JP2002020248A - 半永久染毛剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 (A) ClogP値が1.5を超える香料化合物、
及び(B) カチオン性直接染料(1)、(2)、(3)又は(4)を含
有する半永久染毛剤。 【化１】 〔Ｒ¹〜Ｒ⁴及びＲ⁹〜Ｒ¹²は低級アルキル基等を示し、
Ｚ、Ｚ₁及びＺ₂は窒素原子又はメチン基を示し、Ｑ、
Ｑ'、Ｑ''及びＱ'''はカチオン性複素環基を示し、Ｔ及
びＬは置換フェニル基等を示し、Ｘ^-はアニオンを示
す。〕 【効果】 高い染毛性能と残香性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高い染毛性能と残
香性を両立させた半永久染毛剤に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】直接染
料は、半永久染毛剤における主着色剤として使用されて
おり、毛髪を強く均一に染色でき、かつ染毛後に毛髪が
晒される光、汗、シャンプーによる洗浄等に対する耐性
のあるものが望まれている。

【０００３】また、香りは、パーソナルケア製品にとっ
て非常に重要な要素であり、製品に嗅覚的な魅力を付与
し、その価値を高める役割を担っている。また、石け
ん、シャンプー等では入浴後の肌や洗髪後の髪に香りを
残すものが好まれる傾向にある。それゆえ、肌や毛髪に
香りを付与すると共に長時間の持続性を有する製品が望
まれており、染毛剤の分野においても、毛髪に香りを付
与し、しかも長時間の持続性を持たせることの重要性は
高まっている。

【０００４】しかしながら、染毛剤に高い染毛性能を持
たせることと、毛髪に香りを付与し、しかも長時間持続
させることを両立するための研究例は少ない。残香性の
高い染毛剤の例としては、国際公開第98/41185号パンフ
レットに(A)界面活性剤、及び(B)一定構造を有しClogP
値（化学物質の1-オクタノール／水分配係数の常用対数
値）が1.5以下の香料物質を含有する染毛剤組成物が開
示されているが、使用できる香料物質が限られるため、
更に広い範囲の香調において、染毛性能と残香性を両立
させることが望まれていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、特定の香料
化合物とカチオン性直接染料とを組合わせることによ
り、毛髪を強く均一に染色でき、しかも光、汗、洗浄等
に対する耐性のある高い染毛性能を有し、かつ、広範囲
の香調から選択し得る好ましい香りを毛髪に付与でき、
その香りが長時間持続する半永久染毛剤が得られること
を見出した。ここで、半永久染毛剤とは、酸化反応を伴
わずに毛髪を直接染料で染色するものであって、１回の
シャンプーでは脱染されないものをいう。

【０００６】すなわち本発明は、次の成分(A)及び(B)を
含有する半永久染毛剤を提供するものである。 (A) ClogP値が1.5を超える香料化合物 (B) 次の一般式(1)、(2)、(3)又は(4)で表されるカチオ
ン性直接染料

【０００７】

【化１１】

【０００８】〔式中、Ｚは、窒素原子又はメチン基を示
し、Ｒ¹及びＲ²は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基、ヒドロキシエチル基、シアノエチル基、アミノエチ
ル基若しくは4-アミノフェニル基を示し、又は式中のベ
ンゼン環に結合することにより隣接する窒素原子及びベ
ンゼン環の炭素原子と共に、炭素数１〜４のアルキル基
が置換してもよく、当該窒素原子以外の異項原子として
窒素原子若しくは酸素原子を有してもよい含窒素複素環
を形成し、Ｒ³及びＲ⁴は、水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のア
ルコキシ基又はアセチルオキシ基を示し、Ｑは、次のＱ
₁〜Ｑ₁₃

