KR0160330B1 - 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논의 제조방법 - Google Patents
1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논의 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR0160330B1 KR0160330B1 KR1019940022136A KR19940022136A KR0160330B1 KR 0160330 B1 KR0160330 B1 KR 0160330B1 KR 1019940022136 A KR1019940022136 A KR 1019940022136A KR 19940022136 A KR19940022136 A KR 19940022136A KR 0160330 B1 KR0160330 B1 KR 0160330B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- dispersant
- amino
- dibromoanthraquinone
- producing
- aminoanthraquinone
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C221/00—Preparation of compounds containing amino groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
- C07C225/24—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones the carbon skeleton containing carbon atoms of quinone rings
- C07C225/26—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones the carbon skeleton containing carbon atoms of quinone rings having amino groups bound to carbon atoms of quinone rings or of condensed ring systems containing quinone rings
- C07C225/32—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones the carbon skeleton containing carbon atoms of quinone rings having amino groups bound to carbon atoms of quinone rings or of condensed ring systems containing quinone rings of condensed quinone ring systems formed by at least three rings
- C07C225/34—Amino anthraquinones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
본 발명은 하기 구조식(Ⅰ)으로 표시되는 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논의 제조방법에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 물존재하에서 하기 구조식(Ⅱ)로 표시되는 1-아미노안트라퀴논에 황산, 요오드 및 분산재를 가하고 브롬을 적가시킨 다음, 염기로 중화시켜 하기 구조식(Ⅰ)로 표시되는 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논을 제조하는 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 하기 구조식(Ⅰ)으로 표시되는 1-아미노-2,4-디브로모안즈라퀴논의 제조방법에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 하기 구조식(Ⅱ)로 표시되는 1-아미노안트라퀴논을 물에 현탁시켜 소량의 분산제를 첨가한 다음, 브롬으로 디브롬화시키고 염기로 중화시켜 하기 구조식(Ⅰ)로 표시되는 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논을 고수율 및 고순도로 용이하게 제조하는 방법에 관한 것이다.
일반적으로 상기 구조식(Ⅰ)로 표시되는 화합물은 분산염료의 중요한 중간체로써, 사용되며, 이를 제조하는 방법은 일본 특개소 제53-120740호, 제53-1135962호, 제56-167646호 및 제60-233040호, 미합중국 특허 제4,235,789호 및 제4,292,247호 및 대한 민국 공고특허 제91-1437호등에서 제안되었고, 이를 살펴보면 다음과 같다.
일본 특개소 제60-233040호에서는 압력용기속에 상기 구조식(Ⅱ)로 표시되는 1-아미노안트라퀴논, 98%황산 및 브롬을 넣고, 반응용기를 견고하게 밀폐시킨 다음, 70℃에서 한시간, 80℃에서 한시간 그리고 90℃에서 두시간 동안 반응시켜 상기 구조식(Ⅰ)로 표시되는 목적화합물을 제조하는 방법을 개시하고 있다.
일본 특개소 제53-120740호에서는 상기 구조식(Ⅱ)로 표시되는 1-아미노안트라퀴논을 75%황산에 녹이고 과량의 브롬을 가한 다음, 100∼150℃의 온도범위에서 2시간동안 교반시켜 상기 구조식(Ⅰ)로 표시되는 목적화합물을 제조하였다.
일본 특개소 제56-167646호에서는 상기 구조식(Ⅱ)로 표시되는 1-아미노안트라퀴논을 100%황산 및 초산(CH3CO2H)을 용매로 사용하여 브롬과 120℃에서 10시간 반응시켜 상기 구조식(Ⅰ)로 표시되는 목적화합물을 제조하였다.
미합중국 특허 제4,235,789호에서는 상기 구조식(Ⅱ)로 표시되는 1-아미노안트라퀴논을 90%황산에 녹이고 요오드를 촉매로 사용하여 80℃에서 6시간 브롬화시켜 상기 구조식(Ⅰ)으로 표시되는 목적화합물을 제조하였다.
미합중국 특허 제4,292,247호에서는 94%진한황산과 상기 구조식(Ⅱ)로 표시되는 1-아미노안트라퀴논을 100℃로 가열하여, 100℃에서 5시간에 걸쳐 브롬을 적가한 후, 5시간 더 반응시켜 상기 구조식(Ⅰ)로 표시되는 목적화합물을 제조하였다.
대한민국 공고특허 제91-1437호에서는 상기 구조식(Ⅱ)로 표시되는 1-아미노안트라퀴논을 황산용매하에서 과산화수소 및 브롬화수소와 반응시켜 상기 구조식(Ⅰ)로 표시되는 목적화합물을 제조하였다.
