JP2001527445A

JP2001527445A - テキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜

Info

Publication number: JP2001527445A
Application number: JP54802598A
Authority: JP
Inventors: ジェイ．，エー．ブラント，パトリシア; ティー．カペッチ，ジョン; ディー．アンダーソン，スコット
Original assignee: ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー
Priority date: 1997-05-06
Filing date: 1997-10-01
Publication date: 2001-12-25
Also published as: EP0983094A1; CA2287238A1; US6129971A; WO1998050085A1; AU4663897A

Abstract

(57)【要約】基材と、該基材の１つの表面上のテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜であって、炭素５個より長い末端アルキル基を提供する窒素に結合した炭化水素側鎖を有するポリビニルカルバメートを含むテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜と、を含む物品。

Description

【発明の詳細な説明】テキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜背景技術後で分離するときに除去に要する手間が非常に小さくなるように粘着性の接着剤表面をそれらに対する小さい粘着性で接触させる表面被膜が必要とされる。このような被膜は、例えば、より容易にほどけるようにロールに巻き上げられた感圧接着剤テープ上のバックサイズ被膜としての価値を有する。それらは、除去可能な支持体によって供給される感圧接着剤複合傷手当用品上の、並びに使い捨てのおしめ上のターゲットストリップ上のバックサイズ被膜としての値を有する。接触接着剤に対して低結合性を有するこれらの被膜は低付着性バックサイズ被膜と称される。傷手当用品の上面の低付着性バックサイズ被膜により、手当用品上のテープ及び他の装置を適用及び除去することができ、それによって手当用品をそれらのテープ及び他の装置のためのプラットホームとして用いることができる。例えば、低付着性バックサイズ被膜は、テープ及び他の装置をその下にある手当用品を取り除いたりまたは妨げたり、また添加された汚染物を傷に触れさせることなく除去するのを可能にする。このような手当用品の例は、ミネソタ州、セントポールの３Mカンパニー製の商品名「TEGADERM」の手当用品である。一般に、このような傷手当用品は、それらがなじみやすいように、非常に薄く、可撓性及びしなやかであるポリマーフィルムを含む。それらは一般に、前記フィルムの接着剤被覆表面を覆う剥離可能な保護ライナーを付与される。前記ライナーを除去するとき及び／または前記手当用品を衣類またはベッドリネンに対して擦りつけるとき、接着剤被覆フィルムは皺が寄り、それ自体くっつき合うことがあり、患者の皮膚への手当用品の滑らかな、無菌適用を妨げる。このように、接着剤の反対側のフィルムの表面上の低付着性バックサイズ被膜を提供する他に、ベッドリネンまたは衣類に対して擦りつけるとき、手当用品のエッジリフトを低減させる低摩擦係数を有する表面を提供することも望ましい。このような特性はまた、傷手当用品以外の製品についても望ましい。低付着性バックサイズが被覆される前または後の支持材料上の機械的作用によって、またはパーティキュレイト材料を低付着性バックサイズ被膜中に混和することによって表面の摩擦係数を改良することができる。しかしながら、多くの物品は、機械的に荒くするには軟らかすぎる。更に、パーティキュレイト材料をその中に有する十分に薄い被膜を調製すること、及び被覆プロセス中にパーティキュレイト材料を均質に懸濁状態に維持及び均一に分散状態に維持することが難しいことがある。低付着性バックサイズが艶消仕上を有することもしばしば望ましい。これは、皮膚に適用されるときに艶消仕上表面が手当用品をより目に見えにくくする場合、傷手当用品に特に望ましい。摩擦係数の場合同様、表面の仕上を裏材料上の機械的作用によって、またはパーティキュレイト材料を低付着性バックサイズ被膜内に混和することによって改良することができる。このように、低摩擦係数及び艶消仕上を有する低付着性バックサイズ被膜、特に、比較的製造し易い被膜が依然として必要とされている。発明の要旨本発明は、基材と、該基材の１つの表面上のテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜であって、炭素５個より長い末端アルキル基を提供する窒素に結合した炭化水素側鎖を有するポリビニルカルバメートを含むテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜と、を含む物品を提供する。前記被膜は前記ポリビニルカルバメート、及び任意に、オルガノポリシロキサンウレア、オルガノポリシロキサンジアミン、ケイ素樹脂、シリコーンアクリレート、またはフルオロポリマなどの剥離改質材料を含む組成物から形成される。前記剥離改質材料はまた、ポリビニルカルバメートの存在下で形成することができる。前記バックサイズ被膜の光沢が、被覆されていない基材の光沢より低く、テキスチャー化されていない同一の被膜組成物で被覆された前記基材の光沢より低い。本発明は、前記基材の１つの表面上のテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜が被覆されている基材を含む物品を作製する方法もまた提供する。前記方法は、炭素５個より長い末端アルキル基を提供する窒素に結合した炭化水素側鎖を有するポリビニルカルバメートを含む組成物と、溶剤系の蒸発時に該ポリマーの沈殿を生じさせるのに十分な比率のポリビニルカルバメートのための少なくとも１つの良好な溶剤とポリビニルカルバメートのための少なくとも１つの好ましくない溶剤との混合物を含む溶剤系とを含む組成物で被覆する工程を含む。前記基材の１つの表面上のテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜が被覆されている基材を含む物品を作製する方法もまた提供される。前記方法は、低付着性バックサイズポリマーと、溶剤系の蒸発時に該ポリマーの沈殿を生じさせるのに十分な比率の溶剤の混合物を含む溶剤系とを含む組成物で被覆する工程を含む。図面の簡単な説明図１は、直に巻上げた本発明のテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜を含む感圧接着剤テープの側面図である。図２は、本発明のテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜を含む感圧接着剤テープの拡大端面図である。図３は、本発明のテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜を含む感圧接着剤テープの別の実施例の拡大端面図である。図４は、本発明のテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜を含む傷手当用品の１つの好ましい実施例の上部斜視図である。図５は、本発明のテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜の SEM顕微鏡写真である。図６は、ポリマーのために好ましくない溶剤の低パーセンテージを含有する溶剤混合物から供給される、図５に示したのと同一のポリマー組成物の比較用非テキスチャー化された低付着性バックサイズ被膜のSEM顕微鏡写真である。発明の詳細な説明本発明は、テキスチャー化された艶消仕上表面を有する低付着性バックサイズ被膜を提供する。当該テキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ（LA B）被膜組成物の化学的性質についてのより詳細な考察を行なう前に、本発明を具体化するいろいろな具体的な製品が、添付した図面と関連させて記載される。図１は、直に巻き上げた、外科用テープなどの感圧接着剤テープのロール１０を示す。前記テープは、表側の通常粘着性の感圧接着剤被膜１２と裏材料１１の裏側のテキスチャー化された艶消し仕上低付着性バックサイズ被膜１４とを有する裏材料１１を含む。前記テープは、接着剤１２が内側にあるように巻かれる。