JP2001525747A - 平板印刷 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 支持体、粒子材料が分散されたケイ酸塩液体から誘導された親水性層、および画像層を含有するタイプの印刷部材の選択されたインク受容領域を非インク受容性にする方法であって、該方法が、親水性化手段、適切には、酸および／またはアルカリおよび／または酸化製剤から選択された親水性化手段で、該領域を非インク受容性にするように処理すること、または、該領域を、非インク受容性製剤で被覆することによって、非インク受容性にすることを含有する、方法が記載されている。

Description

【発明の詳細な説明】 平板印刷 本発明は、平板印刷、特にリトグラフ印刷に関し、特に、限定するわけではな いが、インク受容領域を非インク受容性にすることによる、たとえば印刷プレー トなどの、印刷部材上の誤りや他の欠点を正すことに関する。 係続中の我々による特許出願、PCT／GB９６／０２８８３は、親水性層上の画 像層と、粒子材料が分散された、Si−O結合を有する材料をベースとしたバイン ダーを含む親水性層とが設けられた支持体を含む印刷プレートを開示している。 本出願人は、このような親水性層はより優位には、種々の支持体材料、たとえば 、金属、たとえばアルミニウム、プラスチック、たとえばポリエステル、さらに は紙等の広範囲にわたって適用可能であることを示した。上記のような親水性層 を含有する印刷プレートは、印刷特性に優れている。しかしながら、問題は、印 刷プレート上の誤りや他の欠点を正す必要に応じて、インク受容領域を非インク 受容性にすることにあることに着目した。 印刷産業においては、ブラシ、ペン、またはその他の手段を用いて、除去すべ き領域に適用可能な削除流体を用いて、所望しない画像材料を除去または削除す ることが公知である。ネガディブプレート用の公知の削除流体は一般的には、有 機溶媒と他の添加剤を組み合わせた、フッ化水素溶液を使用している。フッ化水 素ベースの削除流体は一般的には、非常に良好に画像材料を除去するものである 。しかしながら、出願人は、上記タイプの親水性層を含有するプラスチックプレ ートに関しては、多くのまたは全ての所望しない画像領域に公知の削除流体を適 用すると、非インク受容性になるが、しばしば、非インク受容性であるべきなの にインク受容性になっている、所望しない画像領域に近い、および／または前記 画像領域と関連した領域があることに気付いた。 上記のようなタイプの親水性層に関して、フッ化水素ベースの削除流体の不適 切性は、出願人の知る限り、これまで知られておらず、さらに、フッ化水素ベー スの削除流体を用いて所望しない画像領域を不適切に削除する理由についても研 究されていなかった。 本発明は、商業的に入手可能なフッ化水素ベースの削除流体に伴う問題点の評 価に基づいて、さらには、該問題点の理由の発見に基づいている。特に、商業的 に入手可能なフッ化水素ベースの削除流体は、画像層を攻撃する速度よりも速く 、前記親水性層を攻撃し、したがって、親水性層が削除流体と接触した局在領域 において除去されてしまうことを見い出した。このような局在領域は、（これら が欠けた親水性層を含むため）美的に所望されず、また、これらがほとんど親水 性ではなく、および／または、プレートの他の領域と比較して異なるインク−水 バランスを有し、および／または、これらがより摩損しがちになるため、性能性 の点からも所望しないものである。 本発明よれば、支持体、Si−O結合を有する材料を含む親水性層、および画像 層を含有するタイプの印刷部材の選択されたインク受容領域を非インク受容性に する方法であって、前記方法が、前記親水性層を除去可能な速度よりもより速い 速度で前記領域を非インク受容性にする手段（以後、”前記親水性化手段”）と 、前記領域を、接触させることを含む方法が提供される。 前記親水性層は、前記親水性化手段によって、０．１５μm．s^-1よりも小さい 速度で、より適切には０．１μm．s^-1よりも小さい速度で、好ましくは０．０５ μm．s^-1よりも、さらに好ましくは０．０２μm．s^-1よりも小さい速度で、除去 可能である。 前記インク受容領域は、前記親水性化手段との最初の接触から、３分以内に、 適切には２分以内、好ましくは１．５分以内、より好ましくは１分以内、特に好 ましくは３０秒以下で、非インク受容性にされることが可能である。 前記インク受容領域を非インク受容性にする速度は、前記親水性層の除去速度 の、少なくとも５倍、好ましくは少なくとも１０倍、さらに好ましくは少なくと も２０倍、特には少なくとも３０倍であることが可能である。 第１実施態様においては、前記親水性化手段との接触で、前記インク受容領域 を除去することによって、前記インク受容領域を非インク受容性にする。 前記インク受容領域は、０．００５gm^-2s^-1よりも大きい、好ましくは０．０ １gm^-2s^-1よりも大きい、さらに好ましくは０．０５gm^-2s^-1よりも大きい 速度で除去されることが可能である。 前記インク受容領域の厚さは、少なくとも０．４μm、好ましくは少なくとも ０．