JP2001520251A - 熱可塑性エラストマーとポリオレフィンの相溶化ブレンド - Google Patents

熱可塑性エラストマーとポリオレフィンの相溶化ブレンド

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Abstract

(57)【要約】 熱可塑性エラストマーとポリオレフィンの相溶化ブレンド。前記相溶化剤は、ポリブタジエンポリオールの如き実質的に炭化水素である中間体と、ＭＤＩの如きジイソシアネートと、ネオペンチルグリコールの如きアミンまたはジオール連鎖延長剤との反応によって形成される熱可塑性ポリウレタンである。この相溶化剤は多量の軟質セグメントを有し、そして熱可塑性エラストマーとポリオレフィンのブレンドに対して、良好な耐衝撃性、良好な引張り強さ、良好な引裂き抵抗、および良好な耐デラミネーション性の如き改善された特性を与える。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 発明の技術分野 本発明はポリプロピレンの如きポリオレフィンと、例えばポリエステルまたは
ポリエーテルポリオールから作られたウレタンポリマーの如き熱可塑性エラスト
マーとの相溶化ブレンドに関するものである。さらに本発明は、その内部に大部
分量の軟質セグメントを含み、そしてポリジエンジオールの如き実質的に炭化水
素である中間体から誘導される、上記ブレンドのためのポリウレタン相溶化剤に
関するものである。
【０００２】 発明の背景 これまで様々な種類のポリウレタン類がポリエステルまたはポリエーテルポリ
オール類から作られてきた。そのような熱可塑性ポリウレタン類は一般にポリプ
ロピレンの如きポリオレフィン類に対して不相溶性を示す。 ヨケルソンら（Ｙｏｋｅｌｓｏｎ ｅｔ ａｌ.）に対する米国特許第５,５８
９,５４３号は、ペンダント側鎖基を持たない線状軟質セグメントを含む疎水性 ポリウレタンエラストマーに関するものであり、前記ポリウレタンエラストマー
はガラス転移温度（Ｔｇ）が−７０℃よりも低く、７０℃の水に２４時間浸漬し
た後の水分吸収が１.０重量％よりも小さく、そして上記ポリウレタンエラスト マーは上記線状軟質セグメントを含む少なくとも一つの繰返し単位からなり、上
記軟質セグメントは不飽和炭化水素ポリオールであるポリオールから誘導された
部分からなる。
【０００３】 セネンズ（Ｃｅｎｅｎｓ）に対するＰＣＴ国際特許出願公報第ＷＯ９７／００
９０１号は、一分子当たりの末端水酸基の数が１.６〜２であり、しかも数平均 分子量が５００〜２０,０００であるポリジエンジオール、好ましくは水素化ポ リブタジエンジオールと、一分子当たり二つのイソシアネート基を有するイソシ
アネートと、そして随意に、一分子当たり二つの水酸基を有する連鎖延長剤とか
ら形成される熱可塑性ポリウレタンに関するものである。上記熱可塑性ポリウレ
タン組成物はプレポリマー法、好ましくは側鎖延長剤を使用する無溶剤プレポリ
マー法によって製造される。 カウフホールド（Ｋａｕｆｈｏｌｄ）に対する欧州特許出願第ＥＰ０,７３２,
３４９号は、イソシアネートと、ポリオールと、反応性ポリオレフィンと、連鎖
延長剤とを反応させることによって製造される熱可塑性ポリウレタン樹脂に関す
るものである。
【０００４】 発明の要約 ポリオレフィン類は、熱可塑性ポリエステルエラストマー類、熱可塑性ポリエ
ステルエラストマー類、およびポリエステルおよび／またはポリエーテルポリオ
ール類から誘導されたものの如き熱可塑性ウレタンポリマー類の如き熱可塑性エ
ラストマー類とウレタン相溶化剤を用いてブレンドされる。上記相溶化剤は、ポ
リブタジエンに代表される様々な飽和または不飽和ポリジエン類から誘導される
ものの如き実質的に炭化水素である中間体と、ジイソシアネートと、そして望ま
