JP2002012786A - アントラキノン系反応染料の製造方法 - Google Patents
アントラキノン系反応染料の製造方法Info
- Publication number
- JP2002012786A JP2002012786A JP2000192351A JP2000192351A JP2002012786A JP 2002012786 A JP2002012786 A JP 2002012786A JP 2000192351 A JP2000192351 A JP 2000192351A JP 2000192351 A JP2000192351 A JP 2000192351A JP 2002012786 A JP2002012786 A JP 2002012786A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- reaction
- anthraquinone
- reactive dye
- range
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】
【課題】 工業的に有利なアントラキノン系反応染料の
製造方法の提供。 【解決手段】 ブロマミン酸又はそのアルカリ金属塩と
４−（β−スルファートエチルスルホニル）アニリン又
はそのアルカリ金属塩を、水性媒体中、燐酸塩緩衝剤と
銅触媒の存在下に反応させることを特徴とする下式
（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは−ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｍ又は−ＣＨ＝ＣＨ2
であり、Ｍは水素又はアルカリ金属を表す。）で示され
るアントラキノン系反応染料の製造方法。
製造方法の提供。 【解決手段】 ブロマミン酸又はそのアルカリ金属塩と
４−（β−スルファートエチルスルホニル）アニリン又
はそのアルカリ金属塩を、水性媒体中、燐酸塩緩衝剤と
銅触媒の存在下に反応させることを特徴とする下式
（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは−ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｍ又は−ＣＨ＝ＣＨ2
であり、Ｍは水素又はアルカリ金属を表す。）で示され
るアントラキノン系反応染料の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアントラキノン系反
応染料の製造方法に関し、詳しくは、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃ
ｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ１９のｐ−異性体の製造方法に関す
るものである。
応染料の製造方法に関し、詳しくは、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃ
ｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ１９のｐ−異性体の製造方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】下記式（Ｉ’）
【０００３】
【化４】
【０００４】（式中、Ｒ’は−ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｍを
表し、Ｍは水素又はアルカリ金属を表す。）で示される
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ１９のｐ−異性体
の製造方法としては、下記式（ＩＩ）
表し、Ｍは水素又はアルカリ金属を表す。）で示される
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ１９のｐ−異性体
の製造方法としては、下記式（ＩＩ）
【０００５】
【化５】
【０００６】（式中、Ｍは上記の意味である。）で示さ
れるブロマミン酸と４−（β−ヒドロキシエチルスルホ