【０００９】

【化１２】

【００１０】（Ｒ⁵は炭素数１〜４のアルキル基又はヒ
ドロキシエチル基を示し、Ｒ⁶及びＲ⁷は水素原子又はＲ
⁵と同一の基を示し、Ｒ⁸は炭素数１〜４のアルキル基を
示す。）から選ばれる基を示し、Ｘ^-は、アニオンを示
す。ただし、Ｚがメチン基であり、ＱがＱ₁又はＱ₂であ
り、Ｒ³がアルコキシ基以外の基であるとき、Ｒ¹とＲ²
は同時に水素原子とはならない。〕

【００１１】

【化１３】

【００１２】〔式中、Ｒ⁹は、水素原子若しくは炭素数
１〜４のアルキル基を、Ｒ¹⁰は、水素原子、炭素数１〜
４のアルキル基、シアノエチル基、アミノエチル基若し
くは4-アミノフェニル基を示し、又はＲ⁹とＲ¹⁰が共同
して隣接する窒素原子と共に炭素数１〜４のアルキル基
が置換してもよく、当該窒素原子以外の異項原子として
窒素原子若しくは酸素原子を有してもよい含窒素複素環
を形成し、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、水素原子、ハロゲン原子、
炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
基又はシアノ基を示し、Ｑ'は、次のＱ'₁〜Ｑ'₅

【００１３】

【化１４】

【００１４】（Ｒ¹³は炭素数１〜４のアルキル基を示
し、Ｒ¹⁴はアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ
基、又はＲ¹³と同一の基を示す。）のいずれかの基を示
し、Ｘ^-は、アニオンを示す。〕

【００１５】

【化１５】

【００１６】〔式中、Ｚ₁及びＺ₂は、窒素原子又はメチ
ン基を示し、Ｔは、次のＴ₁及びＴ₂

【００１７】

【化１６】

【００１８】（Ｒ¹⁵は水素原子若しくは炭素数１〜４の
アルキル基を示し、又は式中のベンゼン環に結合するこ
とにより隣接する窒素原子及びベンゼン環の炭素原子と
共に、炭素数１〜４のアルキル基が置換してもよく、当
該窒素原子以外に異項原子として窒素原子又は酸素原子
を有してもよい含窒素複素環を形成し、Ｒ¹⁶は水素原
子、ハロゲン原子、アミノ基又は炭素数１〜４のアルコ
キシ基を示し、Ｒ¹⁷は水素原子又はハロゲン原子を示
し、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹は水素原子又は炭素数１〜４のアルキ
ル基を示す。）から選ばれる基を示し、ｍは、０又は１
を示し、Ｑ''は、ＴがＴ₁でｍが０でＺ₁が窒素原子であ
る場合は次の基Ｑ''₁〜Ｑ''₈、それ以外の場合は次の
Ｑ''₂〜Ｑ''₈

【００１９】

【化１７】

【００２０】（Ｒ²⁰は炭素数１〜４のアルキル基を示
し、Ｒ²¹は水素原子又はＲ²⁰と同一の基を示す。）から
選ばれる基を示し、Ｘ^-は、アニオンを示す。ただし、
ＴがＴ₁であり、Ｑ''がＱ''₇であるとき、Ｚ₁とＺ₂は同
時に窒素原子とはならない。また、Ｒ₁₆がアミノ基であ
るときは、ｍ＝０であり、Ｚ₁とＺ₂は同時にメチル基を
示す。〕

【００２１】

【化１８】

【００２２】〔式中、Ｑ'''は、次のＱ'''₁〜Ｑ'''₇

【００２３】

【化１９】

【００２４】（Ｒ²²は炭素数１〜４のアルキル基、フェ
ニル基、ハロゲン化フェニル基又はメチルフェニル基を
示し、Ｒ²³は炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基
を示し、Ｒ²⁴は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基若
しくはフェニル基を、Ｒ²⁵は炭素数１〜４のアルキル基
若しくはフェニル基を示し、又はＲ²⁴とＲ²⁵が共同して
隣接する炭素原子と共に、置換基として炭素数１〜４の
アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基若しくはニト
ロ基を有してもよいベンゼン環を形成し、Ｒ²⁶は炭素数
１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又は
Ｏ^-を示し、Ｒ²⁷及びＲ²⁸は水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４
のアルコキシ基を示す。）から選ばれる基を示し、Ｌ
は、次のＬ₁〜Ｌ₄