８μm、さらに好ましくは少なくとも約１μmである。前記インク受容領域の 厚さは、１０μmよりも小さく、適切には８μmよりも小さく、好ましくは６μm よりも小さく、さらに好ましくは４μmよりも小さく、特に好ましくは２μm以下 でもよい。 好ましくは、上記方法において、実質的に前記インク受容領域の全厚さが除去 され、したがって、非インク受容性であって、前記親水性層に適切である、下に ある層が表われるものである。 前記親水性化手段は、１以上の酸、および／または、アルカリ、および／また は、酸化製剤を含有可能である。 好ましい酸としては、強酸、たとえば無機酸、たとえば硫酸、硝酸；弱無機酸 、たとえばホスホ酸、たとえばオルトリン酸；および有機酸、たとえばカルボン 酸、たとえば酢酸およびアクリル酸が挙げられる。６０％より多い、好ましくは ７０％、より好ましくは８０％、さらには９０％よりも多い前記酸を含有する溶 液が使用可能である。 特に好ましい酸は、硫酸である。 好ましいアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、およびケイ 酸塩、たとえばケイ酸ナトリウムが挙げられる。 好ましい酸化製剤としては、亜硝酸塩、たとえば亜硝酸ナトリウム；硝酸塩、 たとえば硝酸アルミニウムまたは硝酸カリウム；ハロゲンベースの酸化剤、たと えば過酸、たとえば過塩素酸、ペルハラート、たとえばペルイオダートおよびペ ルクロラート；過酸化水素；遷移金属酸化剤、たとえば過マンガン酸カリウム、 塩化鉄、および酸化クロムVIが挙げられる。 前記親水性化手段は、前記親水性層を柔軟化する手段を含有してもよい。 前記親水性化手段は、１以上の溶媒を含有可能である。適切な溶媒としては、 １以上の水；酸、上記のタイプの適切な酸；および有機溶媒、特にアルコール、 たとえばC_1-3アルコールおよび／またはアルコキシアルコール、たとえば２−ブ トキシエタノール、シクロヘキサノン、N−メチルピロリドン、γ−ブチロ ラクトン、DMSO、およびベンジルアルコールが挙げられる。 前記親水性化手段は、増粘剤を含有してもよい。 前記親水性化手段の成分は、共に適用されても、１つが適用された後に他のも のが適用されてもよい。 特に好ましい親水性化手段としては、１以上の硫酸、過酸化水素、硝酸塩、遷 移金属酸化剤、水酸化カリウム、およびケイ酸塩、特にケイ酸ナトリウムが挙げ られる。 第２の実施態様においては、前記親水性化手段との接触で、前記インク受容領 域が該領域を被覆することによって、非インク受容性とされる。この場合、前記 親水性化手段は、前記画像層に結合可能であって、インク受容性である種々の材 料を含有可能である。前記親水性化手段は、直接的に前記インク受容領域に適用 される第１材料と、前記第１材料の上に配される第２材料とを含有可能である。 たとえば、前記第１材料は、前記第２材料を前記インク受容領域に接着するのを 促進するために提供されるものである。 前記第２実施態様の前記親水性化手段は、ケイ酸塩材料；シリコーンベースの 材料；親水性重合性材料、特に有機材料、たとえばゼラチン、PVA、またはPVP； またはゾルまたはゲル材料から選択された１以上の材料を含有可能である。前記 親水性化手段は、以後、集合的に、”結合手段”として称される。 前記親水性化手段は好ましくは、前記領域と接触した後、非流動状態に変換さ れる流体を含有する。たとえば、前記流体は、接触後、フィルムに変換される。 前記親水性化手段は、単層または複数の材料層を含有可能である。 Si−O結合を有する前記印刷プレートの前記親水性層は、１００μmよりも小さ い、適切には５０μmよりも小さい、好ましくは２０μmよりも小さい、より好ま しくは１０μmよりも小さい、特には５μmよりも小さい、平均厚さを有していて もよい。いくつかの場合には、前記親水性層は、３μmよりも小さい平均厚さを 有していてもよい。前記親水性層は、０．１μmよりも大きい、適切には０．３ μmよりも大きい、好ましくは０．５μmよりも大きい、より好ましくは１μmよ りも大きい、平均厚さを有していてもよい。 前記親水性層のRaは、英国のレスターにある、”Rank Taylor Hobson Inc.” から提供されている、１１２／２５６４−４３０ヘッドを装備した”Talysurf P lus”を用いて測定可能である。Raは、少なくとも０．２μm、適切には少なくと も０．２５μm、好ましくは少なくとも０．３μm、より好ましくは少なくとも０ ．３５μm、特には少なくとも０．４μmであってもよい。Raは、１．５μmより も小さく、適切には１μmよりも小さく、好ましくは０．８μmよりも小さく、よ り好ましくは０．７μmよりも小さく、特には０．６μmよりも小さく、最も好ま しくは０．５μmよりも小さくてもよい。 前記親水性層は、基板の平方メートルあたり、１から２０gの材料を含有可能 である。好ましくは前記層は、基板の平方メートルあたり、３から２０gの材料 、好ましくは５から１８gの材料を含有可能である。最も好ましくは、前記層は 、基板の平方メートルあたり、８から１６gの材料を含有する。 前記親水性層は、結合材料を含有可能である。