JPH1053686A

JPH1053686A - ブロックコポリマーを主成分とするエラストマー組成物

Info

Publication number: JPH1053686A
Application number: JP13678897A
Authority: JP
Inventors: Deursen Josephus Hubertus Van; ヨセフス・ヒユーベルトウス・フアン・ドールセン; Petrus Anthonius Joha Hendriks; ペトルス・アントニウス・ヨハンネス・マリア・ヘンドリツクス
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1996-05-29
Filing date: 1997-05-27
Publication date: 1998-02-24
Also published as: DE69703862D1; DE69703862T2

Abstract

(57)【要約】【課題】エラストマー組成物の耐熱性の改良。【解決手段】（ｉ）少なくとも１つの任意に水素化さ
れたブロックコポリマーと、（ｉｉ）そのエラストマー
組成物全体を基準として５０重量％未満の量の、ラセミ
ペンタドとして３０％以上のシンジオタクチック構造を
有するスチレンを主成分とするポリマーとからなるエラ
ストマー組成物であって、前記ブロックコポリマーが少
なくとも１つのポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロ
ックと少なくとも１つのポリ（共役ジエン）ブロックと
を含む前記組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも１つの
ブロックコポリマーと、微量のシンジオタクチック構造
を有するスチレンを主成分とするポリマーとからなるエ
ラストマー組成物に係わる。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】少量の
エンジニアリング熱可塑性プラスチック（例えば、ポリ
フェニレンエーテル（ＰＰＥ）又はそのコポリマー）を
ポリスチレン／エラストマーブロックコポリマーに混合
することによって、ポリスチレン／エラストマーブロッ
クコポリマーの耐熱性を改善することは公知である。例
えば、ＥＰ０，２０９，８７４Ｂ１には、スチレン−
ブタジエン−スチレンブロックコポリマーの耐熱性を、
このブロックコポリマーに少量のポリフェニレンエーテ
ルを混合することによって改善できることが開示されて
いる。

【０００３】

【課題を解決するための手段】驚くべきことに、多量の
ブロックコポリマーにシンジオタクチック構造を有する
スチレンを主成分とするポリマーを少量混合することに
よって、１つ以上の利点を有する、特に、従来のポリフ
ェニレンエーテル含有エラストマー組成物に比較して高
い耐熱性を示すエラストマー組成物が得られることがこ
こで知見された。更には、より高い均一性を有するエラ
ストマー組成物を、より容易に製造できることが知見さ
れた。

【０００４】従って、本発明は、（ｉ）少なくとも１つ
のポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロックと少なく
とも１つのポリ（共役ジエン）ブロックとを含み、水素
化されていてもよいブロックコポリマーの少なくとも１
つと、（ｉｉ）そのエラストマー組成物全体を基準とし
て５０重量％未満の量の、ラセミペンタドとして３０％
以上のシンジオタクチック構造を有するスチレンを主成
分とするポリマーとからなるエラストマー組成物を提供
する。

【０００５】

【発明の実施の形態】上記ポリ（モノビニル芳香族炭化
水素）ブロックは典型的には実質的に非晶質であり、即
ち、結晶質（シンジオタクチック）構造を有するポリマ
ーを５重量％未満しか、好ましくは全く含まない。

【０００６】３０％以上のシンジオタクチック構造を有
するスチレンを主成分とするポリマーはそれ自体公知で
あり、ＥＰ３８０，９６８Ｂ１とＥＰ２９１，５３
６Ｂ１に記載されているような方法によって製造するこ
とができる。

【０００７】スチレンを主成分とするポリマーのシンジ
オタクチック構造は、公知の¹³Ｃ−ＮＭＲ法によって定
量できる。¹³Ｃ−ＮＭＲ法によって定量されるタクチシ
ティ（立体規則性）は、互いに連続的にカップリングし
た構造ユニット、即ち、５個の構造ユニットが互いに結
合したペンタド（ｐｅｎｔａｄ）の割合として表され
る。スチレンを主成分とするポリマーは、ペンタド（ラ
セミペンタド）の割合が３０％以上であり、好ましくは
５０％以上であり、より好ましくは８０％以上であり、
更に好ましくは９５％以上であるようなシンジオタクチ
ック配置を有する。

【０００８】本発明によるブロックコポリマーは、好ま
しくは、少なくとも２つの末端ポリ（モノビニル芳香族
炭化水素）ブロックと少なくとも１つの内部ポリ（共役
ジエン）ブロックを含む。

