JPH01287163A - ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、成形加工性に優れたボリフーニレンエーテル
系樹脂組成物に関する。

ポリフェニレンエーテル樹脂は、耐熱性に優れ、機械的
性質、電気的性質、その他種々の性質に優れていること
から、その特性を生かしてエンジニアリングプラスチッ
クスとして各種用途に実用化されていることは周知の通
りである。

このように、ポリフェニレンエーテル樹脂は、耐熱性が
高いことが一つの大きな特長であるが、反面、溶融粘度
が高いので成形加工性が悪く、さらに高温下において熱
酸化され易いので本来布する優れた性能が損なわれるこ
とになりかねない。このため、成形加工性の改善が望ま
れている。

（従来の技術） そこで、ポリフェニレンエーテル樹脂の成形加工性を改
善するために、特公昭４８−３９０１５号明細書にはポ
リフェニレンエーテル、スチレン系重合体に低分子量の
結晶性ポリオレフィンを配合して成形加工性を改善する
方法が教示されているが、この組成物では、成形加工性
は改善されているものの、難燃性の低下を招き好ましく
ない。又、特開昭５６−７９１５号明細書には低分子量
のポリスチレンを添加する方法も教示されているが、こ
の組成物では、難燃性の低下および衝撃強度の低下を招
き好ましくない。

成形加工性を改善する別の方法として、可塑剤や滑剤や
低分子量重合体を添加する方法も提案されているが、い
ずれの方法においても、成形加工性は改善されるものの
ポリフェニレンエーテル樹脂の本来の特徴である耐熱性
、具体的には熱変形温度の低下は避は難いのが実情であ
る。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者ら）ｉ、従来の技術の欠点を改善すべく鋭意検
討を行ない、水添テルペン樹脂を添加することにより、
難燃性、耐熱性を低下させることなく成形加工性を改善
できることを見い出し、本発明に到達した。すなわち、
本発明の組成物では、難燃性を損なうことなく成形加工
性を改良するという点で、従来技術から予想され得ない
特異な効果を奏し得ているのである。

即ち、本発明によるポリフェニレンエーテル系ｍ脂ｍ酸
物は、（ａ）　　ポリフェニレンエーテル樹脂　１０〜
１００重量％、（ｂ）　　ビニル芳香族炭化水素樹脂　
０〜８８重量％および（ｃｌ　　Ａ、　−Ｂ−Ａ’！ブ
ロック共重合体エラストマー　０〜１５重量％よりなる
樹脂組成物　１００重量部に対して数平均分子量が６０
０〜２０００である水添テルペノ樹脂な０゜１〜１５重
量部を配合してなる組成物である。

（問題点を解決するための手段） 本発明の組成物において用いられる（ａ）ポリフェニレ
ンエーテル樹脂とは、一般式（Ｉ＋で示される単環式）
＝ノールの一種以上を重縮合して得られるポリフェニレ
ンエーテル；このポリフェ（ココニ、Ｒ１は炭素数１〜
３の低級アルキル基、Ｒ２およびＲ３１ｉ水素原子また
は炭素数１〜３の低級アルキル基であり、水酸基の少な
くとも一方のオルト位には必ず低級アルキル置換基が存
在しなければならない。）二１／ンエーテルにビニル芳
香族化合物をグラフト重合して得られる根幹にポリフェ
ニレンエーテルを有するグラフト共重合体を意味する。

