JP2001521960A

JP2001521960A - フォーム組成物

Info

Publication number: JP2001521960A
Application number: JP2000519013A
Authority: JP
Inventors: ミクシエル，ピーター; ルマシユ，オリビエ
Original assignee: シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー
Priority date: 1997-10-31
Filing date: 1998-10-30
Publication date: 2001-11-13
Also published as: DK1025149T3; US6451865B1; EP1025149A1; WO1999023144A1; ES2172941T3; AU1435499A; EP1025149B1; DE69803794D1; DE69803794T2

Abstract

(57)【要約】フォーム及びプレフォームの製造方法、並びにフォーム及びプレフォームを開示する。前記方法は、オイル、熱可塑性エラストマー、及び所要のフォーム気泡密度を与える量の、熱発泡性ガスまたは液化ガスを封入している熱発泡性熱可塑性粒子を含むプレフォーム組成物を調製するステップを含む。前記粒子を発泡させ、前記組成物からフォームを製造するための前記組成物の熱処理ステップをも開示する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、フォーム組成物、プレフォーム組成物、並びにフォーム組成物及び
プレフォーム組成物の製造方法に関する。

【０００２】オイルゲル組成物は、通常ワイヤ及びケーブル分野において充填コンパウンド
として有用である。その特性には、高い使用温度でのスランプ耐性、可剥性及び
良好な作業粘度が含まれる。オイルゲルは、設置または修理する人が現場で容易
に電気スライスを作成できるように可剥性を有していなければならない。オイル
ゲルのメルトまたは溶液が容易にケーブルに圧送され得るように良好な作業粘度
が必要である。オイルゲルの他の特性には、ケーブル系中の他の成分との相容性
及びケーブルの剛性を増加させないように剛性の欠如が含まれる。

【０００３】上記したオイルゲル組成物は、電気コネクションを再入可能にシールするため
にも好適である。前記オイルゲル組成物の他の最終用途には、制振材、圧力リリ
ーフ、玩具、クッション材料、グリップ、治療デバイス及び整形外科デバイスが
含まれる。

【０００４】オイルゲルのメルト（または溶液）粘度が非常に低いために、オイルゲルを発
泡剤と混合し、発泡温度を超える温度に加熱すると、オイルゲルにより気泡が拡
散する。気泡が拡散すると、発泡構造物を製造できない。更に、オイルゲルは、
しばしば自己ヒーリング性のために使用される。すなわち、オイルゲルが破壊ま
たは引裂かれても、短時間後にゲル構造物が再形成され、目に見える痕跡は残ら
ない。しかしながら、オイルゲルの「自己ヒーリング」性により、発泡構造物を
圧力下に置くと発泡構造物が圧潰する。このために、オイルゲルのフォーム分野
への使用は検討されていなかった。

【０００５】しかしながら、本発明によれば、マイクロスフェアのような熱発泡性中空粒子
を使用するとフォーム構造の圧潰が防止されることが知見された。更に、オイル
ゲル材料のメルトまたは溶液粘度が低いと、オイルゲルと熱発泡性中空粒子をブ
レンドすることができ、ブレンドすることにより、粒子は均一に分布され得るこ
とが驚くことに知見された。更に、オイルゲルのメルトまたは溶液粘度が低いと
、発泡温度の上限を超えると圧潰する傾向にある中空発泡性粒子を最大限に利用
する低温ブレンド方法を使用することができる。

【０００６】国際特許出願公開第９７１２９３０号パンフレットには、自動車のインテリア
部材として使用されるパッディング部材の製造方法が記載されており、その方法
はマイクロスフェア及び可塑化熱可塑性材料マトリックスの混合物から前記パッ
ディング部材を成形することを含む。前記マイクロスフェアは、ガスまたは液化
ガスを充填したプラスチックシェルから形成される。更に、欧州特許第０７１７
０９１号明細書には、熱可塑性ブロックコポリマー、粘着付与樹脂、イソシアネ
ート末端モノマー、ポリマー及び発泡性結合(articulate)材料を含む感圧接着剤
フォームが記載されている。しかしながら、いずれの文献も、低いメルトまたは
溶液粘度を有するオイルベース組成物の発泡に関連する上記した問題を言及して
いない。

【０００７】米国特許第５，６２６，６５７号明細書には、表面上に潤滑剤または粘弾性流
体を有するスフェアからなる複合混合物が記載されている。前記潤滑剤または粘
弾性流体は、主潤滑剤及びエラストマーポリマーからなり、潤滑剤によりスフェ
アを相互に明確に分離させて分散させる量よりも少ない量で存在する。スフェア
は、変形圧力に応じて相互に低摩擦の滑り・回転接触で流動し、この場合潤滑剤
はスフェア間の摩擦係数を低下させる。この文献にも、オイルベース組成物から
フォームを製造する問題を言及していない。

【０００８】欧州特許第２００８２２号明細書には、それぞれが永久的に可撓性壁で境界づ
けられている比較的に移動可能なばらばらのガス充填包囲体を大量に含む閉鎖可
撓性エンベロープからなるクッション物品が記載されている。ガス充填包囲体が
エンベロープ内を相対的に移動するのを助けるために潤滑剤が使用されている。
この種の物品は、使用者の体型に沿い、圧力を均一に分布し、優れた快適さを与
え、硬さを減らすと言われている。この文献にも、低粘度を有するオイルベース
組成物からのフォームの製造を言及していない。

【０００９】本発明の第１の態様によれば、オイル、熱可塑性エラストマー及び熱発泡性ガ
スまたは液化ガスを封入している熱発泡性熱可塑性粒子を含むプレフォーム組成
物を調製するステップ、及び前記組成物を熱処理して、前記粒子を発泡させ、前
記組成物からフォームを製造するステップを含むフォームの製造方法を提供する
。

【００１０】好ましくは、熱可塑性エラスマーは、プレフォーム組成物の２〜４０重量％、
より好ましくは８〜２５重量％の量で存在する。

【００１１】好ましくは、熱発泡性熱可塑性粒子は、プレフォーム組成物の０．５〜６重量
％、より好ましくは１〜４重量％、最も好ましくは少なくとも２重量％の量で存
在する。

【００１２】好ましくは、オイルは、プレフォーム組成物の５４〜９７重量％の量で存在す
る。

【００１３】通常、熱可塑性エラストマーは、メルトまたは溶液中に粒子を分散させ得るが
冷却中表面に対する移行を実質的に防止するオイルゲルメルトまたは溶液に粘度
を与える量で存在する。