그러나, 상기 특허들에 기재된 방법들은 거의 대부분이 반응용매로 진한 황산을 과량으로 사용하므로써 반응후 과량의 폐산이 발생하는 단점이 있고, 또한 브롬을 과량을 사용함에 따라 과량으로 사용된 브롬의 회수가 용이하지 않은 문제점이 있었다. 특히, 일본 특개소 제60-233040호의 방법은 고압반응기를 사용하므로 설비투자비가 상승되어 생산성이 저하되며, 공업화하기에는 바람직하지 못하다.
또한, 일본 특개소 제53-120740호에 제시된 방법은 과량의 브롬을 사용하기 때문에 반응완결후 과량으로 사용된 브롬의 회수가 용이하지 않은 단점이 있고, 일본 특개소 제56-167646호에 제시된 방법은 반응용매로 황산과 초산을 사용하므로 반응후 초산을 회수하는 공정이 필요한 단점이 있고, 고온에서 장시간 반응을 시키기 때문에 생산성이 저하되는 문제점이 있다. 미합중국 특허 제4,292,247호에 제시된 방법은 반응시간이 길기 때문에 생산성이 저하되며, 대한민국 공고특허 제91-1437호의 방법은 황산용매에서 과산화수소와 브롬화수소를 사용하므로 반응후 과다의 폐산이 발생하여 공업화하기에는 많은 문제점이 있다.
따라서, 본 발명자들은 상술한 문제점들을 해결할 뿐만 아니라, 전체 공정이 용이하고 경제적으로 유리하게 상기 구조식(Ⅰ)의 목적화합물을 제조하는 방법을 광범위하게 연구한 결과, 본 발명에 이르게 되었다.
본 발명의 목적은 고급 분산염료의 중간체로서 중요한 상기 구조식(Ⅰ)로 표시되는 목적화합물을 경제적으로 유리하고, 고순도, 고수율로 제조할 수 있는 개선된 방법을 제공하는데 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 방법은 하기 구조식(Ⅰ)로 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논의 제조방법에 있어서, 물 존재하에서 하기 구조식(Ⅱ)로 표시되는 1-아미노안트라퀴논에 황산, 요오드 및 분산제를 가하고 브롬을 적가시킨 다음, 염기로 중화시키는 것으로 구성된다.
[화학식 1]
[화학식 2]
이하, 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.
본 발명에 따르면, 상기 구조식(Ⅱ)로 표시되는 1-아미노안트라퀴논을 물존재하에서 황산, 요오드 및 소량의 분산제를 가한 후 50℃이하에서 브롬을 적가시킨 다음, 85∼90℃에서 반응시킨 후 염기로 중화시키면 상기 구조식(Ⅰ)로 표시되는 목적화합물을 고수율, 고순도로 제조할 수 있다.
본 발명은 사용된 분산제로는 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르계 분산제, 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르계 분산제, 폴리옥시 에틸렌 라우릴 에테르계 분산제, 폴리 옥시에틸렌 올레익 에테르계 분산제, 폴리옥시에틸렌 폴리올 에테르계 분산제, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴설페이드계 분산제, 디옥틸술포숙시네이트 알카리염계 분산제, 알킬포스페이트 에스테르계 분산제 또는 아릴포스페이트 에스테르계 분산제가 바람직하다. 상기 분산제의 양은 1-아미노안트라퀴논에 대해 0.01∼0.15중량%가 바람직하며, 0.15중량%를 초과하면 생산성이 저하된다.
또한, 본 발명에 사용된 요오드는 반응조건을 용이하게 하는 촉매로 사용되며, 그 사용량은 1-아미노안트라퀴논에 대해 0.01∼0.15중량%가 바람직한데, 0.15중량%를 초과하면 생산성이 저하된다.
한편, 본 발명에서 용매로 사용된 물의 양은 1-아미노안트라퀴논에 대해 중량비로 5∼15배가 바람직하며, 상기 범위 이하에서는 교반이 어렵고, 15배 이상에서는 생산용량이 적어 경제성이 감소되는 단점이 있다. 황산의 사용량은 상기 물에 대해 중량비로 10∼30%가 바람직한데, 10%이하에서는 반응의 진행속도가 느리고 30%이상인 경우는 폐산이 과량 발생한다. 또한, 본 발명에 사용된 브롬은 50℃이하에서 적가시킨후 85∼90℃로 온도를 상승시켜 반응시키는데, 이는 85℃이하에서는 반응속도가 느리고, 90℃이상인 경우에는 순도가 저하되기 때문이다. 상기 브롬의 사용량은 1-아미노안트라퀴논에 대해 몰비로 2∼3배가 바람직하며, 상기 범위 이하에서는 반응이 완결되지 않고, 상기 범위 이상 사용하면 회수공정이 필요하여 생산성이 저하된다.