このポリフェニレンエーテルは、単独重合体であっても
共重合体であってもよい。

前記一般式（Ｉ）で示される単環式フェノールとしては
、例えば、２，６−ジメチルフェノール、２．６−ジエ
チルフェノール、２．６−ジプロピルフェノール、２−
メチル−６−エチルフェノール、２−メチル−６−プロ
ピルフェノール、２−エチル−６−プロピルフェノール
、ｍ−クレゾール、２．３−ジメチルフェノール、２゜
３−ジエチルフェノール、２Ｉ３−ジプロピルフェノー
ル、２−メチル−３−エチルフェノール、２−メチル−
３−プロピルフェノール、２−エチル−３−メチルフェ
ノール、２−エチル−３−プロピルフェノール、２−プ
ロピル−３一メチルフェノール、２−、／ｐルビルー３
−ニチルフエノール２．３．６−＋・ジメチルフェノー
ル、２，３．６−ドリエチルフエノール、２゜３．６−
）ジプロピルフェノール、２．６−シメチルー３−エチ
ル−フェノール、２．６−ジメチル−３−プロピルフェ
ノール等が挙ケラレる。そして、これらのフェノールの
一種以上の重縮合により得られるポリフェニレンエーテ
ルとしては、例えば、ポリ（２，６−シメチルー１．４
〜）−二レノ）エーテル、ポリ（２，６−ジニチルー１
４−）二二しソ）エーテル、ポリ　（２、６−ジプロビ
ルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ　（２−メチ
ル−６−エチル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−ブロビルー１，４−フェニレン）エ
ーテル、ポリ（２−エチル−６−ブロビルー１１４−フ
ェニレン）エーテル、２．６−シメチルフエノール／２
，３．６−１リメチルフ工ノール共重合体、２．６−ジ
メチルフェノール／２　、３　、６−）　！Ｊエチルフ
ェノール共重合体、２．６−ジメチルフェノール／２，
３．６−）リメチルフェノール共重合体、２，６−ジプ
ロビルフエノール／２，３．６−ドリメチルフエノール
共重合体、ボ！ｊ（２，６−シメチルー１゜４−フェニ
レン）エーテルにスチレンをグラフト重合したグラフト
共重合体、２．６−シメチルフエノール／２，３．６−
）リメチルフェノール共重合体にスチレンをグラフト重
合したグラフト共重合体等が挙げられる。特に、ポリ（
２，６−シメチルー１，４−フーニレン）エーテル、２
，６−ジメチルフェノール／２　、３　。

６−ドリメチルフエノール共重合体および前二者にそれ
ぞれスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体が本
発明に用いるポリフェニレンエーテル樹脂として好まし
いものである。

（ａ〕ポリフェニレンエーテル樹脂は、前述のとと＜、
（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分とからなる樹脂組
成物中　１０〜１００重量％の範囲の割合を占めるべき
であって、１０重量％を丁形るとボリフェーレンエーテ
ル樹脂本来の特性が活かされない。

次に、本発明の組成物において用いられる（ｂｌビニル
芳香族炭化水素樹脂とは、下記−数式（１）で示される
単量体構造単位を、その重合体中に少なくとも２５重量
％以上有する樹脂であり、（ココに、Ｒ４は水素原子又
は低級アルキル基、Ｚはハロゲン原子又は低級アルキル
基を示し、ｐは０または１〜３の正の整数である。）例
えばポリスチレン、ポリパラメチルスチレン、ゴム変性
ポリスチレン（耐衝撃性ポリスチレン）、ゴム変性ポリ
パラメチルスチレン、スチＶンーブタジエンコポリマー
、パラメチルスチレソーブタジエンコボリマー、スチレ
ン−ブタジェン−７クリロニトリルコボリー７−、パラ
メチルスチレン−ブタジェン−７クリロニトリルコボリ
マー、スチレン−アクリル酸ゴム−アクリロニトリルコ
ポリマー、スチレン−α−メチルスチレンコポリマー、
スチレン−パラメチルスチレンコポリマー、スチレンΦ
ブタジェン・ブロックコポリマー等が挙げられ、これら
は２種以上を混合して用いてもよい。なかでも、ゴム変
性ポリスチレンは好適に用いられる。

（ｂ）ビニル芳香族炭化水素樹脂は、前述のとと＜　、
　（ａ）成分と（ｂｌ成分と（ｃｌ成分とからなる樹脂
組成物中　０〜８８重Ｉ°％の範囲の割合を占めるべき
であって、８８重量％を超えるとボリフエニレソエーテ
ル樹脂を使用する特性が発揮されない。

