JPH02132139A - ホットメルト接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はスチレンーイソブレンブロック共重合体または
スヂレンーブタジエン共重合体系のホットメルト接着剤
組成物、特にポリカーボネート樹脂との接着性にも優れ
、かつ熱保形性の高い、いわゆる８０℃以上の高温条件
下で軟化変形するのを抑制したホットメルト接着剤組成
物に関する。

従来の技術および課題 スヂレンブロック共重合体からなるホットメルト接着剤
は、ゴム弾性を有していることから様々な分野で用いら
れている。

しかしながら、かかるホットメルト接着剤は熱保形性が
充分とはいえない。さらに、ポリオレフィンをはじめさ
まざまな材料に対して優れた接着性を示すが、ポリカー
ボネート系の樹脂に対しては接着性か低く、このためポ
リカーボネートと他の材料とを強固に接行することがで
きない。

本発明の目的は、ポリカーボネート系樹脂との接着性に
も優れ、かつ熱保形性も高いスチレンブロック共重合体
を成分としたホットメルト接着剤組成物を提供すること
にある。

課題を解決するための手段 本発明者らは、前記問題点について種々検討した結果、
ポットメルト接着剤の成分としてスチレンブロック共重
合体に加え、飽和熱可塑性ポリエステルを配合すること
により前記目的が達成されることを知り本発明を完成す
るに至った。

すなわち本発明は、スチレンブロック共重合体および飽
和ポリエステル樹脂からなることを特徴とするホットメ
ルト接着剤組成物を提供するものである。

つぎに本発明接着剤組成物の各成分について説明する。

（ｉ）スチレンブロック共重合体 本発明に用いられるスチレンブロック共重合体とは、ボ
リスチレンブロックを分子の両末端に有し、ポリイソプ
レンブロック、ポリブタジェンブロックまたは水素添加
したポリブタノエンブロックを中間に有する、いわゆる
ＳＩＳ１ＳＢＳ，ＳＥＢＳであり、ポリスチレン末端ブ
ロック（プラスチック相）とポリイソプレン、ポリブタ
ジェン、または水素添加したポリブタジェン（ゴム相）
の中間ブロックとの二相構造を有する。該プラスチック
相とゴム相は非相溶性であるが、前記共重合体では連続
三次元網目構造をなすゴム相の間に微小なプラスチック
相が分散しており、剛性を有するプラスチック相が物理
的架橋となって、ゴム相の位置を固定する。したがって
、該共重合体は高い凝集力を有しており、低温時でも高
いゴム弾性を備え、しかもボリスチレンのガラス転移点
以上では熱可塑性を有する。

このようなＳｒＳとして市販のものとしては、例えばカ
リフレックスＴＲ−１１０７（ンエル社製），ＳＢＳと
してはカリフレックスＴＲ−１１０２（シェル社製）、
ソルブレン４１４（旭化成工業社製）；またＳＥＢＳと
しては、クレイトンＧ−１６５７（シェル社製）などが
挙げられる。

該スチレンブロック共重合体は、通常、ホットメルト接
着剤組成物中１０〜４０重量％を占めるのが好ましい。

これらが１０重量％未満では、ゴム弾性を発現さＵ・る
ことかできず、４０重量％を越えると溶融帖度が高くな
り、溶融吐出時に吐出しにくくなる。

（　ｉｉ　）ポリエステル 本発明の接着剤組成物に配合されるポリエステルは、熱
可塑性の飽和ポリエステルとして公知のものがいずれも
採用され得る。したがって、ポリエステルのカルボン酸
成分としてはテレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテ
レフタレート、ジエチルテレフタレート、無水フタル酸
、コハク酸、無水コハク酸、グルタル酸、アジピン酸な
どが挙げられ、また該カルボン酸成分と共重合するポリ
才ール成分としては、エチレングリコール、プロパンジ
オール、１．４−ブタンノオール、１．５−ペンタンジ
オール、１．６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコ
ール、ボリエチレングリコール、ブロビレングリコール
、ジブロピレングリコール、ボリブロビレングリコール
などが挙げられる。これらのうち特にテレフタル酸とエ
チレングリコールとの組み合わせが好ましい。