【０００９】好ましいブロックコポリマーを、式Ａ（Ｂ
Ａ）_m又は式（ＡＢ）_nＸのブロックコポリマーから成
るグループから選択することが好ましく、前記式中Ａは
主にポリ（モノビニル芳香族炭化水素）からなるブロッ
クコポリマーを表し、Ｂは主にポリ（共役ジエン）から
なるブロックを表し、Ｘは多価カップリング剤の残基を
表し、ｎは１より大きい整数（好ましくは２から８まで
の整数、更に好ましくは２から６までの整数、特に２、
３、又は、４）を表し、及び、ｍは１以上の整数（好ま
しくは１から８までの整数、更に好ましくは１から４ま
での整数、特に１）を表す。

【００１０】ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロッ
クＡの製造に使用するための好ましいモノビニル芳香族
炭化水素モノマーは、スチレン、アルキル置換スチレ
ン、アルコキシ置換スチレン、ビニルナフタレン及びア
ルキル置換ビニルナフタレンを含む。このモノビニル芳
香族炭化水素がスチレン及び／又はアルキル置換スチレ
ンであることが更に好ましく、スチレンであることが特
に好ましい。アルキル置換基又はアルコキシ置換基は、
典型的には１個から６個までの炭素原子を含み、好まし
くは１個から４個までの炭素原子を含む。アルキルもし
くはアルコキシ置換基が存在する場合には、分子１個当
たりのアルキルもしくはアルコキシ置換基の数は１個か
ら３個までの範囲内であり、好ましくは１個である。

【００１１】ポリ（共役ジエン）ブロックＢの製造に使
用するための好ましい共役ジエンモノマーは、４個から
２４個までの炭素原子を含む共役ジエン、例えば、１，
３−ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、メチルペン
タジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエン、３，４
−ジメチル−１，３−ヘキサジエン及び４，５−ジエチ
ル−１，３−オクタジエンを含む。好ましい共役ジエン
は、４個から１２個までの炭素原子を含む共役ジエンで
あり、更に好ましくは４個から６個までの炭素原子を含
む共役ジエンである。イソプレンとブタジエンが、コス
トが安く入手し易いという点で、本発明で使用するのに
最も適した共役ジエンモノマーである。

【００１２】Ａブロックが主にポリ（スチレン）からな
るブロックを表し、Ｂブロックが主にポリ（ブタジエ
ン）からなるブロック、主にポリ（イソプレン）からな
るブロック又はイソプレン／ブタジエンコポリマーブロ
ックを表す。

【００１３】ブロックＡに関して、「主に」とは、この
ブロックが、モノビニル芳香族炭化水素モノマー（例え
ばスチレン）と、２０重量％以下（好ましくは１０重量
％以下）の別のモノビニル芳香族炭化水素モノマー（例
えば、α−メチルスチレン）、又は１０重量％以下（好
ましくは５重量％以下）の共役ジエンモノマー（例え
ば、ブタジエン及び／又はイソプレン）とから得られる
ことを意味する。

【００１４】ブロックＢに関して、「主に」とは、この
ブロックが、共役ジエンモノマー又は２つ以上（好まし
くは２つ）の共役ジエンモノマーの混合物と、１０重量
％以下（好ましくは５重量％以下）のモノビニル芳香族
炭化水素モノマーとから得られることを意味する。

【００１５】使用する多価カップリング剤は、当業界で
公知のカップリング剤を含む。

【００１６】適切な多価カップリング剤の例は、２個か
ら８個、好ましくは２個から６個、更に好ましくは２、
３、又は、４個の官能基を含む。

【００１７】３個より多い官能基を有する多価カップリ
ング剤に対するカップリング効率は立体障害のために非
常に低くなり得ることが既に判明している。

【００１８】（ＡＢ）_n枝のカップリングの際に平均で
多価カップリング剤のカップリング部位（官能基）の１
個以上がＡＢ枝に非結合のまま残るような立体障害を回
避するためには、多価カップリング剤に対して結合させ
るポリマーブロックＢの末端部分が実質的に線状である
ＡＢ枝を使用することが必要だろう。こうした末端部分
が存在する場合には、この末端部分が典型的にはポリマ
ーブロックＢ全体の５重量％以下を構成する。従って、
ポリマーブロックＢが主にポリ（イソプレン）からなる
場合には、多価カップリング剤に結合されるべき末端部
分が、例えば、（「１，４」の形で重合していることが
好ましい）ポリブタジエンからなることが望ましい。