さらに、本発明の組成物において用いられる（ｃｌ　Ａ
　−Ｂ　−Ａ’　　Ｗブロック共重合体エラストマーと
は、ビニル芳香族化合物が重合したブロックＡおよびＡ
′　と共役ジエン化合物が重合したブロックＢとから構
成されるゴム質のブロック共重合体であり、ブロックＢ
は二重結合の大部分が水素添加されたブロックを包含す
る。Ｂブロックの分子量はＡおよびＡ’　　ブロックの
組み一９＝ 合わされた分子量よりも大であることが望ましい。末端
ブロックＡおよびＡ１　　は同一でも異なってもよく、
かつ該ブロックは、芳香族部分が単環でも多環でもよい
ビニル芳香族化合物から誘導された熱可塑性単独重合体
または共重合体である。かかるビニル芳香族化合物の例
は、スチレン、（χ−メチルスチレン、ビニルトルエン
、ビニルキシレン、エチルビニルキシレン、ビニルナフ
タレンおよびそれらの混合物が挙げられる。中央ブロッ
クＢは、共役ジエン系化合物、たとえば１，３−ブタジ
ェン、２，３−ジメチルブタジェン、イソプレンおよび
１，３−ペンタジェンおよびそれらの混合物から誘導さ
れたエラストマー状重合体である。各末端ブロワ・りＡ
およびＡ’　　の分子量は好ましくは約２，０００〜約
１００，０００の範囲であり、一方中央ブロックＢの分
子量は好ましくは約２５　、０００〜約１，０００，０
００の範囲である。

なお、本発明組成物の（ｃ）成分であるＡ−Ｂ−Ａ１型
ブロツク共重合体エラストマーは、前述のどと＜　、（
ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）　成分からなる樹脂組成
物中に０〜１５重景％重量合を占めるべきであって、１
５重量％を越えると流動性の低下とともに成形品の外観
不良の原因となる。また、本発明の組成物において上記
（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）各成分からなる樹脂組成物に配
合される数平均分子量が６００〜２０００の水添テルペ
ン樹脂とは一般にα−ピネンを例えばＡｌＣＡ３　　等
の触媒を用い加熱して得られるリモネンを、更に重合、
水素添加して得られる水添テルペン樹脂であって、本発
明においては、更に好ましくは６００〜１０００の範囲
の数平均分子量を有するものが使用される。これらの水
添テルペン樹脂は、また市販品を使用することもできる
。

数平均分子量が２０００を越えると目的とする組成物ｌ
こ溶融流動性の改善効果が見られず、他方、数平均分子
量が６００を下廻ると耐熱性の低下をもたらす原因とな
り、好ましくない。

水添テルペン樹脂は前述のとと＜　、（ａ）成分と（１
））成分と（Ｃ）成分とからなる樹脂組成物　１００重
員重量対して０６１〜１５重量部、好ましくは０．１〜
４重量部の範囲の量で配合される。

この場合下限を下廻ると成形加工性改善への寄与が認め
られず、他方、上限を」二廻ると相溶性が不良となり、
ひいては成形品における層剥離を惹起する原因となる。

本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を調製す
る方法としては、特に制約はなく、例えば各成分をブレ
ソダーで混合したのち押出機を用いて溶融、混練する方
法など、それ自体公知の方法を適宜選択して用いればよ
い。本発明のポリフェニレンエーテル系ｍｉｍａ物には
、所望に応じて、公知の各種添加剤を添加することがで
きる。かかる添加剤としては、有機りん酸エステル、ハ
ロゲン化有機化合物で代表される難燃剤；アンチモン化
合物で代表される難燃助剤；安定剤；紫外線吸収剤；顔
料；無機充填剤；有機充填剤等を挙げることができ、こ
れらは適宜選択して用いられる。

（実施例） 次に、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明する。実施例、比較例中特に断わりがない限り、「部
」および「％」は「重量部」及び「重量％」を示す。