한편, 본 발명에 사용된 염기는 수산화칼륨, 수산화칼슘, 탄산나트륨, 아황산소다 및 수산화나트륨로 구성된 군으로부터 하나의 또는 그 이상 선택되면 바람직하게로는 아황산소다 및 수산화나트륨이다.
전술한 바와 같이, 본 발명은 분산제를 사용하여 반응물인 1-아미노안트라퀴논 및 브롬을 용매인 물속에서 균일하게 분산시켜 반응을 촉진시키므로써 난용성에 따른 공정상의 어려움을 해결하였고, 브롬화반응이 쉽게 진행되도록 하여 고순도의 제품을 얻을 수 있었으며, 또한, 영매로 물을 사용하여 1-아미노안트라퀴논과 브롬을 반응시켜 상기 구조식(Ⅰ)로 표시되는 목적화합물을 얻으므로써 반응 후 폐산의 양을 크게 감소시킬 수 있었고, 브롬의 회수를 용이하게 할 수 있었다.
또한, 촉매를 사용하여 보다 용이한 반응조건에서 목적화합물을 제조하므로서 브롬의 초과 사용량을 감소시킬수 있었으며, 생산비용 및 폐산처리비용을 저렴하게 할 수 있는 효과가 있는 것이다.
이하, 실시예를 통해 본 발명의 제조방법 및 그 효과에 대하여 구체적으로 설명하지만, 하기 예에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
1-아미노안트라퀴논 11.2g(0.05mol), 물 100g, 요오드0.1g 및 분산제(폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르, 대한민국 신한 유기의 Pionin-NPE 500)0.1g을 반응기에 넣고 교반하면서 40℃이하에서 진한 황산 15g을 서서히 가한다. 25∼30℃에서 한시간 동안 교반한후 온도를 50℃로 올려 브롬 17.6g(0.11mol)을 서서히 적가 시키면서 교반한다. 그후, 온도를 85∼90℃로 올려 4∼8시간동안 교반시켜 반응을 완결시킨 다음, 아황산소오다5∼6g 및 10% 수산화나트륨수용액으로 중화하고 여과한 후 물로 세척하고 건조시켜 주황색의 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논 19.2g을 얻었다. 액체 크로마토그래피에 의해 순도, 수율 및 융점을 측정한 결과, 각각 순도 98.5%, 수율 99.7% 및 융점 224∼226℃를 나타내었다.
[실시예 2]
1-아미노안트라퀴논 11.2g, 물 100g, 요오드 0.1g 및 분산제(폴리옥시에틸렌 솔비탄 에스테르, 대한민국 신한 유기의 Pionin-D,935)0.05g을 반응기에 넣고 교반하면서 40℃이하에서 진한 황산 25g을 서서히 가한다. 25∼30℃에서 30분동안 교반한후 온도를 50℃로 올려 브롬 20.8g(0.13mol)을 서서히 적가시키면서 교반한다. 그후, 온도를 85∼90℃로 올려 6시간 동안 교반시켜 반응을 완결시킨 다음, 실시예 1과 같은 방법으로 여과, 세척하여 주황색의 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논 18.1g을 얻었다. 액체 크로마토그래피에 의해 순도, 수율 및 융점을 측정한 결과, 순도는 99.0%, 수율 95% 및 융점을 225∼226℃를 나타내었다.
[실시예3∼11]
실시예1에서 분산제의 종류와 황산의 비율을 변화시킨 것을 제외하고는 동일하게 실시하였고, 액체 크로마토그래피에 의해 순도, 수율 및 융점을 측정하여 그 결과를 하기 표1에 기재하였다. 하기 표1에서 분산제는 대한민국 신한유기사의 제품을 사용하였고, 제품명은 기재된 바와 같다.
※ 상기 표1에서,
Pionin-NPE-500은 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르;
Pionin-NPE-70은 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 설페이트;
Pionin-NPE-935은 폴리옥시에틸렌 솔비탄 에스테르;
Pionin-NPE-200은 폴리옥시에틸렌 라우릴 아민;
Claims (9)
- 하기 구조식(Ⅰ)로 표시되는 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논의 제조방법에 있어서, 물 존재하에서 하기 구조식(Ⅱ)로 표시되는 1-아미노안트라퀴논에 황산, 요오드 및 분산제를 가하고 브롬을 적가시킨 다음, 염기로 중화시키는 것을 특징으로 하는 구조식(Ⅰ)로 표시되는 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 상기 분산제가 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르계 분산제, 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르계 분산제, 폴리옥시에틸렌 나우릴 에테르계 분산제,폴리옥시에틸렌 올레익 에티르계 분산제, 폴리옥시에틸렌 폴리올 에테르계 분산제, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴설페이드계 분산제, 디옥틸술포숙시네이트 알카리염계 분산제, 알킬포스 페이트 에스테르계 분산제 및 아릴포스페이트 에스테르계 분산제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나임을 특징으로 하는 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 상기 분산제의 양이 1-아미노안트라퀴논에 대해 0.01∼1.5중량%인 것을 특징으로 하는 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 상기 요오드의 양이 1-아미노안트라퀴논에 대해 0.01∼1.5중량%인 것을 특징으로 하는 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 상기 물의 양이 1-아미노안트라퀴논에 대해 중량비로 5∼15배인 것을 특징으로 하는 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논의 제조방법.
