ−Ａ １９５００７６８、ＷＯ
９８／２７０４３、ＷＯ ９８／２７０３５または９９
／２４３８５に開示されている。
レン誘導体は既にＤＥ−Ａ １９５００７６８、ＷＯ
９８／２７０４３、ＷＯ ９８／２７０３５または９９
／２４３８５に開示されている。
【０００２】しかしながら、液晶混合物の開発は完璧で
あるとはみなされるものではないため、ディスプレイ製
造業者は混合物のための広範囲の成分に関心を有してい
る。
あるとはみなされるものではないため、ディスプレイ製
造業者は混合物のための広範囲の成分に関心を有してい
る。
【０００３】特に、極めて広い動作温度範囲を有し、し
かも、例えば自動車内での使用するためにも、また可動
用電話およびノート型ＰＣのような携帯型装置にのため
にも−４０〜１００℃での可動が要求され、極めて低い
閾値電圧を有する液晶混合物が要求されている。
かも、例えば自動車内での使用するためにも、また可動
用電話およびノート型ＰＣのような携帯型装置にのため
にも−４０〜１００℃での可動が要求され、極めて低い
閾値電圧を有する液晶混合物が要求されている。
【０００４】従って、新規な、適当な液晶混合物と混合
物成分への要望がなお続いている。
物成分への要望がなお続いている。
【０００５】本発明の目的は従って、好ましい粘性／透
明点比と結びついた正の誘電異方性値を有するネマチッ
クまたはコレステリック液晶混合物中での使用のための
新規な成分を提供することにある。更に、これら化合物
は高い光安定性およびＵＶ安定性、熱安定性を有してい
なくては成らない。更に、それらは高い電圧保持率（Ｖ
ＨＲ）を実現するために適するものでなくてはならい。
またこれらは容易に合成して入手可能でなくてはなら
ず、従って極めて安価でなくてはならない。
明点比と結びついた正の誘電異方性値を有するネマチッ
クまたはコレステリック液晶混合物中での使用のための
新規な成分を提供することにある。更に、これら化合物
は高い光安定性およびＵＶ安定性、熱安定性を有してい
なくては成らない。更に、それらは高い電圧保持率（Ｖ
ＨＲ）を実現するために適するものでなくてはならい。
またこれらは容易に合成して入手可能でなくてはなら
ず、従って極めて安価でなくてはならない。
【０００６】これらの要求を式（Ｉ）の水素添加したフ
ェナントレンが満たすことが見出され、
ェナントレンが満たすことが見出され、
【化６】 式中Ｒ１ は水素、１ないし１２個の炭素原子を有する
アルキル基または２ないし８個の炭素原子を有するアル
ケニル基であって、ただしそれぞれの場合に１つの（末
端でない）−ＣＨ２−基が−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ
−で置換されていてもよく、および／または１個または
それ以上の水素がフッ素と置換されていてもよく、Ｒ２
は水素、フッ素、１ないし１２個の炭素原子を有する
アルキル基またはアルキルオキシ基、または２ないし８
個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキ
シ基であって、ただしそれぞれの場合に１つの（末端で
ない）−ＣＨ ２−基が−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で
置換されていてもよくおよび／または１個またはそれ以
上の水素がフッ素と置換されていてもよく、Ｍ１ は−
Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＣＨ２Ｏ−、−
ＯＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結
合であり、ｍ、ｎは互いに独立して、それぞれ０または
１であり、ｍ＋ｎが０または１であり、ｐ、ｑは互いに
独立して、それぞれ０または１であり、ｐ＋ｑは１また
は２であり、
アルキル基または２ないし８個の炭素原子を有するアル
ケニル基であって、ただしそれぞれの場合に１つの（末
端でない）−ＣＨ２−基が−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ
−で置換されていてもよく、および／または１個または
それ以上の水素がフッ素と置換されていてもよく、Ｒ２
は水素、フッ素、１ないし１２個の炭素原子を有する
アルキル基またはアルキルオキシ基、または２ないし８