【００１４】好ましくは、オイル／熱可塑性エラストマーのメルトまたは溶液粘度は通常オ
イルゲルの範囲、すなわち１２０℃で５０〜１００，０００Ｐａ．ｓ、好ましく
は２００〜３０，０００Ｐａ．ｓの範囲である。

【００１５】本発明の方法において、組成物は、通常熱処理ステップ中または熱処理ステッ
プ前に溶融ステップにおいてメルトを形成する。

【００１６】或いは、それほど好ましくはないが、プレフォーム組成物は、熱可塑性エラス
トマーの溶解を助けるが熱発泡性粒子を溶解しない溶媒または溶媒ブレンドを用
いてオイル溶液から製造され得る。好適な溶媒の例には、トルエン、キシレン、
シクロヘキサン、メチルエチルケトンまたはその混合物が含まれる。

【００１７】好ましくは、前記方法は、加熱処理ステップ前に粒子分散ステップを含む。粒
子が均質に分散されるまで組成物の成分の混合を続けることが好ましい。好まし
くは、粒子をオイル及び熱可塑性エラストマーに、該熱可塑性エラストマーのガ
ラス転移温度を超える温度、または熱可塑性エラストマーが２つ以上のガラス転
移温度を有する場合には最高のガラス転移温度を超える温度で添加する。

【００１８】好ましくは、粘着付与樹脂、ワックス、フィラー、溶媒及び／またはエンドブ
ロック樹脂を最終用途に応じて組成物に添加することができる。

【００１９】好ましくは、オイル及び熱可塑性エラストマーをオイルゲルの相対範囲で存在
させる。

【００２０】本発明は、その後加熱し、フォームを形成するためのプレフォーム組成物の製
造方法にも関する。

【００２１】本発明の更に別の態様は、オイル、熱可塑性エラストマー及び前記粒子を含み
、更にフィラー、エンドブロック樹脂及び／または溶媒を含むプレフォーム組成
物も包含する。本発明はまた、前記プレフォーム組成物から製造されるフォーム
にも関する。本発明は、前記フォームまたは前記プレフォーム組成物を含む接着
剤、コーティング及びシーラントを製造する際に使用され得る。

【００２２】好ましくは、本発明の方法において、オイル及び熱可塑性エラストマーを該熱
可塑性エラストマーのガラス転移温度または最高ガラス転移温度を超えて加熱し
、メルトに発泡性粒子を添加する。実質的に均質な分布が達成されるまで前記粒
子をメルトと混合することが好ましい。

【００２３】フォームを製造する際に、中空粒子にとって適当な発泡温度まで加熱すること
により組成物を熱処理することが好ましい。

【００２４】好ましい発泡温度は、オイル／熱可塑性エラストマー系の融点を超える温度で
ある。

【００２５】粒子の発泡温度は、好ましくは９０〜２００℃、より好ましくは１００〜１９
０℃、最も好ましくは１２５〜１８１℃である。前記温度範囲における本発明の
組成物の粘度は粒子を均質に分散させるべく十分に低いことが好ましい。

【００２６】上記したように、処理温度は、発泡性粒子を均質分散させる組成物の粘度と該
粒子の十分な発泡の最適バランスを与えるように上記範囲内で最適化され得る。
温度が余り低いと、メルトの粘度により粒子の分散が妨げられ、粒子を十分に発
泡させるには十分でないことがある。また、温度が余り高いと、粒子の最高発泡
温度を超える恐れがある。

【００２７】粒子は、球形、長円形、角柱形または他の多面形のような任意の適当な形状を
有し得る。好ましい形状は球形である。

【００２８】粒子の壁がアクリル樹脂またはフェノール樹脂のような適当な材料からなるこ
とが好ましい。適当な材料の別の例には、塩化ビニルと塩化ビニリデンのコポリ
マー、塩化ビニルとアクリロニトリルのコポリマー、塩化ビニリデンとアクリロ
ニトリルのコポリマー、スチレンとアクリロニトリルのコポリマー、メタクリル
酸メチルと２０重量％以下のスチレンのコポリマー、メタクリル酸メチルと５０
重量％以下のメタクリル酸エチルのコポリマー、及びメタクリル酸メチルと７０
重量％以下のｏ−クロロスチレンのコポリマーが含まれる。特に好ましい実施態
様では、粒子はＥｘｐａｎｃｅｌの商標でスウェーデンのＡｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ
から販売されているマイクロスフェアである。これらのマイクロスフェアの壁は
、通常ポリ（塩化ビニリデン−コ−アクリロニトリル）からなる。

【００２９】好ましくは、マイクロスフェアはガスまたは液化ガスを封入している熱可塑性
シェルを有する。

【００３０】前記液体は、通常熱を加えると気化する揮発性有機液体である。前記有機液体
の例には、Ｃ_４−Ｃ_６アルカン、特にｎ−ブタン、ｎ−ペンタン及び／またはそ
の異性体が含まれる。

【００３１】ガスを利用する場合、ガスは通常空気または非反応性ガスである。

【００３２】通常、未発泡粒子は１〜５０μｍ、好ましくは２〜３０μｍ、より好ましくは
６〜２４μｍの重量平均直径を有する。

【００３３】一般的に、発泡粒子は２００μｍ未満、より好ましくは１００μｍ未満の重量
平均直径を有する。

【００３４】熱発泡性熱可塑性粒子は、通常懸濁重合により製造される。使用可能な幾つか
の方法の一般的説明及び熱発泡性熱可塑性粒子として有用な各種組成物の詳細な
説明は、援用により本明細書に含まれるとする米国特許第３，６１５，９７２号
明細書及び同第４，４８３，８８９号明細書に認められ得る。市販されている熱
発泡性熱可塑性粒子の例は、ＥＸＰＡＮＣＥＬ及びＭＩＣＲＯＰＥＡＲＬの商標
で販売されているものである。後者は、メタクリロニトリル−アクリロニトリル
コポリマーの壁を含む。

【００３５】熱発泡性粒子を添加する前のオイル及び熱可塑性エラストマーがオイルゲルで
あることが好ましい。好ましくは、前記オイルゲルは６０〜９８重量％のオイル
及び２〜４０重量％の熱可塑性エラストマーからなる。より好ましくは、熱可塑
性エラストマーの量は３〜２５重量％、更に好ましくは４〜１５重量％である。

