JP2001523238A

JP2001523238A - ポリマーの酸化防止剤として使用するためのエナミン誘導体

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Publication number: JP2001523238A
Application number: JP54495498A
Authority: JP
Inventors: ファビオブロウッサルド; ルチアーナクリッシー; マウロアドヴァシオ; アルマンドサリナ
Original assignee: グレートレイクスケミカル（ユーロープ）ゲゼルシャフトミットベシュレンクテルハフツング
Priority date: 1997-04-18
Filing date: 1998-04-16
Publication date: 2001-11-20
Also published as: CA2282329A1; EP0975626A1; WO1998047893A1; ITMI970902A1; IT1291599B1

Abstract

(57)【要約】分子内に少なくとも１種の立体的に束縛されたアミン基を有する一般式（I）を有するβ-ケト-エステル、又はβ-ケト-アミド又は1,3-ジケトンと第一級又は第二級脂肪族又は芳香族アミンとの誘導体を含有するエナミン類の群に属する化合物。一般式（I）を有する化合物は有機ポリマーの酸化防止剤として使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】ポリマーの酸化防止剤として使用するためのエナミン誘導体本発明は、エナミン類の群に属する化合物に関する。特に、本発明は、少なくとも１つの立体的に束縛されたアミン（sterically h indered amine）基を分子内に有するβ-ケト-エステル、又はβ-ケト-アミド又は1,3-ジケトンと第一級又は第二級脂肪族又は芳香族アミンとの誘導体からなるエナミン類の群に属する化合物、その製造方法、及び有機ポリマーの酸化防止剤としてのそれらの使用に関する。本発明はまた、上述の化合物で安定化したポリマー組成物及びこれらの組成物から得られる最終製品に関する。有機ポリマーが、ある時間にわたって大気中の試薬や光に曝された結果分解し、加工中及び変形処理中に容易に熱酸化性(thermoxidative)分解することが知られている。この分解の最も明らかな徴候は、例えば、最終製品の機械的特性が変化することである。ポリマー材料のこの分解を防止するために、通常、安定化化合物が有機ポリマーに加えられている。本件出願人は、少なくとも１つの立体的に束縛されたアミン基を分子内に有するβ-ケト-エステル、β-ケト-アミド又は1,3-ジケトンと第一級又は第二級脂肪族又は芳香族アミンとの誘導体からなるエナミン類の群に属する化合物が、添加された有機ポリマーを安定化し、熱酸化に対する耐性を向上できることを見いだした。それ故、本発明は、一般式（I）を有する少なくとも１種の立体的に束縛されたアミンを分子内に有するβ-ケト-エステル、β-ケト-アミド又は1,3-ジケトンと、第一級又は第二級の脂肪族又は芳香族アミンとの誘導体を含有するエナミン類の群に属する化合物に関する。（式中： - ｍは1〜3の整数であり、両端も含む； - ｎは1〜4の整数であり、両端も含む； - R₁は以下の一般式(II)、(III)又は（IV）の一つを有するトリアジンを示し； (式中R₅は水素原子；直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基；-NHR₆アミン基又は-SR₆基（式中R₆は水素原子又は直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基を表す))； - R₁及びR₂は同一か又は異なっており、水素原子；直鎖又は分岐C₁-C₁₈ アルキル基；直鎖又は分岐C₂-C₈アルコキシアルキル基；酸素、窒素及びイオウから選ばれるヘテロ原子を含有していてもよいC₅-C₈シクロアルキル基；C₆-C₁₈アリール基；C₇-C₂₀アリールアルキル又はアルキルアリール基；一般式（Ｖ）を有する基を表し： (式中、R₇は水素原子；直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基（該アルキル基は-NHR₈基又は-OR₈基(式中、R₈は水素原子、直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基又はC₆-C₁₈アリール基である)で置換されていてもよい)；-OR₉ 基(式中、R₉は水素原子、又は直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基を表す)) ； - 又はR₁及びR₂は窒素原子と一緒になって、酸素、窒素及びイオウから選ばれる第二ヘテロ原子を含有しても良いC₅-C₈ヘテロ環式基を表し； - R₃及びR₄は同一か又は異なっており、直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基；C₆-C₁₈アリール基；C₇-C₂₀アルキルアリール又はアリールアルキル基；直鎖又は分岐C₁-C₈アルコキシ基を表し； - 又はR₄は一般式（VI）を有する基を表し (式中、R₇は上述の定義と同じである)； - 又はR₄はNR₁₀R₁₁基（式中、R₁₀及びR₁₁は同一か又は異なっており、水素原子；直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基；直鎖又は分岐C₂-C₈アルコキシアルキル基；酸素、窒素及びイオウから選ばれるヘテロ原子を含有していてもよいC₅-C₈シクロアルキル基；C₆-C₁₈アリール基；C₇-C₂₀アリールアルキル又はアルキルアリール基；以下の一般式(II)、（III）又は（IV）の一つを有するトリアジン： (式中、R₅は上述の定義と同じである)；一般式（Ｖ）を有する基： (式中、R₇は上述の定義と同じである）を表す)； - 又はR₁₀及びR₁₁は、窒素原子と一緒になって、酸素、窒素及びイオウから選ばれる第二のヘテロ原子を含有していてもよいC₅-C₈ヘテロ環式基を表す)； - 又は、R₄は一般式(VII)、(VIII)又は（IX）の一つを有する基を表す： (式中、R₁₂は、水素原子；又は直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基を表し；R₁₃は直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基；-COCH₂COCH₃基；又は直接結合（direct bond）を表す)；但し、R₁及びR₂が一般式（Ｖ）を有する基とは異なる場合、R₄は一般式（VI）の基を表す。）に関する。一般式（I）を有する化合物は、有機ポリマー用の酸化防止剤として使用することができる。 R₁、R₂、R₁₀及びR₁₁の例としては、水素原子と同様、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、オクチル、シクロヘキシル、ベンジル、フェニル、エチルフェニル、メトキシエチル、4-（2,2,6,6-テトラメチル）ピペリジニル、 4-（2,2,6,6-テトラメチル）-1-ブトキシエチルピペリジニル、4-（2,2,6,6-テトラメチル）-1-ブトキシピペリジニル、4-（2,2,6,6-テトラメチル）-1-メチルピペリジニル、3,5-ジオクチルアミノトリアジン、3,5-ジブチルアミノトリアジン等があげられる。 R₁及びR₂又はR₁₀及びR₁₁が窒素原子と一緒になっていると考えられる場合、C₅ -C₈ヘテロ環式基の例としては、モルホリン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、チオモルホリン、チアゾリジン、ベンゾチアゾリジン等があげられる。 R₃及びR₄の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、フェニル、オキシメチル、オキシエチル及びオキシブチル等があげられる。 R₄が一般式（VI）を有する基を表すとき、R₄基の例としては、4-（2,2,6,6-テトラメチル）ピペリジノキシ、Ｎ-メチル-4-（2,2,6,6-テトラメチル）ピペリジノキシ、Ｎ-メトキシエチル-4-（2,2,6,6-テトラメチル）ピペリジノキシ、Ｎ- メチルアミノエチル-4-（2,2,6,6-テトラメチル）ピペリジノキシ等があげられる。 R₄が一般式(VII)、(VIII)又は（IX）を有する基を表し、ｎが２であるとき、R₄ 基の例としては、等があげられる。 R₄が一般式(VII)、(VIII)又は（IX）を有する基を表し、ｎが３であるとき、R₄ 基の例としては、等があげられる。 R₄が一般式(VII)、(VIII)又は（IX）を有する基を表し、ｎが４であるとき、R₄ 基の例としては、等があけられる。 R₇の例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、エトキシ、ブトキシ、 β-ヒドロキシエチル、β-メトキシエチル、β-ブトキシエチル及びメチルアミノエチル等があげられる。 R₅、R₆、R₈、R₉、R₁₂及びR₁₃が直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基を表す場合、これらの基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル及びオクチル等があげられる。一般式（Ｉ）の化合物の具体例としては、本発明の範囲を決して限定して解すべきではないが、以下のものが挙げられる。本発明のさらなる目的は、一般式（Ｉ）の化合物の合成法に関する。本発明の一般式（Ｉ）の化合物の合成方法は、一般式（Ｘ）： HNR₁R₂（Ｘ）の第一級又は第二級、脂肪族又は芳香族アミン1-4モルと、（式中、R₁及びR₂は上で定義したとおりである）1〜3モルのβ-ケト-エステル、又はβ-ケト-アミド、又は一般式（XI）の1,3-ジケトン：（式中、R₃、R₄及びｎは上で定義したとおりである）との反応を含む。上述の反応は、不揮発性有機溶媒の存在下、好ましくは炭化水素、特にトルエン存在下で、60℃〜160℃、好ましくは115℃〜150℃の範囲の温度で、大気圧において、0.5〜24時間、好ましくは3〜10時間の範囲の時間で起こる。酢酸を、触媒としてこの反応に任意に添加してもよい。上述の反応の間、共沸蒸留用の装置を使用する共沸蒸留により分離される反応水を除去する一方、有機溶媒をリサイクルする。反応の最後に、溶媒及び存在し得る酢酸を蒸留により除去し、粗生成物を得る。一般式（Ｉ）を有する所望の化合物を、減圧下、13.3Pa〜6666Pa（0.1mm／Hg 〜50mm／Hg）の範囲の圧力において、及び40℃〜200℃の範囲の温度で操作される、分別蒸留（fractionated distillation）により、得られた粗生成物から精製する。または、一般式（Ｉ）の化合物は、当該技術分野において公知の方法を使用する結晶化により分離する。本発明の目的に使用できる、一般式（Ｘ）を有する第一級又は第二級脂肪族又は芳香族アミンの例としては、シクロヘキシルアミン、n-ブチルアミン、tert- ブチルアミン、n-オクチルアミン、tert-オクチルアミン、n-オクタデシルアミン、n-ドデシルアミン、ベンジルアミン、2-メトキシエチルアミン、2-フルフリルアミン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ジベンジルアミン、アニリン、ジフェニルアミン、メラミン、4-アミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4 -アミノ-2,2,6,6-テトラメチル-1-メチルピペリジン、4-アミノ-2,2,6,6-テトラメチル-1-ブトキシエチルピペリジン、1-アミノ-3,5-ジオクチルアミノトリアジン等があげられる。 