該ポリエステルの分子量は１０，０００〜５０，０００
であるのが好ましい。分子量がｉｏ，ｏｏｏ未満である
と、初期物性が充分でなく溶融粘度ら低すぎる。一方、
分子量がｓｏ，ｏｏｏを越えると溶融帖度が高くなりす
ぎ好ましくない。

該ポリエステル樹脂の配合量は、接着剤組成物中ｌＯ〜
４０重景％である。ポリエステル樹脂の配合量がＩＯ重
量％未満であると、接着性の向上に寄与せず、一方、４
０重屯％を越えると他の配合物との相溶性の点で問題と
なる。

なお、本発明の組成物に用いられる熱可塑性ポリエステ
ルとしては、而記ポリエステルのほか、分子内にハード
セグメント（極性セグメント）と、分子量１，０００〜
３，０００の炭化水素鎖からなるソフトセグメントとを
有するブロックタイプのポリエステル樹脂であってもよ
い。これらはスヂレンブロック共重合体と相溶性か高い
ため、単独、または併用して使用するのか好ましい。

前記ソフトセグメントを形成する成分としては分子晴が
１，０００〜３，０００の末端水酸基変性の１．２ポリ
ブタジエン、１．６−ポリブタジエンおよびそれらの水
素添加物が用いられる。該ブロックタイプのポリエステ
ル樹脂は、而記１種または２種以上のカルボン酸成分、
１種または２種以−トのボリオール成分、およびソフト
セグメントとなる成分を用いて脱水縮合反応を行い、片
末端、あるいは両末端、あるいは分子鎖中に１〜２モル
のソフトセグメントが入るようポリエステル樹脂を合成
する。

このようなポリエステル樹指の代表的ならのとしてエリ
ーテルＵＥ−４１５０、４２００、４３００、４４００
、４５００　（ユニチカ（株）製）などが挙げられる。

（市）接着付与樹脂 本発明の樹脂組成物には、さらに接着付与樹脂、あるい
は粘着付与樹脂と−・般に呼ばれる天然樹脂あるいは石
油樹脂が配合される。

かかる天然樹脂としては、ロジン系、ロジンエステル系
、水添ロンンエステル系、テルペン系、テルペンフェノ
ール系、水添テルペン系等が挙げられる。

また、石油樹脂としては、Ｃ，系の脂肪族樹脂、Ｃ，系
の芳香族樹脂、およびＣ，系とＣ，系の共重合樹脂等が
挙げられる。

このような接着（粘着）付与樹脂は、組成物の溶融温度
、溶融帖度をさげ、粘着性を向上させる。

接着付与樹脂の配合量は、全組成物に対して２０〜６０
重量％である。接着付与樹脂の配合屯が２０重量％未満
であると、接着剤組成物のの低溶融粘度化が充分ではな
く、一方、６０重量％を越えると硬度が高く、ゴム弾性
がなくなって、脆くなり好ましくない。

（　ｉｖ）その他の添加剤 本発明のホットメルト接着剤組成物には必要に応じその
特性を阻害しない範囲でさらにパラフィンワックス、マ
イクロクリスタリンワックスなどのワックス類；液状ポ
リブタジェン、液状ボリイソブレンなどの軟化剤；炭酸
カルシウム、タルク、クレー、カーボン、シリカ等の充
填剤：着色剤：老化防止剤；カップリング剤などの従来
公知の添加剤が適宜配合されてもよい。

本発明のホットメルト樹脂組成物を製造するには、前記
所定の成分を適宜配合し、これらを常法により溶融混合
する。例えば、ＳＩＳおよびポリエステル樹脂を粘着付
与剤、ワックス類、軟化剤、充填剤、老化防止剤等の添
加剤と共に加熱撹拌機器、加熱二一ダー等を用いて１５
０〜２００℃にて加熱溶融混合して製造することができ
る。

このようにして製造されたホットメルト接着剤を塗布す
るには、該接着剤を加熱溶融タンクに入れ、１５０〜２
００℃に加熱して、ノズルから吐出し被着体に塗布する
。このようにして被着体にＪ塗布されたホットメルト接
着剤は、冷却により固化し、高い接着力を発揮する。