前記結合材料は好ましくは前記 Si−O結合を有する材料を含有する。前記結合材料は、Si−O結合を有する重合性 材料の成分であってもよい。前記重合性材料は、−Si−O−Si−、特に−Si−O− Si−O−部位を含有可能である。 前記結合材料の少なくとも５０重量％、適切には少なくとも６０重量％、好ま しくは少なくとも７０重量％、さらに好ましくは少なくとも８０重量％、特には 少なくとも９０重量％が、上記Si−O結合を有する重合性材料から形成されてい る。好ましくは、前記結合材料は、本質的には、上記Si−O結合を有する重合性 材料からなるものである。 前記結合材料は、少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、さ らに好ましくは少なくとも１５重量％、特には少なくとも２０重量％の、前記親 水性層からなるものであってもよい。前記結合材料は、５０重量％よりも少ない 、好ましくは４０重量％よりも少ない、さらに好ましくは３０重量％よりも少な い、特には２５重量％よりも少ない、前記親水性層からなるものであってもよい 。 前記結合材料は、ケイ酸塩材料、たとえぱ水ガラス、メタケイ酸塩、オルトケ イ酸塩、セスキケイ酸塩、および変性ケイ酸塩、たとえばホウケイ酸塩およびリ ンケイ酸塩から誘導可能であるかまたは誘導されてもよい。前記結合材料は好ま しくは、ケイ酸塩溶液から誘導されるか、誘導可能なものである。 前記結合材料は好ましくは、有機材料、たとえば重合性有機材料を、１０重量 ％よりも少ない、好ましくは５重量％よりも少ない、さらに好ましくは１重量％ よりも少ない量で含有し、特には実質的に含有しないものである。 好ましくは、粒子材料が、前記親水性層中に、その結合材料中に分散させるこ とによって、提供されている。前記親水性層の、適切には３０から８５重量％、 好ましくは４０から８０重量％、さらに好ましくは５０から８０重量％、特には ６０から８０重量％が、前記粒子材料からなるものである。 前記粒子材料は、有機でも無機でもよい。有機粒子材料は、ラテックスによっ て提供可能である。無機粒子材料は、アルミナ、シリカ、シリコンカーバイド、 硫化亜鉛、ジルコニア、硫酸バリウム、タルク、クレー（たとえばカオリン）、 リトポンおよび酸化チタンから選択可能である。 前記粒子材料は、第１粒子材料を含有可能である。前記第１粒子材料は、８修 飾モース（Modified Mohs）（０から１５のスケールで）よりも大きい、好まし くは９修飾モースよりも大きい、より好ましくは１０修飾モースよりも大きい硬 度を有するものであってもよい。前記第１材料は、一般的には、球体粒子からな るものであってもよい。または、前記材料は、平板化粒子または板状物であって もよい。前記第１材料は、少なくとも０．１μm、好ましくは少なくとも０．５ μm、さらに好ましくは少なくとも１．０μmの平均粒子径を有していてもよい。 前記第１材料は、２００μmよりも小さい、適切には１００μmよりも小さい、好 ましくは４５μmよりも小さい、さらに好ましく２０μmよりも小さい、特には１ ０μmよりも小さい、最も好ましく５μmよりも小さい、平均粒子径を有していて もよい。前記第１材料の粒子の９５％の粒子径分布は、０．０１から１５０μm の範囲、好ましくは０．０５から７５μｍの範囲、さらに好ましくは０．０５か ら３０μmの範囲であってもよい。前記第１材料は好ましくは、A1₂O₃ ^-およびそ の水酸化物を含むアルミナ、たとえば、Al₂O₃・３H₂Oを含有する。好ましくは前 記材料はAl₂O₃である。 前記親水性層は、少なくとも１０重量％、適切には少なくとも２０重量％、好 ましくは少なくとも２５重量％、さらに好ましくは少なくとも３０重量％、特に は少なくとも３５重量％の前記第１粒子材料を含有してもよい。前記親水性層は 、 ８０重量％よりも少ない、適切には７０重量％よりも少ない、好ましくは６０重 量％よりも少ない、さらに好ましくは５０重量％よりも少ない、特には４０重量 ％よりも少ない、前記第１粒子材料を含有してもよい。 前記第１粒子材料の、結合材料に対する重量％比率は、０．５から２の範囲、 好ましくは１から２の範囲、さらに好ましくは１．４から１．８の範囲であって もよい。 前記粒子材料は、第２粒子材料を含有してもよい。第２粒子材料は、少なくと も０．００１μm、適切には０．００５μm、好ましくは少なくとも０．０１μm 、さらに好ましくは少なくとも０．０５μm、特には少なくとも０．１μmの平均 粒子径を有していてもよい。前記第２材料は、２００μmよりも小さい、適切に は１００μmよりも小さい、好ましくは５０μmよりも小さい、さらに好ましく１ ０μmよりも小さい、特には１μmよりも小さい、最も好ましくは０．５μmより も小さい平均粒子径を有していてもよい。前記第２材料は好ましくはピグメント である。前記第２材料は好ましくは無機物である。前記第２材料は好ましくは二 酸化チタンである。 前記第１及び第２粒子材料は好ましくは、マルチモード、たとえばバイモード 粒子径分布を有する。 前記第１粒子材料の、前記第２粒子材料に対する重量％比率は、０．３から３ の範囲、好ましくは０．