β-ケト-エステル又はβ-ケト-アミド、又は一般式（XI）を有する1,3-ジケトンの例としては、エチルアセトアセテート、t-ブチルアセトアセテート、オクタデシルアセトアセテート、エチルベンゾイルアセテート、アセチル-アセトン、ベンゾイル-アセトン、ジベンゾイルメタン、p-トルイルアセトン、4-（2,2,6,6 -テトラメチル）ピペリジニルアセトアセテート、N-メチル-4-（2,2,6,6-テトラメチル）ピペリジニルアセトアセテート、アセト-アセトアミド、アセトアセトアニリド、アセト-アセト-4-（2,2,6,6,-テトラメチルピペリジン）アミド、アセト-アセト-（3,5-ジブチルトリアジン）-1-アミド等があげられる。上述した方法により合成される一般式（Ｉ）の化合物のエナミン官能性（enam inic function）は、高純度（95％、ガスクロマトグラフィーにより確認）のサンプルについて、NMR分光分析により確認される(BRUKER AC 200分光計を使用して得られる)。しかしながら、本発明の一般式（Ｉ）の化合物を製造するために使用できる他の方法は、例えば、Houben-Weyl(1957),Vol.11/1,pages 172-178等の文献に記載されている。本発明の化合物により安定化され得る有機ポリマーとしては、（Ｉ）モノ-オレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト-1-エン、ポリ-4-メチルペント-1-エン、ポリイソプレン又はポリブタジエン等；並びに、シクロ-オレフィンのポリマー、例えばシクロペンテン又はノルボルネン等；ポリエチレン(任意に架橋していても良い)、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)、分岐低密度ポリエチレン(BLDPE)。例えば、前段落に記載されているモノ-オレフィンのポリオレフィン、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレン等を、文献において公知の種々の方法、好ましくは以下の方法を用いて製造することができる： (a)ラジカル重合（一般的には高圧及び高温下で行われる）； (b)通常、周期表IVb、Vb、VIb又はVIII族の一種以上の金属を含有する触媒を使用する触媒重合。これらの金属は一般的に、一種以上のリガンド、例えば、π-又はσ-配位結合をし得るオキシド、ハライド、アルコラート、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。これらの金属錯体は、遊離した形態であり得るか又は、例えば、活性化マグネシウムクロリド、チタン（III）クロリド、アルミナ又はシリコンオキシド等の担体に支持させることができる。これらの触媒は反応媒質中で可溶性又は不溶性であり得る。触媒は、単独で使用することもできるし、例えば、金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルのハライド、金属アルキル又は金属アルキルオキサンのオキシド等の他の活性剤の存在下で一緒に使用することもできる。これらの金属は周期表のIa、IIa及び／又はIIIa族に属する元素である。活性化剤は、他のエステル、エーテル、アミン又はシリル-エーテル群により適切に変性することもできる。これらの触媒系は、通常、フィリップス、スタンダードオイルインディアナ、チーグラー(-ナッタ)、TNZ(デュポン)、メタロセン又は“シングルサイト触媒”(SSC)と呼ばれている。（2）（Ｉ）について記載したポリマー混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物；ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物(例えば、P P／HDPE、PP／LDPE);異なるタイプのポリエチレンの混合物(例えば、LDPE／HDPE )。（3）モノ-オレフィン及びジオレフィンのコポリマー又はモノオレフィン及びジオレフィンと他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン-プロピレンコポリマー、直鎖低密度ポリエチレン（LLDPE）及び低密度ポリエチレン（LDP E）との混合物、プロピレン／ブト-1-エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト-1-エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマー及び一酸化炭素又はエチレン／アクリル酸コポリマーとのそれらのコポリマー及びそれらの塩（アイオノマー）並びにエチレンとポリプロピレン及びジエン、例えば、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン-ノルボルネン等のターポリマー;及びこれらのコポリマー同士の混合物又はこれらのコポリマーと（Ｉ）に記載したポリマーとの混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレン-プロピレンコポリマー、LDPE／エチレン-ビニルアセテート（EVA）コポリマー、LDPE／エチレン-アクリル酸(EAA)コポリマー、LLDPE／EVA、LLDPE ／EAA及び交互又は“ランダム”ポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及び他のポリマー、例えば、ポリアミド等との混合物。（4）それらの水素添加した変性物（例えば、接着剤）及びポリアルキレン及びスターチとの混合物を含有する炭化水素樹脂(例えば、C5-C9)。（5）ポリスチレン、ポリ(p-メチルスチレン)、ポリ(α-メチル-スチレン)。（6）スチレン又はα-メチルスチレンとジエン又はアクリル誘導体とのコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート等；スチレンと他のポリマー、例えば、ポリアクリレート、ジエンのポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー、スチレンのブロックポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン等との間のコポリマーである高衝撃強さを有する混合物。（7）スチレン又はα-メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えば、ポリブタジエン中スチレン、ポリブタジエン又はポリブタジエン-アクリロニトリルコポリマー中スチレン；ポリブタジエン中スチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエン中スチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート；ポリブタジエン中スチレン及び無水マレイン酸;ポリブタジエン中スチレン、アクリロニトリル及び無水マレイン酸又はマレイミド；ポリブタジエン中スチレン及びマレイミド；ポリブタジエン中スチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー中スチレン及びアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレート中スチレン及びアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマー中スチレン及びアクリロニトリル、並びに上述のコポリマーと（6）で挙げたコポリマーとの混合物、例えば、ABS、MBS、A SA又はAES等の公知のコポリマーの混合物。（8）ハロゲンを含有するポリマー、例えば、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化又はスルホ塩素化（sulfochlorinated）ポリエチレン、エチレン及び塩素化エチレンコポリマー、エピクロロヒドリンのホモポリマー及びコポリマー、特にハロゲンを含有するビニル化合物のポリマー、例えば、ポリビニルクロリド、ポリビニリデンクロリド、ポリビニルフルオリド又はポリビニリデンフルオリド；及びそれらのコポリマー、例えば、ビニルクロリド／ビニリデンクロリド、ビニルクロリド／ビニルアセテート又はビニリデン-クロリド／ビニルアセテート。（9）α,β-不飽和酸及びそれらの誘導体から誘導されるポリマー、例えば、ポリアクリレート及びポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル、ブチルアクリレートで変性させたもの。（10）上述の（9）のモノマー同士のコポリマー又は上述の（9）のモノマーと他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えば、アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートコポリマー又はアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。（11）不飽和アルコール及びアミン、又はそれらのアシル又はアセタール誘導体から誘導されるポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ボリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン；及び（Ｉ）に記載したオレフィンとのそれらのコポリマー。（12）環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー、例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、又は上述した化合物とビス-グリシジルエーテルとのコポリマー。（13）ポリアセタール、例えば、ポリオキシメチレン及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含有するポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はMBSで変性したポリアセタール。（14）ポリフェニレンオキシド及びスルフィド及びポリフェニレンオキシドとスチレン又はポリアミドポリマーとの混合物。（15）ヒドロキシ-末端ポリエーテル、一方がポリエステル又はポリブタジエンで他方が脂肪族又は芳香族ポリイソシアネート、並びに上述の化合物のプレカーサから誘導されるポリウレタン。（16）ジアミン及びジカルボン酸及び／又はアミノカルボン酸、或いは対応するラクトンから誘導されるポリアミド及びコポリアミド、例えば、ポリアミド4、ポリアミド6、ポリアミド6／6、6／10、6／9、6／12、4／6、12／12、ポリアミド11、ポリアミド12、m-キシレンジアミン及びアジピン酸から出発して得られる芳香族ポリアミド;改質剤としてエラストマーを含有するか又は含有しない、ヘキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び／又はテレフタル酸から製造されるポリアミド、例えば、ポリ-2,4,4-トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ-m-フェニレンイソフタルアミド；及び上述のポリアミドとポリ-オレフィン、オレフィン性コポリマー、化学的に結合しているか又はグラフトされているアイオノマー又はエラストマーとのブロックコポリマー；又はポリアミドとポリエーテルとのコポリマー、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコール；並びにEPDM又はABSで変性したポリアミド又はコポリアミド及び処理中に縮合させたポリアミド("RIMポリアミド系")。