JP2002019011A - ガスバリア性積層材およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 トリアジン化合物を基材上に蒸着して得られ
るガスバリア性フィルムの利点を有しつつ、湿度の存在
下でもそのガスバリア性が低下しないガスバリア性積層
材を提供することを主目的とするものである。 【解決手段】 上記目的を達成するために、本発明は、
基材と、下記化学式（Ａ）においてＲ¹、Ｒ²、およびＲ
³の内の少なくとも一つが第１官能基であり、かつ蒸着
材料として使用可能な１，３，５−トリアジン誘導体、
および上記第１官能基と反応結合する第２官能基を有
し、かつ蒸着材料として使用可能な重合剤が上記基材上
に共蒸着されてなる共蒸着層とを有することを特徴とす
るガスバリア性積層材を提供する。 【化６】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明でありかつガ
スバリア性に優れ、例えば、食品の包装または工業用膜
として使用される包装用のガスバリア性積層材に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】食品、医薬品、化学薬品等の包装には、
水蒸気や酸素の透過防止のため、ガスバリア性のプラス
チックフィルムが使用されている。そして、内容物の変
質を防ぐためさらに良好な水蒸気や酸素の透過防止性が
必要な用途には、高度なガスバリア性を有するフィルム
が用いられている。

【０００３】このようなフィルムとしては、従来よりア
ルミ箔が知られているが、使用後の廃棄処理が問題にな
っている他に、基本的に不透明であり、内容物を外から
見ることができない問題がある。

【０００４】その他、ポリ塩化ビニリデン樹脂や塩化ビ
ニリデンと他のポリマーとの共重合体樹脂からなる基
材、あるいはこれらの塩化ビニリデン系樹脂をポリプロ
ピレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂にコー
ティングしてガスバリア性を付与したものが、特に包装
材料として広く使用されているが、焼却処理で塩素系ガ
スが発生するため、環境保護の点で現在、問題となって
おり、さらに、ガスバリア性が必ずしも充分でなく、高
度なバリア性が要求される内容物には使用できない。

【０００５】さらに、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）
やエチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）も用
いられるが、これらは絶乾条件では、比較的優れたガス
バリア性を示すが、水蒸気バリア性は充分でなく、ま
た、湿度条件で酸素バリアが悪化するため、現実的な条
件では充分なガスバリア性材料とは言えない。

【０００６】このような問題点を解決したガスバリア性
フィルムとして、真空蒸着法、例えば物理蒸着法（ＰＶ
Ｄ）で二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
等のプラスチックフィルム基材上に珪素酸化物、酸化ア
ルミニウム、酸化マグネシウム等の無機酸化物の薄膜を
蒸着したフィルムが提案されている。しかしながら、こ
のようなフィルムは。原料と製造装置が高価であり、蒸
着方法に高い技術を必要とするので、コストダウンが期
待できないといった問題があった。また、無機酸化物を
蒸着させる際には、高温で行う必要があるため、ポリエ
チレンのようなＴｇ（ガラス転移温度、以下、Ｔｇとす
る。）の低いポリマーには蒸着できないといった欠点も
あった。

【０００７】これらの問題点を解決した蒸着膜として、
有機物であるトリアジン化合物を基材上に蒸着したガス
バリア性フィルムが提案されている（ＷＯ９９／６６０
９７）。このようなガスバリア性フィルムは、基材上に
蒸着されたトリアジン化合物が結晶構造を取り、この結
晶構造中を酸素や水蒸気が透過されないことから、高度
のガスバリア性が得られ、かつ、蒸着温度を低く抑える
ことができることから、ポリオレフィン等のＴｇの低い
基材を用いることが可能になるという利点がある。

【０００８】しかしながら、このようなトリアジン化合
物を基材上に蒸着したガスバリア性フィルムは、湿度が
ある程度存在する状態で用いた場合にガスバリア性が大
きく低下してしまうという欠点を有し、よって、実際に
用いることができる用途が非常に限られてしまうという
問題があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するためになされたものであり、上述したような
トリアジン化合物を基材上に蒸着して得られるガスバリ
ア性フィルムの利点を有しつつ、湿度の存在下でもその
ガスバリア性が低下しないガスバリア性積層材を提供す
ることを主目的とするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は、請求項１に記載するように、基材と、下
記化学式（Ａ）においてＲ¹、Ｒ²、およびＲ³の内の少
なくとも一つが第１官能基であり、かつ蒸着材料として
使用可能な１，３，５−トリアジン誘導体、および上記
第１官能基と反応して結合する第２官能基を有し、かつ
蒸着材料として使用可能な重合剤が上記基材上に共蒸着
されてなる共蒸着層とを有することを特徴とするガスバ
リア性積層材を提供する。

【００１１】

【化４】 このように、本発明は、第１官能基を有する１，３，５
−トリアジン誘導体と、上記第１官能基と反応して結合
することができる第２官能基を有する重合剤とを共蒸着
してなる共蒸着層を有するものであるので、この共蒸着
層中においてはトリアジン誘導体が所定の範囲で重合し
た化合物となる。これにより、湿度がある状態であって
もガスバリア性が低下することがなく、用途範囲の広い
ガスバリア性積層材とすることができる。

【００１２】この場合、請求項２に記載するように、上
記共蒸着層中の上記１，３，５−トリアジン誘導体と上
記重合剤とのモル比が、１０：１〜１：８の範囲内であ
ることが好ましい。上記範囲より重合剤のモル比率が低
い場合は、１，３，５−トリアジン誘導体を所定の範囲
で重合させることができないことから、湿度のある状態
でガスバリア性を保つことができず、本発明の効果を奏
することができない可能性があるため好ましくない。一
方、上記範囲より重合剤のモル比率が高い場合は、層中
のトリアジン誘導体の量が低下することから、トリアジ
ン誘導体の結晶化によるガスバリア性の効果を得ること
ができない可能性や、所定の重合度を保つことができな
い可能性が生じる場合があるため好ましくない。

【００１３】上記請求項１または請求項２に記載の発明
においては、請求項３に記載するように、上記共蒸着層
の膜厚が、０．５ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲内であるこ
とが好ましい。上記範囲より膜厚が薄い場合は、本発明
の目的である湿度に対する耐性をガスバリア性積層材に
付与するという効果があまり大きくない可能性があり、
上記範囲より膜厚が厚い場合は、クラック等の生じる可
能性が高くなると同時に得られるガスバリア性との関係
で、材料費等のコストが見合わなくなってしまう可能性
があるからである。

【００１４】また、上記請求項１から請求項３までのい
ずれかの請求項に記載の発明においては、請求項４に記
載するように、上記基材と上記共蒸着層との間に、上記
１，３，５−トリアジン誘導体からなる層が形成されて
いてもよい。上記１，３，５−トリアジン誘導体からな
る層は、湿度に対する耐性は低いものの、結晶構造を有
することからガスバリア性が高い。したがって、湿度に
対する耐性の高い共蒸着層を表面に形成しておくことに
より、高いガスバリア性を有し、かつ湿度に対する耐性
も有するガスバリア性積層材とすることができるからで
ある。

【００１５】本発明は、請求項５に記載するように、基
材と、上記基材上に蒸着され、下記化学式（Ａ）におい
てＲ¹、Ｒ²、およびＲ³の内の少なくとも一つが第１官
能基であり、かつ蒸着材料として使用可能な１，３，５
−トリアジン誘導体蒸着層と、上記１，３，５−トリア
ジン誘導体蒸着層上に蒸着され、上記第１官能基と反応
して結合する第２官能基を有し、かつ蒸着材料として使
用可能な重合剤蒸着層とを有することを特徴とするガス
バリア性積層材を提供する。

【００１６】このような、ガスバリア性積層材は、二つ
の蒸着層間において上記第１官能基と第２官能基とが反
応し、これにより耐湿度性が向上する。したがって、ト
リアジン蒸着層の有する高いガスバリア性を保ちつつ耐
湿度性を有するガスバリア性積層材とすることが可能で
ある。また、重合剤の選択によってはこの層に他の機能
をもたせることも可能となる。なお、本発明において、
耐湿度性とは、湿度によるガスバリア性の低下を防止す
る特性をいうこととする。