【００３６】好ましくは、熱可塑性エラストマーはブロックコポリマーである。

【００３７】本発明のブロックコポリマーが少なくとも２個の末端ポリ（モノビニル芳香族
炭化水素）ブロックと少なくとも１個の内部ポリ（共役ジエン）ブロックを含む
ことが好ましい。好ましいブロックコポリマーは、式Ａ（ＢＡ）_ｍ、（ＡＢ）_ｎＸ、（ＡＢ）_ｐＸ（Ａ’Ｂ’）_ｑまたは（ＡＢ）_ｒＸ（Ｂ”）_ｓ（式中、Ａ及び
Ａ’はそれぞれ独立して主にポリ（モノビニル芳香族炭化水素）からなるブロッ
クコポリマーを表し、Ｂ、Ｂ’及びＢ”はそれぞれ独立して主にポリ（共役ジエ
ン）からなるブロックを表し、Ｘは多価カップリング剤の残基を表し、ｎ及びｒ
は＞１の整数、好ましくは２〜８、より好ましくは２〜６、特に２、３または４
を表し、ｍは≧１の整数、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４、特に１を
表し、ｐ、ｑ及びｓは≧１、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４、特に１
または２を表す）を有するブロックコポリマーからなる群から選択される。

【００３８】ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロックＡ及びＡ’を製造する際に使用さ
れる好ましいモノビニル芳香族炭化水素モノマーには、スチレン、アルキル置換
スチレン、アルコキシ置換スチレン、ビニルナフタレン及びアルキル置換ビニル
ナフタレンが含まれる。より好ましいモノビニル芳香族炭化水素はスチレン及び
／またはアルキル置換スチレン、特にスチレンである。アルキルまたはアルコキ
シ置換基は、通常１〜６個、好ましくは１〜４個の炭素原子を含む。アルキルま
たはアルコキシ置換基が存在する場合、その１分子あたりの数は１〜３個であり
得、好ましくは１個である。

【００３９】ポリ（共役ジエン）ブロックＢ、Ｂ’及びＢ”を製造する際に使用される好ま
しい共役ジエンモノマーには、４〜２４個の炭素原子を含有する共役ジエン、例
えば１，３−ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、２−
フェニル−１，３−ブタジエン、３，４−ジメチル−１，３−ヘキサジエン及び
４，５−ジエチル−１，３−オクタジエンが含まれる。好ましい共役ジエンは、
４〜１２個、より好ましくは４〜６個の炭素原子を含有するものである。低コス
ト及び入手容易性の点で、イソプレン及びブタジエンが本発明で使用するのに最
も好ましい共役ジエンモノマーである。

【００４０】より好ましくは、Ａ及びＡ’ブロックが主にポリ（スチレン）ブロックを表し
、Ｂ、Ｂ’及びＢ”ブロックが主にポリ（ブタジエン）ブロック、主にポリ（イ
ソプレン）ブロックまたはイソプレン／ブタジエンコポリマーブロックを表す。

【００４１】ブロックＡ及びＡ’に関連して使用される「主に」という用語は、当該ブロッ
クが主にモノビニル芳香族炭化水素モノマー（例えば、スチレン）から誘導され
、別のモノビニル芳香族炭化水素モノマー（例えば、α−メチルスチレン）の量
が２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下であるか、または共役ジエンモノ
マー（例えば、ブタジエン及び／またはイソプレン）の量が１０重量％以下、好
ましくは５重量％以下であることを意味する。

【００４２】ブロックＢ、Ｂ’及びＢ”に関連して使用される「主に」という用語は、当該
ブロックが主に共役ジエンモノマーまたは２つ以上、好ましくは２つの共役ジエ
ンモノマーの混合物から誘導され、モノビニル芳香族炭化水素モノマーの量が１
０重量％以下、好ましくは５重量％以下であることを意味する。

【００４３】当業界で一般的に知られている多価カップリング剤が使用される。

【００４４】適当な多価カップリング剤として、２〜８個、好ましくは２〜６個、より好ま
しくは２〜４個の官能基を有するものが例示される。

【００４５】３個以上の官能基を有する多価カップリング剤に対するカップリング効率は、
立体障害のためにかなり低くなることがあることが判明した。

【００４６】多価カップリング剤のカップリングサイト（官能基）が平均して少なくとも１
個ＡＢアームに未結合のままである（ＡＢ）_ｎアームをカップリングするときの
上記した立体障害を避けるために、多価カップリング剤にカップリングするポリ
マーブロックＢ、Ｂ’及びＢ”の端部が実質的に線状であるＡＢアームを使用す
ることが望ましい。存在する場合、この端部は通常全ポリマーブロックＢ、Ｂ’
及びＢ”の５重量％以下を構成する。従って、ポリマーブロックＢ、Ｂ’及びＢ
”が主にポリ（イソプレン）である場合には、多価カップリング剤にカップリン
グする端部が例えば（好ましくは、１，４で重合されている）ポリブタジエンか
ら構成されることが望ましい。

【００４７】最も好ましくは、使用されるブロックコポリマーは構造ＡＢＡを有する。

【００４８】より好ましくは、ブロックコポリマーは、純粋なポリ（スチレン）、純粋なポ
リ（イソプレン）、純粋なポリ（ブタジエン）ブロック、またはイソプレンとブ
タジエンのコポリマーブロックを含む。

【００４９】少なくとも１個、好ましくは少なくとも２個のポリ（モノビニル芳香族炭化水
素）ブロック及び少なくとも１個のポリ（共役ジエン）ブロックからなるブロッ
クコポリマー及び選択的に水素化されたブロックコポリマーは当業界で公知であ
り、市販されている。

【００５０】前記ブロックコポリマーは、例えば米国特許第４，７６４，５７２号明細書、
同第３，２３１，６３５号明細書、同第３，７００，６３３号明細書及び同第５
，１９４，５３０号明細書に記載されているようにｓｅｃ−ブチルリチウムのよ
うなアルカリ金属開始剤を用いるアニオン重合により製造され得る。