（17）ポリウレア、ポリイミド、ポリアミド-イミド及びポリベンゾイミダゾール。（18）ジカルボン酸及びジオールから及び／又はヒドロキシカルボン酸から又は対応するラクトンから誘導されるポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ-1,4-ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート及びポリヒドロキシベンゾエート、並びにポリエーテルとヒドロキシ-末端基から誘導されるブロックコポリエーテルエステル；及びポリカーボネート又はMBSで変性したポリエステル。（19）ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。（20）ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。（21）一方がアルデヒドで、他方がフェノール、他方でウレア及びメラミンから誘導される架橋したポリマー、例えば、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、ウレア／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。（22）乾燥したか又は乾燥していないアルキド樹脂。（23）飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコール及び架橋剤としてのビニル化合物のコポリエステルから誘導される不飽和ポリエステルに基づく樹脂、及びハロゲンを含有する耐炎性の良好な上述の樹脂。（24）置換アクリレートから誘導される架橋性アクリル樹脂、例えば、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート又はポリエステルアクリレート。（25）アルキド樹脂；メラミン樹脂、ウレア樹脂で架橋したポリエステル又はアクリレート樹脂に基づく樹脂；ポリイソシアネート又はエポキシ樹脂に基づく樹脂。（26）ポリエポキシドから誘導される架橋したエポキシ樹脂、例えば、ビス-グリシジルエーテル又はシクロ脂肪族ジエポキシド。（27）天然ポリマー、例えば、セルロース、ゴム、ゼラチン、及び化学的に変性して相同ポリマーを得るそれらの誘導体、例えば、セルロースアセテート、プロピオネート及びブチレート等、又は例えば、メチル-セルロース等のセルロースエーテル；並びに炭化水素樹脂（“ロジン”）又はそれらの誘導体。（28）上述のポリマーの混合物（“ポリブレンド”）例えば、PP／EPDM、ポリアミド／EPDM又はABS、PVC／EVA、PVC／ABS、PVC／MBS、PC／ABS、PBTP／ABS、PC ／ASA、PC／PBT、PVC／CPE、PVC／アクリレート、POM／熱可塑性PUR、PC／熱可塑性PUR、POM/アクリレート、POM／MBS、PPO／HIPS、PPO／PA6.6及びコポリマー、PA／HDPE、PA／PP、PA／PPO等。特に、一般式（Ｉ）の化合物をポリオールの安定化に使用することができる。本発明の一般式（Ｉ）の化合物の有機ポリマーへの導入は、当該分野において公知の方法により行う。例えば、一般式（Ｉ）の化合物を、該化合物の製造に続く工程において、又は転位工程の直前に、任意に他の添加剤の存在下、有機ポリマーに添加することができる。本発明の一般式（Ｉ）の化合物を、0.02質量％〜3質量％、好ましくは0.05質量％〜1質量％の範囲の量でポリマーに導入して安定化することができる。本発明のさらなる目的は、有機ポリマー及び有効量の一種以上の一般式（Ｉ）の化合物を含有するポリマー組成物に関する。既に記載したように、本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、他の慣用の添加剤又はそれらの混合物と併用することができる。これらの添加剤は、安定化させるポリマー組成物の約0.1質量％〜約５質量％、好ましくは約0.5質量％〜約３質量％の範囲の量で添加する。幾つかの添加剤を以下に例として挙げる。 1.酸化防止剤 1.1 アルキル化モノフェノール、例えば、 2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール； 2-t-ブチル-4,6-ジメチルフェノール； 2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール； 2,6-ジ-t-ブチル-4-n-ブチルフェノール； 2,6-ジ-t-ブチル-4-イソブチルフェノール； 2,6-ジ-シクロペンチル-4-メチルフェノール； 2-（α-メチルシクロヘキシル）-4,6-ジメチルフェノール； 2,6-ジオクタデシル-4-メチルフェノール； 2,4,6-トリシクロヘキシルフェノール； 2,6-ジ-t-ブチル-4-メトキシメチルフェノール； 2,6-ジ-ノニル-4-メチルフェノール； 2,4-ジメチル-6-（1'-メチルウンデシ-1'-イル）フェノール； 2,4-ジメチル-6-（1'メチルヘクタデシ-1'-イル）フェノール； 2,4-ジメチル-6-（1'-メチルトリデシ-1'-イル）フェノール；及びそれらの混合物等。 1.2 アルキルチオメチルフェノール、例えば、 2,4-ジオクチルチオメチル-6-t-ブチルフェノール； 2,4-ジオクチルチオメチル-6-メチルフェノール； 2,4-ジオクチルチオメチル-6-エチルフェノール； 2,6-ジドデシルチオメチル-4-ノニルフェノール等。 1.3 ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、 2,6-ジ-t-ブチル-4-メトキシフェノール； 2,5-ジ-t-ブチルヒドロキノン； 2,5-ジ-t-アミルヒドロキノン； 2,6-ジフェニル-4-オクタデシルオキシフェノール； 2,6-ジ-t-ブチルヒドロキノン； 2,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシアニソール； 3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシアニソール； 3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニルステアレート；ビス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）アジパート等。 1.4 トコフェロール、例えば、 α-トコフェロール、β-トコフェロール、γ-トコフェロール、δ-トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）等。 1.5 ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、 2,2'-チオビス-(6-t-ブチル-4-メチルフェノール)； 2,2'-チオビス-(4-オクチルフェノール)； 4,4'-チオビス-(6-t-ブチル-3-メチルフェノール)； 4,4'-チオビス-(6-t-ブチル-2-メチルフェノール)； 4,4'-チオビス-(3,6-ジ-sec-アミルフェノール)； 4,4'-ビス-（2,6-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル）ジスルフィド等。 1.6 アルキリデン-ビスフェノール、例えば、 2,2'-メチレンビス-(6-t-ブチル-4-メチルフェノール)； 2,2'-メチレンビス-(6-t-ブチル-4-エチルフェノール)； 2,2'-メチレンビス-[4-メチル-6-（α-メチルシクロヘキシル）フェノール] ； 2,2'-メチレンビス-(4-メチル-6-シクロヘキシルフェノール)； 2,2'-メチレンビス(6-ノニル-4-メチルフェノール)； 2,2'-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェノール)； 2,2'-エチリデンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェノール)； 2,2'-エチリデンビス(6-t-ブチル-4-イソブチルフェノール)； 2,2'-メチレンビス[6-（α-メチルベンジル）-4-ノニルフェノール]； 2,2'-メチレンビス[6-（α,α-ジメチルベンジル）-4-ノニルフェノール]； 4,4'-メチレンビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)； 4,4'-メチレンビス(6-t-ブチル-2-メチルフェノール)； 1,1-ビス-（5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル）-ブタン； 2,6-ビス-（3-t-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシベンジル）-4-メチルフェノール； 1,1,3-トリス-（5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル）-ブタン； 1,1,-ビス-（5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチル-フェニル）-3-n-ドデシルメルカプトブタン；エチレングリコールビス[3,3-ビス（3'-t-ブチル-4'-ヒドロキシ-フェニル）ブチレート]；ビス（3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル）ジシクロペンタジエン；ビス[2-（3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルベンジル）-6-t-ブチル-4- メチルフェニル]テレフタレート； 1,1-ビス（3,5-ジメチル-2-ヒドロキシフェニル）ブタン； 2,2-ビス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロパン； 2,2-ビス（5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル）-4-n-ドデシルメルカプトブタン； 1,1,5,5-テトラ（5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル）-ペンタン等。 1.7 Ｏ、Ｎ又はＳを含有するベンジル化合物、例えば、 3,5,3',5'-テトラ-t-ブチル-4,4'-ジヒドロキシジベンジルエーテル；オクタデシル-4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルベンジルメルカプト-アセテート；トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）アミン；ビス（4-t-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル）ジチオ-テレフタレート；ビス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）スルフィド；イソ-オクチル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルメルカプト-アセテート等。 