個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキ
シ基であって、ただしそれぞれの場合に１つの（末端で
ない）−ＣＨ ２−基が−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で
置換されていてもよくおよび／または１個またはそれ以
上の水素がフッ素と置換されていてもよく、Ｍ１ は−
Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＣＨ２Ｏ−、−
ＯＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結
合であり、ｍ、ｎは互いに独立して、それぞれ０または
１であり、ｍ＋ｎが０または１であり、ｐ、ｑは互いに
独立して、それぞれ０または１であり、ｐ＋ｑは１また
は２であり、
【化７】
【０００７】式（Ｉａ）ないし（Ｉｍ）の化合物が好ま
しい
しい
【化８】
【０００８】
【化９】
【０００９】化合物を指定するとき、文字ｊとｌはｉと
Iとの混乱を起こすかもしれないので、省略した。
Iとの混乱を起こすかもしれないので、省略した。
【００１０】式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｅ）、（Ｉ
ｇ）、（Ｉｈ）、（Ｉｉ）、（Ｉｋ）の化合物が特に好
ましく、ただし式中Ｒ２は ａ）フッ素、 ｂ）１ないし２個の炭素原子を有するアルキル基または
アルキルオキシ基であって、その中で１個またはそれ以
上の水素がフッ素と置換されていてもよく、または ｃ）２個の炭素原子を有するアルケニル基またはアルケ
ニルオキシ基であって、その中で１個またはそれ以上の
水素がフッ素と置換されていてもよい。
ｇ）、（Ｉｈ）、（Ｉｉ）、（Ｉｋ）の化合物が特に好
ましく、ただし式中Ｒ２は ａ）フッ素、 ｂ）１ないし２個の炭素原子を有するアルキル基または
アルキルオキシ基であって、その中で１個またはそれ以
上の水素がフッ素と置換されていてもよく、または ｃ）２個の炭素原子を有するアルケニル基またはアルケ
ニルオキシ基であって、その中で１個またはそれ以上の
水素がフッ素と置換されていてもよい。
【００１１】式（Ｉｂ１）、（Ｉｅ１）、（Ｉｇ１）、
（Ｉｉ１）の化合物が特に好ましい。
（Ｉｉ１）の化合物が特に好ましい。
【化１０】
【００１２】式（Ｉ）の化合物は液晶混合物の中で、好
ましくはネマチックまたはコレステリック液晶混合物の
中で使用される。本発明の液晶混合物は式（Ｉ）の化合
物の少なくとも１種、液晶混合物を基準にして好ましく
は１ないし４０重量％の量を含む。この化合物は好まし
くは少なくとも更に３種の成分を含んでいる。本発明は
これらの液晶混合物を含む液晶ディスプレイをも提供す
る。
ましくはネマチックまたはコレステリック液晶混合物の
中で使用される。本発明の液晶混合物は式（Ｉ）の化合
物の少なくとも１種、液晶混合物を基準にして好ましく
は１ないし４０重量％の量を含む。この化合物は好まし
くは少なくとも更に３種の成分を含んでいる。本発明は
これらの液晶混合物を含む液晶ディスプレイをも提供す
る。
【００１３】以下の例は発明をより詳細に図示してい
る。 スキーム１
る。 スキーム１
【化１１】 ［Ｒ１＝Ｃ３Ｈ７を有する（Ｉｅ１）［Ｒ１＝Ｃ３Ｈ７を有する（Ｉｉ１） に対応する］ に対応する］ ａ）［Ｇ．ＳｔｏｒｋとＳ．Ｄｏｗｄ、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８５，２ １７８（１９６３）の方法に類似して、］ ｂ）ポリリン酸［Ｒ．Ｇ．ＨａｒｖｅｙとＭ．Ｈａｌｏｎｅｎ、Ｃａｎ．Ｊ．Ｃ ｈｅｍ．４５，２６３０（１９６７）の方法に類似して、］ ｃ）Ｈ２／Ｐｄ［Ｐ．Ｎ．Ｒｙｌａｎｄｅｒの水素添加方法、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ ロンドン、１９８５，５３頁の方法に類似して］
【００１４】特定の化合物のために図示したようなスキ
ーム１による合成は本発明による化合物の合成にはフッ
素化合物（ＩＩ）またはシクロヘキシルアミノ化合物
（ＩＩＩ）のアルキル鎖を変更することによりまたは
（ＩＩＩ）中のアルキル置換基を４−アルキルシクロヘ
キシル基で置換することにより広範囲に適用可能であ
る。
ーム１による合成は本発明による化合物の合成にはフッ