【００１９】このブロックコポリマーが、純粋なポリ
（スチレン）ブロックと、純粋なポリ（イソプレン）ブ
ロック、純粋なポリ（ブタジエン）ブロック、又はイソ
プレン／ブタジエンコポリマーブロックとを含むことが
更に好ましい。

【００２０】少なくとも１つのポリ（モノビニル芳香族
炭化水素）ブロックと少なくとも１つのポリ（共役ジエ
ン）ブロックとを含み、任意に水素化されたブロックコ
ポリマーは、当業界で公知であり、市販もされている。

【００２１】こうしたブロックコポリマーを、例えば米
国特許第４，７６４，５７２号、同第３，２３１，６３
５号、同第３，７００，６３３号、及び、同第５，１９
４，５３０号に記載されている第二ブチルリチウムのよ
うなアルカリ金属開始剤を使用するアニオン重合によっ
て製造することが可能である。

【００２２】このブロックコポリマーのポリ（共役ジエ
ン）ブロックを、水素化前のそのブロックの初期不飽和
含量を基準として、典型的には２０％以下、更に好まし
くは５％以下、最も好ましくは２％以下の残留エチレン
性不飽和が得られるように選択的に水素化してもよい。
本発明の組成物に使用するためのブロックコポリマーは
選択的に水素化されていることが好ましい。水素化は、
米国特許再発行２７，１４５号に開示されているように
選択的に行うことが可能である。ラネーニッケル触媒、
貴金属（例えば、白金等）触媒、可溶性遷移金属触媒、
及び、米国特許第５，０３９，７５５号に開示されてい
るチタン触媒の存在下での水素化を含む、様々な確立さ
れた方法によって上記ポリマー及びコポリマーの水素化
を行うことが可能である。こうしたポリマーは、異なっ
たジエンブロックを有することが可能であり、これらの
ポリマーを米国特許第５，２９９，４６４号に開示され
ているように選択的に水素化することが可能である。

【００２３】使用するブロックコポリマーが構造「ＡＢ
Ａ」を有することが最も好ましく、前記式中、Ａは３，
０００ｇ／ｍｏｌから１００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ま
しくは５，０００ｇ／ｍｏｌから４０，０００ｇ／ｍｏ
ｌの重量平均分子量を有し、且つ、Ｂは１０，０００ｇ
／ｍｏｌから２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４
０，０００ｇ／ｍｏｌから２００，０００ｇ／ｍｏｌの
重量平均分子量を有する。

【００２４】（水素化）ポリ（ブタジエン）ブロックの
ビニル含量が、２５ｍｏｌ％から７５ｍｏｌ％までの範
囲であることが好ましく、２５ｍｏｌ％から６５ｍｏｌ
％までの範囲であることがより好ましく、３５ｍｏｌ％
か５５ｍｏｌ％までの範囲であることが更に好ましい。
そのビニル含量は、ブタジエンの１，４−重合ではな
く、１，２−重合から生じる。

【００２５】（水素化）ポリ（イソプレン）ブロックの
ビニル含量は広い範囲に亙って変更可能であり、典型的
には０ｍｏｌ％から７５ｍｏｌ％、好ましくは０ｍｏｌ
％から２０ｍｏｌ％までの範囲である。

【００２６】本発明で使用するブロックコポリマーは、
一般的に、１０重量％から６０重量％、好ましくは１５
重量％から４５重量％の量の重合ビニル芳香族モノマー
を含む。

【００２７】ブロックコポリマー全体の重量平均分子量
は、一般的に、１５，０００ｇ／ｍｏｌから３５０，０
００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４０，０００ｇ／ｍｏｌか
ら２５０，０００ｇ／ｍｏｌまでの範囲である。

【００２８】適したブロックコポリマーの例として、Ｋ
ＲＡＴＯＮＧ−１６５１、ＫＲＡＴＯＮＧ−１６５
２、ＫＲＡＴＯＮＧ−１７０２、ＫＲＡＴＯＮＧ−
１６５４、ＫＲＡＴＯＮＧ−１６５７、ＫＲＡＴＯＮ
Ｇ−１６５０、ＫＲＡＴＯＮＧ−１７０１、ＫＲＡ
ＴＯＮＤ−１１０１、ＫＲＡＴＯＮＤ−１１０２、
ＫＲＡＴＯＮＤ−１１０７、ＫＲＡＴＯＮＤ−１１
１１、ＫＲＡＴＯＮＤ−１１１６、ＫＲＡＴＯＮＤ−
１１１７、ＫＲＡＴＯＮＤ−１１１８、ＫＲＡＴＯＮ
Ｄ−１１２２、ＫＲＡＴＯＮＤ−１１３５Ｘ、ＫＲ
ＡＴＯＮＤ−１１８４、ＫＲＡＴＯＮＤ−１１４４
Ｘ、ＫＲＡＴＯＮＤ−１３００Ｘ、ＫＲＡＴＯＮＤ
−４１４１、ＫＲＡＴＯＮＤ−４２６２、ＫＲＡＴＯ
ＮＤ−４２４０、ＫＲＡＴＯＮＤ−１１８６、及
び、ＫＲＡＴＯＮＤ−４１５８（ＫＲＡＴＯＮは登録
商標である）が挙げられる。

【００２９】異なった骨格構造を有するポリマー（例え
ば、アイソタクチック及びアタクチックポリプロピレ
ン）の相容性は低いことが知られているので、本発明の
エラストマー組成物が高度に均質であり且つ高い耐熱性
を示すことは驚くべきことである。

【００３０】本発明のエラストマー組成物は、０．２：
１から２：１までの範囲のシンジオタクチックポリスチ
レン／非晶質ポリスチレン重量比を有することが適切で
ある。

【００３１】シンジオタクチックポリスチレン／非晶質
ポリスチレン重量比が０．５から１：１までの範囲であ
ることが好ましい。

【００３２】本発明で使用するスチレンを主成分とする
ポリマーは、２，０００ｇ／ｍｏｌから５００，０００
ｇ／ｍｏｌまでの範囲の重量平均分子量を有することが
適切であり、４０，０００ｇ／ｍｏｌから３００，００
０ｇ／ｍｏｌまでの範囲の重量平均分子量を有すること
が好ましい。

【００３３】本発明は更に、本発明のエラストマー組成
物と、当業者に公知の１つ以上の添加剤（例えば、ポリ
オレフィン、ポリ（共役ジエン）ブロック相容性粘着付
与樹脂、ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロック相
容性樹脂、充填剤、安定剤及び／又は可塑剤）とを含む
配合物（コンパウンド）に係わる。

【００３４】適切なポリオレフィンの例は、結晶質ポリ
オレフィンとエラストマーポリオレフィンを含む。

【００３５】特に好ましいポリオレフィンは、エチレン
コポリマー、プロピレンコポリマー及びブチレンコポリ
マーを含む、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリブ
チレンを含む。２つ以上のポリオレフィンのブレンドを
使用してもよい。

【００３６】このポリオレフィンは、例えば米国特許明
細書第５，３２２，７２８号と同第５，２７２，２３６
号に開示されているようなメタロセン触媒を用いて製造
するポリオレフィンである、メタロセンポリオレフィン
であってもよい。

【００３７】メタロセンポリオレフィンは、典型的に
は、エチレンと、８重量％から３０重量％までの４個か
ら１２個までの炭素原子を有するα−オレフィンコモノ
マーとのコポリマーである。

【００３８】上記ポリオレフィンに加えて、又は、上記
ポリオレフィンの代わりに、１つ以上のポリ（共役ジエ
ン）ブロック相容性粘着付与樹脂を使用することも可能
である。

【００３９】本発明の組成物で使用可能な粘着付与樹脂
の例は、炭化水素樹脂、合成ポリテルペン、ロジンエス
テル及び天然テルペンを含む。使用される粘着付与樹脂
は、外界温度で半固体又は固体であり、典型的には７０
℃から１５０℃までの範囲の温度において、更に好まし
くは８５℃から１２０℃までの範囲の温度において、軟
化するか液化し、即ち、環球法軟化点（ＡＳＴＭＥ
２８−５８Ｔ）を有する。

【００４０】上記ブロックコポリマーを選択的に水素化
する場合には、上記粘着付与樹脂も同様に水素化するこ
とが好ましい。

【００４１】本発明による配合物中に１つ以上のポリ
（モノビニル芳香族炭化水素）ブロック相容性樹脂を含
むことは、場合によっては望ましい。

【００４２】こうした樹脂は、クマロン−インデン樹
脂、ポリα−メチルスチレン樹脂、ビニルトルエン−α
−メチルスチレンコポリマー及びポリインデン樹脂を含
む。本発明では、本発明のエラストマー組成物のスチレ
ンを主成分とするポリマーは、ポリ（モノビニル芳香族
炭化水素）ブロック相容性樹脂ではないと見なしてい
る。

【００４３】炭酸カルシウムのような炭酸塩、耐熱酸化
物（例えば、シリカ、チタニア、酸化亜鉛）、ケイ酸塩
（例えば、クレイ及びタルク）、すす、黒鉛及び繊維
（例えば、ガラス繊維）を含む、様々な充填剤を使用す
ることが可能である。

【００４４】適した可塑剤の例は、石油誘導油、合成油
（例えば、フィッシャー−トロプシュ合成によって製造
される合成油）、オレフィンオリゴマー、植物油、動物
油及びこれらの誘導体を含む。

【００４５】使用可能な石油誘導油は、芳香族炭化水素
を低い割合（好ましくはその油の３０重量％未満、更に
好ましくは１５重量％未満）で含む、比較的高い沸点を
有する物質である。或いは、完全に非芳香族な油であっ
てもよい。

【００４６】植物油と動物油は、脂肪酸のグリセリルエ
ステルと、その重合生成物を含む。

【００４７】オレフィンオリゴマーは典型的には、Ｃ₂
−Ｃ₁₂オレフィンモノマーのオリゴマーであり、好まし
くはＣ₂−Ｃ₆オレフィンモノマーのオリゴマーであ
る。適したオレフィンオリゴマーの例は、ポリ（ブチレ
ン）、ポリ（ドデセン）、水素化ポリ（イソプレン）、
水素化ポリ（ブタジエン）、水素化ポリ（ピペリレン）
及び水素化ピペリレン−イソプレンコポリマーを含む。
オレフィンオリゴマーは典型的には３５０ｇ／ｍｏｌか
ら３５，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５００ｇ／ｍｏ
ｌから１０，０００ｇ／ｍｏｌまでの範囲の重量平均分
子量を有する。

【００４８】様々な安定剤が当業者に周知であり、市販
もされている。

【００４９】本発明の実施に使用される安定剤は、ヒン
ダードフェノール誘導体、ヒンダードアミン又はトリア
ジン誘導体、リン及び／又は硫黄含有ヒンダード化合物
又はこれらの混合物を含む。

【００５０】適切な安定剤の例は、欧州特許明細書Ｎ
ｏ．０，６５９，７８７に開示されている安定剤であ
る。

【００５１】代表的な好ましい安定剤は、ペンタエリト
リチル−テトラキス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド
ロキシ−ヒドロシンナメート）（ＩＲＧＡＮＯＸ１０
１０）、３，５−ビス（１，１−ジ−メチルエチル）−
４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸のオクタデシルエス
テル（ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）、２，４−ビス（ｎ
−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
−第三ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン（Ｉ
ＲＧＡＮＯＸ５６５）、２−第三ブチル−６−（３−
第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）
−４−メチルフェニルアクリラート（ＳＵＭＩＬＩＺＥ
ＲＧＭ）、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
トリス（混合モノ−及びジ−フェニル）−ホスファイ
ト、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエ
リトリトールジホスファイト（ＵＬＴＲＡＮＯＸ６２
６）、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイ
ト（ＷＥＳＴＯＮ６１８）、スチレン化ジフェニルア
ミン（ＮＡＵＧＡＲＤ４４５）、Ｎ−１，３−ジメチ
ルブチル−Ｎ′−フェニル−パラフェニレンジアミン
（ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ１１６ＰＰＤ）、トリス
（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスファイト（Ｉ
ＲＧＡＦＯＳ１６８）、４，４−ブチリデン−ビス−
（３−メチル−６−第三ブチルフェノール）（ＳＵＭＩ
ＬＩＺＥＲＢＢＭＳ）、及びＥＰＯＮ１００４とジ
ラウリルチオジプロピオナート（ＩＲＧＡＮＯＸＰＳ
８００）のようなエポキシ樹脂、又はこれらの組合せ
である。ＩＲＧＡＮＯＸ、ＥＰＯＮ、ＳＵＭＩＬＩＺＥ
Ｒ、ＵＬＴＲＡＮＯＸ、ＷＥＳＴＯＮ、ＮＡＵＧＡＲＤ
及びＩＲＧＡＦＯＳは、登録商標である。

【００５２】本発明の配合物は、典型的には、次の組成
を有する。

【００５３】１００部本発明によるエラストマー組成
物０−２００ｐｈｒ可塑剤０−２００ｐｈｒポリオレフィン０−１００ｐｈｒポリ（共役ジエン）ブロック相容性
粘着付与樹脂０−１００ｐｈｒポリ（モノビニル芳香族炭化水素）
ブロック相容性樹脂０−２００ｐｈｒ充填剤０．０５−１．０重量％安定剤（但し、ｐｈｒ＝エラストマー組成物１００重量部当た
りの重量部）。