ニル）アニリンを反応させて、下記式（ＩＶ）
れるブロマミン酸と４−（β−ヒドロキシエチルスルホ
ニル）アニリンを反応させて、下記式（ＩＶ）
【０００７】
【化６】
【０００８】（式中、Ｍは上記の意味である。）で示さ
れる中間体化合物を得、該化合物のヒドロキシ基を硫酸
でエステル化する方法が公知である（特開昭６０−１０
８４７２号公報参照）。
れる中間体化合物を得、該化合物のヒドロキシ基を硫酸
でエステル化する方法が公知である（特開昭６０−１０
８４７２号公報参照）。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
知の方法は、製造工程数が多いこと、上記中間体化合物
の水に対する溶解度が高いために中間体化合物の収率が
低いこと、この中間体化合物の濾過性が悪いこと、及
び、硫酸でエステル化する前に前記中間体化合物の濾過
後の結晶を乾燥する必要があること等から、必ずしも工
業的に有利な方法とはいえなかった。
知の方法は、製造工程数が多いこと、上記中間体化合物
の水に対する溶解度が高いために中間体化合物の収率が
低いこと、この中間体化合物の濾過性が悪いこと、及
び、硫酸でエステル化する前に前記中間体化合物の濾過
後の結晶を乾燥する必要があること等から、必ずしも工
業的に有利な方法とはいえなかった。
【００１０】本発明者は、下記式（Ｉ）
【００１１】
【化７】
【００１２】（式中、Ｒは−ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｍ又は
−ＣＨ＝ＣＨ2であり、Ｍは水素又はアルカリ金属を表
す。）
−ＣＨ＝ＣＨ2であり、Ｍは水素又はアルカリ金属を表
す。）
【００１３】で示されるアントラキノン系反応染料を効
率よく生産するべく、鋭意検討した結果、特定のｐＨ緩
衝剤及び特定の触媒の存在下に、ブロマミン酸（ＩＩ）
と４−（β−スルファートエチルスルホニル）アニリン
を反応させると、上記目的を達成することができること
を見出して、本発明を完成した。
率よく生産するべく、鋭意検討した結果、特定のｐＨ緩
衝剤及び特定の触媒の存在下に、ブロマミン酸（ＩＩ）
と４−（β−スルファートエチルスルホニル）アニリン
を反応させると、上記目的を達成することができること
を見出して、本発明を完成した。
【００１４】即ち、本発明は、下記式（ＩＩ）
【００１５】
【化８】
【００１６】（式中、Ｍは上記の意味である。）で示さ
れるブロマミン酸と下記式（ＩＩＩ）
れるブロマミン酸と下記式（ＩＩＩ）
【００１７】
【化９】
【００１８】（式中、Ｍは上記の意味である。）で示さ
れる４−（β−スルファートエチルスルホニル）アニリ
ンとを、水性媒体中、燐酸塩緩衝剤と銅触媒の存在下に
反応させることを特徴とする上記式（Ｉ）で示されるア
ントラキノン系反応染料の製造方法を提供するものであ
る。
れる４−（β−スルファートエチルスルホニル）アニリ
ンとを、水性媒体中、燐酸塩緩衝剤と銅触媒の存在下に
反応させることを特徴とする上記式（Ｉ）で示されるア
ントラキノン系反応染料の製造方法を提供するものであ
る。
【００１９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【００２０】本発明において目的とするアントラキノン
系反応染料（Ｉ）は、ブロマミン酸（ＩＩ）と４−（β
−スルファートエチルスルホニル）アニリン（ＩＩＩ）
を、水性媒体中、燐酸塩緩衝剤と銅触媒の存在下に反応
させることにより得られる。そして、反応の進行に伴い
ｐＨが低下し、硫酸エステル型〔式（Ｉ）におけるＲが
−ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈの染料〕が増加する傾向があ
り、１−アミノアントラキノン−２−スルホン酸の副生
量が増加し、アントラキノン系反応染料（Ｉ）の収率が
低下する。一方、反応におけるｐＨが高いと、ビニルス
ルホン型〔式（Ｉ）におけるＲが−ＣＨ＝ＣＨ2の染
料〕が増加する傾向があり、反応のｐＨが高すぎると、
４−（β−スルファートエチルスルホニル）アニリン
（ＩＩＩ）のビニル化が促進されて、４−（ビニルスル
ホニル）アニリンが増加し、このビニル化物はブロマミ
ン酸（ＩＩ）との反応性に乏しいので、アントラキノン