【００５１】ブロックコポリマーのポリ（共役ジエン）ブロックを、残留するエチレン不飽
和が通常水素化前の元の不飽和含量の多くとも２０％、より好ましくは多くとも
５％、最も好ましくは多くとも２％である程度に選択的に水素化してもよい。本
発明の組成物中に使用されるブロックコポリマーは選択的に水素化されているこ
とが好ましい。水素化は、米国再発行特許第２７，１４５号明細書に記載されて
いるように選択的に実施され得る。前記ポリマー及びコポリマーの水素化は、ラ
ネーニッケルのような触媒、白金やパラジウムのような貴金属、可溶性遷移金属
触媒及び米国特許第５，０３９，７５５号明細書に記載されているチタニウム触
媒の存在下での水素化を含めた各種の十分に確立された方法により実施され得る
。ポリマーは異なるジエンブロックを含み得、これらのジエンブロックが米国特
許第５，２９９，４６４号明細書に記載されているように選択的に水素化されて
いてもよい。上記したように、ブロックコポリマー中のエチレン不飽和は選択的
水素化により除去され得る。また、例えば欧州特許第０５４０１０９号明細書、
同第０６５３４５３号明細書及び同第０６５３４４９号明細書に記載されている
ように他のアーム中のエチレン不飽和はそのままにして、数個のアーム中のエチ
レン不飽和を選択的に除去することも可能である。

【００５２】ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロックＡ及びＡ’は、好ましくは３，０
０〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５，０００〜４０，０００ｇ／
ｍｏｌの重量平均分子量を有する。ポリ（共役ジエン）ブロックＢ、Ｂ’及びＢ
”は、好ましくは１０，００〜２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは４０
，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。重量平均分子
量は、ポリスチレン較正標準を用いるゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＡＳＴＭＤ３５３６）により測定することができる。

【００５３】（水素化）ポリ（ブタジエン）ブロックのビニル含量は、好ましくは２５〜７
５モル％、より好ましくは２５〜６５モル％、更に好ましくは３５〜５５モル％
である。ビニル含量は、ブタジエンの１，４重合よりもむしろ１，２重合に由来
する。

【００５４】（水素化）ポリ（イソプレン）ブロックのビニル含量は広範囲で変更可能であ
り、通常０〜７５モル％、好ましくは０〜２０モル％である。

【００５５】本発明で使用されるブロックコポリマーは、通常１０〜６０重量％、好ましく
は１５〜４５重量％の量の重合ビニル芳香族モノマーを含有する。

【００５６】全ブロックコポリマーの重量平均分子量は、通常１５，０００〜６００，００
０ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４０，０００〜３００，０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ま
しくは少なくとも９，０００〜３００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。

【００５７】１つの実施態様によれば、少なくとも２個の主にポリ（モノビニル芳香族炭化
水素）ブロック及び少なくとも１個の主にポリ（共役ジエン）ブロックを有し、
残留エチレン不飽和が多くとも５％、好ましくは多くとも２％である官能化され
たブロックコポリマー、好ましくは官能化された選択的水素化ブロックコポリマ
ーが使用される。前記ブロックコポリマーの官能化は、カルボキシル、カルボン
酸、酸無水物、アミド、アミン及びエポキシのような極性基を導入することによ
りなされる。

【００５８】官能化された選択的水素化ブロックコポリマーは、例えば欧州特許第００８５
１１５号明細書、同第０１０３１４８号明細書、同第０２１５５０１号明細書、
同第０２１６３４７号明細書、同第０２６２６９１号明細書、欧州特許出願第０
３４９０８５号明細書、同第０４５０６９４号明細書、同第０４５８３７９号明
細書、並びに米国特許第４，１７４，３５８号明細書、同第４，４２９，０７６
号明細書、同第４，４２７，８２８号明細書、同第４，６２８，０７２号明細書
、同第４，６５７，９７１号明細書、同第４，８４４，４７１号明細書から公知
の方法により製造され得る。好ましくは、式Ａ−Ｂ−Ｃ（式中、Ａ及びＣブロッ
クは同一でも異なっていてもよく、主にスチレンから誘導され、Ｂブロックは主
にブタジエンまたはイソプレンから誘導される）を有し、ブロックＢが選択的に
水素化されており、好ましくは有機過酸化物の存在下で５重量％以下、好ましく
は０．５〜２重量％の不飽和酸がグラフトされている官能化された水素化ブロッ
クトリコポリマー成分が使用される。より好ましくは、水素化ブロックコポリマ
ーは二酸、最も好ましくはマレイン酸を用いてグラフトされている。

【００５９】より好ましい実施態様によれば、ＡＢＣ（式中、ブロックＡ及びＣはほぼ同一
であり、実質的に純粋なスチレンから誘導され、３，０００〜６０，０００の範
囲の重量平均分子量を有し、水素化前のブロックＢは実質的に純粋な１，３−ブ
タジエンから誘導され、１０，０００〜１５０，０００の範囲の重量平均分子量
を有し、ブロックＡ及びＣがブロックコポリマー全重量の１０〜４０重量％を構
成する）ブロックコポリマーを選択的水素化成分として使用する。

【００６０】好適なブロックコポリマーの例として、ＫＲＡＴＯＮＧＲＰ−６９１７、Ｋ
ＲＡＴＯＮＧＲＰ−６９１９、ＫＲＡＴＯＮＤＫＸ−２２２、ＫＲＡＴＯＮ
ＦＧ−１９０１、ＫＲＡＴＯＮＦＧ−１９２１、ＫＲＡＴＯＮＦＧ−１９
２４、ＫＲＡＴＯＮＧ−１６５１、ＫＲＡＴＯＮＧ−１６５２、ＫＲＡＴＯ
ＮＧ−１６５４、ＫＲＡＴＯＮＧ−１６５７、ＫＲＡＴＯＮＧ−１６５０
、ＫＲＡＴＯＮＤ−１１０１、ＫＲＡＴＯＮＤ−１１０２、ＫＲＡＴＯＮ
Ｄ−１１０７、ＫＲＡＴＯＮＤ−１１１１、ＫＲＡＴＯＮＤ−１１１６、Ｋ
ＲＡＴＯＮＤ−１１１７、ＫＲＡＴＯＮＤ−１１１８、ＫＲＡＴＯＮＤ−
１１２２、ＫＲＡＴＯＮＤ−１１３５Ｘ、ＫＲＡＴＯＮＤ−１１８４、ＫＲ
ＡＴＯＮＤ−１１４４Ｘ、ＫＲＡＴＯＮＤ−１３００Ｘ、ＫＲＡＴＯＮＤ
−４１４１、ＫＲＡＴＯＮＤ−４２６２、ＫＲＡＴＯＮＤ−４２４０、ＫＲ
ＡＴＯＮＤ−１１８６及びＫＲＡＴＯＮＤ−４１５８（ＫＲＡＴＯＮは商標
である）が挙げられる。好ましいブロックコポリマーは、粒子分散温度で高粘度
を有し、よって均質分散を妨げるほど高くない分子量を有し、ブロックコポリマ
ーの粘度が発泡生成物が弱く、物理的一体性を欠くほど低くないことが好ましい
。