素化合物（ＩＩ）またはシクロヘキシルアミノ化合物
（ＩＩＩ）のアルキル鎖を変更することによりまたは
（ＩＩＩ）中のアルキル置換基を４−アルキルシクロヘ
キシル基で置換することにより広範囲に適用可能であ
る。
【００１５】例えば、２−（２，３，４−トリフロロフ
ェニル）エチルブロマイド（Ｒ．Ｐ．Ｈｏｕｇｈｔｏ
ｎ、Ｍ．Ｖｏｙｌｅ、Ｒ．Ｐｒｉｃｅ、Ｊ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ １ （１９８
４），９２５の方法に類似して合成）の２−（２，３−
ジフロロフェニル）エチルブロマイド［１２６１６３−
２９−９］による置換が式中Ｒ２がフッ素である式（Ｉ
ｄ）または（Ｉｈ）の化合物に導く。同様にＲ２がフッ
素である式（Ｉｄ）または（Ｉｈ）の化合物は、式（Ｉ
Ｉ）として２−（２−フロロフェニル）エチルブロマイ
ド［９１３１９−５４−９］を使って得ることができ
る。以下に示すその後のオルト位置の金属化反応は得ら
れた化合物に適用できる。中間体（Ｘ）の合成のための
方法のバリエーションはＴ．ＣｕｖｉｇｎｙとＨ．Ｎｏ
ｒｍａｎｔのＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｙｎｔｈ．,１（１９７１）２３７, およびＴ．
Ｔａｋｅｄａ、Ｈ．Ｔａｇｕｃｈｉ、Ｔ．Ｆｕｊｉｗａ
ｒａ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．４１（２０
００）６５に記載されている。
ェニル）エチルブロマイド（Ｒ．Ｐ．Ｈｏｕｇｈｔｏ
ｎ、Ｍ．Ｖｏｙｌｅ、Ｒ．Ｐｒｉｃｅ、Ｊ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ １ （１９８
４），９２５の方法に類似して合成）の２−（２，３−
ジフロロフェニル）エチルブロマイド［１２６１６３−
２９−９］による置換が式中Ｒ２がフッ素である式（Ｉ
ｄ）または（Ｉｈ）の化合物に導く。同様にＲ２がフッ
素である式（Ｉｄ）または（Ｉｈ）の化合物は、式（Ｉ
Ｉ）として２−（２−フロロフェニル）エチルブロマイ
ド［９１３１９−５４−９］を使って得ることができ
る。以下に示すその後のオルト位置の金属化反応は得ら
れた化合物に適用できる。中間体（Ｘ）の合成のための
方法のバリエーションはＴ．ＣｕｖｉｇｎｙとＨ．Ｎｏ
ｒｍａｎｔのＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｙｎｔｈ．,１（１９７１）２３７, およびＴ．
Ｔａｋｅｄａ、Ｈ．Ｔａｇｕｃｈｉ、Ｔ．Ｆｕｊｉｗａ
ｒａ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．４１（２０
００）６５に記載されている。
【００１６】特定の化合物について図示したと同様に、
他の可能な合成ルートをスキーム２の中で示す。しかし
ながら、当業者はフッ素化テトラロン（ＩＶ）［１１０
１９３１ー７９−８］の７−フロロ−１−テトラロン
［２８４０−４４−０］による置換は式（Ｉｋ）または
（Ｉｍ）の化合物に導き、他方、式（Ｉｈ）または（Ｉ
ｆ）の化合物を５−フロロ−１−テトラロン［２８４０
−４４−０］を使うことによって得ることができること
を認める。本発明による化合物の置換基Ｒ１ は反応段
階ｄ）においてアルキルハライドを変更することによっ
て、変更することができることも公知である。
他の可能な合成ルートをスキーム２の中で示す。しかし
ながら、当業者はフッ素化テトラロン（ＩＶ）［１１０
１９３１ー７９−８］の７−フロロ−１−テトラロン
［２８４０−４４−０］による置換は式（Ｉｋ）または
（Ｉｍ）の化合物に導き、他方、式（Ｉｈ）または（Ｉ
ｆ）の化合物を５−フロロ−１−テトラロン［２８４０
−４４−０］を使うことによって得ることができること
を認める。本発明による化合物の置換基Ｒ１ は反応段
階ｄ）においてアルキルハライドを変更することによっ
て、変更することができることも公知である。
【００１７】（Ｖ）から出発して、当業者は標準的なオ
ルト金属化方法によって置換基Ｒ２をアルキル基の形で
導入することができる、例えば、「シュロサー（Ｓｃｈ
ｌｏｓｓｅｒ）塩基」を使用して、または当初に形成さ
れるリチウム化合物を硼酸エステルを使って対応する硼
酸に転換する事ができる、この硼酸は順次酸化されて、