【００５４】可塑剤の量は１５０ｐｈｒ以下であること
が好ましく、特に０ｐｈｒから５０ｐｈｒであることが
好ましい。可塑剤の量が２０ｐｈｒ以上であることが更
に好ましい。

【００５５】ポリオレフィンが０．１ｐｈｒから１００
ｐｈｒまでの量で含まれることが好ましく、１ｐｈｒか
ら５０ｐｈｒまでの量で含まれることが更に好ましい。

【００５６】ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロッ
ク相容性樹脂の量が２０ｐｈｒ以下であることが好まし
く、５ｐｈｒ以下であることが更に好ましい。本明細書
に定義したこの樹脂が本発明による配合物に含まれない
ことが最も好ましい。

【００５７】充填剤の量が、１０ｐｈｒから２００ｐｈ
ｒまでの範囲であることが好ましく、２０ｐｈｒから１
５０ｐｈｒまでの範囲であることが更に好ましい。

【００５８】安定剤の合計量が０．１重量％から０．５
重量％までの範囲に保たれることが好ましい。

【００５９】本発明のエラストマー組成物とこの組成物
を含む配合物を、上記した少なくとも１つの任意に水素
化されたブロックコポリマーをスチレンを主成分とする
ポリマー及び他の追加の成分と溶液混合又は好ましくは
溶融混合することによって製造することが適切である。
適切な製造条件は当業界で公知の条件を含む。溶融混合
の場合には、２００℃から３２０℃までの範囲内の温度
を適用することが適切である。

【００６０】本発明の配合物を、例えば、シーラント、
可撓性チューブ、フィルム、及びケーブル絶縁材のよう
な様々な用途、特に、自動車用途、特に高温自動車用
途、医療用途、建設用途、及び、ソフトタッチ用途に使
用することが可能である。

【００６１】更に、本発明の配合物を、食品に間接的又
は直接的にその配合物が接触する用途に使用することも
可能である。こうした用途は、飲料容器用のキャップシ
ール及びライナー、特に、水蒸気滅菌が必要とされる天
然果汁のような飲料用の飲料容器キャップシール及びラ
イナーを含む。

【００６２】本発明の配合物は、典型的には３０℃から
１５０℃までの範囲、好ましくは４０℃から１２５℃ま
での範囲、更に好ましくは５０℃から９０℃までの範囲
の高温度の用途に特に有用である。

【００６３】本発明の配合物を含む物品を、典型的には
公知の射出成形法を使用して成形する。

【００６４】

【実施例】以下、本発明を下記実施例によって説明す
る。

【００６５】実施例１本発明によるエラストマー組成物（組成物１）を次の通
りに製造した。

【００６６】ステップＡ各ローラーの速度が各々に１０ｒｐｍと１４ｒｐｍであ
る２ローラーミルを使用して、３分間、１６０℃の温度
で、市販されている水素化スチレン−ブタジエン−スチ
レンブロックコポリマーであるＫＲＡＴＯＮＧ−１６
５４（Ｓｈｅｌｌ製）１００ｐｂｗを、ラセミペンタド
として９８％のシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン３０ｐｂｗ、及び、Ｉｒｇａｎｏｘ５６５（Ｃｉｂ
ａＧｅｉｇｙ製、フェノール性酸化防止剤）０．５ｐ
ｂｗと共に予混合した。

【００６７】ステップＢカップ容積が５５ｍＬである混合機（Ｂｒａｂｅｎｄｅ
ｒｐｌａｓｔｉｃｏｒｄｅｒ）を使用して、２９０℃
から３００℃までの温度で、ステップＡで得た予備混合
物を溶融混合した。そのカップを満たすのに２０ｒｐｍ
で３分間を要し、その後で予備混合物を１００ｒｐｍで
５分間混練した。こうして得た組成物の加工性のデータ
を表１に示す。

【００６８】ステップＣその後で、ステップＢで得た組成物を、ステップＡで使
用した条件と同じ条件で２ローラミルでシート状にし
た。

【００６９】ステップＤ更に、プレート温度が２７０℃の５００ｋＮ水圧圧縮成
形プレスを使用して、１００ｋＮで、３分間、ステップ
Ｃで得たシートを圧縮成形することによって、試験シー
ト（１０ｘ１０ｘ０．２ｃｍ）を作成した。その後で、
試験シートを外界温度に冷却し、この冷却中圧力１００
ｋＮを維持した。試験シートに対して、ダンベル形試験
片（ＤＩＮ５３５０４、モデルＳ３Ａ）を使用し
て、２３℃と７０℃の温度の各々においてＩＳＯ２２
８５−１９８１手順で試験を行った。試験の条件は、２
４時間、ひずみ１００％であり、サンプルひずみの解放
３０分後に永久伸びを測定した。組成物１の試験シート
の永久伸びデータを表２に示す。ダンベル形試験片（Ｄ
ＩＮ５３５０４、モデルＳ３Ａ）を使用して、２
００ｍｍ／分の試験速度で、組成物１の試験シートに関
する破断時の引張ひずみを測定した。組成物１の試験シ
ートの破壊時ひずみのデータを表３に示す。