【００２５】

【化２０】

【００２６】（Ｒ²⁹は水素原子、ヒドロキシ基若しくは
基ＮＲ³⁶Ｒ³⁷（Ｒ³⁶及びＲ³⁷は水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基、ヒドロキシエチル基又はフェニル基）
を、Ｒ³⁰は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニ
トロ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のア
ルコキシ基、基ＮＲ³⁸Ｒ³⁹（Ｒ³⁸及びＲ³⁹は水素原子、
炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシエチル基又はフ
ェニル基）若しくはアセトアミノ基を、Ｒ³¹は水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基若しくは
炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、又はＲ³⁰とＲ³⁶が
共同して隣接する炭素原子と共に、若しくはＲ³⁰とＲ³¹
が共同して隣接する炭素原子と共に、異項原子として窒
素原子、酸素原子若しくは硫黄原子を含んでもよい５〜
６員環を形成し、Ｒ³²及びＲ³³は水素原子、フェニル基
又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ³⁴及びＲ³⁵は
水素原子、アミノ基、フェニル基又は炭素数１〜４のア
ルキル基を示す。）から選ばれる基を示し、Ｘ^-は、ア
ニオンを示し、ｎは、Ｒ²⁶がＯ^-である場合は０を、そ
れ以外の場合は１を示す。ただし、Ｑ'''がＱ'''₁、
Ｑ'''₃（Ｒ²²がアルキル基である場合に限る）又は
Ｑ'''₅〜Ｑ'''₇であるときは、Ｒ²⁴は水素原子ではな
い。またＲ²⁹がＮＲ³⁶Ｒ³⁷であるときは、Ｑ'''₂のＲ²²
〜Ｒ²⁵の少なくとも１つはアルキル基ではなく、Ｑ'''₅
及びＱ'''₇のＲ²⁷及びＲ²⁸が同時に水素原子とはならな
い。〕

【００２７】

【発明の実施の形態】(A)成分の香料化合物は、ClogP値
が1.5を超えるものであり、特に３以上であるものが好
ましい。このような香料化合物と(B)成分のカチオン性
直接染料とを併用することにより、毛髪に残る香気を顕
著に向上することができる。ここでClogP値とは、化合
物の1-オクタノール中及び水中における化合物の平衡濃
度間の比率を示す1-オクタノール／水分配係数Ｐの常用
対数値をいう。このClogP値は、化合物の化学構造に基
づくフラグメントアプローチ（A. Leo, ComprehensiveM
edical Chemistry, Vol.4; C. Hansch, P. G. Sammens,
J. B. Taylor and C.A. Ramden, Eds., p.295, Pergra
mon Press, 1990）によって決定され、デイライト・ケ
ミカル・インフォメーション・システム社から入手し得
る"CLOGP"プログラムで計算された値で定義される。