1.8 ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル-2,2-ビス（3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキシベンジル）マロネート；ジオクタデシル-2-（3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルベンジル）マロネート；ジドデシルメルカプトエチル-2,2-ビス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）マロネート；ビス[4-（1,1,3,3-テトラメチルブチル）フェニル]-2,2-ビス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）マロネート 1.9 芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、 1,3,5-トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）-2,4,6-トリメチルベンゼン； 1,4-ビス-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）-2,3,5,6-テトラメチルベンゼン； 2,4,6-トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）フェノール 1.10 トリアジン化合物、例えば、 2,4-ビス（オクチルメルカプト）-6-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシアニリン)-1,3,5-トリアジン； 2-オクチル-メルカプト-4,6-ビス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシアニリン）-1,3,5-トリアジン； 2-オクチルメルカプト4,6-ビス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェノキシ）-1,3,5-トリアジン； 2,4,6-トリス-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェノキシ)-1,2,3-トリアジン； 1,3,5-トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート； 1,3,5-トリス（4-t-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル）イソシアヌレート； 2,4,6-トリス-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニルエチル）-1,3,5-トリアジン； 1,3,5-トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ-1,3,5-トリアジン； 1,3,5-トリス-（3,5-ジシクロヘキシル-4-ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート等。 1.11 ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル-2,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート；ジエチル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート；ジオクタデシル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート；ジオクタデシル-5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-3-メチル-3-メチルベンジルホスホネート； 3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩等。 1.12 アシルアミノフェノール、例えば、 4-ヒドロキシラウリルアニリド； 4-ヒドロキシステアリルアニリド；オクチル-Ｎ-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）カルバメート等。 1.13 β-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールのエステル、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ,Ｎ'-ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チオウンデカノール、3-チオペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1-ホスホ-2, 6,7-トリオキサ-ビシクロ[2.2.2]オクタン等。 1.14 β-（5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ,Ｎ'-ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チオウンデカノール、3-チオペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1-ホスホ-2,6, 7-トリオキサ-ビシクロ（2.2.2）オクタン等。 1.15 β-（3,5-ジシクロヘキシル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオンサンと一価又は多価アルコールとのエステル、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオールエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ,Ｎ'-ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チオウンデカノール、3-チオ-ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロール-プロパン、4-ヒドロメチル-1-ホスホ-2,6,7- トリオキサ-ビシクロ[2.2.2]オクタン等。 1.16 (3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）酢酸と一価又は多価アルコールとのエステル、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ,Ｎ'-ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チオウンデカノール、3-チオペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1-ホスホ-2, 6,7-トリオキサ-ビシクロ[2.2.2]オクタン等。 1.17 β-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）-プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ,Ｎ'-ビス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン；Ｎ,Ｎ'-ビス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピロニル）トリメチレンジアミン；Ｎ,Ｎ'-ビス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン等。 2.紫外線及び光安定化剤 2.1 2-（2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールの誘導体、例えば、 2-（2'-ヒドロキシ-5'メチルフェニル）ベンゾトリアゾール； 2-（3',5'-ジ-t-ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール； 2-（5'-t-ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール； 2-[2'-ヒドロキシ-5'-（1,1,3,3-テトラメチルブチル）フェニル]ベンゾトリアゾール； 2-（3',5'-ジ-t-ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）-5-クロロベンゾトリアゾール； 2-（3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル）-5-クロロベンゾトリアゾール； 2-（3'-sec-ブチル-5'-t-ブチル-21-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール； 2-（2'-ヒドロキシ-4'-オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール； 2-（3',5'-ジ-t-アミル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール； 2-[3',5'-ビス（α,α-ジメチルベンジル）-2'-ヒドロキシフェニル]ベンゾトリアゾール； 2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-51-（2-オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル]5-クロロベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-5'（2-（2-エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル）-2'-ヒドロキシフェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-（3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-（2-メトキシカルボニルエチル）フェニル）-5-クロロベンゾトリアゾール，2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ- 5'-（2-メトキシカルボニルエチル）フェニル]ベンゾトリアゾール、2-[3'-t- ブチル-2-ヒドロキシ-5'-（2-オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル]ベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-5'（2-（2-エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル）-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-（3'-ドデシル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル）ベンゾトリアゾール及び2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-（2-イソ-オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル]ベンゾトリアゾール、2,2'-メチレン-ビス[4-（1,1,3,3-テトラメチルブチル）-6-ベンゾトリアゾール-2-イル-フェノール]の混合物； 2-[3'-t-ブチル-5'-(2-メトキシカルボニルエチル）-2'-ヒドロキシフェニル] -2H-ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール300とのエステル化物； [R-CH₂CH₂-COO（CH₂）₃1]₂(式中、R=3'-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5'-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル-フェニルである)等。 