- 제1항 또는 제5항에 있어서, 상기 황산의 양이 물에 대하여 중량비로 10∼30%인 것을 특징으로 하는 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 상기 브롬의 양이 1-아미노안트라퀴논에 대해 2.0∼3.0몰비인 것을 특징으로 하는 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 상기 브롬을 50℃이하에서 적가시킨후 85∼90℃로 온도를 상승시켜 반응시키는 것을 특징으로 하는 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 상기 염기가 수산화칼륨, 수산화칼슘, 탄산나트륨, 아황산소다 및 수산화나트륨로 구성된 군으로부터 하나 또는 그 이상 선택됨을 특징으로 하는 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논의 제조방법.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019940022136A KR0160330B1 (ko) | 1994-09-02 | 1994-09-02 | 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019940022136A KR0160330B1 (ko) | 1994-09-02 | 1994-09-02 | 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논의 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR960010610A KR960010610A (ko) | 1996-04-20 |
| KR0160330B1 true KR0160330B1 (ko) | 1999-01-15 |
Family
ID=19391933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019940022136A KR0160330B1 (ko) | 1994-09-02 | 1994-09-02 | 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논의 제조방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR0160330B1 (ko) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100453498B1 (ko) * | 2002-03-30 | 2004-10-20 | 김영하 | 과일유과 제조방법 |
-
1994
- 1994-09-02 KR KR1019940022136A patent/KR0160330B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR960010610A (ko) | 1996-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0160330B1 (ko) | 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논의 제조방법 | |
| US6936733B2 (en) | Method for preparing disodium 2,2'-dithiobis(ethanesulphonate) | |
| JP2930774B2 (ja) | キノフタロンの製造方法 | |
| GB2066281A (en) | Anthraquinone dye intermediate | |
| US4351765A (en) | Process for the production of compounds having in the molecule at least one β-sulfatoethyl-sulfone group and at least one sulfonic acid group | |
| US4709103A (en) | Process for the preparation of alkali metal alcoholates | |
| CN111825565A (zh) | 一种色酚as-ph的制备方法 | |
| CN110724098A (zh) | 一种5,7-二氯-1,2,3,4-四氢异喹啉-6-羧酸盐酸盐的合成方法 | |
| JPH0782207A (ja) | フルオレノンの製造方法およびそれに用いる酸化触媒 | |
| KR910005766B1 (ko) | 6-브로모-2, 4-디니트로아닐린의 제조방법 | |
| KR100198829B1 (ko) | 4-아미노페닐-2-아세톡시에틸설폰의 제조방법 | |
| KR960004188B1 (ko) | 4-아미노-5-히드록시-1,7-나프탈렌디설폰산의 제조방법 | |
| KR910001437B1 (ko) | 1-아미노-2-브로모-4-히드록시 안트라퀴논의 제조방법 | |
| JPS634536B2 (ko) | ||
| JPS60161951A (ja) | アントラキノン化合物の製法 | |
| KR100267361B1 (ko) | 클로로에틸술포닐벤즈알데히드 | |
| KR910003635B1 (ko) | 2-(2-나프틸옥시)프로피온아닐리드 유도체의 제조방법 | |
| KR910009912B1 (ko) | 6-브로모-2,4-디니트로아닐린의 제조방법 | |
| KR850001780B1 (ko) | 설페이토 에틸설폰 화합물의 제조방법 | |
| US5144064A (en) | Preparation of J-acid urea | |
| US5315036A (en) | Process for the preparation of 2-aminobenzene-1,4-disulphonic acids and the new compound 6-chloro-2-aminobenzene-1,4-disulphonic acid | |
| US6500988B1 (en) | Method for producing aryl thiols by hydrogenating diaryldisulphides | |
| KR950001685B1 (ko) | 반응성 염료 중간체로서의 안트라퀴논 유도체의 제조방법 | |
| CN115650919A (zh) | 一种自三氯甲基亚磺酰氯制备氟虫腈的方法 | |
| IL128611A (en) | Process for the preparation of 2-chloro-3-hydroxypyridine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |