JP2002001884A - オレフィン系樹脂製多層フィルム又はシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂
フィルム・シート等において、これらが有する高周波ウ
エルダー特性に優れる等の特性を損なうことなく、耐傷
性、耐熱性及び裁断性に劣るといった欠点を解消するこ
と。 【解決手段】 エチレン−（メタ）アクリル酸エステル
共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂から選ば
れる一種以上を主体とするオレフィン系樹脂からなる中
間層の両面に、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエ
チレン、超低密度ポリエチレン及びメタロセン触媒によ
り重合せしめられたエチレン−α−オレフィン共重合体
から選ばれるエチレン系重合体を主体とする外層を形成
するとともに、両外層表面にシリコンオイルもしくはフ
ッ素オイルを塗布して、オレフィン系樹脂製の多層フィ
ルムまたはシートとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、文具用、各種ケー
ス類用、包装用、農業用、等として使用されるオレフィ
ン系樹脂からなる軟質多層フィルム又はシート（以下、
「フィルム・シート」と記すことがある）に関し、詳し
くは、高周波ウエルダー適性、耐傷性、耐ブロッキング
性、耐熱性、裁断性に優れるオレフィン系樹脂からなる
軟質多層フィルム・シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、文具用、各種ケース類用、包
装用、農業用、等として、合成樹脂からなる軟質フィル
ム・シートが使用されている。また、このフィルム・シ
ートとして、エチレン−メチルメタクリレート共重合樹
脂やエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂からなる単層フィ
ルム・シート等が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記のエチレン−メチ
ルメタクリレート共重合樹脂やエチレン−酢酸ビニル共
重合樹脂からなる単層フィルム・シートは、柔軟性があ
り、高周波ウエルダー適性に優れるという特性を有する
といった点で、二次加工を必要とすることが多い上記用
途での使用に適していると言えるが、反面、表面に傷が
付き易い（耐傷性に劣る）という欠点を有しており、従
来からこれを改善するための種々の提案、具体的には、
脂肪酸アマイドを添加したり、表面に塗膜を形成する等
の提案がなされている。しかしながら、このような手法
で耐傷性を改善しようとした場合、エチレン−メチルメ
タクリレート共重合樹脂やエチレン−酢酸ビニル共重合
樹脂からなるフィルム・シートが元来有している高周波
ウエルダー適性に優れるといったような特性を損なう場
合が多い。

【０００４】また、エチレン−メチルメタクリレート共
重合樹脂やエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂からなる単
層フィルム・シートは、耐熱性に劣り、８０〜９０℃程
度の温度でも変形が生じてしまい易いという欠点や、裁
断性に劣り、裁断時に刃が入りにくいため、端部（裁断
することによってできる端部）近傍が延びて変形が生じ
易いという欠点も有している。

【０００５】上記の課題を解決するための手法として、
エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂やエチレン
−酢酸ビニル共重合樹脂等からなるフィルム・シートの
両面に、これらのフィルム・シートが元来有する高周波
ウエルダー適性を損なうことなく、表面の耐傷性を改善
し得るとともに、耐熱性や裁断性をも改善し得る外層を
形成することが考えられ、本発明出願人は、既に、この
ような特性をもつポリプロピレンを主体とする組成物か
らなる外層を形成したオレフィン系樹脂製多層フィルム
・シートを提案した。

【０００６】一方、ポリプロピレンと並んでオレフィン
系樹脂の代表的なものとして知られるポリエチレンを主
体とする外層を形成することも検討したが、単に、ポリ
エチレンを主体とする外層を形成しただけでは、耐傷性
が充分に改善されないばかりでなく、７０〜８０℃程度
の温度でフィルム・シートの表面同志が密着してしまう
いわゆるブロッキングが生じてしまうという問題があっ
た。

【０００７】本発明は、上記したようなポリエチレンを
主体とする外層を形成したオレフィン系樹脂製多層フィ
ルム・シートにおける欠点を解消するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
になされた本発明のフィルム・シートは、オレフィン系
樹脂からなる中間層及び外層から構成され、中間層を形
成するオレフィン系樹脂が、エチレン−（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合樹脂及びエチレン−酢酸ビニル共重
合樹脂から選ばれる一種以上を主体とするオレフィン系
樹脂であり、外層を形成するオレフィン系樹脂が、低密
度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポ
リエチレン及びメタロセン触媒により重合せしめられた
エチレン−α−オレフィン共重合体から選ばれるエチレ
ン系重合体を主体とするオレフィン系樹脂であり、両外
層表面にシリコンオイル或いはフッ素オイルを塗布した
ことを特徴とするオレフィン系樹脂製多層フィルム・シ
ートである。