【００６１】オイルゲル組成物中に使用するのに適当なオイルの例には、石油誘導オイル、
合成オイル（例えば、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ合成で製造したオイル）
、オレフィンオリゴマー、動植物油及びその誘導体が含まれる。

【００６２】使用され得る石油誘導オイルは、微量（好ましくは油の３０重量％未満、より
好ましくは１５重量％未満）の芳香族炭化水素を含む。或いは、オイルが完全非
芳香族性であってもよい。

【００６３】動植物油には、脂肪酸のグリセリルエステル及びその重合生成物が含まれる。

【００６４】オレフィンオリゴマーは、通常Ｃ_２〜Ｃ_１２オレフィンモノマー、好ましくは
Ｃ_２〜Ｃ_６オレフィンモノマーのオリゴマーである。好適なオレフィンオリゴマ
ーの例には、ポリ（ブチレン）、ポリ（ドデセン）、水素化ポリ（イソプレン）
、水素化ポリ（ブタジエン）、水素化ポリ（ピペリレン）及びピペリンとイソプ
レンの水素化コポリマーが含まれる。オレフィンオリゴマーは、通常３５０〜３
５，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均
分子量を有する。市販されている好適なオイルの例がＯｒｄｉｎａＮ６８（Ｏ
ｒｄｉｎａは商標である）である。

【００６５】別の態様によると、本発明は、プレフォーム組成物及び１種以上の当業者に公
知の添加剤、例えばポリオレフィン、ポリ（共役ジエン）ブロック相容性粘着付
与樹脂、ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロック相容性樹脂、フィラー、安
定剤及び／または溶媒を含むコンパウンドに関する。

【００６６】好適なポリオレフィンの例には、結晶性及びエラストマー性ポリオレフィンが
含まれる。

【００６７】特に好ましいポリオレフィンには、エチレンコポリマー、プロピレンコポリマ
ー及びブチレンコポリマーを含めたポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレ
ンが含まれる。２種以上のポリオレフィンのブレンドを使用することができる。

【００６８】ポリオレフィンは、メタロセンポリオレフィン、すなわち米国特許第５，３２
２，７２８号明細書及び同第５，２７２，２３６号明細書に記載されているよう
なメタロセン触媒を用いて製造されるポリオレフィンであり得る。

【００６９】典型的なメタロセンポリオレフィンは、エチレンと８〜３０重量％の４〜１２
個の炭素原子を含有するα−オレフィンコモノマーとのコポリマーである。

【００７０】上記したポリオレフィンに加えてまたはそれに代えて、１つ以上のポリ（共役
ジエン）ブロック相容性粘着付与樹脂を使用することができる。

【００７１】本発明の組成物において有用な粘着付与樹脂の例には、炭化水素樹脂、合成ポ
リテルペン、ロジンエステル及び天然テルペンが含まれる。好ましくは、使用さ
れる粘着付与樹脂は周囲温度で半固体または固体であり、通常７０〜１５０℃の
温度、より好ましくは８５〜１２０℃の温度で軟化または液体になる、すなわち
環球式軟化点（ＡＳＴＭＥ２８−５８Ｔ）を有する。前記粘着付与樹脂は、
しばしば一次粘着付与樹脂と呼ばれている。

【００７２】一次粘着付与樹脂の例は、（１）天然及び変性ロジン、例えばガムロジン、ウ
ッドロジン、トール油ロジン、蒸留ロジン、水素化ロジン、二量化ロジン及び重
合化ロジン；（２）天然及び変性ロジンのグリセロール及びペンタエリトリトー
ルエステル、例えばウッドロジンであるペールのグリセロールエステル、水素化
ロジンのグリセロールエステル、重合化ロジンのグリセロールエステル、水素化
ロジンのペンタエリトリトールエステル及びロジンのフェノール変性ペンタエリ
トリトールエステル；（３）天然テルペンのコポリマー及びターポリマー、例え
ばスチレン／テルペン及びα−メチルスチレン／テルペン；（４）通常テルペン
炭化水素、例えばピネンとして公知の二環式モノテルペンをフリーデル−クラフ
ツ触媒の存在下、比較的低温で重合して得られるポリテルペン樹脂及びその水素
化誘導体；（５）フェノール変性テルペン樹脂及びその水素化誘導体（例えば、
酸性媒体中で二環式テルペンとフェノールを縮合して得られる樹脂生成物）；（
６）主にオレフィン及びジオレフィンからなるモノマーを重合して得られる脂肪
族石油炭化水素樹脂及びその水素化誘導体；（７）混合芳香族及び脂肪族パラフ
ィン炭化水素樹脂及びその水素化誘導体；（８）芳香族変性脂環式石油樹脂及び
その水素化誘導体；及び（９）脂環式石油炭化水素樹脂及びその水素化誘導体で
ある。本発明を実施する際に使用される好ましい一次粘着付与樹脂は、上記した
（１）、（６）、（７）、（８）及び（９）のクラスにより表される。

【００７３】所望により、粘度を低下させるために及び／または粘着性を向上させるために
二次粘着付与樹脂を使用することができる。

【００７４】二次粘着付与樹脂は周囲温度、すなわち５０℃以下の温度で液体である。適当
な二次粘着付与樹脂は、通常上記した一次粘着付与樹脂の（１）〜（９）と同一
クラスから選択される。好ましくは、二次粘着付与樹脂は上記した（１）、（６
）、（７）、（８）及び（９）のクラスから選択される。

【００７５】ブロックコポリマーが選択的に水素化されている場合、粘着付与樹脂も水素化
されていることが好ましい。

【００７６】本発明のコンパウンド中に１つ以上のポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロ
ック相容性樹脂を配合することが望ましいことがある。前記樹脂には、クマロン
−インデン樹脂、ポリα−メチルスチレン樹脂、ビニルトルエン−α−メチルス
チレンコポリマー及びポリインデン樹脂が含まれる。本発明の目的では、本発明
のモノビニル芳香族炭化水素をベースとする熱可塑性エラストマー組成物はポリ
（モノビニル芳香族炭化水素）ブロック相容性樹脂と見做されない。

【００７７】当業者に公知の各種溶媒または溶媒ブレンドを、周囲温度でのオイルベース系
の加工性を改善するために使用することができる。ポリスチレンドメインを溶解
する溶媒または溶媒ブレンドは網状構造を弱くし、表面上は周囲温度での加工性
をより容易にする。