対応する２−ヒドロキシフェナントレン誘導体を生ず
る。後者はウィリアムソンエーテル合成によってＲ２が
アルキコキシ基である、式（Ｉｉ）［または同様に（Ｉ
ｇ）］の化合物に転換できる。Ｍ１が−ＯＣ（＝Ｏ）−
である式（Ｉ）の化合物はエステル化によって得られ
る。 スキーム ２
ルト金属化方法によって置換基Ｒ２をアルキル基の形で
導入することができる、例えば、「シュロサー（Ｓｃｈ
ｌｏｓｓｅｒ）塩基」を使用して、または当初に形成さ
れるリチウム化合物を硼酸エステルを使って対応する硼
酸に転換する事ができる、この硼酸は順次酸化されて、
対応する２−ヒドロキシフェナントレン誘導体を生ず
る。後者はウィリアムソンエーテル合成によってＲ２が
アルキコキシ基である、式（Ｉｉ）［または同様に（Ｉ
ｇ）］の化合物に転換できる。Ｍ１が−ＯＣ（＝Ｏ）−
である式（Ｉ）の化合物はエステル化によって得られ
る。 スキーム ２
【化１２】 ［Ｒ１＝Ｃ３Ｈ７およびＲ２＝Ｈを有する（Ｉｉ）に対
応する］ ａ）Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２ＭｇＢｒ、Ｈ２Ｏ 、Ｈ３ＰＯ４を順次反応させる。［ Ｍ．Ｍｏｈａｍｍａｄｉ、 Ｇ．Ｗ．Ｋａｂａｌｋａ、Ｒ．Ｄ．Ｆｉｎｎ、Ｊ． Ｌａｂ．Ｃｏｍｐｄｓ．Ｒａｄｉｏｐｈａｒｍ．ＸＸＩＶ，３１７（１９８７） の方法に類似して、］ ｂ）テキシルボラン（ｔｈｅｘｙｌｂｏｒａｎｅ）、［Ｍ．Ｍｏｈａｍｍａｄｉ 、 Ｇ．Ｗ．Ｋａｂａｌｋａ、Ｒ．Ｄ．Ｆｉｎｎ、Ｊ．Ｌａｂ．Ｃｏｍｐｄｓ． Ｒａｄｉｏｐｈａｒｍ．ＸＸＩＶ，３１７（１９８７）の方法に類似して、］ ｃ）ＮａＣＮ、ＴＦＡＡ、ＮａＯＨ／Ｈ２Ｏ２を順次反応させる。［Ｍ．Ｍｏｈ ａｍｍａｄｉ、 Ｇ．Ｗ．Ｋａｂａｌｋａ、Ｒ．Ｄ．Ｆｉｎｎ、Ｊ．Ｌａｂ．Ｃ ｏｍｐｄｓ．Ｒａｄｉｏｐｈａｒｍ．ＸＸＩＶ，３１７（１９８７）の方法に類 似して、］ ｄ）ＬＤＡ、ｎ−プロピルブロマイドを順次反応させる。［Ｍ．Ｍｏｈａｍｍａ ｄｉ、Ｇ．Ｗ．Ｋａｂａｌｋａ、Ｒ．Ｄ．Ｆｉｎｎの方法に類似して、Ｊ．Ｌａ ｂ．Ｃｏｍｐｄｓ．Ｒａｄｉｏｐｈａｒｍ．ＸＸＩＶ，３１７（１９８７）］ ｅ）例えばＥｔ３ＳｉＨ／ＴＦＡ
応する］ ａ）Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２ＭｇＢｒ、Ｈ２Ｏ 、Ｈ３ＰＯ４を順次反応させる。［ Ｍ．Ｍｏｈａｍｍａｄｉ、 Ｇ．Ｗ．Ｋａｂａｌｋａ、Ｒ．Ｄ．Ｆｉｎｎ、Ｊ． Ｌａｂ．Ｃｏｍｐｄｓ．Ｒａｄｉｏｐｈａｒｍ．ＸＸＩＶ，３１７（１９８７） の方法に類似して、］ ｂ）テキシルボラン（ｔｈｅｘｙｌｂｏｒａｎｅ）、［Ｍ．Ｍｏｈａｍｍａｄｉ 、 Ｇ．Ｗ．Ｋａｂａｌｋａ、Ｒ．Ｄ．Ｆｉｎｎ、Ｊ．Ｌａｂ．Ｃｏｍｐｄｓ． Ｒａｄｉｏｐｈａｒｍ．ＸＸＩＶ，３１７（１９８７）の方法に類似して、］ ｃ）ＮａＣＮ、ＴＦＡＡ、ＮａＯＨ／Ｈ２Ｏ２を順次反応させる。［Ｍ．Ｍｏｈ ａｍｍａｄｉ、 Ｇ．Ｗ．Ｋａｂａｌｋａ、Ｒ．Ｄ．Ｆｉｎｎ、Ｊ．Ｌａｂ．Ｃ ｏｍｐｄｓ．Ｒａｄｉｏｐｈａｒｍ．ＸＸＩＶ，３１７（１９８７）の方法に類 似して、］ ｄ）ＬＤＡ、ｎ−プロピルブロマイドを順次反応させる。［Ｍ．Ｍｏｈａｍｍａ ｄｉ、Ｇ．Ｗ．Ｋａｂａｌｋａ、Ｒ．Ｄ．Ｆｉｎｎの方法に類似して、Ｊ．Ｌａ ｂ．Ｃｏｍｐｄｓ．Ｒａｄｉｏｐｈａｒｍ．ＸＸＩＶ，３１７（１９８７）］ ｅ）例えばＥｔ３ＳｉＨ／ＴＦＡ
【００１８】例１ ６，８−ジフロロ−７−ペンチル−２−プロピル−１，
２，３，４，４ａ，９，９ａ，１０−オクタヒドロフェ
ナントレン ５，７−ジフロロ−１−テトラロン［１１０９３１−７
９−８］（ＤＥ−Ａ３７０２０３９に即して合成）のテ
トラヒドロフラン溶液を０℃で当モル量のアリルマグネ
シウム臭素のエーテル溶液に添加した。反応混合物を慣
用の水性酸性処理を行い（Ｍｏｈａｍｍａｄｉ等、Ｊ．
Ｌａｂ．Ｃｐｄ．Ｒａｄｉｏｐｈａｒｍ．ＸＸＩＶ ３
１７（１９８７）、蒸留した。得られた５，７−ジフロ
ロ−１−（１−プロペンー３−イル）−３，４−ジヒド
ロナフタレンをテトラヒドロフラン溶液中の当モルのテ
キシルボランと反応させ、Ｂ−テキシル−６，８−ジフ
ロロ−２，３，４，４ａ，９，９ａ，１０−オクタヒド
ロ−１−ボラフェナントレンを生じ、その後のキャクタ
リゼーションなしに、これを室温でシアン化ナトリウム
の当モルと反応させる。２時間後に、三フッ化無水酢酸
（ＴＦＡＡ）の当モルを−７５℃で滴下し、その混合物