【０００９】本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム
・シートの中間層を形成するオレフィン系樹脂は、上記
した通り、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重
合樹脂及びエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂の中から選
ばれる樹脂を主体とするオレフィン系樹脂、或いは、こ
れらから選ばれる二種以上の樹脂を混合したものを主体
とするオレフィン系樹脂である。

【００１０】エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共
重合樹脂は、エチレンと、アクリル酸エステル又は／及
びメタクリル酸エステルを共重合させたものであり、具
体的には、上記したエチレン−メチルメタクリレート共
重合樹脂の他、エチレン−メチルアクリレート共重合樹
脂、エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂、等が使
用できる。

【００１１】また、このエチレン−（メタ）アクリル酸
エステル共重合樹脂としては、（メタ）アクリル酸エス
テル成分が５〜５０重量％のもの、特に高周波ウエルダ
ー適性の観点から、１５〜５０重量％のものが好適であ
る。

【００１２】勿論、このエチレン−（メタ）アクリル酸
エステル共重合樹脂としては、エチレンと共重合する
（メタ）アクリル酸エステルの種類やその含有量等が異
なるものを混合したものであってもよい。また、得られ
るフィルム・シートの特性を損なわない範囲であれば、
エチレン及び（メタ）アクリル酸エステル以外の単量体
成分が共重合したものであっても差し支えない。

【００１３】エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂として
は、酢酸ビニル成分が５〜５０重量％のもの、特に高周
波ウエルダー適性の観点から１５〜５０重量％のものが
好適である。

【００１４】勿論、このエチレン−酢酸ビニル共重合樹
脂は、酢酸ビニル含有量が異なるものを混合したもので
あってもよい。また、得られるフィルム・シートの特性
を損なわない範囲であれば、エチレン及び酢酸ビニル以
外の単量体成分が共重合したものであっても差し支えな
い。

【００１５】中間層を構成するエチレン−（メタ）アク
リル酸エステル共重合樹脂及びエチレン−酢酸ビニル共
重合樹脂から選ばれる一種以上のオレフィン系樹脂に
は、必要に応じて、帯電防止剤、酸化防止剤、ヒンダー
ドアミン系化合物等の光安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、
無機充填剤、顔料等の着色剤、等の各種添加剤を添加し
てもよい。

【００１６】本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム
・シートの中間層は、必要に応じて各種添加剤が添加さ
れたエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂
及びエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂から選ばれる一種
以上のオレフィン系樹脂により形成されるものである
が、得られるフィルム・シートの特性を損なわない範囲
であれば、上記のエチレン−（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合樹脂及びエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂に、
それ以外の重合体、具体的には、低密度ポリエチレン、
線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、中密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレ
ン；エチレン−α−オレフィン共重合体等のエチレン−
（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂及びエチレン−
酢酸ビニル共重合樹脂以外のエチレン系共重合体；ポリ
プロピレン（プロピレンとエチレンとのランダム、ブロ
ック共重合体、即ちランダムポリプロピレン、ブロック
ポリプロピレン等の含む）；ポリブテン、ブテン−α−
オレフィン共重合体等のブテン系重合体；オレフィン系
ゴム；水素添加スチレン−ブタジエンゴム、水素添加ス
チレン−イソプレンゴム等の水素添加ゴム；等を混合し
ても差し支えない。

【００１７】本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム
・シートには、上記の中間層の両面にオレフィン系樹脂
からなる外層が形成される。このオレフィン系樹脂は、
上記した通り、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエ
チレン、超低密度ポリエチレン及びメタロセン触媒にて
重合せしめられたエチレン−α−オレフィン共重合体よ
り選ばれる一種以上のエチレン系重合体である。このエ
チレン系重合体としては、従来よりフィルム・シート等
を形成するものとして使用されているものが使用でき
る。

【００１８】上記のオレフィン系樹脂には、中間層を形
成するオレフィン系樹脂と同様に、必要に応じて、帯電
防止剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン系化合物等の光
安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、無機充填剤、顔料等の着
色剤、等の各種添加剤を添加してもよい。