【００２８】ClogP値が1.5を超える香料化合物として
は、3,7-ジメチルオクタン-3-オール（1.530）、p-メト
キシフェニルブタノン（1.658）、ベンジルアセトン
（1.739）、3-エトキシ-4-ヒドロキシベンズアルデヒド
（1.804）、酢酸ベンジル（1.960）、1,8-メンタジエン
-6-オン（2.013）、酢酸2-フェニルエチル（2.129）、
1,7,7-トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-オン（2.
177）、1-オクテン-3-オール（2.235）、γ-オクタラク
トン（2.243）、酢酸1-フェニルエチル（2.269）、2-メ
トキシ-4-アリルフェノール（2.397）、3-オキソ-2-ペ
ンチルシクロペンチル酢酸メチル（2.419）、ケイ皮酸
メチル（2.465）、2-ペンチルオキシグリコール酸アリ
ル（2.507）、3,7-ジメチル-1,6-オクタジエン-3-オー
ル（2.549）、2-メトキシ-4-(1-プロペニル)フェノール
（2.577）、3,7-ジメチル-4,6-オクタジエン-3-オール
（2.609）、p-メンタン-8-オール（2.629）、3-メチル-
2-(2-cis-ペンテン-1-イル)-2-シクロペンテン-1-オン
（2.642）、1,8-シネオール（2.755）、2-アセトナフト
ン（2.755）、3,7-ジメチル-cis-2,6-オクタジエン-1-
オール（2.769）、3,7-ジメチル-trans-2,6-オクタジエ
ン-1-オール（2.769）、N-メチルアンスラニル酸メチル
（2.791）、4-メチル-2-(2-メチル-1-プロペニル)テト
ラヒドロピラン（2.896）、2,6-ジメチル-2-ヘプタノー
ル（2.988）、ノナナール（2.995）、2,6-ジメチル-7-
オクテン-2-オール（3.033）、オクチンカルボン酸メチ
ル（3.097）、エストラゴール（3.134）、3-メチル-5-
フェニル-1-ペンタノール（3.169）、β-ナフチルメチ
ルエーテル（3.235）、2-ブチル-4,4,6-トリメチル-1,3
-ジオキサン（3.244）、3,7-ジメチル-6-オクテン-1-オ
ール（3.253）、アネトール（3.314）、トリシクロ[5.
2.1.0^2,6]デカン-2-イルカルボン酸エチル（3.370）、2
-メチル-5-イソプロピルフェノール（3.401）、酢酸3,7
-ジメチル-1,6-オクタジエン-3-イル（3.495）、3,7-ジ
メチルオクタン-3-オール（3.517）、酢酸イソボルニル
（3.525）、酢酸p-メンテン-8-イル（3.575）、1-(4-イ
ソプロピルシクロヘキシル)エタノール（3.642）、5-
(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-4-ペン
タン-3-オン（3.710）、酢酸3,7-ジメチル-2,6-オクタ
ジエン-1-イル（3.715）、4-シクロヘキシル-4-メチル-
2-ペンタノン（3.769）、4-(2,2,6-トリメチル-1-シク
ロヘキセン-1-イル)-3-ブテン-2-オン（3.770）、2,5,5
-トリメチル-1,2,3,4,4α,5,6,7-オクタヒドロ-2-ナフ
タレノール（3.772）、2,6-ジニトロ-3,5-ジメチル-4-t
-ブチルベンゼン（3.782）、δ-ウンデカラクトン（3.8
60）、2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテ
ン-1-イル)-2-ブテン-1-オール（3.902）、α-サンタロ
ール（3.906）、3-シクロヘキシルプロピオン酸アリル
（3.935）、1-(2-t-ブチルシクロヘキシルオキシ)-2-ブ
タノール（3.969）、2-ヘプチルシクロペンタノン（3.9
99）、5-(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)
-3-メチル-3-ブテン-2-オン（4.019）、安息香酸フェニ
ルエチル（4.058）、ジフェニルメタン（4.059）、酢酸
o-t-ブチルシクロヘキシル（4.059）、酢酸p-t-ブチル
シクロヘキシル（4.059）、p-メチル-イソプロピルベン
ゼン（4.068）、4-(2,2,5,6-テトラメチル-2-シクロヘ
キセン-1-イル)-3-ブテン-2-オン（4.229）、ジフェニ
ルオキシド（4.240）、p-メンタ-1,8-ジエン（4.35
2）、2,2,5-トリメチル-5-ペンチルシクロペンタノン
（4.498）、セドロール（4.530）、パチュリアルコール
（4.530）、7-アセチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロ
-1,1,6,7-テトラメチルナフタレン（4.650）、ビサボロ
ール（4.660）、1-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセ
ン-1-イル)-2-ブテン-1-オン（4.710）、3,7,11-トリメ
チル-2,6,10-ドデカトリエン-12-オール（4.800）、酢
酸ベチベリル（5.092）、セドリルメチルエーテル（5.1
06）、3α,6,6,9α-テトラメチルドデカヒドロナフト
[2,1-b]フラン（5.266）、6-アセチル-1,1,2,3,3,5-ヘ
キサメチルインダン（5.688）、1-(2,2,6-トリメチルシ
クロヘキシル)-3-ヘキサノール（5.868）、4,6,6,7,8,8
-ヘキサメチル-1,3,4,6,7,8-ヘキサヒドロシクロペンタ
ベンゾピラン（6.062）、α-セドレン（6.133）、7-シ
クロヘキサデセノリド（6.361）、3-メチルシクロペン
タデカノン（6.415）、9-シクロペンタデセン-1-オン
（6.530）、ヘキサデカノリド（6.845）、ラブデノール
（7.228）、3,7,11,15-テトラメチル-2-ヘキサデセン-1
-オール（8.283）等が挙げられる（カッコ内の数値はCl
ogP値を示す）。