を攪拌しながら室温に戻す。苛性ソーダ３当量を添加
し、その反応混合物を５０％の過酸化水素で、最終的に
は５０℃で酸化し、抽出とクロマトグラフによって１−
ケト−６，８−ジフロロ１，２，３，４，４ａ，９，９
ａ，１０−オクタヒドロフェナントレンを得た。
２，３，４，４ａ，９，９ａ，１０−オクタヒドロフェ
ナントレン ５，７−ジフロロ−１−テトラロン［１１０９３１−７
９−８］（ＤＥ−Ａ３７０２０３９に即して合成）のテ
トラヒドロフラン溶液を０℃で当モル量のアリルマグネ
シウム臭素のエーテル溶液に添加した。反応混合物を慣
用の水性酸性処理を行い（Ｍｏｈａｍｍａｄｉ等、Ｊ．
Ｌａｂ．Ｃｐｄ．Ｒａｄｉｏｐｈａｒｍ．ＸＸＩＶ ３
１７（１９８７）、蒸留した。得られた５，７−ジフロ
ロ−１−（１−プロペンー３−イル）−３，４−ジヒド
ロナフタレンをテトラヒドロフラン溶液中の当モルのテ
キシルボランと反応させ、Ｂ−テキシル−６，８−ジフ
ロロ−２，３，４，４ａ，９，９ａ，１０−オクタヒド
ロ−１−ボラフェナントレンを生じ、その後のキャクタ
リゼーションなしに、これを室温でシアン化ナトリウム
の当モルと反応させる。２時間後に、三フッ化無水酢酸
（ＴＦＡＡ）の当モルを−７５℃で滴下し、その混合物
を攪拌しながら室温に戻す。苛性ソーダ３当量を添加
し、その反応混合物を５０％の過酸化水素で、最終的に
は５０℃で酸化し、抽出とクロマトグラフによって１−
ケト−６，８−ジフロロ１，２，３，４，４ａ，９，９
ａ，１０−オクタヒドロフェナントレンを得た。
【００１９】Ｍｏｈａｍｍａｎｄｉ等のＪ．Ｌａｂ．Ｃ
ｐｄ．Ｒａｄｉｏｐｈａｒｍ．ＸＸＩＶ，３１７（１９
８７）の記載の通り、この生成物をリチウムジイソピル
アミド（ＬＤＡ）との反応によって、その後にｎ−プロ
ピルブロマイドの付加によって１−ケト−６，８−ジフ
ロロ−２−プロピル１，２，３，４，４ａ，９，９ａ，
１０−オクタヒドロフェナントレンアントラセンに変換
することができる。この生成物を三フッ化酢酸中でトリ
エチルシランによる還元によって６，８−ジフロロ−
１，２，３，４，４ａ，９，９ａ，１０−オクタヒドロ
フェナントレンに変換することができる。６，８−ジフ
ロロ−７−ペンチル−２−プロピル−１，２，３，４，
４ａ，９，９ａ，１０−オクタヒドロフェナントレンが
「シュロサー塩基」（即ちブチルリチウムとカリウムｔ
−ブチラート、例えば、Ｆ．Ｍｏｎｇｉｎ、Ｍ．Ｓｃｈ
ｌｏｓｓｅｒ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．１
９９６、３７、６５５１−６５５４参照）を使用したオ
ルト金属化によって−７５℃で得られ、ｎ−ペンチルブ
ロマイドと加水分解による慣用の処理で失活させ、抽
出、クロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタ
ン）、繰り返しの再結晶（中でも希望する異性体の割合
を上昇させるために）によって得られる。
ｐｄ．Ｒａｄｉｏｐｈａｒｍ．ＸＸＩＶ，３１７（１９
８７）の記載の通り、この生成物をリチウムジイソピル
アミド（ＬＤＡ）との反応によって、その後にｎ−プロ
ピルブロマイドの付加によって１−ケト−６，８−ジフ
ロロ−２−プロピル１，２，３，４，４ａ，９，９ａ，
１０−オクタヒドロフェナントレンアントラセンに変換
することができる。この生成物を三フッ化酢酸中でトリ
エチルシランによる還元によって６，８−ジフロロ−
１，２，３，４，４ａ，９，９ａ，１０−オクタヒドロ
フェナントレンに変換することができる。６，８−ジフ
ロロ−７−ペンチル−２−プロピル−１，２，３，４，
４ａ，９，９ａ，１０−オクタヒドロフェナントレンが
「シュロサー塩基」（即ちブチルリチウムとカリウムｔ
−ブチラート、例えば、Ｆ．Ｍｏｎｇｉｎ、Ｍ．Ｓｃｈ
ｌｏｓｓｅｒ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．１
９９６、３７、６５５１−６５５４参照）を使用したオ
ルト金属化によって−７５℃で得られ、ｎ−ペンチルブ
ロマイドと加水分解による慣用の処理で失活させ、抽
出、クロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタ
ン）、繰り返しの再結晶（中でも希望する異性体の割合
を上昇させるために）によって得られる。