【００１９】また、得られるフィルム・シートの特性を
損なわない範囲であれば、上記以外のオレフィン系重合
体、具体的には、中密度ポリエチレンや高密度ポリエチ
レン等の上記以外のポリエチレン；エチレン−（メタ）
アクリル酸エステル共重合体やエチレン−酢酸ビニル共
重合体等のエチレン系共重合体；ポリプロピレン（プロ
ピレンとエチレンとのランダム、ブロック共重合体、即
ちランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン等
の含む）；ポリブテン、ブテン−α−オレフィン共重合
体等のブテン系重合体；オレフィン系ゴム；水素添加ス
チレン−ブタジエンゴム、水素添加スチレン−イソプレ
ンゴム等の水素添加ゴム；等を混合しても差し支えな
い。

【００２０】このようにして得られた外層の表面には、
表面の耐傷性改善、ブロッキング防止のため、シリコン
オイルもしくはフッ素オイルが塗布される。また、シリ
コンオイル又は／及びフッ素オイルを外層を形成するオ
レフィン系樹脂中に添加する（練り込む）ことを併用す
ることも勿論可能である。

【００２１】本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム
・シートは、中間層の両面に外層を形成してなるが、そ
の形成手段として好ましくは、製造工程が簡略である共
押出法や共押出インフレーション法である。勿論、中間
層と外層とを、カレンダー法、押出法、インフレーショ
ン法等の手段によって別々に成形し、それらを熱ラミネ
ートもしくは適宜の接着剤による接着等の手段で積層す
る等によっても、本発明の多層フィルム・シートを得る
ことができる。尚、シリコンオイルもしくはフッ素オイ
ルを表面に塗布する場合には、上記方法で得た多層フィ
ルム・シートの表面に適宜の手段によりシリコンオイル
等を塗布し、シリコンオイル又は／及びフッ素オイルを
外層を形成するオレフィン系樹脂組成物中に適宜量添加
し、上記の手段によりフィルム・シートに成形する。

【００２２】本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム
・シートの厚さについては、特に限定されるものではな
いが、上記用途として一般的には、０．０３〜２．０ｍ
ｍである。

【００２３】また、本発明のオレフィン系樹脂製多層フ
ィルム・シートにおける中間層と各外層との厚さの比
は、それぞれ２：１〜４０：１の範囲とするのが望まし
い。中間層と外層との厚さの比が上記範囲を著しく逸脱
した場合、本発明の課題を解決し得る多層フィルム・シ
ートを得ることができない。尚、両外層の厚さは必ずし
も同じであることを要しない。

【００２４】本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム
・シートは、必要に応じて、片面または両面に、梨地や
絹目等のエンボス絞を形成することもできるし、通常の
印刷によるプリント模様を形成することもできる。ま
た、水系、溶剤系、紫外線硬化型等の各種塗料による塗
膜を、必要箇所に設けることも任意であるが、塗膜を形
成した部分は高周波ウエルダー適性が著しく低下するの
で、塗膜を形成する場合には、この点に留意する必要が
ある。勿論、プリント模様を形成する場合も同様であ
る。

【００２５】上記の構成からなる本発明のオレフィン系
樹脂製多層フィルム・シートは、柔軟で、耐傷性、耐熱
性に優れており、また着色剤を含まない、或いは着色剤
の添加量が少ない場合（即ち着色透明フィルム・シート
とした場合）には、透明性にも優れるものである。ま
た、外層を形成する樹脂としてポリエチレン等を使用し
ているにもかかわらず、耐ブロッキング性にも優れるも
のである。更にまた、高周波ウエルダー適性や裁断性に
も優れるので、二次加工を要する用途での使用に好適で
ある。

【００２６】

【実施例】以下に、本発明の具体的な実施例を挙げる
が、本発明は以下に挙げる実施例に限定されるものでは
ない。

【００２７】〔実施例１、比較例１〜６〕表１に示す配
合からなる中間層用オレフィン系樹脂組成物及び外層用
オレフィン系樹脂組成物を用い、三層Ｔダイ押出機で共
押出して、全体厚さ０．３ｍｍ、中間層の厚さ０．２５
ｍｍ、各外層の厚さがそれぞれ０．０２５ｍｍのオレフ
ィン系樹脂製多層フィルムを得た。但し、実施例１は両
外層の表面に表１中のシリコンオイルを塗布したもので
あり、比較例１、２は外層を形成せず、厚さ０．３ｍｍ
の単層フィルムとしたものである。また、得られたフィ
ルムについて、高周波ウエルダー適性、耐傷性、耐ブロ
ッキング性、透明性、耐熱性及び裁断性を、下記基準に
て評価した。