５から２の範囲、さらに好ましくは０．７５から１．３ ３の範囲、特には、約１：１であってもよい。 前記親水性層は、少なくとも１０重量％、適切には少なくとも２０重量％、好 ましくは少なくとも２５重量％、さらに好ましくは少なくとも３０重量％、特に は少なくとも３５重量％の前記第２粒子材料を含有してもよい。前記親水性層は 、８０重量％よりも少ない、適切には７０重量％よりも少ない、好ましくは６０ 重量％よりも少ない、さらに好ましくは５０重量％よりも少ない、特には４０重 量％よりも少ない、前記第２粒子材料を含有してもよい。 前記第２粒子材料の結合材料に対する重量％比率は、０．５から２の範囲、好 ましくは１から２の範囲、さらに好ましくは１．４から１．８の範囲であっても よい。 前記親水性層は、支持体、特にプラスチック支持体への付着性を改善するなめ の、１以上の添加材料を含有可能である。好ましい添加材料は、有機性であり、 好ましくは重合性である。樹脂が好ましい。 前記第２実施態様の親水性化手段は、その特性を調節するための添加剤を含有 可能である。たとえば、付着および／または摩耗耐性を促進するため、および／ または選択されたインク受容領域のマスキングを促進するため、および／または 結合手段の乾燥または硬化を促進するための材料を含有してもよい。前記親水性 化手段は、ここに記載した種々のものであってもよい、第１および／まなは第２ 粒子材料を含有してもよい。 好ましくは、前記親水性層の前記結合材料と前記親水性化手段の前記結合手段 は、そのいくつかまたは全てが同じ成分を含有するものである。好ましい実施態 様においては、前記親水性層の前記結合材料は、ケイ酸塩材料から誘導され、前 記親水性化手段の前記結合手段もまた、同じケイ酸塩材科から誘導される。親水 性層の組成物の少なくとも５０重量％、適切には少なくとも６０重量％、好まし くは少なくとも７０重量％、さらに好ましくは少なくとも８０重量％、特には好 ましくは少なくとも９０重量％が、親水性化手段のそれと同様である。 前記支持体は、金属層からなるものであってもよい。好ましい金属としては、 アルミニウム、亜鉛、チタンが挙げられ、アルミニウムが特に好ましい。前記支 持体は前記金属の合金からなるものであってもよい。使用可能な他の合金として は、シンチュウ、スチール、たとえばステンレススチールが挙げられる。 前記支持体は、非金属層からなるものであってもよい。好ましい非金属層とし ては、プラスチックの層、紙等が挙げられる。好ましいプラスチックとしては、 ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートが挙げられる。 前記支持体は、１または複数の層を含有してもよい。支持体が複数の層からな る場合には、支持体はプラスチック、紙、または織物の層、および他の層からな るものであってもよい。前記他の層としては、金属層、適切には、上記のタイプ のものが挙げられる。この場合、前記支持体は、金属がプラスチックまたは紙ラ ミネートに適用されたものであってもよく；金属は、プラスチックまたは紙に他 の手段によって、たとえばスパッタリング等によって、適用可能である。 画像層は、ポジティブまたはネガティブプレートを形成するためにアレンジさ れた種々の公知の感光材料からなるものであってもよい。感光材料の例しては、 ジアゾニウム材料、解重合または添加光重合をおこすポリマー、およびハロゲン 化銀ゼラチンアセンブリが挙げられる。適切な材料の例は、GB １５９２２８１ 、GB ２０３１４４２、GB ２０６９１６４、GB ２０８０９６４、GB ２１０ ９５７３、EP ０３７７５８９、US ４２６８６０９、およびUS ４５６７１３ １に記載されている。前記画像層は好ましくはネガティブプレートを形成するた めにアレンジされるものである。 本発明の第２の主題によれば、印刷用印刷部材の調製方法であって、前記方法 が、部材の選択されたインク受容領域を非インク受容性にすることを含む方法が 提供される。 該方法は好ましくは、たとえば、露光（exposed）していない印刷部材を情報 通りに露光して、前記部材を前記選択されたインク受容領域を非インク受容性に することを定めるように点検することによって、印刷可能な情報を基板に関連さ せる工程を含む。 前記印刷部材は好ましくは、粒子材料が分散したケイ酸塩液体を含有する流体 と支持体とを接触させることによって調製された親水性層を含有する。 前記ケイ酸塩液体は、水ガラス、メタケイ酸塩、オルトケイ酸塩、セスキケイ 酸塩としばしば称される化合物を含有する、種々の溶解性ケイ酸塩の溶液を含有 してもよい。前記ケイ酸塩液体は、変性ケイ酸塩、たとえばホウケイ酸塩および リンケイ酸塩の溶液を含有してもよい。 前記ケイ酸塩液体は、１つの、より好ましくは唯一の、ケイ酸金属または非金 属塩を含有してもよい。ケイ酸金属塩は、ケイ酸アルカリ金属塩であってもよい 。ケイ酸非金属塩は、ケイ酸４級アンモニウム塩であってもよい。 前記ケイ酸塩液体は、Si種、たとえばSiO₂のモル数の、カチオンたとえば金属 種のモル数に対する比率が、０．２５から１０の範囲、好ましくは０．２５から 約６の範囲、より好ましくは０．