前記ロールにおいて、裏材料１１は粘着性の接着剤被膜１２のための永久的な基材または支持体としてだけではなく一時的なライナーとしても役立つ。これは、ロールの各湾曲部の裏材料１１が上に重なった湾曲部の接着剤表面１２と一時的に接触し且つ覆うことに起因する。バックサイズ被膜１４と感圧接着剤１２との間の制限された付着力はより少ない労力でテープを解くことを可能にする。更に、テープを解くとき、分離されるテープの下にある回旋物の裏側の接着剤の引っ張りがより少なく、それによって前記テープ構造体の離層を起す傾向がある力を低減させる。図２は、表側に通常粘着性の感圧接着剤２２を及び裏側にテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜２３を被覆した裏材料２１を有する実例のテープ２０の拡大端面図を示す。前記バックサイズ被膜により、接着剤層が被覆される内面がよりも感圧接着剤層に対してより低い比付着力を有する裏表面を有する裏材料が得られる。２つの表面間の得られた差は、テープをロールから解くときに接着剤の移行及び離層を低減または妨ぐのを助ける。図３は、テキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜３５を設けられた裏材料３４を有する実例のテープ３０の拡大端面図を示す。裏材料３４の表側は、感圧接着剤層３７が被覆されている薄い下塗り層３６を被覆される。前記構造体は、下塗り層が存在することを除けば図２の構造体と同じであり、それは、下塗りが除かれた場合よりも強固に裏材料３４の表側に接着剤層を結合するのに役立つ。このように、ロールに巻き上げられるときテープの裏面へのその付着力と比較して感圧接着剤が被覆される表面に対する感圧接着剤の付着力に対して、付着力の差が更に増大する。下塗り剤は非常に粘着性である種類の下塗り剤であるのがよく、裏材料フィルムに強く固定され、裏材料フィルムの表面の場合よりも感圧接着剤に対して大きい付着力を有する種類であるのがよい。当該低付着性バックサイズの重要な特徴は、それが艶消（すなわち、艶のない）仕上を有するということである。薄いフィルム傷手当用品、IV手当用品、及び応急手当用品上の艶消仕上は、光の反射がないために皮膚に適用されるとき手当用品をより目に見えにくくする。更に、著しく、艶消仕上はテキスチャーを有し、それは、皮膚、衣類、またはベッドリネンに対して擦りつけられるとき、艶消仕上を有しない同じ被膜よりもかなり低い摩擦係数を提供する。傷及びIV手当用品の場合、皮膚、ベッドリネン、または衣類に対して擦りつけられるとき、それは手当用品のエッジリフトが生じる可能性を最小にするという点で、有益である。これは、手当用品の耐用期間をより長くし、従ってコストをより低く抑える。低付着性特性のために、手当用品上に置かれた接着剤製品を除去することが可能になる。艶消仕上表面が流延またはエンボス加工によって粗面をつくることによって得られると共に低付着性表面がいろいろな被膜によって得られるが、本発明において行なわれる一つの被覆作業において両方に達することができることは製造プロセスを単純化し、より低コストの製品につながるより大きな許容度を提供する。低付着性バックサイズ被膜の剥離特性は、LAB被覆表面に対する接着剤被覆テープの試料の剥離付着力によって表すことができる。一般に、バックサイズ被膜への試験テープの剥離付着力（すなわち、剥離）値は、バックサイズ被膜が被覆される被覆基材（すなわち、基材）に対する試験テープの剥離付着力の値より小さい。低付着性バックサイズ被膜のテキスチャー化された艶消仕上を被膜の光沢（すなわち、表面反射率）によって表すことができる。これは光沢度計で６０°の被膜の光沢を測定することによって求めることができる。本発明のテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜の６０°光沢は、被覆されていない基材の６０°光沢より低く、テキスチャー化されていない同一の被膜組成物で被覆された前記基材の６０°光沢より低い。好ましくは、テキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜の６０°光沢は、約４０以下であり、より好ましくは、約３０以下である。最も好ましくは、６０°光沢は、約５〜約１５である。低付着性バックサイズ被膜のテキスチャー化された艶消仕上はまた、被膜の摩擦係数によって表すことができるが、これは、それが被覆されている基材に依存することがある。本発明のテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜の摩擦係数は、被覆されていない基材の摩擦係数より小さく、テキスチャー化されていない同一の被膜組成物で被覆された前記基材の摩擦係数より小さい。好ましくは、ポリウレタン基材については、その上に被覆されたテキスチャー化された艶消仕上の低付着性バックサイズ被膜の摩擦係数は約０.４以下であり、より好ましくは約０.３以下であり、最も好ましくは約０.１〜約０.２５である。低付着性バックサイズ被膜のテキスチャー化された艶消仕上はまた、被膜の表面粗さによって表すことができる。表面粗さを面積(R_q)、平均の高さ(R_a)、または最大高さの差（R_t）について平均した二乗平均高さとして記録することができる。いずれのパラメータが用いられるかにかかわらず、本発明のテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜の表面粗さは、被覆されていない基材の表面粗さより大きく、テキスチャー化されていない同一の被膜組成物で被覆された基材の表面粗さより大きい。このような特性を有する低付着性バックサイズ被膜は傷手当用品に使用するのに特に望ましい。図４に関して、接着剤複合手当用品（すなわち、傷手当用品）４０は、好ましくはなじみやすい裏材料４４、裏材料４４の上面のテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜４３、テキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜４３上の裏材料４４の上面に付着させされた支持体、裏材料４４の底面の感圧接着剤４６、感圧接着剤４６の露出面に結合されたライナーを含む。好ましい実施例において、支持体５２をヒートシール接着で（低付着性バックサイズ被膜４３上の）裏材料４４に付着させる。このように、テキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜４３は、フレーム４２と裏材料４４との間のヒートシール接着と親和性であるべきである。ライナー４８及びフレーム４２が共に好ましくは、裏材料／フレーム／接着剤の複合材料を接着剤４６と接触することなく適用する手段を提供する裏材料４４の外周の外に延在するタブ４７及び４９を含む。支持体５２と裏材料４４との間のヒートシール接着は接着剤４６とライナー４８との間の接着より強い。その差が、ライナー４８が接着剤複合手当用品４０から除去されるときに裏材料４４がフレーム４２に付着したままであることを確保する。図４において、支持体４２の切り取られた矩形の窓部分が取り除かれ、裏材料４４の上面の部分に当たるフレーム４２及び窓４５を作る。フレーム４２は、ライナー４８が除去された後、裏材料４４に剛性を提供する。使用中に、ライナー４８は、最初に接着剤の複合手当用品４０から外され、フレーム４２／裏材料４４／感圧接着剤４６を無損傷のままにする。次に、ユーザーは、好ましい裏材料４４が透明または半透明であるとき、ウインドー４５を通して手当用品４０が付着させられる領域を見ながらフレーム４２上のタブ４７を用いて接着剤複合手当用品４０を使用することができる。製造中、窓４５を通常覆う支持体材料５２の窓部分を除去することは、任意である。除去は、以前から周知の窓型手当用品の供給プロセス中の１つの工程（すなわち、ライナー４８を手当用品４０の他の部分から除去する前に支持体材料の部分を窓４５から除去する工程）を除き、消費者レベルでは屑の流れを低減させる。しかしながら、顧客の中には、窓４５の部分を通常覆っている支持体５２は、手当用品がエンドユーザーに達するまで、無損傷のままであることを好むものがある。裏材料４４上のテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜４３は、他のテープまたは装置を手当用品４０上に置き、また除去するとき、不要な手当用品の除去により手当用品が変化するのを低減させる。テキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜４３は、リネンまたは他の織物上での手当用品４０の表面摩擦力をも低減させ、それによって手当用品４０が偶然にとれることに対する保護をも更に提供する。テキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜が有用である別の物品は、使い捨てのおしめ上にあるようなターゲットストリップである。このような物品は、米国特許第５,０２６,４４６号（ジョンストンら）に記載されている。簡単にいえば、使い捨ておしめは一般に、ポリエチレンなどの薄いプラスチックフィルムの外部ケーシングを有し、着用者の周りにおしめを固定する間に接着剤クロージャータブが密着される領域で補強される。前記補強材はしばしば、外部ケーシングに接着剤によって付着させられるより可塑性の大きいフィルムであり、しばしば「ターゲットストリップ」と呼ばれる。本発明の物品は何れの特定の基材（すなわち、裏材料）または何れの特定の感圧接着剤組成物にも制限されない。本発明の低付着性バックサイズ組成物は、テープがロールから解かれるときに接触している接着剤の引っ張りによる離層を妨ぐように最終乾燥バックサイズ被膜が強固に接着される多種多様な基材（一般にフィルムの形の）上に溶液から被覆することによって適用することができる。本発明で使用するのに好適な基材（例えば、裏材料フィルム）の例は、セロハン、可塑性をもたせたセルロースアセテート、エチルセルロース、ベンジルセルロース、セルロースブチラート、セルロースアセト-ブチラート、セルロースニトレートなどから作製されてもよい。好適なグラシン紙もまた用いることができる。非セルロース系基材の例は、ポリビニルアセテート、ビニルアセテート及び塩化ビニルのコポリマー、ポリビニルブチラール、及びポリ塩化ビニリデン、並びにポリエチレン及びポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリウレタンなどから作製されるようないろいろなビニルポリマーフィルムである。いろいろな他の裏材料フィルムが当業者には周知である。本発明の傷手当用フィルムとして使用するのに好適であるポリマーの例は、商品名「ESTANE」(オハイオ州、クリーブランドのBFグッドリッチ製)などのポリウレタン、商品名「HYTREL」(デラウェア州、ウィルミントンのデュポン製)などのエラストマポリエステル、ポリエチレンの他、ポリウレタンとポリエステルとのブレンド、塩素処理ポリエチレン、商品名「KRATON」(テキサス州、ヒューストンのシェルケミカルカンパニー製)などのスチレン／ブタジエンブロックコポリマー、商品名「PEBAX」(ニュージャージー州、グレンロックのリルサンコーポレーション製)などのポリエーテルブロックアミド、及びポリ塩化ビニルなどである。特に好ましい基材は、エラストマポリウレタン、ポリエステルフィルムまたはポリエーテルブロックアミドである。これらのフィルムは弾力性、高透湿度及び透明度の望ましい特性を併せもつ。米国特許第３,６４５，８３５号（ヘッジソン）及び４, ５９５,００１号（ポッターら）には、高透湿性フィルムの作製方法及びそれらの透過性を試験する方法が記載されている。前記感圧接着剤は、多数の材料のうちの１つであり得る。有用な感圧接着剤の例は、いくつかのポリ（メタ）アクリレートまたは選択されたポリオレフィンなどの本来的に粘着性の材料、及び必要とされる大きさの粘着性及び凝集強さに達するために粘着付与樹脂を配合されているエラストマ材料などである。粘着付与天然ゴム及びブロックコポリマーは、感圧接着剤材料のこの後者の種類の例である。医療用途については、前記接着剤は人間の皮膚の上で用いるのに安全な接着剤である。好ましいこのような接着剤は、「低刺激性」として周知の種類の接着剤である。特定のアクリレートコポリマーはこの種類の接着剤である。医療用途で用いることができる好適な感圧接着剤は、例えば、米国再発行特許第２４,９０６号（ウールリッヒ）に記載されているアクリレートコポリマー、特に９７：３のイソオクチルアクリレート:アクリルアミドのコポリマーなどである。他の有用な接着剤は、米国特許第３,３８９,８２７号（アベレら）に記載されている接着剤であり、同特許には、一般形状-A-B-A-を有する３つ以上のポリマーブロック構造体を有するブロックコポリマーであって、各Aブロックが、平均分子量が約５,０００〜約１２５,０００である室温より高い（すなわち、約２０℃より高い）ガラス転移温度を有する熱可塑性ポリマーであり、Bブロックが平均分子量が約５,０００〜約２５０,０００である共役ジエンのポリマーであるブロックコポリマーが開示されている。有用な接着剤の更に別の例は、イソオクチルアクリレート／n-ビニルピロリドンコポリマー接着剤、及び、例えば、米国特許第４,１１２,２１３号（ウェルドマン）に記載されているような架橋アクリレート接着剤である。不連続な架橋ポリマー微小球と皮膚接触に好適なポリマー母材とのブレンドを含む感圧接着剤組成物が、１９９６年１０月７日を出願された米国特許第０８／７２６,５１３号に対して優先権を主張する「感圧接着剤物品及び同物品の作製方法」と題されたルーカストらの名前で本願と同一の譲受人に譲渡された１９９７年８月２１日に出願されたPCT特許出願に記載されている。接着剤中にヨウ素などの薬剤または抗微生物剤を混在させることは、皮膚フロラの低減及び感染防止に対して有用である。米国特許第４, ３１０,５０９号（バーグランドら）及び４,３２３,５５７号（ロッソ）には、このような抗微生物接着剤が記載されている。テキスチャー化された艶消仕上低付着性被膜組成物の化学的性質について、以下に更に詳しく説明する。これらの組成物は、炭素５個より長い末端アルキル基を提供する窒素に結合した炭化水素側鎖を有するポリビニルカルバメートを含む。このようなポリマーをポリビニルアルコールと適切な単官能性イソシアネートとを反応させるによって作製することができる。このようなポリマーの例は、米国特許第２,５３２,０１１号（ダルキストら）に記載されている。前記ダルキストらの特許において、これらのポリマーを低付着性バックサイズ被膜として用いることが記載されているが、しかしながら、それらは実質的に均一なテキスチャー化された艶消仕上の表面を有するものとして記載されておらず、むしろ、それらを被覆して平滑な光沢フィルムを形成する(ダルキストらの第１０欄、２２〜２３行目を参照のこと)。このように、前記組成物は同一であってもよいが、得られた被膜は異なっている。ポリビニルアルコールは慣習的に、アセテート基をヒドロキシル基で置換するためにポリビニルアセテートを加水分解することによって作製される。商用ポリビニルアルコールは、加水分解及び置換が完全に完了していないとき、いくらかアセテート基を保持する。イソシアネートと反応することにより、カルバメート基でヒドロキシル基が置換され、非常に長い線状ビニル鎖の炭素原子に結合した長い側鎖を形成するが、これらの側鎖は末端がアルキル基である窒素結合鎖を提供する。当該目的のために、ポリビニルアルコールは、高加水分解ポリビニルアセテートである必要はない。例えば、ポリビニルカルバメートポリマーを実質的に同じ効力を有する８８モルパーセント及び５０モルパーセントの加水分解ポリビニルアセテートの両方から作製することができる。後者の場合、カルバメート側鎖は多くても、線状ビニル鎖中の炭素原子の４分の１に結合しているにすぎない。疎水性低付着性ポリマーは、前記ビニル鎖の炭素原子の５パーセントしかカルバメート側鎖に結合していないときでも得られるが、テキスチャー化された艶消仕上被膜については好ましくは約５０モルパーセント〜約８８モルパーセントのカルバメート側鎖が存在している。前記ポリビニルカルバメートは、カルバメート基によって占められていない既存のありうる結合点にアセテート基及びヒドロキシル基だけを含有するポリビニルカルバメートに制限されない。前記ポリビニルアセテートは、コポリマーであってもよい。このように、加水分解エチレン：ビニルアセテートコポリマーをオクタデシルイソシアネートと反応させてポリビニルカルバメートを得ることができ、それは直鎖加水分解ポリビニルアセテートを使用して得られたポリビニルカルバメートより高軟化点であるという利点を有する。残留したヒドロキシル基を含有するポリビニルカルバメート分子は、小さい比率の適切なジイソシアネートと反応させるなどによって、化学架橋させて耐熱性を増大させることができる。所望のポリビニルカルバメート被膜組成物を作製するために単純なアルキルイソシアネートは、一般式(C_ηH₂ _η+1)・N=C=Oを有し、式中、ηは５より大きい値（好ましくは少なくとも１４、より好ましくは少なくとも１８）を有するのがよい。これらの単官能性イソシアネートは、多官能性ジイソシアネートから区別されるべきである。オクタデシルイソシアネートは式C₁₈H₃₇・N=C=Oを有し、したがって窒素に結合したアルキル鎖中に１８個の炭素原子を有する。