【００７８】前記溶媒として、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、メチルエチルケトン
またはその混合物が例示される。

【００７９】任意に、（発泡）オイルゲル組成物にフィラーを添加する。

【００８０】炭酸カルシウムのような炭酸塩、シリカ、チタニアや酸化亜鉛のような耐火性
酸化物、クレーやタルクのようなシリケート、煤、グラファイト、及びガラス繊
維のような繊維を含めた各種フィラーを使用することができる。

【００８１】任意に、（発泡）オイルゲル組成物に安定剤を添加する。各種安定剤が当業者
に公知であり、市販されている。

【００８２】本発明を実施する際に使用され得る安定剤には、ヒンダードフェノール誘導体
、ヒンダードアミン誘導体またはトリアジン誘導体、またはリン及び／硫黄含有
ヒンダード化合物、またはその混合物が含まれる。

【００８３】適当な安定剤の例は、欧州特許第０６５９７８７号明細書に記載されているも
のである。

【００８４】好ましい安定剤の代表例は、ペンタエリトリチル−テトラキス（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート）（ＩＲＧＡＮＯＸ
１０１０）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼ
ンプロパン酸のオクタデシルエステル（ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）、２，４−
ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルアニリノ）−１，３，５−トリアジン（ＩＲＧＡＮＯＸ５６５）、２−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５−メチル
ベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＧＭ）、
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（混合モノ−及びジ−フェニル
）−ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ペンタエ
リトリトールジホスファイト（ＵＬＴＲＡＮＯＸ６２６）、ジステアリルペン
タエリトリトールジホスファイト（ＷＥＳＴＯＮ６１８）、スチレン化ジフェ
ニルアミン（ＮＡＵＧＡＲＤ４４５）、Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ’−
フェニル−パラフェニレンジアミン（ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ１１６ＰＰＤ）、
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＩＲＧＡＦＯ
Ｓ１６８）、４，４−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール）（ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＢＢＭＳ）、ＥＰＯＮ１００４のような
エポキシ樹脂、ジラウリルチオジプロピオネート（ＩＲＧＡＮＯＸＰＳ８０
０）、またはその混合物である。ＩＲＧＡＮＯＸ、ＥＰＯＮ、ＳＵＭＩＬＩＺＥ
Ｒ、ＵＬＴＲＡＮＯＸ、ＷＥＳＴＯＮ、ＮＡＵＧＡＲＤ及びＩＲＧＡＦＯＳは商
標である。

【００８５】本発明の熱発泡性熱可塑性粒子は、好ましくは熱可塑性シェル及び該シェルに
より包囲された揮発性液体の発泡性ガスからなる熱発泡性中空粒子である。本発
明の熱発泡性熱可塑性粒子を形成する材料に関する他の種類及び詳細は、援用に
より本明細書に含まれるとする欧州特許出願公開第０７１７０９１号明細書の第
３頁第３９行目〜第４頁第４６行目に記載されている。

【００８６】本発明で製造されるフォームの密度は、好ましくは６００〜３００ｋｇ／ｍ^３の範囲である。

【００８７】本発明の組成物は、撹拌混合及びかきまぜを含めた適当な条件下で混合され得
る。更に、プレフォーム組成物の場合、粒子の発泡及び／または混合は、押出、
射出成形等のような公知の工業的加熱方法で実施され得る。

【００８８】オイルゲルフォームの場合、本発明の発泡オイルゲルが低密度及び低粘着性を
有することが有利であるが、フォーム中で見られる低い粘着性の保持により低い
粘着性を必要とする有利な特性が与えられ得る。発泡オイルゲルの特性は、より
低い粘着性及びより低い密度を必要とする用途に使用され得る。

【００８９】本発明において有用な他の熱可塑性エラストマーには、ブロックコポリマーに
加えて、ポリウレタン、ポリエステル、シリコーンゴム及び熱可塑性エラストマ
ーゲル化剤が含まれる。

【００９０】熱可塑性エラストマーを使用するために、本発明の製品をリサイクルすること
ができることが有利である。従って、１つの態様では、フォームを再加熱してメ
ルトを形成してもよく、中空粒子を再分配してもよく、また更なる粒子をメルト
または粒子を補充するために添加してもよく、熱可塑性エラストマーを更に使用
するためにリサイクルできるようにメルトを適当な分離方法により分離してもよ
い。

【００９１】本発明の更に別の態様では、本発明の組成物を含むリサイクル可能なフォーム
をも提供する。

【００９２】本発明の組成物は、シーラント、カーペット裏材及び他の緩衝材、例えば自動
車のバンパー、靴のインソール、接着剤及びコーティング中に使用することがで
きる。本発明のフォームは、特に低粘性メルトを注入後熱処理する必要がある場
合にガスケット用システムに使用することができる。これは、プレフォームメル
トを適当な装置を用いて車体上に直接注入し、その後加熱して中空粒子を発泡さ
せる自動車業界で特に有利である。ガスケット用材料を溶融注入すれば、ドア、
ライト、ボンネット等に対して複雑な形状及び構成を作りたい設計技術者にとっ
ての自由度が広がる。

【００９３】本発明を実施例を参照して説明する。

【００９４】実施例１〜２９４重量％のＯｒｄｉｎａＮ６８オイル及び６重量％のＫｒａｔｏｎＧ−
１６５２（選択的水素化されたスチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリ
マー）により２成分系を形成した。前記系は、１００℃を超えると粘性で均質な
液体となり、室温で固体（オイルゲル）に冷却しても均質のままである。１００
℃において発泡剤マイクロスフェアの２％または４％Ｅｘｐａｎｃｅｌ０９
１−８０を添加し、オイル及び熱可塑性ポリマーと数分間混合した。混合物が均
質になったら、マイクロスフェアが発泡するように温度を上昇させた（１００〜
１４５℃）。

【００９５】実施例３〜８２成分系の粘度が高いので混合を１１８〜１２６℃を超える温度で実施した以
外は実施例１〜２に記載した手順を用いて、９４重量％のＯｒｄｉｎａＮ６８
オイル及び６重量％のＫｒａｔｏｎＧ−１６５４（選択的水素化したスチレン
−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー）を１、２、３、４、５及び６重量
％の濃度でＥｘｐａｎｃｅｌ０９１−８０と混合した。効率的に混合するとマ
イクロスフェアは許容され得る程度に分布し、メルトの粘度が高いために冷却中
にマイクロスフェアは余り急速に移行しない。０．４７〜０．３９ｋｇ／ｌのフ
ォーム密度が達成された。