５から４の範囲である、ケイ酸塩から形成可能 である。 前記ケイ酸塩液体は、好ましくはケイ酸アルカリ金属塩である。この場合、Si O₂のモル数の前記ケイ酸塩中のM₂O（ここで、Mはアルカリ金属を示す）のモル数 に対する比率は、少なくとも０．２５、適切には少なくとも０．５、好ましくは 少なくとも１、より好ましくは少なくとも１．５である。特に好ましいのは、前 記比率が少なくとも２．５である場合である。前記比率は、６よりも小さい、好 ましくは５よりも小さい、より好ましくは４よりも小さいものであってもよい。 好ましいケイ酸アルカリ金属塩は、ケイ酸リチウム、ナトリウム、およびカリ ウム塩であり、特にケイ酸リチウムおよび／またはナトリウムが好ましい。ケイ 酸ナトリウムのみを含有するケイ酸塩液体が最も好ましい。 前記流体は、ケイ酸塩を、２から３０重量％（たとえば溶解したケイ酸ナトリ ウム固体）、好ましくは５から２０重量％、さらに好ましくは８から１６重量％ 含有してもよい。前記液体は、好ましくは、３０から４０重量％のケイ酸塩を含 有するケイ酸塩溶液を１０から６０重量％、好ましくは３０から５０重量％、さ らに好ましくは、３５から４５重量％用いて調製可能である。 前記流体は、５から６０重量％の粒子材料を含有してもよい。好ましくは、流 体は、粒子材料、１０から５０重量％、好ましくは１５から４５重量％、特には ２０から４０重量％含有可能である。 流体中の粒子材料の重量に対するケイ酸塩の重量の比率は、好ましくは０．１ から２の範囲、より好ましくは０．１から１の範囲である。特に好ましいのは、 前記比率が０．２から０．６の範囲のものである。 前記流体は、２０重量％よりも多い、好ましくは３０重量％よりも多い、さら に好ましくは４０重量％よりも多い、特には４５重量％よりも多い水（前記ケイ 酸塩液体中に含有される水を含む）を含有可能である。前記流体は、８０重量％ よりも少ない、好ましくは７０重量％よりも少ない、より好ましくは６５重量％ よりも少ない、特には約６０重量％よりも少ない水を含有可能である。 流体がケイ酸塩を含有し、前記粒子材料が上記第１材料および第２材料を含有 する場合、ケイ酸塩の重量％（たとえば溶解したケイ酸ナトリウム固体）の、前 記第１材料の重量％に対する比率は、０．２５から４の範囲、好ましくは０．５ から１．５の範囲、さらに好ましくは約１であってもよい。同様に、ケイ酸塩の 重量％の、前記第２材料の重量％に対する比率は、０．２５から４の範囲、好ま しくは０．５から１．５の範囲、さらに好ましくは約１であってもよい。第１材 料の重量％の、前記第２材料の重量％に対する比率は、０．５から２の範囲、好 ましくは０．７５から１．５の範囲、さらに好ましくは約１：１であってもよい 。 前記粒子材料は、好ましくは流体のpHを下げるための第３材料を含有してもよ い。前記第３材料は、コロイド、適切にはコロイド状シリカまたは無機塩、適切 にはリン酸塩であってもよく、特にリン酸アルミニウムが好ましい。前記流体中 の全粒子材料の、好ましくは３０重量％よりも少ない、より好ましくは２０重量 ％よりも少ない、特には１０重量％よりも少ない量が、前記第３材料によって形 成されてもよい。 前記流体のpHは、９．０よりも大きくてもよく、好ましくは９．５よりも大き く、より好ましくは１０．０よりも大きい。特に好ましいのは、pHが１０．５よ りも大きいものである。pHは、適切に、ケイ酸塩が溶液中に残存し、ゲルを形成 しないように制御されるものである。ゲルは一般的には、ケイ酸塩のpHが９．０ よりも低くなると形成されるものである。前記流体のpHは、好ましくは、１４よ りも小さく、より好ましくは１３よりも小さい。 前記流体は、その特性を調整するための他の化合物を含有可能である。たとえ ば、流体は、１以上の界面活性剤を含有可能である。前記流体は、０から１重量 ％の界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤の適切な例としては、アニオン性 硫酸塩またはスルホン酸塩が挙げられる。流体は液体の粘度を調整するための粘 度ビルダーを含有可能である。前記流体は、０から１０重量％の、好ましくは０ から５重量％の粘度ビルダーを含有可能である。また、流体は、流体全体に無機 粒子材料を分散させるための分散剤を含有可能である。前記流体は、０から２重 量％の分散剤を含有可能である。適切な分散剤は、ヘキサメタリン酸ナトリウム であってもよい。 前記流体は、ダブルギャップ測定配置を組み入れた”Mettler Rheomat 180 Vi scometer”を用いて、２００s^-1のせん断速度で２０℃で測定した場合、１００ センチポアズよりも小さい粘度を有するものであってもよい。好ましくは、前記 のように測定した場合、前記粘度は、５０センチポアズよりも小さい、より好ま しくは３０センチポアズよりも小さい。特に好ましいのは、粘度が２０センチポ ア ズよりも小さい場合である。 前記流体は、好ましくは非電気化学的である種々の適切な手段によって前記支 持体に適用可能である。 前記流体は、両側に親水性層を形成するために、前記支持体の両側に適用可能 である。