【００２８】（ａ）高周波ウエルダー適性： ○：高周波ウエルダー性が良好。 ×：高周波ウエルダー加工は実質的に不可能。 （ｂ）耐傷性：学振型摩擦試験機で綿布を使用し、荷重
１０００ｇで５００回摩擦した後のフィルム表面を目視
により観察した。 ◎：傷が発生していない。 ○：若干傷が見られる×：傷が多い。 （ｃ）耐ブロッキング性：得られたフィルムを１０ｃｍ
×１０ｃｍに裁断して得た二枚の試験片を同じ大きさの
ガラス板で挟み、１０００ｇの荷重をかけ、８０℃の温
度条件下で８時間放置した後の二枚の試験片同志のブロ
ッキング状態を確認した。 ◎：ブロッキングが全くない。 ○：僅かに粘着したが、容易に剥がせる程度。 △：粘着が強いが、剥がすことは可能。 ×：強固にブロッキングして、剥がすことができない。 （ｄ）透明性： ○：ヘイズ値が１０％未満。 ×：ヘイズ値が１０％以上。 （ｅ）耐熱性： ○：１００℃中に１時間放置しても、変形が見られな
い。 ×：１００℃中に１時間放置したとき、変形が見られ
る。 （ｆ）裁断性： ○：フィルムを５０枚重ねて裁断した時に、フィルム端
部の変形が見られない。 ×：フィルムを５０枚重ねて裁断した時に、フィルム端
部に変形が見られる。

【００２９】

【表１】

【００３０】上記の結果より明らかなように、外層表面
にシリコンオイルを塗布した実施例１は、これらの処理
をしていない比較例３〜６にのように、耐傷性や耐ブロ
ッキング性に劣るといった問題がない。また、上記のシ
リコンオイルに代えてフッ素オイルを用いた場合も、シ
リコンオイルを使用した場合と同等の結果が得られた。

【００３１】尚、参考までに、実施例１のオレフィン系
樹脂製多層フィルムの部分拡大断面図を図１に示す。図
中の符号１はオレフィン系樹脂製多層フィルムを、符号
１１は中間層を、符号１２（ａ）及び（ｂ）は外層を、
符号１３（ａ）及び（ｂ）はシリコンオイル塗布部を、
それぞれ示している。

【００３２】

【発明の効果】以上詳述した通り、本発明のオレフィン
系樹脂製多層フィルム・シートは、高周波ウエルダー適
性、耐傷性、耐ブロッキング性、耐熱性、裁断性に優
れ、文具用、各種ケース類用、包装用、農業用、等とし
て好適に使用できる。

【００３３】また、着色剤の添加量が少ない場合や、着
色剤を全く添加しないような場合では、透明性に優れる
という利点もある。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１のフィルムの部分拡大断面図である。

【符号の説明】

１・・・オレフィン系樹脂製多層フィルム １１・・・中間層 １２（ａ），（ｂ）・・・外層 １３（ａ），（ｂ）・・・シリコンオイル塗布部

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】オレフィン系樹脂からなる中間層及びその
   両面に形成されたオレフィン系樹脂からなる外層とから
   構成されるオレフィン系樹脂製多層フィルム又はシート
   であって、 中間層を形成するオレフィン系樹脂が、エチレン−（メ
   タ）アクリル酸エステル共重合樹脂及びエチレン−酢酸
   ビニル共重合樹脂から選ばれる一種以上を主体とするオ
   レフィン系樹脂であり、 外層を形成するオレフィン系樹脂が、低密度ポリエチレ
   ン、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン及
   びメタロセン触媒にて重合せしめられたエチレン−α−
   オレフィン共重合体より選ばれる一種以上のエチレン系
   重合体を主体するオレフィン系樹脂であり、 両外層表面には、シリコンオイルもしくはフッ素オイル
   が塗布されてなる、オレフィン系樹脂製多層フィルム又
   はシート。
2. 【請求項２】中間層と各外層との厚さの比率が、２：１
   〜４０：１の範囲である請求項１記載のオレフィン系樹
   脂製多層フィルム又はシート。