系反応染料（Ｉ）の収率が著しく低下する。従って、本
発明の方法においては、反応初期の水性媒体のｐＨが
７．５以下であることが好ましく、ｐＨが６〜７．２の
範囲であることが特に好ましい。又、反応後期の水性媒
体のｐＨが５〜７の範囲であることが好ましく、ｐＨが
５．５〜６．５の範囲であることが特に好ましい。これ
らの反応ｐＨにおいては、アントラキノン系反応染料
（Ｉ）は、硫酸エステル型とビニルスルホン型の混合物
として得られる。
系反応染料（Ｉ）は、ブロマミン酸（ＩＩ）と４−（β
−スルファートエチルスルホニル）アニリン（ＩＩＩ）
を、水性媒体中、燐酸塩緩衝剤と銅触媒の存在下に反応
させることにより得られる。そして、反応の進行に伴い
ｐＨが低下し、硫酸エステル型〔式（Ｉ）におけるＲが
−ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈの染料〕が増加する傾向があ
り、１−アミノアントラキノン−２−スルホン酸の副生
量が増加し、アントラキノン系反応染料（Ｉ）の収率が
低下する。一方、反応におけるｐＨが高いと、ビニルス
ルホン型〔式（Ｉ）におけるＲが−ＣＨ＝ＣＨ2の染
料〕が増加する傾向があり、反応のｐＨが高すぎると、
４−（β−スルファートエチルスルホニル）アニリン
（ＩＩＩ）のビニル化が促進されて、４−（ビニルスル
ホニル）アニリンが増加し、このビニル化物はブロマミ
ン酸（ＩＩ）との反応性に乏しいので、アントラキノン
系反応染料（Ｉ）の収率が著しく低下する。従って、本
発明の方法においては、反応初期の水性媒体のｐＨが
７．５以下であることが好ましく、ｐＨが６〜７．２の
範囲であることが特に好ましい。又、反応後期の水性媒
体のｐＨが５〜７の範囲であることが好ましく、ｐＨが
５．５〜６．５の範囲であることが特に好ましい。これ
らの反応ｐＨにおいては、アントラキノン系反応染料
（Ｉ）は、硫酸エステル型とビニルスルホン型の混合物
として得られる。
【００２１】燐酸塩緩衝剤の使用量は、ブロマミン酸
（ＩＩ）に対して、０．５〜３モル倍の範囲が好まし
く、１〜２モル倍の範囲が特に好ましい。燐酸塩緩衝剤
としては、ＮａＨ2ＰＯ４及びＮａ2ＨＰＯ４の混合物が
好ましく、燐酸塩緩衝剤量や反応ｐＨの調整は、燐酸又
は、苛性ソーダや炭酸ナトリウム等を用いて行うことが
好ましい。反応温度は、６０℃以上であることが好まし
く、６０〜９５℃の範囲がより好ましく、７５〜８０℃
の範囲が特に好ましい。反応温度が６０℃よりも低い場
合は、反応時間が延長される。
（ＩＩ）に対して、０．５〜３モル倍の範囲が好まし
く、１〜２モル倍の範囲が特に好ましい。燐酸塩緩衝剤
としては、ＮａＨ2ＰＯ４及びＮａ2ＨＰＯ４の混合物が
好ましく、燐酸塩緩衝剤量や反応ｐＨの調整は、燐酸又
は、苛性ソーダや炭酸ナトリウム等を用いて行うことが
好ましい。反応温度は、６０℃以上であることが好まし
く、６０〜９５℃の範囲がより好ましく、７５〜８０℃
の範囲が特に好ましい。反応温度が６０℃よりも低い場
合は、反応時間が延長される。
【００２２】銅触媒としては、銅又は酸化第一銅が好ま
しく、両者を混合して使用してもよいが、経済上は酸化
第一銅がより好ましい。銅触媒の使用量は、ブロマミン
酸（ＩＩ）の１００重量部に対して、３〜２０重量部の
範囲が好ましく、５〜１５重量部の範囲がより好まし
く、７〜１５重量部の範囲が特に好ましい。ブロマミン
酸（ＩＩ）に対する４−（β−スルファートエチルスル
ホニル）アニリン（ＩＩＩ）のモル比は、好ましくは
０．７〜２の範囲であり、特に好ましくは１〜１．２の
範囲である。反応終了後、例えば、反応混合物から銅触
媒を濾過により除き、得られるアントラキノン系反応染
料の液を、必要に応じて逆浸透膜等を用いて脱塩・濃縮
後、噴霧乾燥することにより、アントラキノン系反応染
料が得られる。
しく、両者を混合して使用してもよいが、経済上は酸化
第一銅がより好ましい。銅触媒の使用量は、ブロマミン
酸（ＩＩ）の１００重量部に対して、３〜２０重量部の
範囲が好ましく、５〜１５重量部の範囲がより好まし
く、７〜１５重量部の範囲が特に好ましい。ブロマミン
酸（ＩＩ）に対する４−（β−スルファートエチルスル
ホニル）アニリン（ＩＩＩ）のモル比は、好ましくは
０．７〜２の範囲であり、特に好ましくは１〜１．２の
範囲である。反応終了後、例えば、反応混合物から銅触
媒を濾過により除き、得られるアントラキノン系反応染
料の液を、必要に応じて逆浸透膜等を用いて脱塩・濃縮
後、噴霧乾燥することにより、アントラキノン系反応染
料が得られる。
【００２３】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこの例に限定されるものではない。例
中、「部」及び「％」は、特記しないかぎり、各々、重
量部及び重量％である。
するが、本発明はこの例に限定されるものではない。例
中、「部」及び「％」は、特記しないかぎり、各々、重
量部及び重量％である。
【００２４】実施例１ 水４８部、５４％燐酸３６．３部（ブロマミン酸に対し
て２倍モル）、２８％苛性ソーダ液４５．７部を順に反
応器に仕込み、次いで、４−（β−スルファートエチル
スルホニル）アニリン３０．９部（ブロマミン酸に対し
て１．１倍モル）を含む水溶液１０５部（但し、炭酸ナ
トリウムを用いてｐＨが５．５になるように調整した）
を仕込み、さらに、ブロマミン酸ナトリウム塩４１．８
部（遊離酸として３８．２部）を仕込んで、攪拌した。
この中に、酸化第一銅５．６部を加え、窒素雰囲気中で
混合物を８０℃まで昇温し、同温度で４時間反応させ
た。反応中、ｐＨの低下が認められ、１５％炭酸ナトリ
ウム溶液約３５部を用いて、ｐＨを５．８に制御した。
反応終了後、水３０部を加え、次いで６０℃まで冷却し
た。銅触媒を濾過により除き、染料液３６０部を得た。
この青色染料液中の硫酸エステル型染料とビニルスルホ
ン型染料の比率は、３８：６２であり、ブロマミン酸に
対する収率は約５０％であった。又、この青色染料液の
染色強度は、１９．７％であった。
て２倍モル）、２８％苛性ソーダ液４５．７部を順に反
応器に仕込み、次いで、４−（β−スルファートエチル
スルホニル）アニリン３０．９部（ブロマミン酸に対し
て１．１倍モル）を含む水溶液１０５部（但し、炭酸ナ
トリウムを用いてｐＨが５．５になるように調整した）
を仕込み、さらに、ブロマミン酸ナトリウム塩４１．８
部（遊離酸として３８．２部）を仕込んで、攪拌した。
この中に、酸化第一銅５．６部を加え、窒素雰囲気中で
混合物を８０℃まで昇温し、同温度で４時間反応させ
た。反応中、ｐＨの低下が認められ、１５％炭酸ナトリ
ウム溶液約３５部を用いて、ｐＨを５．８に制御した。
反応終了後、水３０部を加え、次いで６０℃まで冷却し
た。銅触媒を濾過により除き、染料液３６０部を得た。
この青色染料液中の硫酸エステル型染料とビニルスルホ
ン型染料の比率は、３８：６２であり、ブロマミン酸に
対する収率は約５０％であった。又、この青色染料液の
染色強度は、１９．７％であった。
【００２５】実施例２ 水８０部、５４％燐酸１８．２部（ブロマミン酸に対し
て１倍モル）、２８％苛性ソーダ液２２．９部を順に反
応器に仕込み、次いで、４−（β−スルファートエチル
スルホニル）アニリン３０．９部（ブロマミン酸に対し
て１．１倍モル）を含む水溶液１０５部（但し、炭酸ナ
トリウムを用いてｐＨが５．５になるように調整した）
を仕込み、さらに、ブロマミン酸ナトリウム塩４１．８
部（遊離酸として３８．２部）を仕込んで、攪拌した。
この中に、銅粉２．７部を加え、窒素雰囲気中で混合物
を８０℃まで昇温し、同温度で４時間反応させた。反応
中、ｐＨの低下が認められ、１５％炭酸ナトリウム溶液
約４８部を用いて、ｐＨを６に制御した。反応終了後、
水５０部を加え、次いで６０℃まで冷却した。銅触媒を
濾過により除き、染料液を乾燥して９２．５部のケーキ
を得た。このケーキ中の硫酸エステル型染料とビニルス
ルホン型染料の比率は、２１：７９であり、ブロマミン
酸に対する収率は約４８％であった。又、このケーキの
染色強度は、７３．４％であった。
て１倍モル）、２８％苛性ソーダ液２２．９部を順に反
応器に仕込み、次いで、４−（β−スルファートエチル
スルホニル）アニリン３０．９部（ブロマミン酸に対し
て１．１倍モル）を含む水溶液１０５部（但し、炭酸ナ
トリウムを用いてｐＨが５．５になるように調整した）
を仕込み、さらに、ブロマミン酸ナトリウム塩４１．８