【００２９】(A)成分の香料化合物は１種以上を使用で
き、その配合量は全組成中の0.00001〜３重量％、更に
0.0001〜１重量％、特に0.001〜0.5重量％が好ましい。
また、(A)成分にClogP値が1.5以下の香料化合物を併用
することもできる。ClogP値が1.5以下の香料化合物につ
いては、(B)成分との併用による残香性の顕著な向上は
見られないが、残香性が阻害されることもないので、適
宜(A)成分の香料化合物と組合わせることにより、毛髪
に残る香調の自由度を拡大することができる。

【００３０】(B)成分のカチオン性直接染料(1)〜(4)
は、いずれも既知の化合物であり、カチオン性直接染料
(1)〜(3)は、国際公開第95/01772号、同第95/15144号パ
ンフレット、欧州特許公開公報第714954号等に、カチオ
ン性直接染料(4)は、米国特許第3869454号、同第395591
8号、同第4025301号明細書等に記載されている。

【００３１】一般式(1)〜(4)中の各置換基において、炭
素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が挙げら
れ、炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げら
れ、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子が挙げられる。

【００３２】一般式(1)〜(4)において、Ｘ^-で表される
アニオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ
化物イオン、トリクロロ亜鉛酸イオン、テトラクロロ亜
鉛酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、硫酸メチル
イオン、リン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン等が挙
げられる。

【００３３】以下に、カチオン性直接染料(1)〜(4)の具
体例を示す。

【００３４】

【化２１】

【００３５】

【化２２】

【００３６】(B)成分のカチオン性直接染料(1)〜(4)は
１種以上を使用でき、その配合量は全組成中に0.001〜1
0重量％、特に0.005〜５重量％が好ましい。またその他
の直接染料を併せて使用することもできる。

【００３７】本発明の半永久染毛剤には、媒体として、
水及び／又は有機溶媒が使用される。有機溶媒として
は、エタノール、2-プロパノール等の低級アルカノール
類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類、プロ
ピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレング
リコール等のポリオール類、エチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、ベンジルセロソルブ等のセロソルブ類、エ
チルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトー
ル類が挙げられる。

【００３８】本発明の半永久染毛剤のpHは、２〜11、特
に５〜10が好ましい。pH調整剤としては、塩酸、リン酸
等の無機酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機
酸、アンモニア水、モノエタノールアミン、2-アミノ-2
-メチルプロパノール等の有機アミン、炭酸アンモニウ
ム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、重炭酸ナトリウム、重
炭酸アンモニウム等の重炭酸塩、塩化アンモニウム等の
塩酸塩、リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナト
リウム等のリン酸塩、水酸化ナトリウム等の水酸化物塩
が挙げられる。