【００９６】実施例９〜１０上記実施例３〜８に記載されている技術と同一の技術を用いて、９０重量％の
ＯｒｄｉｎａＮ６８、１０重量％のＫｒａｔｏｎＧ−１６５４及びＥｘｐａ
ｎｃｅｌマイクロスフェア（それぞれ、２または４重量％のＥｘｐａｎｃｅｌ
０９１−８０）を混合した。ここでも、０．４７〜０．３９ｋｇ／ｌのフォーム
密度が達成された。

【００９７】２成分系の調製ブロックコポリマー（ＫＲＡＴＯＮＧ１６５２またはＧ１６５４）を１
４０℃に予備加熱したオイル（ＯｎｄｉｎａＮ６８）に溶解してオイルゲルを
調製した。前記ブロックコポリマーは、穏やかに混合しながら徐々に添加した。
全混合時間は２時間であった。次いで、オイルゲルを開放金型（大きさ１５×１
５×０．２ｃｍ）に注ぎ、真空下８０℃のオーブン内に３０分間置いた。室温に
冷却後、金型からオイルゲルシートを剥ぎ取った。シートからダンベル形試験片
を切断した。

【００９８】発泡させたオイルゲルを製造するために、上記のように調製した純粋なオイル
ゲルを１２０℃に再溶融し、穏やかに混合しながらＥｘｐａｎｃｅｌマイクロス
フェアを添加した。混合時間は１５分であった。次いで、生じた混合物を開放金
型（大きさ１５×１５×０．２ｃｍ）に注ぎ、１８０℃のオーブン内に１５分間
置いた。室温に冷却後、発泡させたシートを金型から外した。シートからダンベ
ル形試験片を切断した。

【００９９】加工または熱履歴の影響を調べるために、発泡ゲルを以下のように製造した。
上記のように調製した純粋なオイルゲルを１２０℃に再融解し、穏やかに混合し
ながらＥｘｐａｎｃｅｌマイクロスフェアを添加した。混合時間は１５分であっ
た。次いで、温度を１６０℃に上げ、混合物をこの温度で約１０分間保持した。
生じた発泡オイルゲルは粘度の著しい上昇を示し、混合装置から塊として取出し
た。次いで、塊を開放金型（大きさ１５×１５×０．２ｃｍ）に入れ、１２０℃
で圧縮成形した。圧縮成形シートからダンベル形試験片を切断した。

【０１００】粘度が低く、系の加工が容易なので、市販されているブロックコポリマーＫＲ
ＡＴＯＮＧ１６５２（実施例１及び２）をベースとするゲルを用いて初期テ
ストを実施した。これらのゲルは比較的弱いフォームを形成し、密度は別にして
試験特性は変化しづらい。得られた発泡ゲルは、ブロックコポリマー濃度が１０
重量％でも比較的弱いままである。市販のＫＲＡＴＯＮＧ１６５１のような
高分子量ブロックコポリマーをベースとするゲルはブロックコポリマー濃度が６
重量％を超えるときに優れた機械的特性を示すが、これらのゲルは高粘度を示し
、よって少なくとも実験室装置でＥｘｐａｎｃｅｌマイクロスフェアを均質に分
散することは困難となる。Ｇ１６５１とＧ１６５２の中間の粘度を有するＫＲ
ＡＴＯＮＧ１６５４（実施例３〜１０）は加工が容易であり、良好な機械的
特性をも示す。

【０１０１】実施例３〜１０では、発泡開始温度が１１８〜１２６℃、最高発泡温度が１７
１〜１８１℃のＥｘｐａｎｃｅｌ０９１−８０を用いて発泡を実施した。他の
Ｅｘｐａｎｃｅｌグレードを用いても同様の結果が得られ得、主に製造方法を考
慮してグレードを選択すべきである。

【０１０２】滴点ゲルが半固体から液体状態になる温度である滴点を、ＭｅｔｔｌｅｒＦＰサ
ーモシステムを用いて測定した。カップの下部孔の直径が４．２ｍｍであり、温
度を５℃／分で上昇させた以外は測定方法はＡＳＴＭＤ３１０４−８２と同様
である。

【０１０３】上限使用温度上限使用温度を、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒＴＭＡ７を用い、温度を５℃
／分で上昇させて測定した。サンプルに加える初期力は１０ｍＮから１００ｍＮ
に変化させた。

【０１０４】表１から明らかなように、オイルゲルの密度は３重量％のＥｘｐａｎｃｅｌを
添加すると５０％低下する。１重量％でも、Ｅｘｐａｎｃｅｌは約３０％の密度
低下を生じさせる。発泡させると、ゲルサンプルは淡黄色から白色に変わる。Ｅ
ｘｐａｎｃｅｌを含まないゲルは透明であり、１〜５重量％の非発泡Ｅｘｐａｎ
ｃｅｌを混合すると僅かに黄色の曇りを示す。発泡サンプルの外表面の粘着は弱
く、新しく切断した表面には殆どもしくは全く粘着しない。しかしながら、粘着
性のこの違いを測定することは難しい。なぜなら、外表面上の粘着性それ自体に
測定の限界があるからである。発泡サンプルは、低い引張強さ及び伸びを示すが
、引張弾性率は上昇する。また、表１に示すように、発泡させると滴点及び上限
使用温度は著しく上昇する。

【０１０５】異なる圧縮比での圧縮力及びヒステレシス値を表３〜５及び図１〜２に示す。
発泡すると、ゲルは次第に硬くなり、ヒステリシスは上昇する。しかしながら、
１０％圧縮及び３０％圧縮でのヒステリシアスの違いは、少なくとも２重量％の
Ｅｘｐａｎｃｅｌマイクロスフェアを含んで形成したゲルの場合かなり少ない。
換言すると、発泡ゲルでの圧縮挙動は非発泡ゲルと比較してより均一である。低
圧縮値での圧縮力は、マイクロスフェアの添加量の増加と共に著しく上昇する。
より高い圧縮値では、圧縮力はマイクロスフェアの添加量の増加と共に上昇する
が、違いは余り顕著でなくなる。