部（遊離酸として３８．２部）を仕込んで、攪拌した。
この中に、銅粉２．７部を加え、窒素雰囲気中で混合物
を８０℃まで昇温し、同温度で４時間反応させた。反応
中、ｐＨの低下が認められ、１５％炭酸ナトリウム溶液
約４８部を用いて、ｐＨを６に制御した。反応終了後、
水５０部を加え、次いで６０℃まで冷却した。銅触媒を
濾過により除き、染料液を乾燥して９２．５部のケーキ
を得た。このケーキ中の硫酸エステル型染料とビニルス
ルホン型染料の比率は、２１：７９であり、ブロマミン
酸に対する収率は約４８％であった。又、このケーキの
染色強度は、７３．４％であった。
【００２６】
【発明の効果】本発明の方法によれば、工業的にも有利
にアントラキノン系反応染料を製造することができる。
にアントラキノン系反応染料を製造することができる。
Claims (7)
- 【請求項１】下記式（ＩＩ） 【化１】 （式中、Ｍは水素又はアルカリ金属を表す。）で示され
るブロマミン酸と下記式（ＩＩＩ） 【化２】 （式中、Ｍは上記の意味である。）で示される４−（β
−スルファートエチルスルホニル）アニリンを、水性媒
体中、燐酸塩緩衝剤と銅触媒の存在下に反応させること
を特徴とする下記式（Ｉ） 【化３】 （式中、Ｒは−ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｍ又は−ＣＨ＝ＣＨ2
であり、Ｍは上記の意味である。）で示されるアントラ
キノン系反応染料の製造方法。 - 【請求項２】銅触媒が、銅又は酸化第一銅である請求項
１に記載の製造方法。 - 【請求項３】銅触媒の使用量が、ブロマミン酸（ＩＩ）
の１００重量部に対して、３〜２０重量部の範囲である
請求項１又は２に記載の製造方法。 - 【請求項４】反応初期の水性媒体のｐＨが７．５以下で
あり、反応後期の水性媒体のｐＨが５〜７の範囲である
請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項５】燐酸塩緩衝剤が、ＮａＨ2ＰＯ4及びＮａ2
ＨＰＯ4の混合物である請求項１〜４のいずれかに記載
の製造方法。 - 【請求項６】燐酸塩緩衝剤が、燐酸及び水酸化ナトリウ
ム溶液の添加により調製される請求項５に記載の製造方
法。 - 【請求項７】反応温度が、６０〜９５℃の範囲である請
求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000192351A JP2002012786A (ja) | 2000-06-27 | 2000-06-27 | アントラキノン系反応染料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000192351A JP2002012786A (ja) | 2000-06-27 | 2000-06-27 | アントラキノン系反応染料の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002012786A true JP2002012786A (ja) | 2002-01-15 |
Family
ID=18691495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000192351A Pending JP2002012786A (ja) | 2000-06-27 | 2000-06-27 | アントラキノン系反応染料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002012786A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102850823A (zh) * | 2012-09-28 | 2013-01-02 | 浙江亿得化工有限公司 | 一种复合蒽醌型艳蓝色活性染料 |
| CN104693385A (zh) * | 2015-02-12 | 2015-06-10 | 浙江理工大学 | 含定量硫酸酯乙基砜基团的三硫代酯化合物及其合成方法和应用 |
| CN109012670A (zh) * | 2018-09-05 | 2018-12-18 | 杭州下沙恒升化工有限公司 | Cu2O在溴氨酸与芳胺类化合物合成反应中的应用方法 |