両側にこのような層を設けた支持体は、両側リトグラフプレートを調製 するのに使用可能である。または、このような支持体が片側プレート用に使用さ れる場合には、画像層を有していないプレート側は、親水性層によって保護され ていてもよい。前記流体は、好ましくは、前記支持体の１表面のみに適用される ものである。 前記方法においては、水は適切に、適用後、流体から除去される。ケイ酸塩液 体が使用される場合には、これは、ケイ酸塩重合することとなり、したがって、 前記粒子材料と結合するものである。 本発明の第３の主題によれば、前記第１の主題にしたがって調製された非イン ク受容領域を合有する印刷部材が提供される。 本発明の第４の主題によれば、それ自体、印刷部材の選択されたインク受容領 域を非インク受容性にするための新規な、種々の親水性化手段が提供される。 本発明の第５の主題によれば、印刷部材の選択されたインク受容領域を非イン ク受容性にするための、上記親水性化手段の使用が提供される。 本発明の第６の主題によれば、上記印刷部材を用いた印刷方法が提供される。 本発明の第７の主題によれば、印刷部材の選択されたインク受容領域を非イン ク受容性にする方法であって、前記方法が、前記領域を被覆することによって、 前記領域を非インク受容性にする手段（以後、”前記親水性化手段”）と、前記 領域を、接触させることを含む方法が提供される。 ここに記載した発明のあらゆる態様のあらゆる特徴を、ここに記載した発明 のあらゆる態様のあらゆる特徴と組み合わせることができる。 ここに、本発明を実施例によって説明する。 A．リトグラフ印刷プレートの作成 実施例1 工程1 アルミニウムの作成 呼称”AA1050”の0.2mmゲージアルミニウム合金シートを大きさ459mmx5 25mmに切断した。シートを蒸留水に溶解した水酸化ナトリウム溶液（100g／l） 中に常温で60秒、表面を上にして浸漬してから水で完全に洗浄した。 工程2 コーティング調合剤の調製 調製に次の試薬を用いた。 − SiO₂：Na₂O比の範囲が3.17-3.45（平均約3.3）であるケイ酸ナトリウム溶液 、組成：SiO₂；27.1-28.1重量％、Na₂O；8.4-8.8重量％、残りは水；密度：約75 トワドル（°Tw）、39.5ボイメ（°Be）相当、比重：1.375。 − 抵抗率が5Mohm・cmの脱イオン水。 − 六角板状Al₂O₃粉（アルミナ99.6％）。平均粒子径：3μm。粉末の硬度：9Mo h（硬度スケール0-10で）。 − アナターゼ酸化チタン：平均１次粒子径0.2μm。 脱イオン水（150g、40重量％）を250mlビーカーに入れ、”Silverson”高速ミ キサを用いてせん断した。次にせん断を継続しながら二酸化チタン粉末（53.29g 、14.21重量％）を分割して4分間で加えた。次に、せん断を継続しながらアルミ ナ粉末（53.29g、14.21重量％）を分割して4分間で加えた。添加の完了後にケイ 酸ナトリウム溶液（118.43g、31.58重量％）をさらに3分間せん断しながら加え た。溶液の粘度は20℃で測定した時に約10センチポアズ、せん断速度は両空隙測 定配置を組み込んだ”Mettler Rheomat 180”粘度計で測定して200s^-1であった 。 工程3 コーティング調合剤の適用 工程2で調合したコーティング剤を工程1で作成したアルミニウムシート上にMe yer回転塗布バー（呼称”K303”）を用いて塗布し、湿りフィルムの厚みを12μm とした。 工程4 調合剤の乾燥 工程3で作成した塗布シートを130℃で80秒オーブンに入れた。プレートをオー ブンから取り出し常温まで冷却させた。 シートのRaは、”LV−５０”測定ヘッドを有する”Hommelmeter T2000”を用 いて測定すると０．４５μmであった。 工程5 乾燥後の処理 工程4で作成した乾燥シートを硫酸アルミニウム（0.1M）に30秒間浸漬した。 次にシートを水道水と扇風機を使って約20秒噴霧洗浄した。 工程6 光感受性コーティングの塗付 印刷プレートを、工程5で作成したシートから、マイヤーバーを使って、主成 分として”Ronacoat RO300”フォトポリマー（８９重量％）および”Ronacoat RO301”センシタイザー（９重量％）を有するネガティブ光感受性材料を乾燥 時塗布重量で1gm^-2塗付して印刷プレートを製作した。光感受性材料を100℃で60 秒間乾燥した。 B リトグラフプレートの露光と現像 実施例２ 実施例１、工程６のプレートを１９０露光単位（８０mJcm^-1と当量）に露光し て、”Horsell Anitec”社から”GOLDSTAR”の商品名で販売されている主活性成 分としてメタケイ酸ナトリウムを含有する現像剤を用いて現像した。 C 削除流体を用いた所望しない画像領域の現像後削除 以下に示す実施例３から１０と比較例C１およびC２の流体の種々の流体の、実 施例２に記載したように調製したプレートからの小さい（1.5cmX1.5cm）画像領 域を除去（または削除）する能力が、流体を削除すべき画像領域に適切な手段を 用いて適用し、任意に上記領域を撹拌し、脱脂綿で上記領域を拭き、上記領域 を水道水で濯ぎ、上記領域を評価して、湿らせた脱脂綿を用いて適用した”RAPI DINK”（商品名）を用いて、上記領域にインクを付け、特に流体が画像領域を除 去したか否かを示すために、領域にインクが付いたか否かを目視的に評価するこ とによって、評価された。 