【００１７】上記請求項１から請求項５までのいずれか
の請求項に記載の発明においては、請求項６に記載する
ように、上記１，３，５−トリアジン誘導体において、
上記化学式に示すＲ¹、Ｒ²、およびＲ³の全てが同一の
第１官能基であることが好ましい。上述したように、ト
リアジン誘導体には、少なくとも一つの第１官能基が結
合されていればよいのであるが、３つの置換基が全て同
一の第１官能基である化合物が一般的であることから入
手が容易であり、またこのような化合物を用いることに
より、均一な網目構造を共蒸着層中に導入することがで
きるからである。

【００１８】また、上記請求項１から請求項６までのい
ずれかの請求項に記載のガスバリア性積層材において
は、請求項７に記載するように、上記１，３，５−トリ
アジン誘導体の分子量が、８５以上１０００以下であ
り、かつ平衡蒸気圧が１０^-3Torrとなる温度が５００℃
以下であり、さらに平衡蒸気圧が１０^-3Torrとなる温度
で熱分解しない化合物であることが好ましい。

【００１９】分子量が上記範囲内であれば、トリアジン
骨格に付加された置換基の大きさが所定の範囲内となる
ことから、トリアジン誘導体の結晶化を阻害する可能性
が低く、トリアジン誘導体が有する結晶化によるガスバ
リア性を損なうことがないからである。また、トリアジ
ン誘導体の平衡蒸気圧が１０^-3Torrとなる温度が上記範
囲内であれば、蒸着に際して高温にする必要が生じる等
の問題が起こる可能性が低いからである。

【００２０】また、請求項１から請求項７までのいずれ
かの請求項に記載の発明においては、請求項８に記載す
るように、上記第１官能基が、−ＮＨ₂、−ＯＨ、もし
くは−ＣＨＯのいずれかを有する官能基であることが好
ましい。これらを末端に有する官能基を第１官能基とす
れば、これと反応する第２官能基を有する重合剤の選択
が容易であるからである。本発明においては、請求項９
に記載するように、上記１，３，５−トリアジン誘導体
が、中でもメラミンもしくはシアヌール酸であることが
好ましい。

【００２１】上記請求項１から請求項９までのいずれか
の請求項に記載の発明においては、請求項１０に記載す
るように、上記重合剤が少なくとも二つの第２官能基を
有するものであることが好ましい。第２官能基を二つ有
する重合剤、すなわち２官能以上の重合剤であれば、ト
リアジン誘導体との反応において、高分子化が円滑に生
じ、これにより湿度によるガスバリア性の低下を効率的
に抑えることが可能となるからである。

【００２２】さらに、請求項１から請求項１０までのい
ずれかの請求項に記載の発明においては、請求項１１に
記載するように、８０以上１０００以下であり、かつ平
衡蒸気圧が１０^-3Torrとなる温度が５００℃以下であ
り、さらに平衡蒸気圧が１０^-3Torrとなる温度で熱分解
しない化合物であることが好ましい。重合剤の分子量が
上記範囲より大きい場合は、トリアジン誘導体内に導入
された際にトリアジン誘導体の結晶化を阻害する可能性
が高く、結晶化によるガスバリア性の発現が低下してし
まう可能性があるからである。また、重合剤の平衡蒸気
圧が１０^-3Torrとなる温度が上記範囲内であることによ
り、例えば蒸着に際して高温が必要である等の問題が生
じることがなく、Ｔｇの比較的低い材料を基材とした場
合でも高品質のガスバリア性積層材を得ることができる
からである。

【００２３】さらに、上記請求項１から請求項１１まで
のいずれかの請求項に記載の発明においては、請求項１
２に記載するように、上記第１官能基が、−ＮＨ₂もし
くは−ＯＨを有する官能基であり、上記第２官能基がイ
ソシアネート基を有する化合物、酸無水物もしくは酸塩
化物であることが好ましい。このような官能基を選択す
ることにより、共蒸着層内、もしくは各蒸着層間での第
１官能基と第２官能基との反応・結合が円滑に進み、耐
湿度性を有するガスバリア性積層材を容易に得ることが
できるからである。本発明においては、請求項１３に記
載するように、中でも上記重合剤が、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートもしくはピロメリット酸無
水物であることが好ましい。

【００２４】本発明は、さらに請求項１４に記載するよ
うに、基材を準備する工程と、上記基材上に、上述した
化学式（Ａ）においてＲ¹、Ｒ²、およびＲ³の内の少な
くとも一つが第１官能基であり、かつ蒸着材料として使
用可能な１，３，５−トリアジン誘導体、および上記第
１官能基と反応結合する第２官能基を有し、かつ蒸着材
料として使用可能な重合剤を共蒸着させる工程とを含む
ことを特徴とするガスバリア性積層材の製造方法を提供
する。

【００２５】このようにガスバリア性積層材を製造する
に際して、トリアジン誘導体と重合剤とを共蒸着させる
工程を設けることにより、湿度が存在する用途であって
も、ガスバリア性が大きく低下することのないガスバリ
ア性積層材を提供することが可能となる。

【００２６】上記請求項１４に記載されたガスバリア性
積層材の製造方法においては、請求項１５に記載するよ
うに、上記共蒸着させる工程の前に、上記１，３，５−
トリアジン誘導体を蒸着させる工程を有するようにして
もよい。このようなトリアジン誘導体単独の蒸着層はそ
の結晶化度が高いことから、高いガスバリア性が期待で
きる。このような層上に上記共蒸着層を形成することに
より、耐湿度性を有し、かつガスバリア性も高いガスバ
リア性積層材を製造することができるからである。

【００２７】本発明は、さらに請求項１６に記載するよ
うに、基材を準備する工程と、上記基材上に、上述した
化学式（Ａ）においてＲ¹、Ｒ²、およびＲ³の内の少な
くとも一つが第１官能基であり、かつ蒸着材料として使
用可能な１，３，５−トリアジン誘導体を蒸着させる工
程と、１，３，５−トリアジン誘導体の蒸着層上に上記
第１官能基と反応して結合する第２官能基を有し、かつ
蒸着材料として使用可能な重合剤を蒸着させる工程とを
有することを特徴とするガスバリア性積層材の製造方法
を提供する。

【００２８】このように製造した場合でも、上記トリア
ジン誘導体蒸着層と重合剤蒸着層の界面において、第１
官能基と第２官能基との反応が生じ、これにより耐湿度
性を向上させることが可能となる。よって、このような
方法により製造したガスバリア性積層材であっても、耐
湿度性を有し高いガスバリア性を有する積層材とするこ
とができる。

【００２９】上記請求項１４から請求項１６までのいず
れかの請求項に記載のガスバリア性積層材の製造方法に
おいては、請求項１７に記載するように、上記蒸着を行
う工程中、もしくは蒸着を行う工程の後に、上記１，
３，５−トリアジン誘導体と上記重合剤との反応を促進
させる反応促進手段を用いた反応促進工程を有するもの
であってもよい。第１官能基および第２官能基の選択に
よっては、反応性の悪い場合がある。また強度等の関係
等により、共蒸着層内の反応度合いを上げたい場合もあ
る。このような場合には反応促進手段を用いた反応促進
工程を上記製造方法中に設けることが好ましい。

【００３０】

【発明の実施の形態】まず、本発明のガスバリア性積層
材について説明し、その後本発明のガスバリア性積層材
の製造方法について説明する。

【００３１】Ａ．ガスバリア性積層材 本発明のガスバリア性積層材は、基材と、上述した化学
式（Ａ）においてＲ¹、Ｒ²、およびＲ³の内の少なくと
も一つが第１官能基であり、かつ蒸着材料として使用可
能な１，３，５−トリアジン誘導体、および上記第１官
能基と反応結合する第２官能基を有し、かつ蒸着材料と
して使用可能な重合剤が上記基材上に共蒸着されてなる
共蒸着層とを有することを特徴とするものである。

【００３２】本発明のガスバリア性積層材は、上述した
ように、上記１，３，５−トリアジン誘導体と上記重合
剤との共蒸着層を有するものであるので、上記１，３，
５−トリアジン誘導体蒸着層の有する結晶構造由来のガ
スバリア性に加えて、重合剤との反応により架橋等がな
されることから、上記トリアジン誘導体の結晶構造由来
のガスバリア性の欠点であった湿度の存在下でのガスバ
リア性の低下を防止することが可能となる。

【００３３】以下、このようなガスバリア性積層材につ
いて詳細に説明するが、まず本発明の特徴である共蒸着
層を形成するための材料、すなわち１，３，５−トリア
ジン誘導体および重合剤について説明し、次にこれらの
材料から形成される各層について説明する。

【００３４】１．共蒸着層を形成するための材料につい
て 本発明において、共蒸着層を形成する材料は、上述した
ように（１）上述した化学式（Ａ）においてＲ¹、Ｒ²、
およびＲ³の内の少なくとも一つが第１官能基であり、
かつ蒸着材料として使用可能な１，３，５−トリアジン
誘導体、および（２）上記第１官能基と反応結合する第
２官能基を有し、かつ蒸着材料として使用可能な重合剤
を主とするものである。

【００３５】以下、各々について詳細に説明する。

【００３６】（１）１，３，５−トリアジン誘導体 本発明に用いられる１，３，５−トリアジン誘導体の第
１の特徴は、上記化学式（Ａ）に示される化合物の
Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³の内の少なくとも一つが第１官能
基である点にある。

【００３７】本発明において、この第１官能基は特に限
定されるものではなく、後述する重合剤の第２官能基と
反応して結合することが可能な官能基であればいかなる
ものであってもよい。

【００３８】このような第１官能基としては、例えば−
ＮＨ₂、−ＯＨ、−ＣＨＯ、−ＣＯＯＨ、−Ｒ−ＮＨ₂、
−Ｒ−ＯＨ、−Ｒ−ＣＨＯ、−Ｒ−ＣＯＯＨ、−ＣＮ、
−ＯＣＨ₃、−ＯＣ₂Ｈ₅、−ＯＣ（ＣＨ₃）₃、−ＣＯＯ
ＣＨ₃、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、−ＮＨＣＨ₂ＯＨ、−Ｃ
₆₀、−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＮＣＯ、−ＣＯＣｌ

【００３９】

【化５】 （上記式中、Ｒは全て炭素数１〜６までのアルキル鎖を
示す。）等を挙げることができる。本発明においては、
中でも上記第１官能基が、−ＮＨ₂、−ＯＨ、もしくは
−ＣＨＯのいずれかを有する官能基であることが好まし
い。これらを末端に有する官能基は一般的であることか
ら、これと反応する第２官能基を有する重合剤の選択が
容易となるからである。

【００４０】一方、１，３，５−トリアジン誘導体中の
上記第１官能基自体が大きすぎる場合は、１，３，５−
トリアジン誘導体を蒸着した場合の結晶構造の形成を阻
害する可能性があり、高いガスバリア性が得られないお
それがある。したがって、第１官能基の分子量は小さい
方が好ましい。具体的には、この第１官能基の分子量が
７〜７５０の範囲内、好ましくは１６〜４６の範囲内の
ものが好適に用いられる。

【００４１】以上の条件を考慮した場合、本発明に用い
られる１，３，５−トリアジン誘導体中の第１官能基と
しては、−ＮＨ₂、−ＯＨ、もしくは−ＣＨＯのいずれ
か自体を用いることが特に好ましい。

【００４２】なお、本発明においては、上記Ｒ¹、Ｒ²、
およびＲ³の内の少なくとも一つが第１官能基であれば
よい。この場合の、第１官能基で無いＲ¹、Ｒ²、および
Ｒ³としては、結晶化に悪影響を与えない置換基であれ
ば特に限定されるものではない。このような置換基の分
子量としては、上記結晶化に悪影響を与えない点を考慮
して、１００以下、特に４６以下であることが好まし
い。

【００４３】本発明においては、上述したように上記化
学式（Ａ）に示される化合物のＲ¹、Ｒ²、およびＲ³の
内の少なくとも一つがこのような第１官能基であればよ
いが、共蒸着層内で後述する重合剤と反応した場合に、
均一な網目構造を形成し、より良い耐湿度性を得ること
ができる点等から、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³の全てが第１
官能基であるものが好ましく、中でもＲ¹、Ｒ²、および
Ｒ³の全てが同一の第１官能基である１，３，５−トリ
アジン誘導体が最も好ましい。

【００４４】次に、本発明に用いられる１，３，５−ト
リアジン誘導体の第２の特徴は、蒸着材料として使用可
能なものである点にある。すなわち、この１，３，５−
トリアジン誘導体は、基材上に蒸着させて用いられるも
のであることから、蒸着できることが必須条件であり、
蒸着に際して取扱が容易であるものが好適に用いられ
る。ここで、蒸着できるか否かもしくは蒸着に際しての
取扱が容易であるか否かは、用いる材料の平衡蒸気圧が
１０^-3Torrとなる温度により判断することが可能であ
る。したがって、本発明に用いられる１，３，５−トリ
アジン誘導体としては、平衡蒸気圧が１０^-3Torrとなる
温度が５０℃〜５００℃の範囲内である化合物が好まし
く、特に５０℃〜４００℃の範囲内となる化合物が好ま
しい。また、本発明に用いられる１，３，５−トリアジ
ン誘導体としては、上記平衡蒸気圧が１０^-3Torrとなる
温度で熱分解しない化合物を用いることが好ましい。

【００４５】さらに、本発明に用いられる１，３，５−
トリアジン誘導体において、分子量が大きい場合は、通
常平衡蒸気圧が１０^-3Torrとなる温度が高くなる点、お
よび分子量が大きい場合は、トリアジン骨格に付加され
た置換基が大きいことを意味し、これは基材上に蒸着し
た際の結晶構造に悪影響を与える点等から、分子量は小
さい方が好ましい。具体的には、８５〜１０００の範囲
内であり、好ましくは８５〜２２０の範囲内、特に好ま
しくは８５〜１６６の範囲内である。なお、上記分子量
の下限値は、トリアジン骨格の分子量が８１である点を
考慮して決定したものである。

【００４６】本発明に用いられる１，３，５−トリアジ
ン誘導体としては、例えば、メラミン、アンメリン、ア
ンメリド、シアヌル酸、２−ウレイドメラミン等を挙げ
ることができるが、中でも上述した条件、および入手の
容易性、取扱の容易性を考慮すると、メラミンまたはシ
アヌール酸が最も好適に用いられる。

【００４７】（２）重合剤 次に、本発明に用いられる重合剤について説明する。本
発明に用いられる重合剤の第１の特徴は、上記第１官能
基と反応して結合する第２官能基を有する点にある。

【００４８】このような第２官能基としては、本発明で
は上述した条件、すなわち第１官能基と反応して結合す
るものであれば特に限定されるものではないが、具体的
には、第１官能基が末端に−ＮＨ₂、−ＯＨを有する官
能基である場合は、第２官能基がイソシアネート基を末
端に有する基もしくは酸無水物であることが好ましい。

【００４９】上記第２官能基の重合剤中の数は、本発明
においては特に限定されるものではいが、少なくとも２
以上であることが好ましい。第２官能基を２以上有する
ことにより、共蒸着して第１官能基と結合した場合に高
分子化しやすく、したがって耐湿度性の向上を図ること
ができるからである。

【００５０】なお、本発明においては、上述したように
第２官能基を１つしか有さない重合剤、すなわち単官能
の重合剤を排除するものではない。例えば、単官能の重
合剤であっても、第２官能基を２以上有する重合剤と混
合して用いる場合や、１，３，５−トリアジン誘導体蒸
着層中に疎水基を導入して耐湿度性を向上させる場合等
においては、単官能の重合剤であっても用いる可能性が
あるからである。

【００５１】本発明に用いられる重合剤の第２の特徴
は、蒸着材料として使用可能である点にある。すなわ
ち、この重合剤は蒸着させて用いられるものであること
から、蒸着できることが必須条件であり、蒸着に際して
取扱が容易であるものが好適に用いられる。ここで、蒸
着できるか否かもしくは蒸着に際しての取扱が容易であ
るか否かは、用いる材料の平衡蒸気圧が１０^-3Torrとな
る温度により判断することが可能である。この温度が高
すぎる場合は、蒸着に際して高温が必要となり、基材の
Ｔｇが低い場合等においては蒸着することができない等
の問題が生じる場合がある。また、この温度が低すぎる
場合は、基材等に常温で付着させることが困難となり、
チャンバーを冷却する必要が生じる等の問題が生じるこ
とになる。したがって、本発明に用いられる重合剤とし
ては、平衡蒸気圧が１０^-3Torrとなる温度が５０℃〜５
００℃の範囲内である化合物が好ましく、特に５０℃〜
４００℃となる化合物が好ましい。

【００５２】また、用いられる重合剤の分解温度が低い
場合は、蒸着に際しての加熱によって分解されてしまう
ことになり、蒸着することができない等の問題が生じる
ことになる。したがって、重合剤の分解温度としては、
平衡蒸気圧が１０^-3Torrとなる温度以上であることが好
ましい。

【００５３】また、重合剤においても分子量が大きいも
のは、通常平衡蒸気圧が１０^-3Torrとなる温度が高くな
り、蒸着に際して高温を必要とするといった問題が生じ
る場合が多い。また、上記１，３，５−トリアジン誘導
体と共蒸着した場合に、分子量が大きいと上記１，３，
５−トリアジン誘導体蒸着膜中の結晶構造を乱すことに
なり、ガスバリア性を低下させる要因になる場合がる。
一方、分子量が小さすぎる場合は、平衡蒸気圧が１０^-3
Torrとなる温度等が低すぎ、上述したような問題が生じ
ることになる。したがって、本発明において好適な重合
剤の分子量としては８０〜１０００の範囲内であり、特
に９５〜５００の範囲内、中でも１００〜３００の範囲
内であることが好ましい。

【００５４】本発明において用いることができる重合剤
としては、例えば、ピロメリット酸無水物、４クロロフ
ォルミルフタル酸無水物、テレフタル酸塩化物、４，４
ビフェニルジカルボニルクロリド、４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシア
ナート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナ
ートビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジ
イソシアナートビフェニル、４，４’−ビス（４−イソ
シアナートフェノキシ）ビフェニル、１，４−ビス（４
−イソシアナートフェノキシ）ベンゼン、２，６ナフタ
レンジイソシアナート、４，４′−ジイソシアン酸メチ
レンジフェニル、３，３′−ジメチルジフェニル−４，
４′−ジイソシアナート、ｏ−ジアニシジンジイソシア
ナート、メチレンビス（４−イソシアナート−３−メチ
ルベンゼン）、メチレンビス（４−イソシアナート−２
−メチルベンゼン）、メチレンビス（ｏ−クロロフェニ
ルイソシアナート）、５−クロロ−２，４−トルエンジ
イソシアナート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アナート（ＭＤＩ）、２，４−トルエンジイソシアナー
ト（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トルエンジイソシアナ
ート（２，６−ＴＤＩ）、３，５−ジイソシアナートベ
ンゾトリフルオライド、ビス（４−イソシアナートフエ
ニル）エーテル、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−
ジイソシアナート、ノルボルナンジイソシアナートメチ
ル、ｐ−フェニレンジイソシアナート、ｐ−キシレンジ
イソシアナート、テトラメチルキシレンジイソシアナー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアナート、２，６−ナ
フタレンジイソシアナート、トランス−１，４−シクロ
ヘキシルジイソシアナート、イソフォロンジイソシアナ
ート１，３−ビス（イソシアナートメチル）ベンゼンな
どの一種または二種以上の混合物等を挙げることができ
るが、中でも上述した条件および入手の容易性、取扱の
容易性等を考慮すると、本発明に用いられる重合剤とし
ては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートも
しくはピロメリット酸無水物が最も好適に用いられる。

【００５５】なお、本発明においては、後述するように
この重合剤のみを蒸着させた重合剤蒸着層を形成し、こ
れにプライマー層等の機能をもたせる場合がある。この
ような場合には、必要な機能に応じて重合剤の種類が決
定される。

【００５６】２．ガスバリア性積層材の層構成について 次に、本発明のガスバリア性積層材の層構成について説
明する。本発明のガスバリア性積層材の層構成は、基材
と、この基材の少なくとも一方の面に形成された上記共
蒸着層とを有するものである。なお、上記共蒸着層は、
基材の一方の面に形成されていればよいが、用途等に応
じて、両面に形成されたものであってもよい。

【００５７】本発明においては、上記共蒸着層と基材と
の間に上述した１，３，５−トリアジン誘導体からなる
１，３，５−トリアジン誘導体蒸着層が形成されていて
もよい。この１，３，５−トリアジン誘導体蒸着層は、
少なくとも１種類の上記１，３，５−トリアジン誘導体
から形成されるものであるので、１，３，５−トリアジ
ン誘導体蒸着層が有する結晶構造を構成し、高いガスバ
リア性を有することになる。しかも、この場合はこの
１，３，５−トリアジン誘導体蒸着層上には上記共蒸着
層が形成されていることから、湿度に対する影響も低下
させることが可能となる。よって、基材と共蒸着層との
間に、１，３，５−トリアジン誘導体蒸着層を設けた構
成とすることにより、基材上に共蒸着層のみを形成した
ガスバリア性積層材より、高いガスバリア性を得ること
ができる可能性がある。

【００５８】なお、本発明においてける１，３，５−ト
リアジン誘導体蒸着層と共蒸着層との組合せは、上述し
たものに限定されるものではなく、例えば基材上に共蒸
着層を形成し、その上に１，３，５−トリアジン誘導体
蒸着層を形成し、さらにその上に共蒸着層を形成する等
の構成であってもよい。すなわち、表面側に少なくとも
一層の共蒸着層を有し、基材側に少なくとも一層の１，
３，５−トリアジン誘導体蒸着層を有する構成であれ
ば、特にその他の層について限定されるものではない。

【００５９】また、本発明においては、上記共蒸着層上
に、少なくとも一種類の重合剤からなる重合剤蒸着層が
形成されていてもよい。この重合剤蒸着層は、例えばプ
ライマー層としての機能を有する等の他の機能を有する
層とすることが可能である。したがって、このような重
合剤蒸着層を形成することにより、共蒸着層上に他の機
能を付与することができるという利点を有する点で好ま
しい。なお、本発明のガスバリア性積層材においては、
この重合剤蒸着層に関しても、共蒸着層表面側の一層に
限定されるものではなく、必要であれば複数層形成され
ていてもよい。

【００６０】本発明においては、上述したように共蒸着
層を形成する層構成の他に、基材上に１，３，５−トリ
アジン誘導体蒸着層が形成され、さらにこの１，３，５
−トリアジン誘導体蒸着層上に重合剤蒸着層が形成され
た構成、すなわち共蒸着層を有しない層構成であっても
よい。

【００６１】このような層構成の場合は、上記１，３，
５−トリアジン誘導体蒸着層と重合剤蒸着層と層間にお
いて、上記１，３，５−トリアジン誘導体の第１官能基
と上記重合剤の第２官能基とが反応し、これにより１，
３，５−トリアジン誘導体蒸着層における湿度の存在に
よるガスバリア性の低下を防止することが可能となる。
また、１，３，５−トリアジン誘導体蒸着層は、高い結
晶構造を維持していることから、高いガスバリア性を有
するものとなる。したがって、このような層構成とした
場合でも、高いガスバリア性を有し、かつ湿度の存在下
でもガスバリア性の低下しないガスバリア性積層材とす
ることが可能となる。また、外側に形成された重合剤蒸
着層は、例えばプライマー層として機能する重合剤を選
択することにより、プライマー層として用いる等、種々
の機能を本発明のガスバリア性積層材に付与することが
可能となる。

【００６２】なお、この場合も１，３，５−トリアジン
誘導体蒸着層および重合剤蒸着層はがそれぞれ一層以上
形成されたものであってもよいことは、上述した場合と
同様である。

【００６３】本発明のガスバリア性積層材は、上述した
層の他、必要に応じて他の層を形成するようにしてもよ
い。例えば、最外層に防湿性を有する層を形成し、湿度
によるガスバリア性の低下をさらに抑えるようにしても
よい。