2.2 2-ヒドロキシベンゾフェノンの誘導体、例えば、 4-ヒドロキシ-；4-メトキシ-；4-オクチルオキシ-；4-デシルオキシ-；4-ドデシルオキシ-；4-ベンジルオキシ-：4,2',4'-トリヒドロキシ-；2'-ヒドロキシ -4,4'-ジメトキシ等。 2.3 置換されていても良い安息香酸のエステル、例えば、フェニルサリチレート、4-t-ブチルフェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ベンゾイル-レゾルシノール、ビス（4-t-ブチルベンゾイル）- レゾルシノール、ジベンゾイル-レゾルシノール、2,4-ジ-t-ブチルフェニル-3 ,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル-3,5-ジ-t-ブチル- 4-ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、2-メチル-4,6-ジ-t-ブチル-フェニル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート等。 2.4 アクリレート、例えば、エチル又はイソオクチルα-シアノ-β,β-ジフェニルアクリレート；メチルα-カルボメトキシシンナメート、メチル又はブチルα-シアノ-β-メチル-p-メトキシシンナメート、メチルα-カルボメトキシ-p-メトキシ-シンナメート、Ｎ-（β-カルボメトキシ-β-シアノビニル）-2-メチルインドリン。 2.5 ニッケル化合物、例えば、 2,2'-チオ-ビス-[4-（1,1,3,3-テトラメチルブチル）フェノール]の錯体、例えば、n-ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ-シクロヘキシルジエタノールアミン等のさらなるリガンドを有するか又は有さない１：１又は１：２錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチル-ベンジル-ホスホン酸のモノアルキルエステルのニッケル塩、例えば、メチル又はエチルエステル、ケトオキシムとのニッケル錯体、例えば2-ヒドロキシ-4-メチフェニルウンデシルケトオキシム、さらなるリガンドを有するか又は有さない1-フェニル-4-ラウロイル-5-ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。 2.6 オキサミド、例えば、 4,4'-ジオクチルオキシオキサアニリド； 2,2'-ジエトキシオキサアニリド； 2,2'-ジオクチルオキシ-5,5'-ジ-t-ブトキシアニリド； 2,2'-ジドデシルオキシ-5,5'-ジ-t-ブトキシアニリド； 2-エトキシ-2'-エチルオキサアニリド；Ｎ,Ｎ'-ビス（3-ジメチルアミノプロピル）オキサミド； 2-エトキシ-5-t-ブチル-2'-エトキシアニリド及び2-エトキシ-2'-エチル-5,4' -ジ-t-ブトキシアニリドとの混合物；及び二置換オルト-及びパラ-メトキシアニリドの混合物及び二置換オルト-及びパラ-エトキシアニリドの混合物。 2.7 2-（2-ヒドロキシフェニル）-1,3,5-トリアジン、例えば、 2,4,6-トリス（2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル）-1,3,5-トリアジン； 2-（2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル）-4,6-ビス（2,4-ジメチルフェニル）-1,3,5-トリアジン； 2-（2,4-ジヒドロキシフェニル）-4,6-ビス（2,4-ジメチルフェニル）-1,3,5- トリアジン； 2,4-ビス-（2-ヒドロキシ-4-プロピルオキシフェニル）-6-（2,4-ジメチルフェニル）-1,3,5-トリアジン； 2-（2-ヒドロキシ）-4,6-ビス（4-メチルフェニル）-1,3,5-トリアジン； 2-（2-ヒドロキシ-4-ドデシルオキシフェニル）-4,6-ビス（2,4-ジメチルフェニル）-1,3,5-トリアジン； 2-[2-ヒドロキシ-4-（2-ヒドロキシ-3-ブチルオキシプロポキシ）フェニル]-4 ,6-ビス（2,4-ジメチル）-1,3,5-トリアジン； 2-[2-ヒドロキシ-4-（2-ヒドロキシ-3-オクチルオキシ-プロピルオキシ）-フェニル]-4,6-ビス（2,4-ジメチル）-1,3,5-トリアジン。 3. "金属失活剤"、例えば、Ｎ,Ｎ-ジフェニルオキサミド、Ｎ-サリチルアル-Ｎ'-サリチロイル-ヒドラジン；Ｎ,Ｎ'-ビス（サリチロイル）ヒドラジン；Ｎ,Ｎ'-ビス（3,5-ジ-t-ブチル-4- ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、3-サリチロイルアミノ-1,2,4 -トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジン、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジン、セバコイルビスフェニルヒドラジン、Ｎ, Ｎ'-ジアセチルアジポイルジヒドラジン、Ｎ,Ｎ'-ビス（サリチロイル）オキシアリルジヒドラジン、Ｎ,Ｎ'-ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジン。 4. ホスフィット及びホスホニット(phosphonite)、例えば、トリフェニル、ホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（2,4-ジ-t-ブチル-フェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（2,5-ジ-t-ブチルル-4-メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（2,4-ジ-t-ブチル-6-メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス[2,4,5-トリス（t- ブチルフェニル）]ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス-（2,4-ジ-t-ブチル-フェニル）-4, 4'-ジフェニリレンジホスホニット、5-イソ-オクチルオキシ-2,4,8,10-テトラ-t-ブチル-12H-ジ-ベンゾ[d,g]-1,3,2-ジオキサホスホシン、6-フルオロ-2,4,8,10- テトラ-t-ブチル-12-メチル-ジベンゾId,g]-1,3,2-ジオキサホスホシン、ビス（2,4-ジ-t-ブチル-6-メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（2,4-ジ-t -ブチル-6-メチルフェニル）エチルホスフィット。 5. パーオキシドを破壊し得る試薬、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル等のβ-チオジプロピオン酸のエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は2-メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバメート亜鉛塩、ジオクタデシルジスルフィドペンタエリトリトールテトラキス（β-ドデシルメルカプト）プロピオネート。 6. ポリアミドの安定化剤、例えば、ヨード及び／又はリンの化合物と組み合わせた銅の塩、二価マンガン塩。 7. 塩基性補助安定化剤(co-stabilizer)、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアノジアミド、トリアリルシアヌレート、ユリアの誘導体、ヒドラジンの誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、脂肪酸のアルカリ金属の塩及びアルカリ土類金属の塩、例えば、Ca-ステアレート、Zn-ステアレート、Mg-ステアレート、Mg-ベヘネート、Na-リシノレエート、K-パルミテート、アンモニウム-ピロカテコレート、スズ-ピロカテコレート。 8. 核剤、例えば、 4-t-ブチル-安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸等。 9. 充填剤及び強化剤、例えば、カルシウムカーボネート、シリケート、ガラス繊維、アスベスト、タルク、マイカ、バリウムサルフェート、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、グラファイト等。 10.他の添加剤、例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、難燃剤(例えば、ブロミド、クロルレート(chlorurates)、ホスホレート及びリン／ハロゲン混合物)、静電防止剤、発泡剤、チオ佐剤(thiosyneregizing agents)、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート等。 11．ベンゾフラノン及びインドリノン、例えば、 3-[4-（2-アセトキシエトキシ）フェニル]-5,7-ジ-t-ブチルベンゾフラン-2- オン； 5,7-ジ-t-ブチル-3-[4-（2-ステアロイルオキシエトキシ）フェニル]ベンゾフラン-2-オン； 3,3'-ビス[5,7-ジ-t-ブチル-3-[4-（2-ヒドロキシエトキシ）フェニル]ベンゾフラン-2-オン]； 5,7-ジ-t-ブチル-3-（4-エトキシフェニル）ベンゾフラン-2-オン； 3-（4-アセトキシ-3,5-ジメチルフェニル）-5,7-ジ-t-ブチルーベンゾフラン- 2-オン； 3-（3,5-ジメチル-4-ピバロイルオキシフェニル）-5,7-ジ-t-ブチル-ベンゾフラン-2-オン；又は米国特許第4,325,863号、第4,338,244号、第5,175,312号、第5,216,052号、第5,252,643号、第4,316,611号、第4,316,622号、第4,316,876号或いは欧州特許出願第589.839号及び第591.102号に記載されているもの等。本発明の一般式（Ｉ）の化合物の安定化活性を確認するために、示差熱分析を使用して、系の酸化反応を開始させるのに必要な時間を明らかにした。このため、EniChem S.p.Aから販売されているタイプGlendion FG 3501の非安定化ポリオールを使用し、安定化剤を0.15％濃度で添加した。該ポリオールについて、酸素吸収誘導時間（oxygen absorption induction ti me）測定を、130℃及び140℃の温度において、酸素流下で行った。酸素吸収時間が大きいほど、使用した安定化系は良好である。本発明の一般式（Ｉ）の化合物の安定化能が良好であることの証明は、一般式（Ｉ）の化合物を添加したポリオールの酸素吸収誘導時間を、2,6-ジ-t-ブチル- 4-メチルフェノールに対応する市販の製品BHTの安定化能、及び安定化剤を含有しないポリオールと比較して観測することにより得た(以下の実施例７を参照のこと)。また、一般式（Ｉ）の化合物の分子構造の重要性を、以下の式：を有するエナミン(化合物No.5,以下の実施例５を参照のこと；該化合物は、上述の一般式（Ｉ）の化合物には存在する、カルボニル二重結合と共役するエナミン二重結合の構造を欠く。)及び以下の式：を有するエナミン（化合物No.6、以下の実施例６を参照のこと；該化合物は立体的に束縛されたアミン基を欠く）と比較することにより明らかにした。本発明及びその態様をさらによく理解するために具体的ではあるが非制限的な例を幾つか示す。実施例１以下の式を有する4-（2,2,6,6,-テトラメチル）ピペリジニルのβ-メトキシエチルアミンクロトネート（化合物No.1）の製造： 2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル-アセトアセテート24.13ｇ(0.1モル)、トルエン24ｇ、2-メトキシエチルアミン7.51ｇ（0.1モル）及び氷酢酸0.23ｇを、攪拌機、温度計及び水分離器を付けた還流冷却器を備えた、250mlの４首反応器に入れた。