【００２０】例２ ネマチック試験混合物ＭＬＣ−９０００−１００（Ｍｅ
ｒｃｋ ＫＧａＡ社製、ダルムシュタット、ドイツ）を
例１の化合物５％と混合し、括弧内に示した混合物ＭＬ
Ｃ−９０００−１００の値と比較して、以下の改良結果
が得られた。 透明点（Ｔ（Ｎ，Ｉ））＝９２．５℃（９０．５℃） 回転粘性（γ１ ） ＝１９６ｍＰａｓ（２０１ｍＰａｓ） 複屈折（Δｎ） ＝０．１１０５（０．１１３７）
ｒｃｋ ＫＧａＡ社製、ダルムシュタット、ドイツ）を
例１の化合物５％と混合し、括弧内に示した混合物ＭＬ
Ｃ−９０００−１００の値と比較して、以下の改良結果
が得られた。 透明点（Ｔ（Ｎ，Ｉ））＝９２．５℃（９０．５℃） 回転粘性（γ１ ） ＝１９６ｍＰａｓ（２０１ｍＰａｓ） 複屈折（Δｎ） ＝０．１１０５（０．１１３７）
【００２１】例３ないし２８ 以下の化合物をスキーム１中で描いたように合成した。
これらの化合物は以下の表に示す特性を持っている。
これらの化合物は以下の表に示す特性を持っている。
【表１】
【００２２】例２９ないし５４ 以下の化合物をスキーム１中で描いたように合成した。
これらの化合物は以下の表に示すような特性を持ってい
る。
これらの化合物は以下の表に示すような特性を持ってい
る。
【表２】
【００２３】例５５ないし８３ 以下の化合物を例３中に描いたように合成した。これら
の化合物は以下の表に示すような特性を持っている。
の化合物は以下の表に示すような特性を持っている。
【表３】
【００２４】例８４ないし１０９ 以下の化合物を例２９中で描いたように合成した。これ
らの化合物は以下の表に示すような特性を持っている。
らの化合物は以下の表に示すような特性を持っている。
【表４】
【００２５】別途特記しない限り、以下の条件を本出願
に適用する。諸物性はＭｅｒｃｋＬｉｑｕｉｄ Ｃｒｙ
ｓｔａｌｓ、液晶の物性、測定方法の記載、Ｗ．Ｂｅｃ
ｋｅｒ編（１９９７年１１月）に記載したようにして求
めた。全ての濃度は重量％であり、全ての温度は摂氏温
度であり、全ての温度差は摂氏温度の差である。全ての
物性は２０℃での値であり、屈折率は５８９ｎｍの波長
での値であり、誘電異方性は１ｋＨｚの周波数での値で
ある。
に適用する。諸物性はＭｅｒｃｋＬｉｑｕｉｄ Ｃｒｙ
ｓｔａｌｓ、液晶の物性、測定方法の記載、Ｗ．Ｂｅｃ
ｋｅｒ編（１９９７年１１月）に記載したようにして求
めた。全ての濃度は重量％であり、全ての温度は摂氏温
度であり、全ての温度差は摂氏温度の差である。全ての
物性は２０℃での値であり、屈折率は５８９ｎｍの波長
での値であり、誘電異方性は１ｋＨｚの周波数での値で
ある。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (71)出願人 591032596 Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． 250, Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄ ｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 ライナー・ヴィンゲン ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 バーバラ・ホルヌンク ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 ヴォルフガング・シュミット ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AB64 EA35 EA37 4H027 BA01 BA02 BD01 BD03 BD04 BD10 DM01 DM02 DM03 DM05
Claims (8)
- 【請求項１】 【化１】 （式中Ｒ１ は水素、１ないし１２個の炭素原子を有す
るアルキル基または２ないし８個の炭素原子を有するア
ルケニル基であって、ただしそれぞれの場合に１つの
（末端でない）−ＣＨ２−基が−Ｏ−または−Ｃ（＝
Ｏ）Ｏ−で置換されていてもよく、および／または１個
またはそれ以上の水素がフッ素と置換されていてもよ
く、Ｒ２ は水素、フッ素、１ないし１２個の炭素原子
を有するアルキル基またはアルキルオキシ基、または２
ないし８個の炭素原子を有するアルケニル基、またはア
ルケニルオキシ基であって、ただしそれぞれの場合に１