【００６４】３．ガスバリア性積層材の各層について 次に、上記ガスバリア性積層材の層構成において述べた
各層について詳細に説明する。

【００６５】（１）共蒸着層について 本発明でいう共蒸着層とは、上で詳述した１，３，５−
トリアジン誘導体および重合剤をそれぞれ少なくとも１
種類用い、これらを共蒸着させて形成した層をいい、好
ましくは共蒸着層内において上記第１官能基および第２
官能基の一部が反応して結合している層をいう。また、
本発明において共蒸着とは必ずしも同時に蒸着すること
に限定されるものではなく、蒸着層内に上記１，３，５
−トリアジン誘導体と重合剤とを共に含み、その一部が
反応している層を形成する蒸着法であれば、蒸着が前後
していても本発明においては共蒸着であるとする。

【００６６】上記共蒸着層内での１，３，５−トリアジ
ン誘導体と重合剤の割合は、特に限定されるものではな
く、両者が混合されていれば本発明でいう共蒸着層であ
るが、耐湿度性を向上させる効果等の観点から、１，
３，５−トリアジン誘導体と重合剤とのモル比が１０：
１〜１：８の範囲内、特に５：１〜１：４の範囲内、中
でも１：１の範囲内である場合が、共蒸着層として好ま
しい。

【００６７】なお、上記１，３，５−トリアジン誘導体
と重合剤とのモル比は、共蒸着層内で一定である必要は
なく、一方の面から他方の面にかけてモル比が連続的に
変化するように形成されたものであってもよい。

【００６８】このような共蒸着層の膜厚は、特に限定さ
れるものではないが、０．５ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲
内、特に５ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内、中でも１０ｎｍ
〜２００ｎｍの範囲内とすることが好ましい。上記範囲
より膜厚が薄い場合は、必要とする耐湿度性が得られな
い可能性が生じるからであり、上記範囲より厚い場合は
得られる耐湿度性に鑑みた場合にコスト面で問題が生じ
る可能性があるからである。

【００６９】なお、上記共蒸着層は、上記１，３，５−
トリアジン誘導体および重合剤のみから形成されるもの
であってもよいが、その他必要に応じて他の成分が蒸着
されたものであってもよい。例えば、触媒成分や、着色
剤等が共蒸着層内に含まれてもよい。

【００７０】（２）１，３，５−トリアジン誘導体蒸着
層 本発明に用いられる１，３，５−トリアジン誘導体蒸着
層は、上述した１，３，５−トリアジン誘導体を少なく
とも１種類用いて形成されるものである。この層は、
１，３，５−トリアジン誘導体の結晶構造を有すること
から、高いガスバリア性を有する層であり、本発明のガ
スバリア性積層材のガスバリア性を向上させる効果を有
するものである。

【００７１】このような１，３，５−トリアジン誘導体
蒸着層は、上述した層構成によって、１，３，５−ト
リアジン誘導体および重合剤との共蒸着層が形成されて
おり、この共蒸着層の基材側に１，３，５−トリアジン
誘導体蒸着層が形成される場合と、基材上に１，３，
５−トリアジン誘導体蒸着層が形成され、その上に直に
後述する重合剤蒸着層が形成される場合の二つ場合があ
る。

【００７２】の場合の膜厚としては、共蒸着層の膜厚
により要求される膜厚は大きく変動するものではある
が、一般に５ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲内、特に１０ｎ
ｍ〜３００ｎｍの範囲内、中でも２０ｎｍ〜１５０ｎｍ
の範囲内であることが好ましい。上記範囲より膜厚が薄
い場合は、共蒸着層の内側に別個に１，３，５−トリア
ジン誘導体蒸着層を設けても、ガスバリア性が特に向上
しない可能性があるからであり、上記範囲より膜厚が厚
い場合は、得られるガスバリア性に比較してコスト面で
問題が生じる可能性があるからである。

【００７３】一方、の場合は、ガスバリア性はこの
１，３，５−トリアジン誘導体蒸着層のみで得られるも
のであることから、その膜厚は１０ｎｍ〜１０００ｎｍ
の範囲内、特に２０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内、中でも
３０〜２００ｎｍの範囲内であることが好ましい。上記
範囲より膜厚が薄い場合は、要求されるガスバリア性が
不足するため好ましくなく、上記範囲より膜厚が厚い場
合は、得られるガスバリア性に比較してコストが高くな
りすぎるといった問題が生じる可能性があるからであ
る。

【００７４】（３）重合剤蒸着層 本発明に用いられる重合剤蒸着層は、上述した重合剤を
少なくとも１種類用いて形成されるものである。このよ
うな重合剤蒸着層は、一般的にはガスバリア性に寄与す
る割合は極めて低いが、用いる重合剤を選択することに
より、プライマー層としての機能や、防水層としての機
能等を付与することが可能であり、この機能を有効に活
かすことにより、重合剤蒸着層を形成する利点を得るこ
とができる。

【００７５】このような重合剤蒸着層の膜厚は、付加す
る機能により大きく異なるものであり、一律に決定でき
るものではないが、一般には０．５ｎｍ〜１００ｎｍの
範囲内、特に１ｎｍ〜４０ｎｍの範囲内とすることが好
ましい。

【００７６】（４）基材 本発明のガスバリア性積層材は、基材上に上述した各層
が形成されてなるものである。このような基材として
は、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、特にメタロセ
ン触媒を用いて重合した上記それぞれのポリエチレン、
アイソタティックポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン−ポリプロピレン共重合体、ポリブテン−１、エチ
レン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共
重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチ
レン−プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、アイオノマーに代表されるイオン架
橋オレフィン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリビニ
ルアルコール、超高分子量ポリエチレン等のポリオレフ
ィン系樹脂、ハイインパクトポリスチレン、ポリスチレ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプ
レン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン（ＡＢＳ）樹脂、アクリロニトリル−スチレン（Ａ
Ｓ）樹脂等のスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブ
チレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ナイロン
樹脂、エチレンメタクリル酸共重合体、プロピレン−メ
タクリル酸共重合体、トリアセチルセルロース、エチル
セルロース等のセルロース系樹脂等から選択された材料
からなるものが用いられ、これらの樹脂を組み合わせた
組成、さらには２層以上積層したものであってもよい。

【００７７】本発明においては、基材はフィルム状のも
のが好適に用いられ、未延伸のフィルムであっても、１
軸もしくは２軸延伸したフィルムであってもよい。

【００７８】本発明のガスバリア性積層材は、特に金属
酸化物の蒸着膜を形成することが困難であるＴｇの低い
材料を用いた基材であっても、ガスバリア性積層材とす
ることができる点に大きな特徴を有するものである。し
たがって、この点から本発明に用いられる基材として
は、Ｔｇが６５℃以下のもの、好ましくは５０℃以下の
ものが本発明の利点を享受し得る点で好ましい。具体的
にはポリプロピレン、ナイロン、トリアセチルセルロー
ス、エチルセルロース、ポリメタクリル酸エチル、ポリ
ビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸
プロピルを用いることが好ましく、中でもポリプロピレ
ンおよびナイロンが好ましく、特にポリプロピレンが好
ましい。

【００７９】また、本発明においては、表面上に予め蒸
着層との接着性を向上させるための表面処理を施した基
材を用いることが好ましい。具体的な表面処理の方法と
しては、プラズマ処理、コロナ放電処理を挙げることが
できる。

【００８０】これらの処理は、基材の被蒸着面に対して
基材単独で別工程で行っても、基材に対して樹脂を溶融
押出しコーテイングする場合はその直前に行ってもよ
い。また、被蒸着面に、イソシアネート系化合物を主と
するプライマー処理を施したり、溶融押し出しコーティ
ングでは溶融状態の樹脂接着面をオゾンガスによる接着
強化処理を施したりしても良い。そのほかの表面処理方
法としては、例えばグロー放電処理、スパッタリング処
理、スパッタエッチング処理などの真空中での処理、あ
るいはサンドブラスト法のごとき機械的な粗面化処理、
アルカリ処理などによる化学的処理、化学的エッチング
処理、さらには金属酸化物被膜を形成する方法などが用
いられる。

【００８１】（５）防湿層 本発明においては、基材表面上に上述した蒸着層を形成
した後、さらに防湿層をその上に形成してもよい。

【００８２】このような防湿層として用いることができ
る材料としては、防湿性の観点から、延伸もしくは無延
伸の、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、もし
くはメタロセン触媒を用いて重合したポリエチレン等の
ポリエチレン材料、延伸もしくは無延伸のポリプロピレ
ン、非結晶ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の材料を挙げることがで
き、さらに酸化アルミニウムやシリカを蒸着させたバリ
ア性フィルムを用いてもよい。

【００８３】本発明においては、中でもシーラントとし
て使用可能な無延伸ポリエチレンまたは無延伸ポリプロ
ピレンを防湿層として用いることが好ましい。これらの
材料を防湿層とすることにより、シーラント層を別途形
成する必要がなく、工程の簡略化が可能となり、コスト
面で有利であるからであり、さらに防湿面でも効果的で
あるからである。

【００８４】このような防湿層の膜厚は、用いる材料や
その形成方法等により大きく異なるものではあるが、一
般に、５μｍ〜５００μｍの範囲内、好ましくは１２μ
ｍ〜１００μｍの範囲内とされる。

【００８５】このような防湿層の有する水蒸気透過性と
しては、５０ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下、特に２０ｇ／ｍ²・
ｄａｙ以下、中でも７ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下の水蒸気透
過度を有するものが好ましい。なお、この水蒸気透過度
は、防湿層を、温度３７．８℃、湿度１００％Ｒｈの条
件で、例えば米国モコン(MOCON)社製の測定機（機種名
パーマトラン(PERMTRAN3/31)）を用いて測定した場合の
値である。

【００８６】このような防湿層の形成方法としては、特
に限定されるものではないが、例えば、グラビア版を用
いたグラビアコート、ゴムあるいはスチールロールによ
るロールコート、エアナイフコート、スプレーコート、
スピンコート、ディップコート、ドクターナイフ、バー
コーター、カーテンコーターなどの公知の塗工機械を用
いる従来のコート法や浸漬法、さらにはドライラミネー
ション法、ウェットラミネーション法、押出ラミネーシ
ョン法、Ｔ台押出成形法、共押出ラミネーション法等の
従来の積層法により防湿層を１，３，５−トリアジン誘
導体蒸着層上に貼り合わせることができる。

【００８７】このように、防湿層を形成することによ
り、さらに本発明のガスバリア性積層材の耐湿度性が向
上し、湿度の高い用途であっても問題なく用いることが
可能となる。

【００８８】Ｂ．ガスバリア性積層材の製造方法 本発明のガスバリア性積層材の製造方法は、基材を準備
する工程と、上記基材上に、上記化学式（Ａ）において
Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³の内の少なくとも一つが第１官能
基であり、かつ蒸着材料として使用可能な１，３，５−
トリアジン誘導体、および上記第１官能基と反応結合す
る第２官能基を有し、かつ蒸着材料として使用可能な重
合剤を共蒸着させる工程とを含むことを特徴とするもの
である。

【００８９】本発明のガスバリア性積層材の製造方法に
おいては、まず基材を準備する工程が行われる。ここで
用いられる基材としては、上記ガスバリア性積層材と同
様であるのでここでの説明は省略する。また、この場合
上記ガスバリア性積層材の項で説明したように、この基
材の準備工程において、蒸着膜との接着性を向上させる
ために基材表面を前処理する工程を行ってもよい。

【００９０】次に、このようにして準備された基材表面
に、上記化学式（Ａ）においてＲ¹、Ｒ²、およびＲ³の
内の少なくとも一つが第１官能基であり、かつ蒸着材料
として使用可能な１，３，５−トリアジン誘導体、およ
び上記第１官能基と反応結合する第２官能基を有し、か
つ蒸着材料として使用可能な重合剤を共蒸着させる工程
を行う。ここで用いられる材料に関しては上記ガスバリ
ア積層材の項で説明したものと同様の材料を用いること
ができる。

【００９１】共蒸着の温度条件や真空条件等に関して
は、用いる材料等に応じて適宜選択される。また蒸着時
間等に関しては、上記ガスバリア積層材の項で説明した
膜厚の範囲内となるように調整されて行われる。

【００９２】本発明においては、上記共蒸着を行う工程
の前に、上記１，３，５−トリアジン誘導体を蒸着させ
る工程を行うようにしてもよい。予め基材上に１，３，
５−トリアジン誘導体蒸着層を形成しておくことによ
り、共蒸着層のみの場合よりもガスバリア性を向上させ
ることができるからである。この場合の蒸着条件等に関
しても、材料や必要とされる膜厚等に鑑みて適宜設定さ
れる。また、必要であれば、共蒸着を行う工程の後に、
重合剤を蒸着させる工程を行ってもよい。

【００９３】一方、共蒸着を行う工程を有しない場合
は、同様に基材を準備する工程をおこなった後、この基
材上に、上記１，３，５−トリアジン誘導体を蒸着させ
る工程を行う。次いで、この１，３，５−トリアジン誘
導体蒸着層上に上記重合剤を蒸着させる工程を行うこと
によりガスバリア性積層材を製造する。この場合の各蒸
着条件も、上述した共蒸着層を有するガスバリア性積層
材の製造方法の場合と同様に、用いる材料および必要な
膜厚等により適宜設定される。

【００９４】なお、本発明における蒸着法としては、通
常行われている方法、例えば一般的な抵抗加熱型蒸着装
置を用いて行う方法等により行われる。

【００９５】本発明のガスバリア性積層材の製造方法に
おいては、上記蒸着を行う工程中、もしくは蒸着を行う
工程の後に、上記１，３，５−トリアジン誘導体と上記
重合剤との反応を促進させる反応促進手段を用いた反応
促進工程を行ってもよい。

【００９６】上記１，３，５−トリアジン誘導体と重合
剤の種類によっては、反応性が良好でない場合がある。
このような場合は、共蒸着した場合でも共蒸着層内で
１，３，５−トリアジン誘導体中の第１官能基と重合体
中の第２官能基とが反応して結合する割合が少ないこと
が考えられる。また、１，３，５−トリアジン誘導体蒸
着層上に重合剤蒸着層を形成する場合は、その界面にお
いて反応が生じない可能性がある。このような場合は、
耐湿度性を向上させることができない可能性があり、例
えば湿度の高い条件で用いるような場合は、ガスバリア
性を維持することが困難となる可能性がある。このよう
な場合に上記反応促進手段を用いた反応促進工程を行う
ことにより、ガスバリア性積層材の耐湿度性を向上させ
ることが可能となる。

【００９７】上記反応促進手段としては、具体的には、
原料を基材へ蒸着する過程において、イオン化させる方
法や、共蒸着後等においてプラズマ処理を施す方法、触
媒作用を有する材料を共蒸着させる方法等を挙げること
ができる。

【００９８】具体的には、例えばイオン化させる方法の
場合は、蒸着工程中に、蒸発材料と基材との間に配置し
た熱電子発生装置を用いて、蒸発材料をイオン化し、共
蒸着層内での反応を促進させる方法を挙げることができ
る。また、プラズマ処理の場合は、蒸着工程終了後、プ
ラズマを発生させ、蒸着層表面からプラズマ処理するこ
とにより反応を促進させる方法を挙げることができる。

【００９９】このようにして蒸着層を形成した後、上記
ガスバリア性積層材の項で説明したように、必要に応じ
て防湿層を蒸着層上に形成するようにしてもよい。

【０１００】なお、本発明は、上記実施形態に限定され
るものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明
の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同
一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いか
なるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。

【０１０１】例えば、上記ガスバリア性積層材の製造方
法の説明および下記の実施例において、蒸着層の形成を
バッチ式の製造方法により説明したが、本発明はこれに
限定されるものではなく、連続的に製造される場合、す
なわち基材が連続的に蒸着装置内に供給されて蒸着され
る場合も含むものである。このように連続的に形成する
場合は、上記共蒸着層内における１，３，５−トリアジ
ン誘導体と重合剤との厚み方向のモル比は連続的に変化
するようになる。