攪拌及び115℃〜118℃の範囲の温度で４時間還流加熱しながら反応量を維持した。この間、共沸蒸留により分離される反応水が得られた：1.5gの反応水を分離した。溶媒及び酢酸を蒸留により除去し、得られた粗残渣を分別蒸留に供した。この蒸留は、温度計、攪拌機、カラム、冷却器及び留分を捕集するためのデバイスを付けた100mlのボイラーからなる蒸留器中で行った。化合物No.1に対応する蒸留生成物26.6ｇを含有する中央留分を、以下の条件下で操作した上述の蒸留から捕集した。 - ヘッドにおける温度：146℃〜151℃； - ボイラーの温度：148℃〜152℃； - 減圧：13.3Pa（0.1mm／Hg）得られた化合物No.1をガスクロマトグラフィー（GC）により分析したところ、純度97.5％、収率約89.2％であることが分かった。化合物No.1は、そのエナミン構造を確認するNMR分析により特徴付けられる。 -¹H-NMR(200MHz,CDCl₃-TMS)β(ppm)：NH（broad）8.50ppm；C=CH（s）4.34ppm；他のシグナルは構造に従う。他の化合物（化合物No.2-11）は、その反応条件及び特徴のみを特定して実施例１と同様にして製造した。実施例２以下の一般式を有するβ-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-アミノ）エチルクロトネート（化合物No.2）の製造： -アミン：4-アミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン；31.25ｇ（0.2モル） -カルボニル化合物：エチルアセトアセテート：26.03ｇ（0.2モル） -溶媒：トルエン；50ｇ -触媒:酢酸；0.3ｇ -分離した反応水：3.3ｇ -反応時間及び反応温度：126℃〜128℃において５時間 -蒸留範囲:118℃〜133℃(ヘッド);130℃〜144℃(ボイラー);13.3Pa〜20.0Pa（0. 10mm／Hg〜0.15mm／Hg）(減圧) -得られた生成物：47.5ｇ -GC純度：98.9％ -収率：88.4％ -¹H-NMR（200MHz,CDCl₃-TMS）δ(ppm)：NH(d)8.39ppm；C=CH(s)4.35ppm；他のシグナルは構造に従う。実施例３以下の一般式を有する4-（2,2,6,6-テトラメチル）ピペリジニルのβ-（2,2,6,6 ,-テトラメチルピペリジン-4-アミノ）クロトネート（化合物No.3）の製造： -アミン：4-アミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン；31.25ｇ（0.2モル） -カルボニル化合物：2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニルアセトアセテート； 48.5ｇ（0.2モル） -溶媒：トルエン50ｇ -触媒：酢酸0.3ｇ -分離した反応水：3.44ｇ -反応時間及び温度：114℃〜128℃で3.5時間この場合、得られた粗残渣を、室温において反応媒質中で最終生成物を結晶化させるので、分別蒸留に供さなかった。結晶化が完了したとき、得られた生成物を濾過し、トルエンで洗浄し、乾燥した。 -得られた生成物41.4ｇ -GC純度：98.9％ -収率：54.4％ -¹H-NMR(200MHz,CDCl₃-TMS)δ(ppm)：NH(d)8.32ppm；C=CH(s)4.30ppm；他のシグナルは構造による。 -融点：151℃実施例４以下の一般式を有する2-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-アミノ）-2-ペンテン-4-オン（化合物No.4）の製造： -アミン：4-アミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン；62.5g（0.4モル） -カルボニル化合物：アセチルアセトン；40.05ｇ（0.4モル） -溶媒：トルエン；50ｇ -触媒：酢酸；0.6ｇ -分離した反応水：7.2ｇ -反応時間及び温度：120℃〜138℃において４時間この場合、得られた粗残渣を、室温において反応媒質中で最終生成物を結晶化させるので、分別蒸留に供さなかった。結晶化が完了したとき、得られた生成物を濾過し、トルエンで洗浄し、乾燥した。 -得られた生成物：71ｇ -GC純度：＞99％ -収率：836％ -¹H-NMR（200MHz,CDCl₃-TMS）δ(ppm)：NH（d）10.48ppm；C=CH(s)4.60ppm；他のシグナルは構造による。 -融点：103℃実施例５以下の一般式を有する4-ピペリジノ-2,2,6,6-テトラメチル-1,2,5,6-テトラヒドロピリジン（化合物No.5）の製造：化合物No.5は、M.Dagonneauら、“合成”(1984)、902頁に記載された方法に従って操作して合成した。得られた生成物の純度は99％より大きかった。実施例６以下の一般式を有するβ-オクタデシルアミノエチルクロトネート（化合物No.6 ）の製造： - アミン：オクタデシルアミン；53.9ｇ（0.2モル） - カルボニル化合物：エチルアセトアセテート；26.03ｇ（0.2モル） - 溶媒：トルエン；50ｇ - 触媒：酢酸；0.3ｇ - 分離した反応水：3.5ｇ - 反応時間及び温度：118℃〜130℃で１時間45分生成物を、減圧化で蒸留後、溶媒及び酢酸のボイラー残渣として単離した。 - 得られた生成物：75ｇ - GC純度：98.2％ - 収率：98.3％ - ¹H-NMR（200MHz,CDCl₃-TMS）δ(ppm)：NH（broad）8.53ppm；C=CH (s)4.40ppm;他のシグナルは構造による。 - 融点：40.5℃実施例７以下の一般式を有するβ-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-アミノ）t-ブチルクロトネート（化合物No.7）の製造：-アミン：4-アミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン；31.25ｇ（0.2モル） -カルボニル化合物：t-ブチルアセトアセテート：31.64ｇ（0.2モル） -溶媒：トルエン；50ｇ -触媒：酢酸；0.3ｇ -分離した反応水：3.2ｇ -反応時間及び温度：122℃〜123℃において５時間 -蒸留範囲:142℃-162℃(ヘッド);146℃〜183℃(ボイラー);13.3Pa〜20.0Pa（0.1 0mm／Hg-0.15mm／Hg）(減圧) -得られた生成物：37.1ｇ -GC純度：91.6％ -収率：62.6％ -融点：86.7℃（室温において固体）実施例８以下の一般式を有するβ-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-アミノ）オクタデシルクロトネート（化合物No.8）の製造： - アミン：4-アミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン；13.22ｇ（0.085モル） - カルボニル化合物：オクタデシルアセトアセテート；30ｇ（0.085モル） - 溶媒：トルエン；25ｇ - 触媒酢酸；0.15ｇ - 分離した反応水：1.21ｇ - 反応時間及び温度：132℃〜138℃において３時間45分この場合、得られた粗残渣を、室温において反応媒質中で最終生成物を結晶化させるので、分別蒸留に供さなかった。結晶化が完了したとき、得られた生成物を濾過し、トルエンで洗浄し、乾燥した。 - 得られた生成物21.7ｇ - GC純度：99％ - 収率：51.8％ - 融点：53.7℃実施例９以下の一般式を有する1-フェニル-1-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-アミノ）-2-ベンゾイル-エチレン（化合物No.9）の製造： - アミン：4-アミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン；38.57ｇ（0.247モル） - カルボニル化合物：ジベンゾイルメタン；44.85ｇ（0.2モル） - 溶媒：トルエン：50ｇ - 触媒：酢酸；0.9ｇ - 分離した反応水：4.8ｇ - 反応時間及び温度：159℃-163℃で22時間この場合、得られた粗残渣を、室温において反応媒質中で最終生成物を結晶化させるので、分別蒸留に供さなかった。結晶化が完了したとき、得られた生成物を濾過し、トルエンで洗浄し、乾燥した。 - 得られた生成物：32.25ｇ - GC純度：92％ - 収率：44.5％ - 融点：99℃．実施例10 以下の一般式を有するβ-（2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-4-アミノ）アニリドクロトネート（化合物No.10）の製造： - アミン：4-アミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン；31.25ｇ（0.2モル） - カルボニル化合物：アセト-アセトアニリド；35.44ｇ（0.2モル） - 溶媒：メタノール；100ｇ - 触媒酢酸；0.4ｇ - 分離した反応水：この場合、反応水は分離しなかった。 - 反応時間及び温度：20℃〜26℃において13時間この場合、得られた粗残渣を、室温において反応媒質中で最終生成物を結晶化させるので、分別蒸留に供さなかった。結晶化か完了したとき、得られた生成物を濾過し、n-ペンタンで洗浄し、乾燥した。 - 得られた生成物54.34ｇ - GC純度：＞97％ - 収率：86.1％ - 融点：188℃実施例11 以下の一般式を有する1-メチル-1-（2,2,3,3,-テトラメチル-ピペリジン-4-アミノ）-2-ベンゾイル-エチレン（化合物No.11）の製造： - アミン：４アミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン；31.25ｇ（0.2モル） - カルボニル化合物：ベンゾイルアセトン32.44ｇ（0.2モル） - 溶媒：トルエン；100ｇ - 触媒：酢酸；0.4ｇ - 分離した反応水：3.2ｇ - 反応時間及び温度：118℃〜120℃で６時間この場合、得られた粗残渣を、室温において反応媒質中で最終生成物を結晶化させるので、分別蒸留に供さなかった。結晶化が完了したとき、得られた生成物を濾過し、n-ペンタンで洗浄し、乾燥した。 - 得られた生成物 50.2ｇ - GC純度：＞98.5％ - 収率：83.5％ - 融点：112℃実施例12 ポリオールに与える一般式（Ｉ）の化合物の安定化活性試験上述の実施例1〜11で製造した化合物1〜11で安定化させたポリオールの酸化動力学を、130℃及び140℃における示差熱分析により観察した。測定カプセル内で、分析する系を５分間、窒素下で試験温度まで昇温させた。次に、酸素を通し(７ml／h)、工程中に展開する温度に関し酸化動力学を観察した。図１に示した１ｍＷにおける酸化曲線でのタンジェントの時間軸との交点において誘導時間を計算した：横軸は時間（分）を示し、縦軸は展開した熱の傾向（ｍＷ）を示す。ポリオールの添加は、ポリオールと分析する製品である化合物1〜11及び2,6- ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール（BHT）とを、0.15％に等しい量で混合することにより得た。該混合物は使用する製品が完全に溶解するまで攪拌した。Eniche m S.p.A.社製、タイプGlendion FG 3501の非安定化ポリオールをポリオールとして使用した。表１は、130℃及び140℃における、ポリオールの熱酸化中の酸素吸収の誘導時間（分）を示す。表１に示した結果は、一般式（Ｉ）の化合物,化合物1-4及び7-11を使用すると、ポリオールの熱酸化における酸素吸収誘導時間は、BHTを使用することにより得られる値よりも非常に高いことを明かに示している。加えて、これらの結果は、テトラメチルピペリジンが存在するが、カルボニル二重結合と共役するエナミン二重結合を有さない化合物No.5等の化合物が、ポリオールを安定化させることができないことを示している。カルボニル二重結合と共役であるエナミン二重結合を有するがテトラメチルピペリジンが存在しない化合物No.6を使用した場合にも同じ結果が得られる。