実施例３ SiO₂（２７重量％）と酸化ナトリウム（１４重量％）を含有する１２．５重量 ％のケイ酸ナトリウム溶液を、メタノール中の水酸化カリウム（２５重量％）を 含有するアルコール性水酸化カリウムと混合した。前記溶液の３、４滴を削除す べきプレートの領域に適用し、次いで、プレートを８０秒間、１３０℃のオーブ ンに置いた。オーブンから出して、前記プレートを水で濯いだ。 実施例４ 水／２−ブトキシエタノール（５０／５０）を含有する溶媒の薄層を、画像領 域の表面上に刷き、画像領域が柔軟化するように浸透させた。その後、濃硫酸（ ９８％）を２、３滴、ピペットを用いて適用し、ピペットで混合した。６０秒後 、上記領域を上記のように洗浄した。 実施例５ 濃硫酸（９８％）中に過マンガン酸カリウム（５重量％）を含有する溶液（緑 色）を、薄層として適用した。 実施例７ 過酸化水素（３０％w／v）を画像領域に適用し、濃硫酸（９８％）を滴下した 。 実施例８ 濃硫酸（９８％）中の硝酸アンモニウム（５重量％）を上記領域に適用した。 実施例９ メタノール中のフッ化アンモニウム（５重量％）を上記領域に適用した。次い で、濃硫酸（９８％）を混合しながら滴下した。 実施例１０ 約７０℃の温度で、過酸化水素を上記領域に適用した。 比較例C１ ネガティブプレート用の商業的に入手可能な削除流体を上記領域に適用した。 上記流体は、４０％フッ化水素酸（２３．５重量％）、PVP増粘剤（１５．２重 量％）、および水（２８．３重量％）と溶媒としてテトラヒドロフラン（３３重 量％）を含有するものである。 比較例C２ ネガティブプレート用の商業的に入手可能な削除流体を上記領域に適用した。 上記流体は、４０％フッ化水素酸（８．８重量％）、PVP増粘剤（４４．５重量 ％）、染料および水（２．２重量％）と溶媒としてシクロヘキサノン（４４．５ 重量％）を含有するものである。 結果 各例に対して、流体を適用した後でインクを付ける前の画像領域の目視評価； 流体を適用した後の画像領域周辺の領域の目視評価；および流体を適用した後で 雨像領域にインクが付いたか否かの結果を、以下の表１に挙げる。検討 実施例３から１０および比較例C１とC２の各々は、画像領域を多かれ少なかれ インク受容性でなくすることが可能であるが、比較例C１およびC２の流体は、除 去されたために、画像領域周辺の基板の親水層もかなり攻撃した。これは、美的 に所望しない、および／または、インク受容性である、および／または、プレー トの残りのところとは相違したインク−水バランスを有する、および／または、 摩耗耐性が減少したと予想される、裸のアルミニウムの露光の結果である。 したがって、比較例C１およびC２の流体は、上記タイプの親水性層を有するプ レートからの削除用には使用不可能である。 D 所望しない画像領域の現像後被覆 実施例１１ 実施例１、工程２に記載した被覆製剤を、ブラシを用いて、実施例２に記載し たように調製したプレート上の小さい（1.5cmX1.5cm）画像領域に適用した。１ つの実施例では、被覆製剤は８０秒間、１３０℃でオーブン中で硬化させた；も う１つの実施例では、被覆は５０℃で５０秒間、ファンによる乾燥でおこなった 。 結果 被覆製剤が画像領域を被覆し、画像領域を非インク受容性にした。 本出願に関連する本明細書に先願または併願するすべての文章および書類、本 明細書とともに公衆の便覧に公開されたすべての文書および書類に対して留意さ れ、かかる文書および書類はすべて参照して本明細書の一部をなすものとする。 本明細書（請求の範囲、アブストラクトおよび図面を含めて）に開示されたす べての特徴および／または開示されたプロセスまたは方法のすべての工程は、か かる特徴および／または工程の少なくとも一部が相互に相容れない組合せを例外 として、いかなる組合せの中にも組み合わせることができる。 本明細書に開示されたそれぞれの特徴（請求の範囲、アブストラクトおよび図 面を含めて）は、特に明示の断わりがない限り、目的が同じ、等価なまたは類似 な別の特徴で置き換えることができる。このように特に明示的な断わりのない限 り、開示されたそれぞれの特徴は等価な或いは類似な包括的一連の特徴の一例に 過ぎない。 本発明は上述した実施例の詳細を制限するものでない。本発明は本明細書（請 求の範囲、アブストラクトおよび図面を含めて）に開示されたいかなる新規な特 徴またはその新規な組合せ、或いは開示されたいかなる方法またはプロセスの新 規な工程またはその新規な組合せにも拡張されるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ， ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，Ｌ Ｓ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ， ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，Ｅ Ｅ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ， ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，Ｍ Ｄ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，Ｕ Ｚ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ディキンソン，ケルヴィン イギリス国 バトリー ＷＦ17 ９ＪＲ バーストル オックスフォード ロード 23