火湾刀一 一）ぎに実施例および比較例を挙げ、本発明をさらに具
体的に説明する。実施例、比較例にて得らねた接着剤組
成物はつぎの方法により評価した。

接着性：実施例および比較例にて調製したホットメルト
接着剤を用いてボリカーボ不一トシ一トとボリブロピレ
ンンートとを接着した。接着剤を接着面積２５ｍｍＸ２
５ｍｍ，厚さ１ｍｍにて塗布して貼り合わせ試験片とし
た。

この試験片を■２０℃雰囲気（初期接 着力）、および■８０℃にて２４時間放置後、２０℃雰
囲気にて、いずれも引張り速度１　０＋ａｍ／ｍｉｎに
て引っ張りその剪断力を測定した。

耐熱性：１ｃｍ角の立方体の試験片を作成し、これを垂
直に設１』た綱仮に取り付けノＪ。該網板を８０゜Ｃの
オーブン中に保持し、２４時間に試験片が溶融流動した
長さ（ｍｍ）を測定した。

実施例ｌ スチレンーイソブレンブロック共重合ボリマー（ノエル
社製、カリフレックスＴｎ−１１０７）２５部、ポリエ
ステル樹脂（ユニヂカ（株）製、エリーテルＵＥ−４２
００）２５部、粘着付与剤（安原油脂（株）製、ＹＳレ
ジンＰｘ−１１５０）５０部および酸化防止剤（チバガ
イギー社製、イルガノックス１０１０）１部を常法によ
り溶融混合し、ホットメルｌ・接着剤組成物を得た。得
られた接着剤組成物を而記の方法により評価した結果を
第１表に示す。

実施例２ スチレンーイソプレンブロック共重合ボリマー（シェル
社製、カリフレックスＴＲｌ１０７）２５部、スチレン
ーエヂレンーブチレンースチレンブロック共重合ボリマ
ー（シェル社製、クレイ１・ンＧ−１６５７）ＩＱ部、
ポリエステル樹脂（コニヂカ（株）製、エリーテルＵＥ
−３７００）２５部、粘着付与剤（安原油脂（株）製、
ＹＳレジンＰｘ−１１５０）４０郎、および酸化防止剤
（チバガイギー社製、イルガノックス１０１０）１部を
常法により溶融混合し、ホットメルト接着剤組成物を得
た。結果を同様に第１表に示す。

比較例１ スチレンーイソブレンブロック共重合ボリマー（シェル
社製、カリフレックスＴＲ−１１０７）５０部、粘着付
与剤（安原油脂（株）製、ＹＳレジンＰｘ−１１５０）
５０部および酸化防止剤（チバガイギー社製、イルガノ
ックス１０１０）１部を常法により溶融混合し、ホット
メルト組成物を作成した。得られた接着剤組成物を前記
の方法により評価した結果を第１表に示す。

比較例２ ポリエステル樹脂（ユニチカ（株）製、エリーテルＵＥ
−４２００）５０部、粘着付与剤（安原油脂（株）製、
ＹＳレジンＰｘ−１１５０）５０部および酸化防止剤（
チバガイギー社製、イルガノックス１０１０）１郎を常
法により溶融混合し、ホットメルト組成物を作成した。

得られた接着剤組成物を前記の方法により評価した結果
を第１表に示す。

第　　１　　表 注）ＣＦ：接着層が破壊した ＡＦ：接着界面で破壊した ＰＣ：ボリカーボネート ＰＰ：ボリブロビレン 第１表より明らかなごとく、実施例ｌては、初期および
８０℃×２４時間後の接着力、並びに耐熱性（保形性）
がいずれも高かった。これに対し、比較例１では、ポリ
カーボネートとの接着力が不良であり、８０℃×２４時
間後ではさらに悪化する。また、耐熱性も低い。一方、
比較例２ではポリプロピレンとの界面で接着が破壊しボ
リプロビレンに対する接着力が小さい。

発明の効果 本発明のホットメルト接着剤は、熱保形性に優れると共
にポリオレフィンをはじめとする種々のボリマーとポリ
カーボネートとの間の接着性に優れる。

特許出願人　サンスター技研株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）スチレンブロック共重合体および飽和ポリエステ
   ル樹脂からなることを特徴とするホットメルト接着剤組
   成物。