【００３９】本発明の半永久染毛剤には、カチオン性ポ
リマーやシリコーン類を配合することにより、染毛効果
及び染毛後の髪のコンディショニング効果を向上するこ
とができる。カチオン性ポリマーとしては、カチオン化
セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、カチ
オン化ポリサッカライド、ジアリルジアルキル４級アン
モニウム塩誘導体、カチオン化ポリビニルピロリドン誘
導体等が挙げられ、なかでもジアリルジアルキル４級ア
ンモニウム塩誘導体が好ましい。これらのカチオン性ポ
リマーは１種以上を使用でき、その配合量は全組成中の
0.1〜２重量％、特に0.3〜１重量％が、十分な効果を得
る上で好ましい。またシリコーン類としては、ジメチル
ポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリ
エーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等が挙
げられる。これらのシリコーン類は１種以上を使用で
き、その配合量は全組成中の0.01〜３重量％、特に0.1
〜２重量％が、十分な効果を得る上で好ましい。

【００４０】本発明の染色剤組成物は、増粘剤を用いて
毛髪に塗布しやすい粘度、例えば500〜100000mPa・sとす
ることもできる。増粘剤としては、カルボキシビニルポ
リマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、アラ
ビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガ
ム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼ
イン、デキストリン、ゼラチン、メチルセルロース、エ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテ
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸アミド、ロ
ーカストビーンガム、グアーガム、ヒドロキシプロピル
グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアン
モニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ベントナイ
ト等が挙げられる。

【００４１】本発明の半永久染毛剤は、その他、酸化防
止剤、金属封鎖剤、浸透剤、緩衝剤、界面活性剤、紫外
線吸収剤、保湿剤、防腐剤、殺菌剤、分散剤、皮膜形成
剤、油剤、顔料、噴射剤等を含有することができる。ま
たその形態としては、例えば、粉末状、透明液状、乳液
状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、エアゾール、エ
アゾールフォーム状等の毛髪を染色するのに適した剤形
とすることができる。

【００４２】本発明の半永久染毛剤を用いて毛髪を染色
するには、当該組成物を少なくとも１種毛髪に塗布し、
所望の色調が毛髪上に発現するに十分な時間（１〜60
分、特に５〜40分）放置し、次いで毛髪をすすぎ、場合
によってはシャンプーで洗浄し再度すすいだ後、乾燥す
ればよい。またその他、本発明の半永久染毛剤を少なく
とも１種毛髪に塗布するのみで、すすぎを行わない方法
もある。

【００４３】本発明の半永久染毛剤が、強く均一に染毛
でき、毛髪が被る種々の攻撃要因（光、汗、シャンプー
洗浄等）に対して良好な耐性を示し、しかも毛髪に付与
した香りを長時間持続させることができるのは、比較的
小径・平面的で非局在性の陽電荷を持つ分子構造の染料
分子が、毛髪表面だけでなくより内部まで侵透し、毛髪
内のアニオン部位と結合すること、すなわち毛髪内の親
水性部位を覆うことによって、親油性の香料分子をより
多く毛髪内に吸着できるためと推察される。

【００４４】

【実施例】各実施例で用いた(B)成分のカチオン性直接
染料は、以下のとおりである。

【００４５】

【化２３】

【００４６】実施例１ 表１に示す染毛剤を調製し、その染毛力及び残香性を評
価した。 （評価方法）アメリカ人のブロンドの毛髪で長さ15cm、
重さ20ｇの毛束を12個作り、それぞれに本発明品１〜
５、比較品１〜６のいずれかの染毛剤15ｇを十分行き渡
るように塗布した。これらを30℃の恒温槽中で20分間放
置した後、毛束を36℃の温水で十分に濯ぎ、乾燥させ
た。10名のパネラーにより、これらの毛束を観察して下
記基準に従い染色力と残香性の評価を行い、表１にその
合計点を示した。

【００４７】（評価基準） ｉ）染毛力（色味は本発明品・比較品共に、１〜３は赤
色、４〜６は黄色） 強く色味が感じられる ：３点 やや強く色味が感じられる ：２点 少し色味が感じられる ：１点 ほとんど色味が感じられない：０点

【００４８】 ii）残香性 処理直後（乾燥直後）から残香が強く認められる ：２点 処理直後（乾燥直後）から残香が認められる ：１点 処理直後（乾燥直後）から残香がほとんど認められない ：０点