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 支持体、Si−O結合を有する材料を含む親水性層、および画像層を含有す るタイプの印刷部材の選択されたインク受容領域を非インク受容性にする方法で あって、前記方法が、前記親水性層を除去可能な速度よりもより速い速度で前記 領域を非インク受容性にする手段（以後、”前記親水性化手段”）と、前記領域 を、接触させることを含む方法。 ２． 前記親水性層が、前記親水性化手段によって、０．１５μm．s^-1よりも小 さい速度で除去される、請求項１記載の方法。 ３． 前記インク受容領域が３分以内に非インク受容性になる、請求項１または ２記載の方法。 ４． 前記インク受容領域を非インク受容性にする速度が、前記親水性層の除去 速度の少なくとも５倍である、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。 ５． 前記親水性化手段との接触によって、前記インク受容領域を０．００５gm^-2 s^-1よりも大きい速度で除去することにより、前記インク受容領域が、非イン ク受容性になる、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の方法。 ６． 前記親水性化手段が、酸、アルカリ、および酸化製剤の１以上から選択さ れる、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の方法。 ７． 前記親水性化手段が、強無機酸、弱無機酸、有機酸、水酸化物、ケイ酸塩 、亜硝酸塩、硝酸塩、過酸、ペルハラート、過酸化水素、および遷移金属酸化剤 から選択される、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の方法。 ８． 前記親水性化手段が、前記親水性層を柔軟にする手段を含有する、請求項 １ないし７のいずれか１項に記載の方法。 ９． 前記親水性化手段が、１以上の溶媒を含有する、請求項１ないし８のいず れか１項に記載の方法。 １０． 前記親水性化手段との接触によって、前記インク受容領域を被覆するこ とにより、前記インク受容領域を非インク受容性にする、請求項１ないし４のい ずれか１項に記載の方法。 １１． 前記Si−O結合を有する材料が、重合性である結合材料の成分である、 請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の方法。 １２． 前記結合材料が少なくとも５重量％の前記親水性層をなす、請求項１１ に記載の方法。 １３． 前記結合材料がケイ酸塩材料から誘導されたまたは誘導可能なものであ る、請求項１１または１２に記載の方法。 １４． 粒子材料が前記親水性層中に提供されている、請求項１ないし１３のい ずれか１項に記載の方法。 １５． 前記粒子材料が、少なくとも０．１μmで２００μmよりも小さい平均粒 子径を有する第１粒子材料と、少なくとも０．００１μmで２００μmよりも小さ い平均粒子径を有する第２粒子材料とを含有する、請求項１４に記載の方法。 １６． 印刷用印刷部材の調製方法であって、印刷部材が好ましくは、粒子材料 が分散したケイ酸塩液体を含有する流体と支持体を接触させることによって調製 された親水性層を含有し、前記方法が、前記部材の選択されたインク受容領域を 非インク受容性にすることを含む、方法。 １７． 請求項１ないし１５のいずれか１項により調製された非インク受容領域 を含む印刷部材。 １８． 支持体、Si−O結合を有する材料を含む親水性層、および画像層を含有 するタイプの印刷部材の選択されたインク受容領域を非インク受容性にするため の、新規な親水性化手段。 １９． 印刷部材の選択されたインク受容領域を非インク受容性にするための、 請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の親水性化手段の使用。 ２０． 請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の印刷部材を使用する、印刷 方法。 ２１． 印刷部材の選択されたインク受容領域を非インク受容性にする方法であ って、前記方法が、前記領域を被覆することによって、前記領域を非インク受容 性にする手段（以後、”前記親水性化手段”）と、前記選択された領域を、接触 させることを含む方法。