【００７０】実施例２（比較）比較のために、ポリフェニレンエーテル含有エラストマ
ー組成物（組成物２）を、この実施例ではシンジオタク
チックポリスチレンの代わりにポリフェニレンエーテル
（ＰＰＥ８０３、ＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃ
製）を使用したことを除いて、実施例１で説明した手順
と同様の手順で製造した。組成物２の様々なデータも表
１から表３に示す。

【００７１】

【表１】

【００７２】この表１から、本発明のエラストマー組成
物（組成物１）が、従来のＰＰＥ含有エラストマー組成
物（組成物２）に比較して高い粘度と加工性（組成物１
の場合のトルクが組成物２の場合のトルクより低いこと
に留意されたい）とを示すことが明らかであろう。更
に、組成物１の配合性（compoundability ）は、組成物
２の配合性よりも有利であると考えられる（組成物１の
塊温度が組成物２の塊温度より低いことに留意された
い）。

【００７３】

【表２】

【００７４】この表２から、本発明のエラストマー組成
物（組成物１）が、従来のＰＰＥ含有エラストマー組成
物（組成物２）よりも有利であることが明らかである。

【００７５】

【表３】

【００７６】この表３から、本発明のエラストマー組成
物（組成物１）が、従来のＰＰＥ含有エラストマー組成
物（組成物２）の比較して高い弾性を示すことが明らか
である。

【００７７】これらの結果を総合すると、本発明のエラ
ストマー組成物は従来のＰＰＥ含有エラストマー組成物
を上回る改善を示すことが明らかである。

【００７８】実施例３本発明のエラストマー組成物、可塑剤、ポリプロピレ
ン、充填剤及び安定剤を含む配合物を製造し、シンジオ
タクチックポリスチレンではなくポリフェニレンエーテ
ル又はアタクチックポリスチレンを含む類似の配合物と
比較した。

【００７９】表４は、製造した配合物の組成を重量部で
示す。

【００８０】

【表４】

【００８１】ＫｒａｔｏｎＧ１６５１は、スチレン３
０重量％を含む水素化ＳＢＳブロックコポリマーであ
り、Ｓｈｅｌｌ製の市販品である。

【００８２】ａ−ＰＳＮ５０００は、Ｂｒｅｄａｓｅ
ＰｏｌｙｓｔｙｒｅｅｎＭａａｔｓｃｈａｐｐｉｊ
（オランダ）から市販されているアタクチックポリスチ
レンである。

【００８３】ｓ−ＰＳは、実施例１で使用したのと同じ
シンジオタクチックポリスチレンである。

【００８４】ＰＰＥ８２０は、ＧｅｎｅｒａｌＥｌ
ｅｃｔｒｉｃＣｏ．から市販されているポリフェニレ
ンエーテルである。

【００８５】Ｐｒｉｍｏｌ３５２は可塑剤（増量油）
である。

【００８６】Ｄｕｒｃａｌ５はＣａＣＯ₃充填剤であ
る。

【００８７】ＰＰＰＭ−６１００は、Ｍｏｎｔｅｌｌ
Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓから市販されている、メルト
インデックスが５ｇ／１０分のポリプロピレンである。

【００８８】Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒｇａｎｏ
ｘＰＳ８００、及び、Ｅｐｏｎ１００４は安定剤であ
る。

【００８９】この配合物を次のように製造した。

【００９０】ステップＡ：成分の予混合ＫｒａｔｏｎＧ１６５１ゴムとＰｒｉｍｏｌ３５
２との第１の予備混合物を製造した。上記油を、ローラ
ーテーブル上で室温で一晩ローリングすることによっ
て、上記ゴムの中に染み込ませた。この第１の予備混合
物を３つの部分Ａ、Ｂ、Ｃに分割し、第１の予備混合物
部分を、実施例１の条件と同じ条件で、２ローラーミル
を使用して、配合物Ａ、Ｂ、Ｃのポリプロピレン以外の
表４の成分と混合した。こうして得た生成物を第２の予
備混合物と呼ぶ。