| CN109206941A (zh) * | 2018-09-05 | 2019-01-15 | 杭州下沙恒升化工有限公司 | 一种蓝色酸性染料成品的制备方法 |
-
2000
- 2000-06-27 JP JP2000192351A patent/JP2002012786A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102850823A (zh) * | 2012-09-28 | 2013-01-02 | 浙江亿得化工有限公司 | 一种复合蒽醌型艳蓝色活性染料 |
| CN104693385A (zh) * | 2015-02-12 | 2015-06-10 | 浙江理工大学 | 含定量硫酸酯乙基砜基团的三硫代酯化合物及其合成方法和应用 |
| CN109012670A (zh) * | 2018-09-05 | 2018-12-18 | 杭州下沙恒升化工有限公司 | Cu2O在溴氨酸与芳胺类化合物合成反应中的应用方法 |
| CN109206941A (zh) * | 2018-09-05 | 2019-01-15 | 杭州下沙恒升化工有限公司 | 一种蓝色酸性染料成品的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2002012786A (ja) | アントラキノン系反応染料の製造方法 | |
| JPH03101645A (ja) | 置換酸のフェニルエステルを製造するための改良方法 | |
| JP3567135B2 (ja) | モノクロロトリアジン基及びアセトキシエチルスルホン基を有する赤色反応性染料 | |
| KR100373997B1 (ko) | C.I.리액티브블루(ReactiveBlue)19의제조방법 | |
| JP2769221B2 (ja) | スルホコハク酸モノエステルの製造方法 | |
| JPH05502883A (ja) | ３′―アミノプロピル―２―スルフアトエチルスルホンの製造方法 | |
| JP3998747B2 (ja) | ヒドロキシイミノジコハク酸アルカリ金属塩の製造方法 | |
| JP3326867B2 (ja) | イミノジコハク酸金属塩の製造方法 | |
| EP1919863A1 (en) | Process for the production of bicalutamide | |
| JPH0413657A (ja) | ２，４―ジアミノベンゼンスルホン酸の製造方法 | |
| JPH06329606A (ja) | イミノジコハク酸金属塩の製造方法 | |
| KR0185127B1 (ko) | 엔-(2-아미노-3,5-디브로모벤조일)-엔'-(알칸술포닐)하이드라지드의 제조방법 | |
| JP2917498B2 (ja) | １，３―フェニレンジオキシジ酢酸の製法 | |
| JP3567136B2 (ja) | モノクロロトリアジン基及びアセトキシエチルスルホン基を有する青色反応性染料 | |
| JP3229658B2 (ja) | Ｎ−アセチル−ｄｌ−トリプトファンの製造方法 | |
| JPH03204833A (ja) | １，３―フェニレンジオキシジ酢酸の製造方法 | |
| KR100288120B1 (ko) | 삼반응기형 청색 반응성염료 | |
| JP2003221360A (ja) | ２−フルオロ−２−メチルプロピオン酸類の製造方法 | |
| KR100288121B1 (ko) | 삼반응기형 적색 반응성염료 | |
| KR0160330B1 (ko) | 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논의 제조방법 | |
| CN116789704A (zh) | 环状硫酸酯类化合物及其制备方法和应用 | |
| JPH0656758A (ja) | ２−ナフトール−６−スルホン酸塩の製造方法 | |
| KR850001574B1 (ko) | 수용성 디스 아조 염료의 제조방법 | |
| CN118108640A (zh) | 酸性黑172中间体的快速制备方法 | |
| JPS639511B2 (ja) |