これをポリビニルアルコール（加水分解ポリビニルアセテート）と反応させるとき、得られたN- オクタデシルカルバメート側鎖はC₁₈H₃₇・N(H)C(O)O-C-Hによって示される構造を有し、同構造中、右端の炭素原子が長いビニル骨格鎖中の炭素原子の１つである。前記の窒素結合基は、連続した脂肪族炭化水素鎖である必要はなく、ポリビニルカルバメートの所望の低付着性特性を妨げない限り、イソシアネート中に存在することができる他の原子またはラジカルを含んでもよい。テキスチャー化された艶消仕上低付着性膜は通常は固体であるのがよく、室温より高い温度（例えば、２５〜３０℃）で安定した低付着性を維持するのがよい。側鎖の長さが大きくなればなるほど、反応生成物中に存在している低分子量の物質を除去するためにポリビニルカルバメートを精製するのがより容易になり、それは、低付着性被膜としての有効性を減少させる。本発明のテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜は、いろいろな層厚であってもよい。好ましくは、テキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜は、前記物品を鋭角に曲げたりまたは折り目を付けるときに割れたり、破裂したり、または、剥げたりしないような厚さである。このような被膜は非常に薄くてもよい。例えば、１ポンドのポリビニル N-オクタデシルカルバメートがセロテープ裏材料の被膜５０００平方ヤードに十分であることがわかった。このような被膜は、厚さ１０００００分の１インチより小さく、「分子のフィルム」(すなわち、比較的ごく少数の分子の厚さを有するフィルム)を形成する。商業用にはそれは可能な最小値よりかなり厚い被膜を適用するのがより都合が良い場合もある。当該バックサイズ被膜の特徴は、疎水性（撥水性）であり、防水の裏面を提供するということである。これは、裏材料フィルムが水に透過性であるときに特に貴重であり、水と接触するときにすみやかに軟質になり弱くなる。前記バックサイズ被膜は、それが水蒸気に対して防湿性ではないとき、大幅に裏材料の透湿性を変えない。テキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜を何れかの代表的な被覆手順を用いて揮発性有機溶剤系の希釈溶液から適用し、その後に、乾燥させて前記溶剤系を除去することができる。出願人は、低付着性バックサイズ被膜を生じることが周知の上述のポリビニルカルバメートはまた、テキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜を生じ得ることを発見した。前記溶剤系( それにより前記ポリビニルカルバメートが被覆される)がそのテキスチャー及び表面仕上に影響を及ぼすことができるという発見からこのような進展がみられた。前記溶剤系は、低付着性バックサイズ被膜組成物のポリマーを溶解する溶剤系であるが、蒸発するときに、前記ポリマーが溶液から沈殿し、相分離が存在する。前記溶剤系はポリマーのために良好な、及び好ましくない溶剤の混合物を含む。「良好な溶剤」は、広い濃度範囲にわたり前記ポリマーを溶解すると共に乾燥時に(すなわち、溶剤の蒸発時に)前記ポリマーが沈殿しない溶剤である。対照的に、「好ましくない溶剤」は、前記ポリマーを溶解するが、制限された濃度範囲であり、乾燥時に前記ポリマーが沈殿する溶剤である。すなわち、前記溶剤系が蒸発するとき、前記組成物がポリマーに好ましくない溶剤中で濃縮され、前記ポリマーは相分離して(すなわち、沈殿して)、均一なままで平滑なフィルムを形成するかわりにテキスチャー化された艶消仕上表面を形成する。このように、前記溶剤系は、（被覆する前ではなく）乾燥中にポリマーの制御された沈殿を提供し、それによって、米国特許第２,５３２,０１１号（ダルキストら）の平滑な光沢フィルムではなく実質的に均一なテキスチャー化された表面を形成する。前記組成物は、完全に被覆される後まで確実に前記ポリマーが溶けているように少し加熱される必要がある場合がある。良好な及び好ましくない溶剤の適切な組合せにより被覆される場合、本発明のテキスチャー化された被膜は、割れが被覆中または後のどちらにも形成されず、それによって実質的に均一に均された被膜を形成するように十分に安定しており、且つ付着力がある。前記溶剤系は、前記ポリマーに対する少なくとも１つの良好な溶剤と前記ポリマーに対する少なくとも１つの好ましくない溶剤とを含む。好ましくは、良好な溶剤はトルエンまたはキシレンなどの芳香族の溶剤、ヘプタンなどのアルカン、酢酸エチル、またはそれらの混合物である。好ましくは、好ましくない溶剤はアルコールである。より好ましくは、良好な溶剤は任意にアルカンと組合せた、トルエンまたはキシレンなどの芳香族の溶剤であり、好ましくない溶剤は低級アルコール（すなわち、C₁-C₄アルコール）である。好ましくない溶剤としてのメタノールは所望のテキスチャー化された被膜を生じるのに有効ではなかったが、それは適切な良好な溶剤と一緒に及び適切な量においては有効であると考えられる。最も好ましくは、良好な溶剤は任意にヘプタンと組合せた、キシレン、トルエン、またはそれらの混合物であり、好ましくない溶剤はエタノール、２‐プロパノール、またはそれらの混合物である。良好な溶剤と好ましくない溶剤との比率を必要以上の実験をせずに当業者は決定することができる。一般に、好ましくない溶剤は、溶剤系の全重量に対して少なくとも約５０重量パーセントで用いられるが、これは用いた特定の溶剤に依存して変化することがある。本発明のテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜は、もっぱら、示されたポリビニルカルバメートからなる必要はない。後者は他の剥離材料（本明細書中、「剥離改質材料」と称される）とブレンドされてもよい。例えば、他の剥離改質材料は、オルガノポリシロキサンウレア、オルガノポリシロキサンジアミン、シリコーン樹脂、シリコーンアクリレート、フルオロポリマーなどの低剥離ポリマーなどである。オルガノポリシロキサン剥離材料の例は、例えば、米国特許第５,２１４,１１９号(レアら)、５,４６１,１３４号（レアら）及び５,５１２,６５０号（レアら）に開示されている。このようなブレンドはまた、ポリビニルカルバメートの存在下で剥離改質材料を形成することによって調製することができる。例えば、ポリオルガノシロキサンウレア改質ポリビニルカルバメート低付着性バックサイズ被膜を前記ポリビニルカルバメートとオルガノポリシロキサンジアミン、ジイソシアネート及び任意の連鎖延長剤の反応性混合物物とを最初にブレンドすることによって調製することができる。次に、前記ポリオルガノシロキサンウレア剥離改質材料は、前記反応性混合物を重合させるのに必要とされる条件にこのブレンドを置くことによってin situ形成されてもよい。剥離改質材料は、前記組成物の固形分の全重量に対して約７０重量パーセントまでの量で、テキスチャー化された艶消仕上特性に悪影響を及ぼすことなく用いることができる。本発明の利点は、以下の例によって示される。しかしながら、これらの例で説明される特定の材料及びそれらの量、並びに他の条件及び詳細は、従来技術に広く適用されると解釈されるべきであり、本発明を不当に制限すると解釈されるべきではない。方法摩擦係数被覆される低付着性バックサイズ（LAB）被膜の摩擦係数をASTM D１８９４-６３、副手順Aに基づいて以下の手続によって求めた。LAB被覆基材の約２５センチメーター（cm）×１５cmの面積は、LAB被覆表面を露出させるように、IMASSスリップ／剥離テスター（マサチューセッツ州、アコードのアイマスインク製）のモデルSP−１０２B−３M９０のプラットホームに付着させた。LAB被覆基材のLAB表面が触れられず、汚されていず、平坦且つ皺がないように注意した。試料の表面及び厚さ３.２ミリ（ｍｍ）の中密度フォームラバーで包んだ摩擦そり（マサチューセッツ州、アコードのアイマスインク製のモデルSP-１０１０３８）に圧縮空気を吹き込んで、何れの粗い粉塵またはデブリも除去し、前記摩擦そりをLAB 表面上に置き、前記そりに取付けた鎖をIMASSスリップ／剥離テスターの力変換器に付けた。IMASSスリップ／剥離テスターのプラットホームを１５cm／分の速度の運転に設定し、それによってLAB表面の端から端まで摩擦そりを引きずった。計測器は、静摩擦力を除いて平均の動摩擦力を計算及び記録した。動摩擦係数は、摩擦そりの重量によって動摩擦力を割って得られた。光沢光沢（すなわち、表面反射率）は、不透明な表面上にLAB被覆積層物を置き、目盛を６０度（６０°）に設定したマイクロトリ-グロスメーター（メリーランド州、シルバースプリングのBYKガードナー製）を用いて前記光沢を読み取ることによって測定された。表面粗さ表面粗さは、開口数(N.A.)０.