【００４９】

【表１】

【００５０】実施例２（本発明品７及び８） 表２に示す本発明品７をシャンプーした直後の半乾きの
明るい茶色の毛髪に塗布し、５分間室温で放置後、毛髪
を温水で濯ぎ、乾燥した。この毛髪にははっきりとオレ
ンジ色が着色し、アネトールの残香が強く感じられた。
本発明品８を明るい茶色の毛髪に塗布し、15分間室温で
放置後、温水で濯ぎ、更にシャンプー、リンス処理後、
乾燥した。この毛髪には強くオレンジ色が着色し、酢酸
p-t-ブチルシクロヘキシルの残香が強く感じられた。

【００５１】

【表２】

【００５２】

【発明の効果】本発明の半永久染毛剤は、毛髪を強く均
一に染色でき、しかも光、汗、洗浄等に対する耐性のあ
る高い染毛性能を有し、かつ、広範囲の香調から選択し
得る好ましい香りを毛髪に付与でき、その香りが長時間
持続する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分(A)及び(B)を含有する半永久染
   毛剤。 (A) ClogP値が1.5を超える香料化合物 (B) 次の一般式(1)、(2)、(3)又は(4)で表されるカチオ
   ン性直接染料 【化１】 〔式中、Ｚは、窒素原子又はメチン基を示し、Ｒ¹及び
   Ｒ²は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロ
   キシエチル基、シアノエチル基、アミノエチル基若しく
   は4-アミノフェニル基を示し、又は式中のベンゼン環に
   結合することにより隣接する窒素原子及びベンゼン環の
   炭素原子と共に、炭素数１〜４のアルキル基が置換して
   もよく、当該窒素原子以外の異項原子として窒素原子若
   しくは酸素原子を有してもよい含窒素複素環を形成し、
   Ｒ³及びＲ⁴は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭
   素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基
   又はアセチルオキシ基を示し、Ｑは、次のＱ₁〜Ｑ₁₃ 【化２】 （Ｒ⁵は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシエチ
   ル基を示し、Ｒ⁶及びＲ⁷は水素原子又はＲ⁵と同一の基
   を示し、Ｒ⁸は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）か
   ら選ばれる基を示し、Ｘ^-は、アニオンを示す。ただ
   し、Ｚがメチン基であり、ＱがＱ₁又はＱ₂であり、Ｒ³
   がアルコキシ基以外の基であるとき、Ｒ¹とＲ²は同時に
   水素原子とはならない。〕 【化３】 〔式中、Ｒ⁹は、水素原子若しくは炭素数１〜４のアル
   キル基を、Ｒ¹⁰は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル
   基、シアノエチル基、アミノエチル基若しくは4-アミノ
   フェニル基を示し、又はＲ⁹とＲ¹⁰が共同して隣接する
   窒素原子と共に炭素数１〜４のアルキル基が置換しても
   よく、当該窒素原子以外の異項原子として窒素原子若し
   くは酸素原子を有してもよい含窒素複素環を形成し、Ｒ
   ¹¹及びＲ¹²は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４
   のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はシアノ
   基を示し、Ｑ'は、次のＱ'₁〜Ｑ'₅ 【化４】 （Ｒ¹³は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ¹⁴はアミ
   ノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、又はＲ¹³と
   同一の基を示す。）のいずれかの基を示し、Ｘ^-は、ア
   ニオンを示す。〕 【化５】 〔式中、Ｚ₁及びＺ₂は、窒素原子又はメチン基を示し、
   Ｔは、次のＴ₁及びＴ₂ 【化６】 （Ｒ¹⁵は水素原子若しくは炭素数１〜４のアルキル基を
   示し、又は式中のベンゼン環に結合することにより隣接
   する窒素原子及びベンゼン環の炭素原子と共に、炭素数
   １〜４のアルキル基が置換してもよく、当該窒素原子以
   外に異項原子として窒素原子又は酸素原子を有してもよ