【００９１】ステップＢ：成分の溶融混合ステップＡで得た第２の予備混合物を、温度が２８０℃
であることを除いて実施例１の手順と同様の手順でポリ
プロピレンと溶融混合した。こうして得た組成物の加工
性データを次の表５に示す。

【００９２】

【表５】

【００９３】この表５から、本発明のエラストマー組成
物（組成物Ａ）が、従来のＰＰＥ含有エラストマー組成
物（組成物Ｂ）に比較して優れた粘度と加工性（組成物
Ａの場合のトルクが組成物Ｂの場合のトルクより低いこ
とに留意されたい）とを示すことが明らかである。更
に、組成物Ａの配合性は、組成物Ｂの配合性よりも有利
であると考えられる（組成物Ａの塊温度が組成物Ｂの塊
温度より低いことに留意されたい）。

【００９４】しかし、油の濃度が比較的高いために、こ
の表５の全ての組成物の粘度が表１の組成物の粘度より
も著しく低いということが理解できるであろう。

【００９５】ステップＣ：組成物のシート化ステップＢの組成物を実施例１のステップＣの手順と同
じ手順でシート状にした。

【００９６】その後で、２００℃のプレート温度を使用
したことを除いて実施例１のステップＤの手順と同じ手
順で試験シートを成形した。

【００９７】配合物Ａ、Ｂ及びＣの引張強さと破断時ひ
ずみとを、実施例１で説明した通りに測定した。この結
果を次の表６と表７に示す。

【００９８】

【表６】

【００９９】

【表７】

【０１００】表６と表７とから明らかなように、２３℃
から７０℃までの範囲の温度における強度と弾性とに関
して、配合物Ａ（本発明による）は、配合物Ｂ及び配合
物Ｃ（本発明によらない）に比べて遜色がない。より高
い温度では、ＰＰＥの添加（配合物Ｂ）は、より良好な
性能をもたらす。

【０１０１】しかし、その配合物の調合をＰＰＥに関し
て最適化してある。

【０１０２】上記では、本発明者にとって現時点で最善
と考えれる本発明の実施様態を開示したが、更に定型的
実験を行うことによって、本発明によるシンジオタクチ
ックポリスチレンを含む配合物（配合物Ａ）を更に最適
化し、高温度特性の更なる改善を得ることが可能である
ことが意図されている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ペトルス・アントニウス・ヨハンネス・マリア・ヘンドリツクスオランダ国、1031・セー・エム・アムステルダム、バドハイスウエヒ・３

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ｉ）少なくとも１つの任意に水素化さ
れたブロックコポリマーと、（ｉｉ）そのエラストマー
組成物全体を基準として５０重量％未満の量の、ラセミ
ペンタドとして３０％以上のシンジオタクチック構造を
有するスチレンを主成分とするポリマーとからなるエラ
ストマー組成物であって、前記ブロックコポリマーが少
なくとも１つのポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロ
ックと少なくとも１つのポリ（共役ジエン）ブロックと
を含む前記組成物。
【請求項２】前記ブロックコポリマーが、少なくとも
２つの末端ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロック
と、少なくとも１つの内部ポリ（共役ジエン）ブロック
とを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】前記共役ジエンがブタジエン及び／又は
イソプレンである請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】前記モノビニル芳香族炭化水素がスチレ
ンである請求項１から３のいずれか一項に記載の組成
物。
【請求項５】水素化後の前記ポリ（共役ジエン）ブロ
ック中の残留エチレン性不飽和が５％以下であるように
前記ブロックコポリマーが水素化される請求項１から４
のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】前記スチレンを主成分とするポリマーが
ラセミペンタドとして５０％以上のシンジオタクチック
構造を有する請求項１から５のいずれか一項に記載の組
成物。
【請求項７】前記シンジオタクチックポリスチレン／
非晶質ポリスチレンの重量比が０．２：１から２：１ま
での範囲内である請求項１から６のいずれか一項に記載
の組成物。
【請求項８】請求項１から７のいずれか一項に記載の
前記エラストマー組成物と、ポリオレフィン、ポリ（共
役ジエン）ブロック相容性粘着付与樹脂、ポリ（モノビ
ニル芳香族炭化水素）ブロック相容性樹脂、充填剤、安
定剤及び／又は可塑剤から選択される１つ以上の添加剤
とを含む配合物。
【請求項９】請求項１から７のいずれか一項に記載の
前記エラストマー組成物を含む物品。
【請求項１０】３０℃から１５０℃の高温で使用する
ための請求項８に記載の配合物の使用。