５５の５０ x Mirau干渉対物レンズを用いて垂直走査干渉法方式で設定したRSTプラスサーフィスプロファイリング装置（アリゾナ州、ツーソンのWYKOコーポレーション製）を用いて測定された。２０mm×５０ｍｍ試料細片を切り分けて試料を作製した。これらの試料を３M「マジックメンディングテープ」(ミネソタ州、セントポールの３Mカンパニー製)を用いて、きれいにしたガラススライドに留めた。前記試料は、光が被膜の上面から及び被膜基材の界面から反射されるときに起こり得る干渉影響を最小にするためにAu／ Pd被膜を適用して試験に備えた。試料をデントンデスク１１コールドスパッタ／エッチング装置内に置いた。Au／Pdの十分に厚い（約４０nm）の被膜をスパッタリングするために、３回、被覆を行なった。スパッタによる各回の被覆は２０Ma においてであり、２０秒間継続した。試料を次の回の被覆を始める前に３分間冷却させた。４５マイクロメータ×６０マイクロメーターの面積を各々の試料について分析した。画像サイズは３６８ピクセル×２３８ピクセルであり、ピクセル縦横比が１.１６であった。前記試料のカール及び巻きつぶれのため、表面粗さパラメーターの計算に影響及ぼす表面高さのいくぶん大きな変化が生じた。この問題に対処するために、８０／ｍｍデジタル高域フィルターがデータにかけられた。以下の表に記録したデータは、前記面積の全体にわたり平均した高さ差(R_t=z_max-z_min)である。(或る点のｚは、或る点の平均高度の計算値からその点の高度の測定値を差し引いた値であり、その点の平均高度の計算値は、傾き補正が適用されるときのその点の最も適した平面の高度である)。 LAB被覆積層物に対する接着剤テープの剥離付着力実施例１、２、４、及び７のLAB被覆積層物に対する接着剤テープの付着力を測定するために、「TRANSPORE」テープ（ミネソタ州、セントポールの３Mカンパニー製）の１.２５×７.６cm細片をLAB被覆基材上に置き、２回、４ポンドのローラーをテープ試料上に通すことによって所定に位置に押し付けた。テープを除去するために必要とされる力をインストロン（マサチューセッツ州、カントン）モデル１１２２材料試験用計測器を用いて求めた。「TRANSPORE」テープ試料を有する接着剤積層物を両面粘着接着剤テープ（ミネソタ州、セントポールの３M カンパニー製、カタログNo．４４３-PC）及び３M「SCOTCH」ブランド８５１テープ（接着剤側が外）で包まれている摩擦のないアルミニウムホイールに付着させた。これをインストロン材料試験用計測器の下部ジョーに取付けた。次に、テープの一方の端部を計測器の上部分に取り付けた２０００グラムの荷重セルに結合されたクランプに掴ませた。前記テープは、１２インチ／分（３０.５cm／分）の速度で積層物から剥離された。テープを積層物から除去するために必要とされる力と、テープが最初に適用された時から積層物から除去されるまでの時間間隔との両方を記録した。二軸延伸ポリプロピレン（BOPP）上に被覆されたLABの剥離付着力実施例３のLAB溶液を２００ピラミッド状グラビアロールを用いて６インチ（１５.２cm）幅のコロナ処理直後の１.０ミル（２５.４マイクロメーター）厚BOP P上に被覆し、乾燥させた。剥離付着力テストを一定の温度（約２１℃）及び湿度（５０％の相対湿度）で、下部ジョーに固定した１３５°のテストジグを有する定速インストロン引張り試験機を用いて行なった。試験される試料の５cm×１２.５cm片を両面被覆接着剤テープ片（３Mカンパニー製の商標「STA-３０５」）を用いてスチールパネルに付着させた。次に、引出部分が付加されている以下に記載した２.５４cm幅の感圧接着剤試験テープを試験試料上の中央に置き、直ぐに、４.５ポンド(２.０キログラム)の硬質ゴムローラーで縦方向に圧延した(２回) 。次いで、前記パネルを引張試験機の下部ジョーのジグ中に置き、前記接着剤テープを上部ジョー中に置いた。上部ジョーを１２インチ／分（３０.５cm／分）の一定クロスヘッド速度で運転するように設定し、接着剤試験テープをスチールパネルに対して１３５°の角度に保持するようにスチールパネルを移動させた。接着剤試験テープを試料から除去するために必要とされる力は、１３５°の剥離付着力として記録した。結果はグラム／インチ及びニュートン／cm(N／cm)単位で記録され、少なくとも２つの独立の測定値の平均である。試験テープは、約５ミル（１２７マイクロメーター）の基本重量を有する流延ポリプロピレンフィルム裏材料（PP樹脂は、テキサス州、ダラスのフィナ製のNo .３５７６であった）を用いた。前記接着剤組成物は、オハイオ州、アクロンのグッドイヤーケミカル製の４５部の「WINGTACK」プラス固体C5粘着付与樹脂、テキサス州、ヒューストンのシェルケミカル製の、約２１パーセントのスチレン含有量、約１５パーセントのジブロック及び８５パーセントのトリブロックを有する４０部の「KRATON」１１１１スチレン-イソプレン-スチレン線形ブロック共重合体、シェルケミカル製の１４部の「SHELLFLEX」３７１ナフテン油、ニューヨーク州、ホーソーンのチバガイギー製の１部の「IRGANOX」１０７６の酸化防止剤である。前記接着剤被膜厚さは、約１０〜１２グレーン／２４inch²（３８〜５１マイクロメーター）であった。ポリビニルカルバメートを調製する方法ポリビニルカルバメートを米国特許第２,５３２,０１１号（ダルキストら）の全般の教示に従い、以下に記載したように修正して調製した。ポリビニルアルコール（ペンシルベニア州、アレンタウンのエアプロダクツ、デラウェア州、ウィルミントンのデュポン、またはドイツ、ミュンヘンのヴアッカーなどの多数の供給元から入手可能である）を還流冷却器及び水トラップを備えた反応槽中でキシレンに懸濁させた。固形分４０パーセントの最終生成物溶液を生じるのに必要なキシレンの量を用いた。ポリビニルアルコール中の水分を還流させながら前記系を加熱することによって除去した。前記ポリビニルアルコールのヒドロキシル含有量に対して、化学量論量のオクタデシルイソシアネート（ドイツ、レーフェルクーゼンのベイヤー）を添加した。FTIR（２２３０cm^-1の帯域の消失）によって確認してイソシアネートが消費されるまで還流させながら加熱を続けた。オクタデシルイソシアネートと反応する前にキシレンに不溶性であるポリビニルアルコールの消失が視覚的にモニターされた。前記可溶性の反応生成物を冷却し、所望の溶剤によって所望の固形分の量に希釈し、濾過した。接着剤「ESTANE」５８３０９積層物の作製９６パーセントのイソオクチルアクリレート及び４パーセントのアクリルアミドのコポリマーを含む、米国再発行特許第２４,９０６号（ウールリッヒ）に従って調製した平方メートル当たり２５グラムの感圧接着剤を標準水平ナイフコータを用いてシリコーン被覆クラフト紙剥離ライナー（２-６０BKG-１５７-９９AM 、イリノイ州、ウィロウブルックのダンバートコーテッドプロダクツインク製）に適用した。「ESTANE」５８３０９NAT０２２ポリウレタン樹脂（オハイオ州、クリーブランドのB.F．グッドリッチ製）の２５マイクロメーター厚のフィルムを押出し、接着剤表面に積層し、手当用品用の裏材料を形成した。この積層物は、「ESTANE 」５８３０９ポリウレタン／接着剤積層物と称される。接着剤「ESTANE」５８２３７積層物の作製ポリマー微小球をブレンドされた感圧接着剤母材を特長とする接着剤組成物を次のように調製した。前記微小球（米国特許出願第０８／７２６,５１３号）を調製するために、モノマー混合物をイソオクチルアクリレート２３２.８グラム中にアクリル酸の４.８グラム、「CARBOWAX」７５０アクリレート（ポリエチレンオキシドアクリレート）の２.４グラム、及び１.１３グラムの「LUCIDOL」７０（７０パーセントの過酸化ベンゾイル）を溶解することによって調製した。界面活性剤溶液を水３６０グラム中にナトリウムドデシルベンゼンスルホナート０ .７５グラムを溶解することによって調製した。次に、前記モノマー混合物を前記界面活性剤溶液に添加し、得られた混合物を液体粒子の大きさが５マイクロメータより小さくなるまで、「GIFFORD-WO OD」ミキサーを用いて乳化した。前記エマルジョンを１リットルのバッフル付き反応装置に入れ、６５℃に加熱し、N₂で脱気し、８時間、反応させた。約２マイクロメータの平均直径を有する微小球が反応中に形成された。接着剤母材を概して国際出願公開第８４/０３８３７号（３Mカンパニー製）に記載されている手順に従って、７０重量部のイソオクチルアクリレート、１５重量部のアクリル酸、及び１５重量部の「CARBOWAX」７５０アクリレート（ポリエチレンオキシドアクリレート）を含有するモノマー混合物を用いて調製した。次に、前記母材をライトニングブランドミキサーを用いて前記微小球とブレンドし (１００部の母材中２７部の微小球)、より高接着側に被覆されたシリコーン被覆クラフト紙剥離ライナー（２-６０BKG-１５７-９９AM、イリノイ州、ウィロウブルックのダンバートコーテッドプロダクツインク製）に適用した。