【手続補正書】【提出日】平成１１年１１月１７日（１９９９．１１．１７）【補正内容】請求の範囲 1. β-ケト-エステル、β-ケト-アミド又は1,3-ジケトンと、第一級又は第二級の脂肪族又は芳香族アミンから誘導されるエナミンであって、以下の一般式 (I) を有する少なくとも１種の立体的に束縛されたアミンを有する前記エナミン。（式中： - ｎは1〜4の整数であり； - R₁及びR₂は同一か又は異なっており、水素原子；直鎖又は分岐C₁-C₁₈ アルキル基；直鎖又は分岐C₂-C₈アルコキシアルキル基；酸素、窒素及びイオウから選ばれるヘテロ原子を含有していてもよいC₅-C₈シクロアルキル基；C₆-C₁₈アリール基；C₇-C₂₀アリールアルキル又はアルキルアリール基；一般式（Ｖ）を有する基を表し： (式中、R₇は水素原子；直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基(該アルキル基は-NHR₈基又は-OR₈基（式中、R₈は水素原子、直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基又はC₆-C₁₈アリール基である）で置換されていてもよい）；-OR ₉基(式中、R₉は水素原子、又は直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基を表す) )； - 又はR₁及びR₂は窒素原子と一緒になって、酸素、窒素及びイオウから選ばれる第二ヘテロ原子を含有しても良いC₅-C₈ヘテロ環式基を表し； - R₃及びR₄は同一か又は異なっており、直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基；C₆-C₁₈アリール基；C₇-C₂₀アルキルアリール又はアリールアルキル基；直鎖又は分岐C₁-C₈アルコキシ基を表し； - 又はR₄はNR₁₀R₁₁基（式中、R₁₀及びR₁₁は同一か又は異なっており、水素原子；直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基；直鎖又は分岐C₂-C₈アルコキシアルキル基；酸素、窒素及びイオウから選ばれるヘテロ原子を含有していてもよいC₅-C₈シクロアルキル基；C₆-C₁₈アリール基；C₇-C₂₀アリールアルキル又はアルキルアリール基；以下の一般式(II)、（III）又は（IV）の一つを有するトリアジン：（式中、R₅は水素原子；直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基；−NHR₆アミン基又は−SR₆基(式中R₆は水素原子又は直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基を表す)； - 又はR₁₀及びR₁₁は、窒素原子と一緒になって、酸素、窒素及びイオウから選ばれる第二のヘテロ原子を含有していてもよいC₅-C₈ヘテロ環式基を表す)；又は、R₄は一般式(VII)、(VIII)又は（IX）の一つを有する基を表す： (式中、R₁₂は、水素原子；又は直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基を表し；R₁₃は直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基；-COCH₂COCH₃基；又は直接結合を表す)；但し、R₁ 又はR₂の少なくとも１つが一般式（Ｖ）を有する。) 2. R₁、R₂、R₁₀及びR₁₁が、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、オクチル、シクロヘキシル、ベンジル、フェニル、エチルフェニル、メトキシエチル、4-（2,2,6,6-テトラメチル）ピペリジニル、4-（2,2, 6,6-テトラメチル）-1-ブトキシエチルピペリジニル、4-（2,2,6,6-テトラメチル）-1-ブトキシピペリジニル、4-（2,2,6,6-テトラメチル）-1-メチルピペリジニル、3,5-ジオクチルアミノトリアジン及び3,5-ジブチルアミノトリアジンからなる群から選ばれる請求項１記載のエナミン。 3. R₁及びR₂又はR₁₀及びR₁₁が窒素原子と一緒になってヘテロ環式基を形成している場合、C₅-C₈ヘテロ環式基がモルホリン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、チオモルホリン、チアゾリジン及びベンゾチアゾリジンからなる群から選ばれる請求項１記載のエナミン。 4. R₃及びR₄が、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、フェニル、オキシメチル、オキシエチル及びオキシブチルからなる群から選ばれる請求項１記載のエナミン。5 . ｎが２であり、R₄が以下の一般式を有する基からなる群から選ばれる請求項１記載のエナミン。 6. ｎが３であり、R₄が以下の一般式を有する基からなる群から選ばれる請求項１記載のエナミン。 7. ｎが４であり、R₄が以下の一般式を有する基である請求項１記載のエナミン。 8. R₇が、メチル、エチル、プロピル、ブチル、エトキシ、ブトキシ、β-ヒドロキシエチル、β-メトキシエチル、β-ブトキシエチル及びメチルアミノエチルからなる群から選ばれる請求項１記載のエナミン。9 . R₅、R₆、R₈、R₉、R₁₂及びR₁₃が、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル及びオクチルからなる群から選ばれる請求項１記載のエナミン。10 . β-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-アミノ）エチルクロトネートを含有する請求項１記載のエナミン。11 . 2-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-アミノ）-2-ペンテン-4-オンを含有する請求項１記載のエナミン。12 . β-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-アミノ）t-ブチルクロトネートを含有する請求項１記載のエナミン。13 . β-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-アミノ）オクタデシルクロトネートを含有する請求項１記載のエナミン。14 . 1-フェニル-1-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-アミノ）-2-ベンゾイル-エチレンを含有する請求項１記載のエナミン。15 . β-（2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-4-アミノ）アニリドクロトネートを含有する請求項１記載のエナミン。16 . 1-メチル-1-（2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-4-アミノ）-2-ベンゾイル-エチレンを含有する請求項１記載のエナミン。17 . 請求項１記載のエナミンの合成方法であって、一般式（Ｘ）を有する1-4モルの第一級又は第二級の脂肪族又は芳香族アミンと、 HNR₁R₂ （Ｘ）（式中、R₁及びR₂は上述の定義と同じ意味を有する） 1-3モルのβ-ケト-エステル、又はβ-ケト-アミド、又は一般式（XI）の1,3 ージケトンとを、 (式中、R₃、R₄及びｎは上述の定義と同じ意味を有する)、不活性有機溶媒の存在下、60℃〜160℃の範囲の温度で、大気圧において、 0.5〜24時間の範囲の時間で反応させることを含む前記方法。18 . 有機溶媒が炭化水素である請求項17記載の方法。19 . 炭化水素がトルエンである請求項18記載の方法。20 . 反応温度が115℃〜150℃である請求項17記載の方法。21 . 反応時間が3〜10時間である請求項17記載の方法。22 . 酢酸を触媒として添加する請求項17記載の方法。23 . 一般式（Ｘ）を有する第一級又は第二級の脂肪族又は芳香族アミンが、シクロヘキシルアミン、n-ブチルアミン、tert-ブチルアミン、n-オクチルアミン、tert-オクチルアミン、n-オクタデシルアミン、n-ドデシルアミン、ベンジルアミン、2-メトキシエチルアミン、2-フルフリルアミン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ジベンジルアミン、アニリン、ジフェニルアミン、メラミン、4-アミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-アミノ-2,2, 6,6-テトラメチル-1-メチルピペリジン、4-アミノ-2,2,6,6-テトラメチル-1 -ブトキシエチルピペリジン及び1-アミノ-3,5-ジオクチルアミノトリアジンからなる群から選ばれる請求項17記載の方法。24 . β-ケト-エステル又はβ-ケト-アミド、又は一般式（XI）の1,3-ジケトンが、エチルアセトアセテート、t-ブチルアセトアセテート、オクタデシルアセトアセテート、エチルベンゾイルアセテート、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、p-トルイルアセトン、4-（2,2,6,6-テトラメチル）ピペリジニルアセト-アセテート、Ｎ-メチル-4-（2,2,6,6）- テトラメチル）ピペリジニルアセトアセテート、アセト-アセトアミド、アセトアセトアニリド、アセト-アセト-4-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン）アミド及びアセト-アセト-（3,5-ジブチルトリアジン）-1-アミドからなる群から選ばれる請求項17記載の方法。25 . 有機ポリマー及び有効量の一種以上の請求項１記載の化合物を含有するポリマー組成物。26 . 一般式（I）の化合物が他の安定化剤と組み合わされている請求項25記載のポリマー組成物。27 . 有機ポリマーがポリオールから選ばれる請求項26記載のポリマー組成物。28 . 請求項25 〜27のいずれか１項記載のポリマー組成物を加工することにより得られる最終製品。29 . 請求項1 〜16いずれか１項記載のエナミンの、有機ポリマーの酸化防止剤としての使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０７Ｄ 401/14 Ｃ０７Ｄ 401/14 Ｃ０８Ｋ 5/3435 Ｃ０８Ｋ 5/3435 5/3492 5/3492 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 (72)発明者アドヴァシオマウロイタリアイ―24100 ベルガモヴィアジマッティオーリ 16ア (72)発明者サリナアルマンドイタリアイ―サンドナートミラネーゼヴィアフェルナンディーナ 16ア

Claims