【０１０２】また、本発明においては、１，３，５−ト
リアジン誘導体以外のトリアジン誘導体であっても、結
晶化によりガスバリア性を有するものであれば１，３，
５−トリアジン誘導体蒸着層もしくは共蒸着層用の材料
として用いることが可能であり、具体的にはメラン(mel
an)、メレン(melem)、メロン（melon）等を用いること
が可能である。

【０１０３】なお、上記実施形態においては、本発明の
バリア性積層フィルムの奏する効果をガスバリア性とし
ているが、このガスバリア性には酸素等のガスの透過防
止性のみならず水蒸気透過防止性をも含む概念である。

【０１０４】

【実施例】以下、本発明のバリア性積層フィルムについ
て、実施例を挙げて具体的に説明する。なお、本発明は
以下の実施例に限定されるものではない。

【０１０５】［実施例１］基材として、膜厚２０μｍの
ＯＰＰ（延伸ポリプロピレン）フィルム（商品名：太閤
FOR、二村化学工業株式会社製、片面コロナ処理）を用
い、図１に示すような一般的な抵抗加熱型蒸着装置を用
い蒸着した。まず、図示略のポンプを用い、蒸着室１内
を９．５×１０^-5torrに真空排気した。上記基材は、蒸
着室１上方に設けられた基盤２上にコロナ処理面が下面
側（るつぼ側）となるように配置された。次いで、蒸着
室１内の下方に配置された第１るつぼ３内にメラミン
（純正化学株式会社製、純度９８．０％）を投入し、第
１るつぼ用ヒータ４を用いて２２０℃に温度調節した。
この状態でシャッター５を開け基材であるＯＰＰフィル
ムのコロナ処理面に１０００オングストローム蒸着した
後、シャッター５を閉めた。次いで、同様に蒸着室１の
下方に配置された第２るつぼ６に４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ、東京化成工業社製、
純度９８．０％）を投入し、第２るつぼ用ヒータ７を用
いて１１０℃に温度調整した。そして、この状態で同様
にシャッター５を開け、メラミン蒸着層上に５０オング
ストローム蒸着した後、シャッター５を閉め、ガスバリ
ア性積層材を形成した。

【０１０６】各蒸着層の膜厚は、水晶振動子の周波数か
ら換算し求めた。すなわち、予めガラス基板上にマスク
を用いて被測定物質を蒸着し、その膜厚を触針式の膜厚
計(DEKTAKIIA、SLOAN社製)で測定し、その物質の膜厚と
水晶振動子の周波数との相関関係を決定する。次いで、
上記ガスバリア性積層材上の被測定物質の水晶振動子の
周波数を測定し、厚みに換算する方法により測定した。

【０１０７】［実施例２］第２るつぼ６にピロメリット
酸無水物（PMDA、純正化学株式会社製、純度９８．０
％）を投入し、るつぼの温度を２１０℃に温度調整した
以外は実施例１と同様にしてガスバリア性積層材を形成
した。膜厚は実施例１と同様にして測定した。

【０１０８】［実施例３］実施例１で用いた基材と同様
の基材を用い、蒸着装置も同様のものを用いた。まず、
実施例１と同様に図示略のポンプを用い、蒸着室１内を
９．５×１０^-5torrに真空排気した。基材も同様にして
基盤２上に配置した。次いで、第１るつぼ３内にメラミ
ン（純正化学株式会社製、純度９８．０％）を投入し、
第１るつぼ用ヒータ４を用いて２２０℃に温度調節し
た。また、同時に第２るつぼ６に４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ、東京化成工業社製、
純度９８％）を投入し、第２るつぼ用ヒータ７を用いて
１１０℃に温度調整した。この状態でシャッター５を開
けて基材上のコロナ面に共蒸着層を１０５０オングスト
ローム蒸着した後、シャッター５を閉め、ガスバリア性
積層材を形成した。膜厚は実施例１と同様にして測定し
た。

【０１０９】［実施例４］第２るつぼ６にピロメリット
酸無水物（PMDA、純正化学株式会社製、純度９８．０
％）を投入し、るつぼの温度を２１０℃に温度調整した
以外は実施例３と同様にしてガスバリア性積層材を形成
した。膜厚は実施例１と同様にして測定した。

【０１１０】［実施例５］まず、実施例１と同様にして
１０００オングストロームの膜厚のメラミン蒸着層を基
材上に形成した。次いで、実施例３と同様にして、メラ
ミンと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと
の共蒸着層を５０オングストローム形成してガスバリア
性積層材とした。膜厚は実施例１と同様にして測定し
た。

【０１１１】［実施例６］タングステンフィラメントと
箱型陽極グリッドとからなる熱電子発生装置をるつぼ
３、６と基盤２の間に導入し、共蒸着の間フィラメント
電流を８０ｍＡとしてイオン化した以外は、実施例３と
同様にしてガスバリア性積層材を形成した。膜厚は実施
例１と同様にして測定した。

【０１１２】［実施例７］実施例１と同様にしてガスバ
リア性積層材を形成した後、蒸着室１内に酸素ガスを導
入し２．０×１０^-2torrに真空度を調節し、マイクロウ
ェーブ発生装置８を用いてＭＤＩ蒸着表面にプラズマ処
理を施した。放電電力を２０Ｗ・分／ｍ²とした。膜厚
は実施例１と同様にして測定した。

【０１１３】［実施例８］基材として、厚み１２μｍの
ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（東洋
紡社製、商品名：E5100、片面コロナ処理）を用いた以
外は、実施例１と同様にしてガスバリア性積層材を形成
した。膜厚は実施例１と同様にして測定した。

【０１１４】［実施例９］第１るつぼ３にシアヌル酸
（純正化学株式会社製、試薬特級）を投入し、第１るつ
ぼ用ヒータ４により２８０℃に温度調整した以外は、実
施例１と同様にしてガスバリア性積層材を形成した。膜
厚は実施例１と同様にして測定した。

【０１１５】［比較例１］実施例１と同様の基材を用
い、同様な蒸着装置を用い蒸着した。まず、図示略のポ
ンプを用い、蒸着室１内を９．５×１０^-5torrに真空排
気した。上記基材は、蒸着室１上方に設けられた基盤２
上にコロナ処理面が下面側（るつぼ側）となるように配
置された。次いで、蒸着室１内の下方に配置された第１
るつぼ３内にメラミン（純正化学株式会社製、純度９
８．０％）を投入し、第１るつぼ用ヒータ４を用いて２
２０℃に温度調節した。この状態でシャッター５を開け
基材であるＯＰＰフィルムのコロナ処理面に１０５０オ
ングストローム蒸着した後、シャッター５を閉め、ガス
バリア性積層材を形成した。膜厚は実施例１と同様にし
て測定した。

【０１１６】［比較例２］基材として、厚み１２μｍの
ＰＥＴフィルム（東洋紡社製、商品名：E5100、片面コ
ロナ処理）を用いた以外は、比較例１と同様にしてガス
バリア性積層材を形成した。膜厚は実施例１と同様にし
て測定した。

【０１１７】［評価］上記実施例１から実施例９、比較
例１および比較例２で得たバリア性積層材を用いて、酸
素透過度および水蒸気透過度を測定した。

【０１１８】（１）酸素透過度の測定 上記各々のガスバリア性積層材を温度２３℃で、湿度０
％Ｒｈと９０％Ｒｈの二つの条件で、酸素透過度を測定
した。測定機としては、米国モコン(MOCON)社製の測定
機（機種名オクストラン(OXTRAN2/20)）を用いた。結果
を表１にまとめる。

【０１１９】（２）水蒸気透過度の測定 上記各々のガスバリア性積層材を、温度３７．８℃、湿
度１００％Ｒｈの条件で、米国モコン(MOCON)社製の測
定機（機種名パーマトラン(PERMTRAN3/31)）を用いて水
蒸気透過度を測定した。結果を表１にまとめる。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】表１から明らかなように、実施例のガスバ
リア性積層材は、高湿度条件下での酸素透過性、および
水蒸気透過性のいずれもが良好であるのに対し、比較例
のものは、大幅に低下していることがわかる。