つの（末端でない）−ＣＨ２−基が−Ｏ−または−Ｃ
（＝Ｏ）Ｏ−で置換されていてもよく、および／または
１個またはそれ以上の水素がフッ素と置換されていても
よく、Ｍ１は−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−
ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ
２−または単結合であり、ｍ、ｎは互いに独立して、そ
れぞれ０または１であり、ｍ＋ｎは０または１であり、
ｐ，ｑは互いに独立して、それぞれ０または１であり、
ｐ＋ｑは１または２であり、 【化２】 水素添加した式（Ｉ）のフェナントレン誘導体。 - 【請求項２】 式（Ｉ）の中でｎ＝０であり、 【化３】 ことを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
- 【請求項３】 式（Ｉ）の中でｎ＝０であり、 【化４】 ことを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
- 【請求項４】 【化５】 （ただし式中Ｒ２は ａ）フッ素、 ｂ）１ないし２個の炭素原子を有するアルキル基または
アルキルオキシ基であって、その中で１個またはそれ以
上の水素がフッ素と置換されていてもよく、または ｃ）２個の炭素原子を有するアルケニル基またはアルケ
ニルオキシ基であって、その中で１個またはそれ以上の
水素がフッ素と置換されていてもよい）式ＩｆないしＩ
ｍの化合物からなるグループから選択された化合物 - 【請求項５】 請求項１ないし４のいずれかに記載の式
（Ｉ）化合物の液晶混合物での使用。 - 【請求項６】 液晶混合物が請求項１ないし４のいずれ
かに記載の化合物を液晶混合物を基準にして１−４０重
量％の量を含むことを特徴とする液晶混合物。 - 【請求項７】 液晶混合物がネマチックまたはコレステ
リックであることを特徴とする、請求項６による液晶混
合物。 - 【請求項８】 請求項６および７のいずれかに記載の液
晶混合物を含有する液晶ディスプレイ。
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| DE10028451.5 | 2000-06-08 | ||
| DE10028451 | 2000-06-08 |
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|---|---|
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10341154A1 (de) * | 2003-09-06 | 2005-03-31 | Nematel Gmbh & Co. Kg | Tricyclische Fluorverbindungen und flüssigkristallines Medium |
| JP2009524607A (ja) * | 2006-01-28 | 2009-07-02 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 三環式芳香族類および液晶媒体 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2001048823A (ja) * | 1999-08-03 | 2001-02-20 | Dainippon Ink & Chem Inc | フェナントレン及びフルオレン誘導体 |
| JP2001064216A (ja) * | 1999-08-27 | 2001-03-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | フェナントレン及びフルオレン誘導体 |
| JP2001106644A (ja) * | 1999-08-03 | 2001-04-17 | Dainippon Ink & Chem Inc | ヒドロフェナントレン誘導体 |
| JP2001106645A (ja) * | 1999-08-03 | 2001-04-17 | Dainippon Ink & Chem Inc | 縮合環化合物 |
| JP2001522822A (ja) * | 1997-11-05 | 2001-11-20 | アベンティス リサーチ アンド テクノロジーズ ジーエムビーエイチ アンド シーオー． ケージー | フェナントレンのフッ素化誘導体、および液晶混合物におけるそれらの使用 |