次に、「ESTANE」５８２３７の熱可塑性ポリウレタン(B.F．グッドリッチカンパニー)の厚さ２５ミクロンのフィルムを押し出し、前記接着剤組成物に積層した。接着剤組成物の厚さは２５マイクロメータであった。この積層物は「ESTANE 」５８２３７ポリウレタン／接着剤積層物と称される。実施例実施例１ポリウレタン基材上でのポリオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテートとポリジオルガノシロキサンウレアとのブレンドポリジオルガノシロキサンウレアを最初に、イソホロンジイソシアネート（IP DI、アラバマ州、セオドアのハルス、またはテキサス州、ベイタウンのベイヤー）３.１０グラムを５０００Mnポリジメチルシロキサンジアミン（PDMS、米国特許第５,５１２,６５０号（レアら）の実施例３８に従って調製したが、ただし、ジシロキサン：環状モノマーの比率は、５０００Mn PDMSを生じるように調節した）１.１３グラムと、１,３-ジアミノペンタン（デュポン製の商品名「DYTEK」 EP）１．４０グラムとを２-プロパノール２１９.３８グラムに溶かした溶液に窒素でゆっくりパージしながら２５℃で添加し、１５分間、撹拌して作製した。得られたポリジオルガノシロキサンウレアは、２-プロパノール中固形分２.５パーセントで２０重量パーセントのポリジメチルシロキサンと８０重量パーセントの「DYTEK」EP／IPDIからなった。前記溶液を更に、２-プロパノール２１１.０５グラムを添加して固形分１.３パーセントに希釈した。この溶液１００グラムに撹拌しながら、ヘプタン／キシレン／２-プロパノール（７２/２５/３の重量比）の溶剤ブレンド５０.３８グラム中にポリマー成分、５０モルパーセントのオクタデシルカルバメートを有するポリオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテート（上述のように、キシレン中固形分４０パーセントで調製）の２.５７グラムを溶かした溶液を添加した。最終生成物の混合物は、２：１の重量比のポリマー成分（ポリオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテート）とポリジオルガノシロキサンウレア含有成分との固形分２.５パーセントの均一な、曇った溶液であった。前記溶液をNo．３ワイヤー捲回ロッド（ニューヨーク州、ウェブスターのRDスペシャルティズ）を用いて上述のように調製した「ESTANE」５８３０９ポリウレタン／接着剤積層物上に被覆し、空気乾燥させた。艶消仕上を被覆フィルム上で観察した。光沢を測定した。被覆されない及び被覆フィルムの６０°光沢読取り値は、それぞれ、７８.５±１.３及び１３.２±２.６であった(光沢の単位)。剥離付着力は上述のように「TRANSPORE」テープ（ミネソタ州、セントポールの３Mカンパニー製）の試料を被覆フィルムに付着させることによって測定された。２４時間後に前記テープを上述のように備えたインストロンモデル１１２２材料試験用計測器を用いて除去した。前記被覆フィルムは、１６６.４±３６.９グラム／インチ（０.６４２±０.０１４N／cm）の対照標準(被覆されないフィルム)値と比較して８３.２±１０.６グラム／インチ(０.３２１±０.０４１N／cm)の剥離値を提供した。実施例２ポリウレタン基材上でのポリオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテートとin situ重合ポリジオルガノシロキサンウレアとのブレンドの調製２-プロパノール２７.４８グラム、キシレン２２９.０３グラム、及びヘプタン６５９.６０グラムの溶剤混合物中に５０モルパーセントのオクタデシルカルバメートを有するポリオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテート（上述のようにキシレン中固形分４０パーセントで調製した）４６.７０グラムを溶かした溶液に、２-プロパノール１８１５.０８グラムと、５０００Mnポリジメチルシロキサンジアミン（PDMS、米国特許第５,５１２,６５０号（レアら）の実施例３８に従って調製したが、ただし、ジシロキサン：環状モノマーの比率は５０００ Mn PDMSを生じるように調節した）４.６７グラムと、１,３-ジアミノペンタン（デュポン製の商品名「DYTEK」EP）５.８２グラムとを２５℃で撹拌しながら添加した。次に、イソホロンジイソシアネート（ハルスまたはベイヤー製のIPDI．）１２.８５グラムを２５℃で撹拌しながら窒素でゆっくりパージし、添加した。前記混合物を３０分間、撹拌し、ポリオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテートの存在下で、IPDIをPDMSジアミン及び「DYTEK」EP と反応させ、２０重量パーセントのPDMS及び８０重量パーセントの「DYTEK」EP ／IPDIを有するポリジオルガノシロキサンウレア含有成分を形成させた。最終生成物の混合物は、２：１の重量比のポリマー成分（ポリオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテート）とポリジオルガノシロキサンウレア含有成分との固形分２.５パーセントの均一な、曇った溶液であった。前記溶液をNo．１６ワイヤー捲回ロッド（ニューヨーク州、ウェブスターのRDスペシャルティズ）を用いて上述のように調製した「ESTANE」５８３０９ポリウレタン／接着剤積層物上に被覆し、空気乾燥させた。艶消仕上を被覆フィルム上で観察した。光沢を測定した。被覆されない及び被覆フィルムの６０°光沢の読取り値は、それぞれ、８２. ８±１.１及び５.５±０.２であった。剥離付着力を測定するために、前記フィルムの試料を「TRANSPORE」テープ（ミネソタ州、セントポールの３Mカンパニー製）の試料に積層し、１６時間後に前記テープを上述のように備えたインストロンモデル１１２２材料試験用計測器を用いて除去した。前記被覆フィルムは、１３１.２±９グラム／インチ（０.５０７±０.０３５N／cm）の対照標準（被覆されないフィルム）値と比較して３２.９±１.９グラム／インチ（０.１２７±０. ００７N／cm）の剥離値を提供した。実施例３二軸配向ポリプロピレン（BOPP）上でのポリオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテートとin situ重合ポリジオルガノシロキサンウレアとのブレンドの調製２５℃の２-プロパノール２１９.３８グラム中に５０００Mnポリジメチルシロキサンジアミン（PDMS、米国特許第５,５１２,６５０号（レアら）の実施例３８に従って調製したが、ただし、ジシロキサン：環状モノマーの比率は５０００Mn PDMSを生じるように調節した）１.１３グラムと、１,３-ジアミノペンタン（デュポン製の商品名「DYTEK」EP）１.４２グラムとを溶かした溶液に、ヘプタン１４５.３６グラム、キシレン５０.４７グラム、及び２-プロパノール２１８.５４グラム中に５０モルパーセントのオクタデシルカルバメートを有するポリオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテート（上述のようにキシレン中固形分４０パーセントで調製した）１０.６３グラムを溶かした溶液を添加した。撹拌しながら、窒素でゆっくりパージし、イソホロンジイソシアネート (ハルスまたはベイヤー製のIPDI.)３.０８グラムを前記混合物にゆっくりと添加した。ポリオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテートの存在下で、IPDIを PDMSジアミン及び「DYTEK」EPと反応させ、２０重量パーセントのPDMS及び８０重量パーセントの「DYTEK」EP／IPDIを有するポリジオルガノシロキサンウレア含有成分を形成した。最終生成物の混合物は、１.９：１の重量比のポリマー成分(ポリオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテート)とポリジオルガノシロキサンウレア含有成分との固形分２.６パーセントの均一な、曇った溶液であった。前記溶液を２００ピラミッド型グラビアロールを用いて１cm幅のコロナ処理直後の２５マイクロメーター厚二軸延伸ポリプロピレン（BOPP）上に被覆し、乾燥させた。艶消しの外観が被覆BOPPフィルムについて観察された。光沢を測定した。６０°光沢の読取り値が被覆BOPPについては１１、被覆されないBOPP対照標準については１４５であった。