実施例　１．２ ２５℃、クロロボルム中で測定した固有粘度が０．５３
ｄＡ！／、９の２，６−シメチルフエノールの重合体と
ゴム変性ポリスチレン（ゲル含有率　１６％、ポリスチ
レンマトリックスの２５℃、クロロボルム中の固有粘度
　０．９ｄｌ／、？）とポリスチレン・ポリブタジェン
・ポリステ１ノンブロツク共重合体（ポリスチレン部分
とポリブタジェン部分との重量比が３０７７０であり、
２５％トルエン溶液のブルックフィールドモデルＲＶＴ
粘度計を用いて２５℃で測定した粘度が４０００ｃｐｓ
’）と水添テルベソ樹脂〔数平均分子量　７００、軟化
点　１２５°Ｃ；商品名クリアロソ　Ｐ−１２５安原油
脂工業蛛〕をそれぞれ表１に示す割合で用いてブレンダ
ーで混合した。得られた混合物を二軸押出機で溶融、混
練し、押出してベレット化した。

得られたベレットを射出成形機を用いて試験片を成形し
た。この試験片を用いた各種試験結果を表１に示した。

比較例　１．２ 比較のために、実施例１および２において水添テルペン
樹脂を使用しない以外は実施例１および２と同じ組成で
同じ操作により試験片を成形した。この試験片を用いた
各種試験結果は表１に示す。

表１ （注）１）２．６−シメチルフエノール重合体２）ゴ、
ム変性ポリスチレン ３）ポリスチレン・ポリブタジェン・ポリスチレンブロ
ック共重合体エラスト 表中、バーフローテストは、シリンダー温度２８０℃に
設定した射出成形機を用いて射出圧力１００　Ｋｆ／ｃ
ｔｄ　（ケー　シｆｆｌ力）、射出率２０％の条件で、
８０℃に設定した厚み２１の金型に射出することによっ
て行ない、射出時の流動距離を測定した。

表１の結果から、水添テルペン樹脂を使用した本発明の
組成物では、熱変形温度が低下することなく、流動性が
向上していることが判る。

因みに、成形品の表面状態は良好であった。

実施例　３ 実施例１で用いた水添テルペン樹脂を用い、かつ難燃剤
、！：してトリフェニルフォスフェートを用いた以外は
実施例１と同じ原料を用い、表２に示す割合で混合し、
実施例Ｉと同様の操作で試験片を作成した。この試験片
を用いた各種試験結果を表２に示した。

比較例　３．４ 比較のために、実施例３において水添テルペン樹脂を使
用しない以外は実施例３と同じ組成で（比較例３）又実
施例３において水添テルペノ樹脂に代えて低分子量のポ
リエチレン（数平均分子ｆｆｉ　　２０００）を用いる
以外は実施例３と同じ組成で（比較例４）それぞれ実施
例３と同様の操作により試験片を成形した。この試験片
を用いた各種試験結果を表２に示した。

（注）１）表１に同じ ２）トリフェニルフォスフェート ３）ポリエチレン ＝１７− 表中、燃焼テストは、ＵＬ−９４規格に準じた燃焼試験
を実施した。燃焼試験は、試験片の長軸な垂直に保持し
、試験片の下端にバーナーノ炎で１０秒間着火すること
によって行ない、結果なＵＬ−９４の規格に従って評価
付けした。

表２の結果から、水添テルペン樹脂を使用した本発明の
組成物では、難燃性を低下させることなく、流動性が向
上していることが判る。

特許出願人　　三菱瓦斯化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂１０〜１００重
   量に （ｂ）ビニル芳香族炭化水素樹脂０〜８８重量％ （ｃ）Ａ−Ｂ−Ａ′型ブロック共重合体エラストマー０
   〜１５重量％ よりなる樹脂組成物１００重量部に対して数平均分子量
   が６００〜２０００である水素添加型テルペン樹脂（以
   下水添テルペン樹脂と略記する）を０．１〜１５重量部
   配合してなるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。