【０１２２】

【発明の効果】本発明によれば、第１官能基を有する
１，３，５−トリアジン誘導体と、上記第１官能基と反
応して結合することができる第２官能基を有する重合剤
とを共蒸着してなる共蒸着層を有するものであるので、
この共蒸着層中においてはトリアジン誘導体が所定の範
囲で重合した化合物となる。これにより、湿度がある状
態であってもガスバリア性が低下することがなく、用途
範囲の広いガスバリア性積層材とすることができるとい
う効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例に用いられた蒸着装置を示す概略図であ
る。

【符号の説明】

１ …… 蒸着室 ２ …… 基盤 ３ …… 第１るつぼ ４ …… 第１るつぼ用ヒータ ５ …… シャッター ６ …… 第２るつぼ ７ …… 第２るつぼ用ヒータ ８ …… マイクロウェーブ発生装置

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 69/28 Ｃ０８Ｇ 69/28 ４Ｋ０２９ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＳＰ Ｃ２３Ｃ 14/06 Ｃ２３Ｃ 14/06 Ｚ 14/24 14/24 Ｅ // Ｃ０８Ｌ 75:04 Ｃ０８Ｌ 75:04 Ｆターム(参考） 4F006 AA02 AA04 AA12 AA13 AA14 AA15 AA19 AA22 AA35 AA38 AB35 AB37 AB38 BA05 CA07 DA01 4F100 AH02B AH02C AK07 AK31B AK31C AK31J AK36B AK36C AK51B AK51C AL01B AL06B AL06C AT00A BA02 BA03 BA10A BA10B EH66B EH66C EH661 EH662 EJ081 EJ591 EJ592 GB16 GB23 JA07B JA07C JA20B JA20C JD02 YY00B YY00C 4J001 DA01 DB01 DC14 DC26 EC02 EC77 ED02 ED57 GA15 GA20 GB02 JA13 JB29 4J029 AA01 AB07 AC01 AE03 AE11 BH01 DA13 FC32 FC38 FC45 HA01 HB06 KB13 KB22 KD02 KE03 KE11 KE12 KF07 KF09 4J034 BA02 CA04 CA05 CA15 CA16 CB03 CB04 CC30 CC35 CC45 CC52 CC61 CC65 CD01 HA07 HA11 HC12 HC22 HC46 HC52 HC61 HC73 JA06 JA23 JA25 JA32 LA26 LB10 QA05 QC03 QC08 RA06 4K029 AA11 AA25 BA62 BC00 CA01 DB06 EA01 GA02

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材と、下記化学式（Ａ）において
   Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³の内の少なくとも一つが第１官能
   基であり、かつ蒸着材料として使用可能な１，３，５−
   トリアジン誘導体、および前記第１官能基と反応して結
   合する第２官能基を有し、かつ蒸着材料として使用可能
   な重合剤が前記基材上に共蒸着されてなる共蒸着層とを
   有することを特徴とするガスバリア性積層材。 【化１】
2. 【請求項２】 前記共蒸着層中の前記１，３，５−トリ
   アジン誘導体と前記重合剤とのモル比が、１０：１〜
   １：８の範囲内であることを特徴とする請求項１記載の
   ガスバリア性積層材。
3. 【請求項３】 前記共蒸着層の膜厚が、０．５ｎｍ〜１
   ０００ｎｍの範囲内であることを特徴とする請求項１ま
   たは請求項２に記載のガスバリア性積層材。
4. 【請求項４】 前記基材と前記共蒸着層との間に、前記
   １，３，５−トリアジン誘導体からなる層が形成されて
   いることを特徴とする請求項１から請求項３までのいず
   れかの請求項に記載のガスバリア性積層材。
5. 【請求項５】 基材と、前記基材上に蒸着され、下記化
   学式（Ａ）においてＲ¹、Ｒ²、およびＲ³の内の少なく
   とも一つが第１官能基であり、かつ蒸着材料として使用
   可能な１，３，５−トリアジン誘導体蒸着層と、前記
   １，３，５−トリアジン誘導体蒸着層上に蒸着され、前
   記第１官能基と反応して結合する第２官能基を有し、か
   つ蒸着材料として使用可能な重合剤蒸着層とを有するこ
   とを特徴とするガスバリア性積層材。
6. 【請求項６】 前記１，３，５−トリアジン誘導体にお
   いて、前記化学式に示すＲ¹、Ｒ²、およびＲ³の全てが
   同一の第１官能基であることを特徴とする請求項１から
   請求項５までのいずれかの請求項に記載のガスバリア性
   積層材。
7. 【請求項７】 前記１，３，５−トリアジン誘導体の分
   子量が、８５以上１０００以下であり、かつ平衡蒸気圧
   が１０^-3Torrとなる温度が５００℃以下であり、さらに
   平衡蒸気圧が１０^-3Torrとなる温度で熱分解しない化合
   物であることを特徴とする請求項１から請求項６までの
   いずれかの請求項に記載のガスバリア性積層材。
8. 【請求項８】 前記第１官能基が、−ＮＨ₂、−ＯＨ、
   もしくは−ＣＨＯのいずれかを有する官能基であること
   を特徴とする請求項１から請求項７までのいずれかの請
   求項に記載のガスバリア性積層材。
9. 【請求項９】 前記１，３，５−トリアジン誘導体が、
   メラミンもしくはシアヌール酸であることを特徴とする
   請求項８記載のガスバリア性積層材。
10. 【請求項１０】 前記重合剤が少なくとも二つの第２官
    能基を有することを特徴とする請求項１から請求項９ま
    でのいずれかの請求項に記載のガスバリア性積層材。
11. 【請求項１１】 前記重合剤の分子量が、８０〜１００
    ０の範囲内であり、かつ平衡蒸気圧が１０^-3Torrとなる
    温度が５００℃以下であり、さらに平衡蒸気圧が１０^-3
    Torrとなる温度で熱分解しない化合物であることを特徴
    とする請求項１から請求項１０までのいずれかの請求項
    に記載のガスバリア性積層材。
12. 【請求項１２】 前記第１官能基が、−ＮＨ₂もしくは
    −ＯＨを有する官能基であり、前記第２官能基がイソシ
    アネート基を有する化合物、酸無水物、もしくは酸塩化
    物であることを特徴とする請求項１から請求項１１まで
    のいずれかの請求項に記載のガスバリア性積層材。
13. 【請求項１３】 前記重合剤が、４，４’−ジフェニル
    メタンジイソシアネートもしくはピロメリット酸無水物
    であることを特徴とする請求項１２記載のガスバリア性
    積層材。
14. 【請求項１４】 基材を準備する工程と、前記基材上
    に、下記化学式（Ａ）においてＲ¹、Ｒ²、およびＲ³の
    内の少なくとも一つが第１官能基であり、かつ蒸着材料
    として使用可能な１，３，５−トリアジン誘導体、およ
    び前記第１官能基と反応して結合する第２官能基を有
    し、かつ蒸着材料として使用可能な重合剤を共蒸着させ
    る工程とを含むことを特徴とするガスバリア性積層材の
    製造方法。 【化２】
15. 【請求項１５】 前記共蒸着させる工程の前に、前記
    １，３，５−トリアジン誘導体を蒸着させる工程を有す
    ることを特徴とする請求項１４に記載のガスバリア性積
    層材の製造方法。
16. 【請求項１６】 基材を準備する工程と、前記基材上
    に、下記化学式（Ａ）においてＲ¹、Ｒ²、およびＲ³の
    内の少なくとも一つが第１官能基であり、かつ蒸着材料
    として使用可能な１，３，５−トリアジン誘導体を蒸着
    させる工程と、１，３，５−トリアジン誘導体の蒸着層
    上に前記第１官能基と反応して結合する第２官能基を有
    し、かつ蒸着材料として使用可能な重合剤を蒸着させる
    工程とを有することを特徴とするガスバリア性積層材の
    製造方法。 【化３】
17. 【請求項１７】 前記蒸着を行う工程中、もしくは蒸着
    を行う工程の後に、前記１，３，５−トリアジン誘導体
    と前記重合剤との反応を促進させる反応促進手段を用い
    た反応促進工程を有することを特徴とする請求項１４か
    ら請求項１６までのいずれかの請求項に記載のガスバリ
    ア性積層材の製造方法。