剥離付着力を上述の試験に従って測定した。試験テープがインストロン引張りテスターを用いて１３５°角度で被覆BOPPから１２インチ／分（３０.５cm／分）で剥離されるときに、３４０グラム／インチ（１.３１３N／cm）の平均剥離値が得られた。実施例４ポリビニルカルバメート：ポリジオルガノシロキサンウレアの比が艶消及び剥離特性に及ぼす影響実施例１に記載されたポリジオルガノシロキサンウレア含有成分を実施例１に記載された５０モルパーセントのオクタデシルカルバメートを有するポリオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテートとブレンドして１：１から純粋なポリオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテートまで変化するブレンド比（wt／ wt）を生じさせる。これらを９０ライン／インチ（３５ライン／cm）ルーリングミルグラビアロールを用いて上述のように調製した「ESTANE」５８３０９ポリウレタン／接着剤積層物上に被覆し、７０℃で乾燥させた。フィルム試料を光沢及び実施例１に記載したように適用した２４時間後に「TRANSPORE」テープ（ミネソタ州、セントポールの３Mカンパニー製）に対する剥離付着力について試験した。結果を以下の表に示す。これらの結果は、添加されたポリマー成分の存在下で艶消仕上を得ることができ、これらの添加剤を用いて付着力及び剥離特性を制御することができることを示す。実施例５溶剤比が艶消仕上に及ぼす影響５０モルパーセントのオクタデシルカルバメートを有するポリビニルオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテートをいろいろな溶剤混合物中に溶解し、No ．１４ワイヤー捲回ロッド（ニューヨーク州、ウェブスターのRDスペシャルティズ）を用いて上述のように調製した「ESTANE」５８３０９ポリウレタン／接着剤積層物上に被覆し、空気乾燥させた。光沢を上述のように測定した。結果を以下の表に記載する。これらの結果は、艶消の影響が溶剤の組成に依存し、溶剤の比率を変えることによって制御され得ることを示す。光沢は、好ましくない溶剤（この例の２-プロパノール）の比率が増大するとき減少する。実施例６ポリエステルフィルム上の艶消仕上低付着性バックサイズ被膜ヘプタン／キシレン／２-プロパノール（７２：２５：３、溶液A）中に５０モルパーセントのオクタデシルカルバメートを有するポリビニルオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテートを溶かした溶液（固形分５パーセント）を２-プロパノールのいろいろな量で希釈し、No．１４ワイヤー捲回ロッド（ニューヨーク州、ウェブスターのRDスペシャルティズ）を用いて、上塗りしていないポリエステルフィルム（ミネソタ州、セントポールの３Mカンパニー製）上に被覆し、空気乾燥させた。光沢を目盛を６０度(６０°)に設定したマイクロトリーグロスメーター（メリーランド州、シルバースプリングのBYKガードナー製）を用いて測定した。データを以下の表に記録する。これらの結果は、前の例と共に、艶消仕上の効果はいろいろな基材上で達成され得ることを示す。実施例７ポリビニルオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテートシリコーン剥離樹脂ブレンドを用いる艶消仕上低付着性バックサイズ被膜熱硬化性シリコーン液体混合物を調製するために、ビニルポリジメチルシロキサン（GE SL６０００-D1）１００部と、ビニルポリジメチルシロキサン／触媒濃縮物（GE SL６０１０-D1）１１.３部と、抑性剤（GE SL６０４０-D1）０.３７部と、ジメチル水素ポリシロキサン（GE SL６０２０-D1）２.３４部とを配合した( 全てニューヨーク州、ウォーターホードのGEシリコーン製)。この混合物をエタノール／ヘプタン／キシレン／２-プロパノール(５０：３６：１２．５：１.５) 中に５０モルパーセントのオクタデシルカルバメートを有するポリビニルオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテートを溶かした溶液（固形分２.５パーセント）に添加し、溶液中の固形分のパーセンテージとして１.１パーセント、３. ２パーセント、５.３パーセントのシリコーン混合物を含有する溶液を作製した。これらの溶液をNo.14ワイヤー捲回ロッド（ニューヨーク州、ウェブスターのR Dスペシャルティズ）を用いて上述のように調製した「ESTANE」５８３０９ポリウレタン／接着剤積層物上に被覆し、空気乾燥させた。次に、前記シリコーンを５分間１２０℃の炉内で加熱して硬化させた。光沢及び剥離付着力を上述のように測定した。結果を以下の表に示す。これらの結果は、艶消仕上を維持しながら付着性／剥離を制御するためにポリマー添加剤を用いる第２の例を示す。実施例８別のポリオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテートを用いる艶消仕上低付着性バックサイズ被膜商品名「ESCOAT」P２０（ミシガン州、アドリアンのアンダーソンケミカルカンパニー製）として市販の８８モルパーセントの加水分解ポリビニルアセテートから作製されたポリオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテートを、２４時間、真空炉内でCaCl₂によって乾燥させた。乾燥した「ESCOAT」P２０（５.１２グラム）を４４.８３グラムのトルエン中に懸濁させ、ポリマーが溶解するまで昇温させた。前記溶液を室温に冷却し、やや濁った溶液を生じた。「ESCOAT」P ２０／トルエン溶液を、以下の表に示すように、２-プロパノールで希釈し、No ．３ワイヤー捲回ロッド（ニューヨーク州、ウェブスターのRDスペシャルティズ）を用いて上述のように調製した「ESTANE」５８３０９ポリウレタン／接着剤積層物上に被覆した。光沢を測定した。結果を以下の表に記録する。前記溶液中の２-プロパノールのパーセントが増大するとき光沢は減少した。いろいろな溶剤混合物からのESCOAT P２０の被膜（ESCOAT／トルエン溶液中固形分０.１０３％） ^*これらの溶液は、ESCOAT P２０が溶液から沈殿するのを妨ぐために被覆する前に昇温されなければならなかった。これらの結果は、５０モルパーセントから８８モルパーセントまで加水分解されたポリビニルアセテートから作製されたポリビニルオクタデシルカルバメート -co-ビニルアセテートを用いて艶消仕上を得ることができることを示す。実施例９ LAB被膜が摩擦係数に及ぼす影響実施例１に記載されたLAB溶液をNo．６ワイヤー捲回ロッド（ニューヨーク州、ウェブスターのRDスペシャルティズ）を用いて、「ESTANE」５８３０９ポリウレタン／接着剤積層物及び「ESTANE」５８２３７ポリウレタン／接着剤フィルム積層物（両方とも、上述のように作製した）上に被覆し、空気乾燥させた。艶消仕上が被覆フィルム上に観察された。被覆されない及び被覆フィルムの光沢の読取り値は、それぞれ、「ESTANE」５８３０９について７６.５±２.７及び１４. ４±２.１、「ESTANE」５８２３７について５０.２±１.４及び９.２±１.２であった。摩擦係数を上述のように、ASTM D1 ８９４-６３に従って評価した。被覆されない及び被覆フィルムについて測定した摩擦係数は、それぞれ、「ESTANE」５８３０９について０.２５８±０.０１７及び０.２４２±０.００９、「ESTANE」５８２３７について０.７５１±０.０２５及び０.２２３±０.０２２であった。この例は、この試験によって測定されるように高い摩擦係数を有するフィルムについては、摩擦係数をテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜で被覆することによって低減することができることを明らかにする。予想されるように、低摩擦係数をすでに有する基材については、被膜がその値の変化に及ぼす影響はより小さい。実施例１０［ESTANE」５８２３７ポリウレタン／接着剤積層物に基づいた手当用品の作製手当用品を米国特許５,５３１,８５５号（ハイネッケら）の実施例１に記載された手順に従って作製し、フレーム供給装置を提供した。「ESTANE」５８２３７ポリウレタン／接着剤積層物に低付着性層を被覆し、テープ覆いの特徴を提供した。グラビアステーションを用いて、固形分２.２％溶液（シリコーンポリ尿素２５部と、５０モルパーセントのオクタデシルカルバメートを有するポリビニル N-オクタデシルカルバメート-co ビニルアセテート７５部）を１２０ライン／インチ（４７ライン／cm）QCHグラビアロールを用いて複合材料のポリウレタン（非接着剤）側に被覆し、乾燥させた。