   い含窒素複素環を形成し、Ｒ¹⁶は水素原子、ハロゲン原
   子、アミノ基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、
   Ｒ¹⁷は水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹
   は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）か
   ら選ばれる基を示し、ｍは、０又は１を示し、Ｑ''は、
   ＴがＴ₁でｍが０でＺ₁が窒素原子である場合は次の基
   Ｑ''₁〜Ｑ''₈、それ以外の場合は次のＱ''₂〜Ｑ''₈ 【化７】 （Ｒ²⁰は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ²¹は水素
   原子又はＲ²⁰と同一の基を示す。）から選ばれる基を示
   し、Ｘ^-は、アニオンを示す。ただし、ＴがＴ₁であり、
   Ｑ''がＱ''₇であるとき、Ｚ₁とＺ₂は同時に窒素原子と
   はならない。また、Ｒ₁₆がアミノ基であるときは、ｍ＝
   ０であり、Ｚ₁とＺ₂は同時にメチル基を示す。〕 【化８】 〔式中、Ｑ'''は、次のＱ'''₁〜Ｑ'''₇ 【化９】 （Ｒ²²は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、ハロ
   ゲン化フェニル基又はメチルフェニル基を示し、Ｒ²³は
   炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ²⁴
   は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基若しくはフェニ
   ル基を、Ｒ²⁵は炭素数１〜４のアルキル基若しくはフェ
   ニル基を示し、又はＲ²⁴とＲ²⁵が共同して隣接する炭素
   原子と共に、置換基として炭素数１〜４のアルキル基、
   炭素数１〜４のアルコキシ基若しくはニトロ基を有して
   もよいベンゼン環を形成し、Ｒ²⁶は炭素数１〜４のアル
   キル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はＯ^-を示し、
   Ｒ²⁷及びＲ²⁸は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭
   素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ
   基を示す。）から選ばれる基を示し、Ｌは、次のＬ₁〜
   Ｌ₄ 【化１０】 （Ｒ²⁹は水素原子、ヒドロキシ基若しくは基ＮＲ³⁶Ｒ³⁷
   （Ｒ³⁶及びＲ³⁷は水素原子、炭素数１〜４のアルキル
   基、ヒドロキシエチル基又はフェニル基）を、Ｒ³⁰は水
   素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素
   数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、
   基ＮＲ³⁸Ｒ³⁹（Ｒ³⁸及びＲ³⁹は水素原子、炭素数１〜４
   のアルキル基、ヒドロキシエチル基又はフェニル基）若
   しくはアセトアミノ基を、Ｒ³¹は水素原子、ハロゲン原
   子、炭素数１〜４のアルキル基若しくは炭素数１〜４の
   アルコキシ基を示し、又はＲ³⁰とＲ³⁶が共同して隣接す
   る炭素原子と共に、若しくはＲ³⁰とＲ³¹が共同して隣接
   する炭素原子と共に、異項原子として窒素原子、酸素原
   子若しくは硫黄原子を含んでもよい５〜６員環を形成
   し、Ｒ³²及びＲ³³は水素原子、フェニル基又は炭素数１
   〜４のアルキル基を示し、Ｒ³⁴及びＲ³⁵は水素原子、ア
   ミノ基、フェニル基又は炭素数１〜４のアルキル基を示
   す。）から選ばれる基を示し、Ｘ^-は、アニオンを示
   し、ｎは、Ｒ²⁶がＯ^-である場合は０を、それ以外の場
   合は１を示す。ただし、Ｑ'''がＱ'''₁、Ｑ'''₃（Ｒ²²
   がアルキル基である場合に限る）又はＱ'''₅〜Ｑ'''₇で
   あるときは、Ｒ²⁴は水素原子ではない。またＲ²⁹がＮＲ
   ³⁶Ｒ³⁷であるときは、Ｑ'''₂のＲ²²〜Ｒ²⁵の少なくとも
   １つはアルキル基ではなく、Ｑ'''₅及びＱ'''₇のＲ²⁷及
   びＲ²⁸が同時に水素原子とはならない。〕