【０１０６】実施例１１実施例３〜８に記載した方法と同一にして、以下のサンプルを作成した。

【０１０７】サンプルＡ＝１０重量％のブロックコポリマー（ＫＲＡＴＯＮＧ１６５４
）及び９０重量％のオイル（ＯＮＤＩＮＡＮ６８）を含有するオイルゲル。

【０１０８】サンプルＢ＝２０重量％のブロックコポリマー（ＫＲＡＴＯＮＧ１６５４
）及び８０重量％のオイル（ＯＮＤＩＮＡＮ６８）を含有するオイルゲル。

【０１０９】サンプルＣ＝実質的にサンプルＡの組成（９６重量％）を有するが、更に４重
量％の熱発泡した熱可塑性粒子（ＥＸＰＡＮＣＥＬ０９１−８０）を含有する
フォーム（発泡オイルゲル）。

【０１１０】サンプルＤ＝実質的にサンプルＢの組成（９６重量％）を有するが、更に４重
量％の熱発泡した熱可塑性粒子（ＥＸＰＡＮＣＥＬ０９１−８０）を含有する
フォーム（発泡オイルゲル）。

【０１１１】サンプルの粘度をＨａａｋｅＲＳ１００ＣＳレオメータを用いて測定した
。サンプルを、直径３５ｍｍの平行プレート間に挿入した。間隙の開口を１ｍｍ
に調節した。０．１Ｈｚの周波数及び１０Ｐａの応力レベルで測定を実施した。

【０１１２】図３に、サンプルＡ〜Ｄについての粘度／温度曲線（単位：Ｐａ．ｓ／℃）を
示す。フォームが測定した温度範囲で非常に高い粘度を有することが分かる。

【０１１３】全ての特性変化から、発泡するとオイルゲルはより典型的な可塑性化合物特性
を示し、もはやオイルゲルと類似していないという事実が示される。

【０１１４】オイル下記のオイルが本発明においてオイルとして好適である。好ましくは、使用さ
れるオイルはトリブロックコポリマーのゴム中間ブロックに主に結合するオイル
、すなわちポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロックよりもポリ（共役ジエン
）ブロックに主に結合するオイルである。

【０１１５】

【表１】％は重量％である。Ｎはナフテン系、Ｐはパラフィン系、Ａは芳香族である。

【０１１６】更に、エキステンダー液体、例えばＥｔｈｙｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから
販売されているＤｕｒａｓｙｎ１６８のようなポリ（α−オレフィン）エキス
テンダー液体を使用することができる。

【０１１７】任意に、前記オイルゲルに対する添加剤としてワックスを使用することができ
る。適当なワックスは、主に低分子量ポリエチレンである。適当なものは、例え
ばＡｌｌｉｅｄからＡＣの商標、ＱｕａｎｔｕｍＣｈｅｍｉｃａｌからＰｅｔ
ｒｏｔｈｅｎｅの商標及びＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＰｒｏｄｕｃｔ
ｓからＥｐｏｌｅｎｅの商標で供給されているものである。ワックスの含量は、
通常組成物の全量の２〜１０重量％である。

【０１１８】

【表２】

【０１１９】

【表３】

【０１２０】

【表４】

【０１２１】

【表５】

【０１２２】

【表６】

【図面の簡単な説明】

【図１】圧縮比に対する圧縮力及びヒステリシスを示す。

【図２】圧縮比に対する圧縮力及びヒステリシスを示す。

【図３】サンプルＡ〜Ｄについての粘度／温度を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｌ 53:00 Ｃ０８Ｌ 53:00 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者ルマシユ，オリビエベルギー国、ルーバン−ラ−ヌーブ、べー・1348・オテイニー、アブニユ・ジヤン・モネ・１Ｆターム(参考） 4F074 AA13B AA16A AA26M AA28M AB01 AD01 AD11 AG01 AG14 BA31 BA37 BA38 BA39 BA40 BA91 CA24 CA25 CB62 CC22X CC32X CC32Y DA02 DA33 DA37 DA39 DA45 DA59 4H017 AA03 AA31 AA39 AB17 AC02 AC13 4J038 BA202 BA212 CQ011 KA08 KA10 4J040 BA172 BA202 DA021 DA111 DA131 DB042 DB062 DC032 DC072 DF042 DF052 DF082 DM011 DN032 DN072 EB032 EL012 HA016 HB02 JA10 KA02 KA26 KA37 LA01 LA06 PA22

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】オイル、熱可塑性エラストマー、及び所要のフォーム気泡密
度を与える量の、熱発泡性ガスまたは液化ガスを封入している熱発泡性熱可塑性
粒子を含むプレフォーム組成物を調製するステップ、及び前記組成物を熱処理し
て、前記粒子を発泡させ、前記組成物からフォームを製造するステップを含むこ
とを特徴とするフォームの製造方法。
【請求項２】前記オイルが組成物の全量の５４〜９７重量％の量で存在す
ることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項３】前記組成物が、前記熱処理ステップ中または前記熱処理前に
溶融ステップにおいてメルトを形成することを特徴とする請求の範囲第１項また
は第２項に記載の方法。
【請求項４】前記熱可塑性エラストマーが組成物の全量の２〜４０重量％
の量で存在することを特徴とする請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の
方法。
【請求項５】前記粒子が組成物の０．５〜６重量％の量で存在することを
特徴とする請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の方法。
【請求項６】粒子を発泡させる前またはその後に、粘着付与樹脂、ワック
ス、フィラー及び／またはポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロック相容性樹
脂を前記組成物と混合することを特徴とする請求の範囲第１項〜第５項のいずれ
かに記載の方法。
【請求項７】前記熱可塑性エラストマーがブロックコポリマーからなるこ
とを特徴とする請求の範囲第１項〜６項のいずれかに記載の方法。
【請求項８】オイル及び熱可塑性エラストマーを含むフォームであって、
熱発泡性ガスまたは液化ガスを封入している熱発泡した熱可塑性粒子が前記フォ
ームの気泡を規定することを特徴とする前記フォーム。
【請求項９】オイル、熱可塑性エラストマー、及び熱発泡性ガスまたは液
化ガスを封入している熱発泡性熱可塑性粒子を含むプレフォーム組成物。
【請求項１０】オイル、熱可塑性エラストマー、及び所要のフォーム気泡
密度を与える量の、熱発泡性ガスまたは液化ガスを封入している熱発泡性熱可塑
性粒子を含むプレフォーム組成物を調製するステップを含むことを特徴とする熱
活性化プレフォーム生成物の製造方法。
【請求項１１】請求の範囲第８項に記載のフォームまたは請求の範囲第９
項に記載のプレフォーム組成物を含むことを特徴とする物品。
【請求項１２】請求の範囲第８項に記載のフォームまたは請求の範囲第９
項に記載のプレフォーム組成物を含むことを特徴とする接着剤、シーラントまた
はコーティング。