溶液は以下を含有した：(２-プロパノール中固形分５パーセントで２０重量パーセントのポリジメチルシロキサンと８０重量パーセントの「DYTEK」EP／IPDIからなる)実施例１に記載したポリジオルガノシロキサンウレア含有成分３３部と、ヘプタン：キシレン：２-プロパノール（７２：２５：３重量比）中５０モルパーセントのオクタデシルカルバメートを有するポリビニル N-オクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテート（固形分５パーセント）を含む溶液１００部と、２ -プロパノール１７２部。次に、この低付着性被膜／裏材料／裏材料（感圧）接着剤／ライナー複合ウェブを適切な厚さに切断し、所望の寸法の手当用品を作製した。次いで、支持体材料（１-８０BKG-１５７＆ PE、ドーバートケミカルカンパニー製）を打抜き、窓を形成してから除去した。支持体材料のポリエチレン側を上述の複合材料（低付着性被膜上の）裏材料に加熱積層した。ライナーを除去し、マークアンディー（ミズーリ州、セントルイス）製のダイカッティング／焼付け機に類似した回転式装置を用いて適切な手当用品の寸法に敷いたより幅の広いライナー（２-６０B KG-１５７-９９AM、イリノイ州、ウィロウブルックのドーバートケミカルカンパニー製、より高剥離側に積層した）と置き換えた。ヒートシール用に改良したステーションは、トクデン（日本、京都）製のロールを用いた。実施例１１ LAB被覆フィルムの評価艶消仕上を生じる溶剤系からLABを被覆することによって作られた表面粗さの特徴を決定するために、上述の「ESTANE」５８３０９ポリウレタン／接着剤積層物にNo．６ワイヤー捲回ロッド（ニューヨーク州、ウェブスターのRDスペシャルティズ）を用いて以下の低付着性被膜を被覆した。A）ヘプタン／キシレン／２- プロパノール（７３：２４：３、固形分１.６パーセント）中に溶解した５０モルパーセントのオクタデシルカルバメートを有するポリビニルオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテート、 B）ヘプタン／キシレン／２-プロパノール（２３：８：６９、固形分１.６パーセント）中に溶解した５０モルパーセントのオクタデシルカルバメートを有するポリビニルオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテート、 C）ヘプタン／キシレン／２-プロパノール（２３：８：６９）中に溶解した５０モルパーセントのオクタデシルカルバメート（１.６５パーセント）及び実施例１に記載されたポリジオルガノシロキサンウレア含有成分（０.５３パーセント、２.２パーセントの全固形分パーセント）を有するポリビニルオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテート。被覆されない積層物の試料（以下の表でDと記載した）を検査に含めた。光沢を目盛を６０度（６０°）に設定したマイクロトリ-グロスメーター（メリーランド州、シルバースプリングのBYKガードナー製）を用いて測定した。５回、読み取りを行ない、平均及び標準偏差を以下の表に示す。表面粗さを上述のように、RSTプラスサーフィスプロファイリング装置を用いて特徴を調べた。データは、艶消仕上表面を生みだす溶剤系から低付着性被膜で被覆した２つのフィルム（試料B及びC）が被覆されないフィルムより大きい表面粗さを有することを示す。同様に、前記ポリマー(この場合、２-プロパノール)に対して好ましくない溶剤の十分な量を含有しない溶剤系から供給された同じ低付着性被膜は光沢及び表面粗さの両方の特徴において被覆されないフィルムと本質的に同等である被膜を生じる。実施例１２ LAB被覆フィルムの走査型電子顕微鏡検査による評価フィルム表面上の低付着性バックサイズ被膜は更に、テキスチャー化された艶消仕上を生みだすポリマー溶剤系及び光沢仕上ポリマー溶剤系から被覆されたフィルム表面の表面粗さを見るためにSEM（走査型電子顕微鏡検査）試験によって特徴を調べられた。２-プロパノール／ヘプタン／キシレン（２７.２５：５４：１８.７５）中に実施例１に記載した５０モルパーセントのオクタデシルカルバメートを有するポリビニルオクタデシルカルバメート-co-ビニルアセテート３. ７５重量パーセントとポリジオルガノシロキサンウレア含有成分１.２５重量パーセントとを含有する溶液（全固形分５.０％）を調製した。２つの低付着性バックサイズ被膜調合物をこの原液から調製した。被膜組成物は、上述の原液を２ -プロパノール５.１グラムで希釈しての２-プロパノール／ヘプタン／キシレン（６８.９：２３.１：８）中、固形分２.２％溶液を作製することによって調製された。被膜組成物は、この原液をヘプタン／キシレン（７５.５：２４.５）５ .１グラムで希釈して２-プロパノール／ヘプタン／キシレン（１１.８：６５.９：２２.３）中、固形分２.２％溶液を作製することによって調製された。２つの被膜組成物をNo．３ワイヤー捲回ロッド（ニューヨーク州、ウェブスターのRDスペシャルティズ）を用いて上述のように「ESTANE」５８３０９ポリウレタン／接着剤積層物上に被覆した。第１の溶剤系はテキスチャー化された艶消仕上表面を生じたのに対し、第２の溶剤系は光沢がある表面を生じた。試料を光沢（６０°モード）について評価したが、光沢は、光沢がある試料について４９.６±１.８、テキスチャー化された試料について９.４ ±０.８であった。前記試料をLVC-７６低圧用コータ（バージニア州、ロートンのプラズマサイエンスインク製）内に置き、金約５〜７nmでスパッタ被覆した。次に、試料をLAB６フィラメントを用いてフィリップスXL３０走査電子顕微鏡（イリノイ州、ローゼルのフィリップスエレクトロニクス、N.V.）で評価した。テキスチャー化された試料及び光沢がある試料の代表的な顕微鏡写真をそれぞれ図５及び図６に示す。SEM顕微鏡写真は、ポリマー混合物に対して好ましくない溶剤の高パーセンテージを含有する溶剤混合物から析出したポリマーがLABの均一に均されたテキスチャー化された艶消仕上被膜を生じることを明らかにする。同じポリマーが、ポリマーに対して好ましくない溶剤（この場合、2-プロパノール）の低パーセンテージを含有する溶剤混合物から供給されるとき、LABの平滑な、光沢がある被膜を生じた。本願明細書に引用した全ての特許、特許文書、及び刊行物を参照したものとする。前述の詳細な説明及び例は明快な理解のためにのみ提供されている。不必要な制限がそこから理解されるべきではない。本発明は、図示及び記載された厳密な詳細な内容に制限されるものではなく、当業者に明らかである変型は、クレームによって規定される本発明の内に含まれる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者アンダーソン，スコットディー. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133―3427, セントポール，ピー．オー．ボックス 33427

Claims

【特許請求の範囲】１．a)基材と、 b) 該基材の１つの表面上のテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜であって、炭素５個より長い末端アルキル基を提供する窒素に結合した炭化水素側鎖を有するポリビニルカルバメートを含むテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜と、を含む物品。２．前記バックサイズ被膜の６０°光沢の読取り値が、約４０以下である請求項１に記載の物品。３．前記バックサイズ被膜の６０°光沢の読取り値が、約３０以下である請求項２に記載の物品。４．前記バックサイズ被膜の６０°光沢の読取り値が、約５〜約１５である請求項３に記載の物品。５．前記ポリビニルカルバメートが、少なくとも約５０モルパーセントの、窒素に結合した炭化水素側鎖を含む請求項１に記載の物品。６．前記基材の反対側の表面上に被覆された感圧接着剤を更に含む請求項１に記載の物品。７．前記被膜が更に、剥離改質材料を含む請求項１に記載の物品。８．傷手当用品である請求項１に記載の物品。９．ターゲットストリップである請求項１に記載の物品。１０．前記バックサイズ被膜の光沢が、被覆されていない基材の光沢より低く、テキスチャー化されていない同一の被膜組成物で被覆された基材の光沢より低い請求項１に記載の物品。１１．基材の１つの表面上のテキスチャー化された艶消仕上低付着性バックサイズ被膜が被覆されている基材を含む物品を作製する方法であって、低付着性バックサイズポリマーと、溶剤系の蒸発時に該ポリマーの沈殿を生じさせるのに十分な比率の溶剤の混合物を含む溶剤系とを含む組成物で被覆する工程を含む方法。