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|---|---|---|---|---|
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2001
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- 2001-05-30 EP EP01113142A patent/EP1162185B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-30 DE DE50100697T patent/DE50100697D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-30 AT AT01113142T patent/ATE251100T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-06-04 TW TW90113497A patent/TW572997B/zh active
- 2001-06-07 KR KR1020010031719A patent/KR20010111019A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-06-08 US US09/876,222 patent/US6515163B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-08 JP JP2001173627A patent/JP4841755B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
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| JP2001522822A (ja) * | 1997-11-05 | 2001-11-20 | アベンティス リサーチ アンド テクノロジーズ ジーエムビーエイチ アンド シーオー． ケージー | フェナントレンのフッ素化誘導体、および液晶混合物におけるそれらの使用 |
| JP2001048823A (ja) * | 1999-08-03 | 2001-02-20 | Dainippon Ink & Chem Inc | フェナントレン及びフルオレン誘導体 |
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| JP2001106645A (ja) * | 1999-08-03 | 2001-04-17 | Dainippon Ink & Chem Inc | 縮合環化合物 |
| JP2001064216A (ja) * | 1999-08-27 | 2001-03-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | フェナントレン及びフルオレン誘導体 |
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| DE10341154A1 (de) * | 2003-09-06 | 2005-03-31 | Nematel Gmbh & Co. Kg | Tricyclische Fluorverbindungen und flüssigkristallines Medium |
| DE10341154B4 (de) * | 2003-09-06 | 2012-05-16 | Nematel Gmbh & Co. Kg | Tricyclische Fluorverbindungen, flüssigkristallines Medium sowie dessen Verwendung |
| JP2009524607A (ja) * | 2006-01-28 | 2009-07-02 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 三環式芳香族類および液晶媒体 |
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