【特許請求の範囲】 1. 一般式（I）を有する少なくとも１種の立体的に束縛されたアミンを分子内に有するβ-ケト-エステル、β-ケト-アミド又は1,3-ジケトンと、第一級又は第二級の脂肪族又は芳香族アミンとの誘導体を含有するエナミン類の群に属する化合物。（式中： - ｍは1〜3の整数であり、両端も含む； - ｎは1〜4の整数であり、両端も含む； - R₁は以下の一般式(II)、(III)又は（IV）の一つを有するトリアジンを示し；（式中R₅は水素原子；直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基；-NHR₆アミン基又は-SR₆基(式中R₆は水素原子又は直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基を表す)）； - R₁及びR₂は同一か又は異なっており、水素原子;直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基;直鎖又は分岐C₂-C₈アルコキシアルキル基;酸素、窒素及びイオウから選ばれるヘテロ原子を含有していてもよいC₅-C₈シクロアルキル基；C₆-C₁₈アリール基；C₇-C₂₀アリールアルキル又はアルキルアリール基；一般式（Ｖ）を有する基を表し： (式中、R₇は水素原子；直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基(該アルキル基は-NHR₈基又は-OR₈基(式中、R₈は水素原子、直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基又はC₆-C₁₈アリール基である)で置換されていてもよい)；-OR₉ 基(式中、R₉は水素原子、又は直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基を表す) )； - 又はR₁及びR₂は窒素原子と一緒になって、酸素、窒素及びイオウから選ばれる第二ヘテロ原子を含有しても良いC₅-C₈ヘテロ環式基を表し； - R₃及びR₄は同一か又は異なっており、直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基；C₆-C₁₈アリール基；C₇-C₂₀アルキルアリール又はアリールアルキル基；直鎖又は分岐C₁-C₈アルコキシ基を表し； - 又はR₄は一般式（IV）を有する基を表し (式中、R₇は上述の定義と同じである)； - 又はR₄はNR₁₀R₁₁基(式中、R₁₀及びR₁₁は同一か又は異なっており、水素原子；直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基；直鎖又は分岐C₂-C₈アルコキシアルキル基；酸素、窒素及びイオウから選ばれるヘテロ原子を含有していてもよいC₅-C₈シクロアルキル基；C₆-C₁₈アリール基；C₇- C₂₀アリールアルキル又はアルキルアリール基；以下の一般式(II)、（ III）又は（IV）の一つを有するトリアジン： (式中、R₅は上述の定義と同じである)；一般式（Ｖ）を有する基：（式中、R₇は上述の定義と同じである）を表す)； - 又はR₁₀及びR₁₁は、窒素原子と一緒になって、酸素、窒素及びイオウから選ばれる第二のヘテロ原子を含有していてもよいC₅-C₈ヘテロ環式基を表す)； - 又は、R₄は一般式(VII)、(VIII)又は（IX）の一つを有する基を表す： (式中、R₁₂は、水素原子；又は直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基を表し；R₁₃は直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基；-COCH₂COCH₃基；又は直接結合を表す)；但し、R₁及びR₂が一般式(Ｖ)を有する基とは異なる場合、R₄は一般式(VI)の基を表す。） 2. R₁、R₂、R₁₀及びR₁₁が、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、オクチル、シクロヘキシル、ベンジル、フェニル、エチルフェニル、メトキシエチル、4-（2,2,6,6-テトラメチル）ピペリジニル、4-（2,2,6, 6-テトラメチル）-1-ブトキシエチルピペリジニル、4-（2,2,6,6-テトラメチル）-1-ブトキシピペリジニル、4-（2,2,6,6-テトラメチル）-1-メチルピペリジニル、3,5-ジオクチルアミノトリアジン、3,5-ジブチルアミノトリアジンである請求項１記載のエナミン類の群に属する化合物。 3. R₁及びR₂又はR₁₀及びR₁₁が窒素原子と一緒になっていると考えられる場合、 C₅-C₈ヘテロ環式基がモルホリン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、チオモルホリン、チアゾリジン、ベンゾチアゾリジンである請求項１記載のエナミン類の群に属する化合物。 4. R₃及びR₄が、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、フェニル、オキシメチル、オキシエチル及びオキシブチルである請求項１記載のエナミン類の群に属する化合物。 5. R₄が一般式（IV）を有する基を表すとき、R₄基が4-（2,2,6,6-テトラメチル）ピペリジノキシ、N-メチル-4-（2,2,6,6-テトラメチル）ピペリジノキシ、Ｎ-メトキシエチル-4-（2,2,6,6-テトラメチル）ピペリジノキシ、Ｎ-メチルアミノエチル-4-（2,2,6,6-テトラメチル）ピペリジノキシである請求項１記載のエナミン類の群に属する化合物。 6. R₄が一般式(VII)、(VIII)又は（IX）を有する基を表し、ｎが２であるとき、R₄が、である請求項１記載のエナミン類の群に属する化合物。 7. R₄が一般式(VII)、(VIII)又は（IX）を有する基を表し、ｎが３であるとき、R₄が、である請求項１記載のエナミン類の群に属する化合物。 8. R₄が一般式(VII)、(VIII)又は（IX）を有する基を表し、ｎが４であるとき、R₄が、である請求項１記載のエナミン類の群に属する化合物。 9. R₇が、メチル、エチル、プロピル、ブチル、エトキシ、ブトキシ、β-ヒドロキシエチル、β-メトキシエチル、β-ブトキシエチル及びメチルアミノエチルである請求項１記載のエナミン類の群に属する化合物。 10．R₅、R₆、R₈、R₉、R₁₂及びR₁₃が直鎖又は分岐C₁-C₁₈アルキル基を表す場合、これらの基が、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル及びオクチルである請求項１記載のエナミン類の群に属する化合物。 11．4-(2,2,6,6-テトラメチル)ピペリジニルのβ-メトキシエチルアミンを含有する請求項１記載のエナミン類の群に属する化合物。 12．β-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-アミノ）エチルクロトネートを含有する請求項１記載のエナミン類の群に属する化合物。 13．4-(2,2,6,6-テトラメチル)ピペリジニルのβ-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-アミノ）クロトネートを含有する請求項１記載のエナミン類の群に属する化合物。 14．2-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-アミノ）-2-ペンテン-4-オンを含有する請求項１記載のエナミン類の群に属する化合物。 15．β-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-アミノ）t-ブチルクロトネートを含有する請求項１記載のエナミン類の群に属する化合物。 16．β-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-アミノ）オクタデシルクロトネートを含有する請求項１記載のエナミン類の群に属する化合物。 17．1-フェニル-1-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-アミノ）-2-ベンゾイル-エチレンを含有する請求項１記載のエナミン類の群に属する化合物。 18．β-（2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-4-アミノ）アニリドクロトネートを含有する請求項１記載のエナミン類の群に属する化合物。 19．1-メチル-1-（2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-4-アミノ）-2-ベンゾイル -エチレンを含有する請求項１記載のエナミン類の群に属する化合物。 20．請求項1〜19いずれか１項記載の一般式（I）を有する化合物の合成方法であって、一般式（Ｘ）を有する1-4モルの第一級又は第二級の脂肪族又は芳香族アミンと、 HNR₁R₂ （Ｘ）（式中、R₁及びR₂は上述の定義と同じ意味を有する） 1-3モルのβ-ケト-エステル、又はβ-ケト-アミド、又は一般式（XI）の1,3 -ジケトンとを、 (式中、R₃、R₄及びｎは上述の定義と同じ意味を有する)、不活性有機溶媒の存在下、60℃〜160℃の範囲の温度で、大気圧において、 0.5〜24時間の範囲の時間で反応させることを含む前記方法。 21．有機溶媒が炭化水素である請求項20記載の一般式（I）を有する化合物の合成方法。 22．炭化水素がトルエンである請求項21記載の一般式（I）を有する化合物の合成方法。 23．反応温度が115℃〜150℃である請求項20記載の一般式（I）を有する化合物の合成方法。 24．反応時間が3〜10時間である請求項20記載の一般式（I）を有する化合物の合成方法。 25．酢酸を触媒として添加する請求項20記載の一般式（I）を有する化合物の合成方法。 26．一般式（Ｘ）を有する第一級又は第二級の脂肪族又は芳香族アミンが、シクロヘキシルアミン、n-ブチルアミン、tert-ブチルアミン、n-オクチルアミン、tert-オクチルアミン、n-オクタデシルアミン、n-ドデシルアミン、ベンジルアミン、2-メトキシエチルアミン、2-フルフリルアミン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ジベンジルアミン、アニリン、ジフェニルアミン、メラミン、4-アミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-アミノ-2,2,6,6-テトラメチル-1-メチルピペリジン、4-アミノ-2,2,6,6-テトラメチル-1-ブトキシエチルピペリジン、1-アミノ-3,5-ジオクチルアミノトリアジンである請求項20記載の一般式（I）を有する化合物の合成方法。 27．β-ケト-エステル又はβ-ケト-アミド、又は一般式（XI）の1,3-ジケトンが、エチルアセトアセテート、t-ブチルアセトアセテート、オクタデシルアセトアセテート、エチルベンゾイルアセテート、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、p-トルイルアセトン、4-（2,2,6,6-テトラメチル）ピペリジニルアセト-アセテート、Ｎ-メチル-4-（2,2,6,6）-テトラメチル）ピペリジニルアセトアセテート、アセト-アセトアミド、アセトアセトアニリド、アセト-アセト-4-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン）アミド、アセト-アセト-（3,5-ジブチルトリアジン）-1-アミドである請求項20記載の一般式（I）を有する化合物の合成方法。 28．有機ポリマー及び有効量の一種以上の請求項1〜27いずれか１項記載の一般式（I）を有する化合物を含有するポリマー組成物。 29．一般式（I）の化合物が他の安定化剤と組み合わされている請求項28記載のポリマー組成物。 30．有機ポリマーがポリオールから選ばれる請求項28又は29記載のポリマー組成物。 31．請求項28〜30のいずれか１項記載のポリマー組成物を加工することにより得られる最終製品。 32．請求項1〜27いずれか１項記載の一般式（I）の化合物の、有機ポリマーの酸化防止剤としての使用。