しくは連鎖延長剤とを溶融重合することによって製造される。上記炭化水素中間
体の量は、上記相溶化剤が少なくとも５５重量％の軟質セグメントを含むほどに
多い。
【０００５】 発明の詳細な説明 上記相溶化剤は、実質的に炭化水素である中間体と、ジイソシアネートと、連
鎖延長剤との反応から誘導される熱可塑性ポリウレタンである。上記炭化水素中
間体は低分子量化合物、あるいは水酸基（好ましい）、アミン基、またはカルボ
ン酸末端基を有するポリマーである。上記実質的に炭化水素である中間体は炭化
水素のみではなく、例えばポリエステルであったりするが、酸素の如き非炭素原
子間の連続したポリマー主鎖の炭素原子の数は大きく、例えば少なくとも２０、
望ましくは少なくとも３０、そして好ましくは少なくても４５である。そのよう
な実質的に炭化水素である中間体の例として、ユニケマ（Ｕｎｉｃｈｅｍａ）か
らの長鎖ポリエステルポリオールであるプリプラスト（Ｐｒｉｐｌａｓｔ）３１
９７が挙げられる。プリプラスト３１９７は、炭素数が少なくとも３６であるダ
イマージオールであるプリポール（Ｐｒｉｐｏｌ）２０３３と、炭素数が約４４
であるダイマー酸とから製造されるダイマー酸ダイマージオールである。好適な
低分子量炭化水素中間体は、炭素数が３６であるダイマージオールである、ユニ
ケマからのプリポール（Ｐｒｉｐｏｌ）２０３３である。しかしながら、上記中
間体が、ブタジエン、イソプレン等の如き炭素原子の総数が４〜８である一種類
以上のジエンから誘導される炭化水素中間体のみであるのが好ましい。これらの
うちブタジエンが好ましい。上記炭化水素中間体の数平均分子量は、通常は約３
００または５００〜約１０,０００、望ましくは約１,０００〜約７,５００、そ して好ましくは約２,０００〜約５,０００である。上記炭化水素中間体は不飽和
でもよいが、前記中間体中の炭素−炭素二重結合の少なくとも８０％、望ましく
は９０または９５％、そして好ましくは少なくとも９８％、９９％、あるいは全
１００％が飽和している程に実質的に水素化されているのが好ましい。水素化は
、本明細書に合体して完全に引用される米国特許番号第５,３９３,８４３号また
は５,４０５,９１１号に記載されているようなあらゆる慣用の方法または手段に
従って実施されてもよい。ブタジエンが使用される場合、得られるポリマーの微
細構造は通常１,２構造または１,４構造（例えば、１５〜８５％）であり、それ
ぞれが同様な量（例えば、３５〜６５％）であるのが通常好ましい。ブタジエン
から誘導される炭化水素ポリオール類の例を以下に示す。
【０００６】
【表１】
【０００７】 クラトンＬ２２０３が本発明では好ましいとされる。
【０００８】 実質的に炭化水素であるポリオール中間体に関する「ポリオール」という用語
は、上記炭化水素は二つの官能性水酸末端基を有するのが好ましく、上記炭化水
素は一般に一分子当たり約１.８〜約２.２個の末端基を有することができる、と
いうことを意味すると理解されるべきである。
【０００９】 本発明において使用されるイソシアネート類はジイソシアネート類であるのが
好ましく、脂肪族ジイソシアネート類、脂環式ジイソシアネート類、芳香族ジイ
ソシアネート類、アルキル置換芳香族ジイソシアネート類等、およびこれらの混
合物が含まれる。このようなジイソシアネート類に含まれる炭素原子の総数は一
般に約２〜約３０であり、その代表的な例として、エチレンジイソシアネート；
トルエンジイソシアネート；メチレンビス−（４−フェニルイソシアネート）、
すなわちＭＤＩ；イソホロンジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネー
ト；ナフタレンジイソシアネート；シクロヘキシレンジイソシアネート；ジフェ
ニルメタン−３,３’−ジメトキシ−４,４’−ジイソシアネート、メタ−テトラ
メチルキシレンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）、パラテトラメチルキシレ
ンジイソシアネート（ｐ−ＴＭＸＤＩ）、ｍ−キシリレンジイソシアネート（Ｘ
ＤＩ）、デカン−１,１０−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４,４
’−ジイソシアネート、およびこれらを組み合わせたもの等が挙げられるが、Ｍ
ＤＩが好ましい。上記の様々なジイソシアネート類の異性体も同様に使用できる
ことが理解されるべきである。
【００１０】 上記連鎖延長剤は、炭素原子の総数が２〜１５であるジアミン類、アルカノー
ルアミン類、または好ましくはジオール類のいずれでもよい。連鎖延長剤の例と
して、エタノールアミン、エチレンジアミン、エチレングリコール、１,３−プ ロパンジオール、２,３−または１,４−ブタンジオール、１,５−ペンタンジオ ール、１,６−ヘキサンジオール、ヒドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル） エーテル、１,４−シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピ レングリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられるが、２− ブチル−２−エチル−１,３−プロパンジオール（ＢＥＰＤ）が好ましく、ネオ ペンチルグリコールが非常に好ましい。上記連鎖延長剤の量は０（例えば無量）
でも構わないが、連鎖延長剤と、上記熱可塑性ポリウレタン相溶化剤の製造に使
用される実質的に炭化水素である中間体との総量に基づいて、約３〜約３０重量
％であるのが望ましく、約６〜約２５重量％であるのが好ましい。使用される連
鎖延長剤と中間体の量は水酸基、アミン基等を含む含まないに関わらず、一般的
に、使用されるジイソシアネートの量と等過剰量である。すなわち、前記ジイソ
シアネートの炭化水素中間体と連鎖延長剤に対する当量比は一般に約０.８〜約 １.０５、望ましくは約０.９〜約１.０１であるのが望ましい。
【００１１】 上記実質的に炭化水素である中間体、上記ジイソシアネート、および上記連鎖
延長剤をすべて同時に添加して重合してしまうランダム重合法、またはプレポリ
マー法のどちらかによって上記熱可塑性ポリウレタン相溶化剤を製造することが
本発明の望ましい局面の一つである。プレポリマー法が好ましく、この場合上記
連鎖延長剤は、通常の如く、上記中間体に対して不溶性である。従って、上記プ
レポリマー法が一般に好ましく、この場合上記イソシアネート成分がまず部分的
にまたは完全に上記炭化水素中間体またはポリオールと反応してイソシアネート
末端封止プレポリマーが形成される。溶融重合でも同じことが達成される。その
後、上記部分的または完全に形成されたプレポリマーが上記連鎖延長剤と反応さ
せる。
【００１２】 本発明の熱可塑性相溶化剤を形成する反応剤の重合は、一般に実質的に無溶剤
な環境、好ましくは完全に無溶剤な環境において溶融重合によって実施すること
ができる。上記炭化水素中間体は約８０℃〜約１６０℃の温度まで加熱される。
ＭＤＩの如き上記ジイソシアネートが添加されて、プレポリマーの形成が開始す
る。二、三分から数分間ほどの短い時間が経過するまでに部分的または完全なプ
レポリマーが形成され、上記連鎖延長剤が添加され、反応は終了するまで実施さ
れた。この方法は、ネオペンチルグリコールが上記実質的に炭化水素である中間
体に不溶性であるため、ネオペンチルグリコールの如き不溶性連鎖延長剤と上記
ジイソシアネートとを即座に反応させることができる。
【００１３】 上記相溶化剤の形成は一般に、第一錫オクトエートが例示される有機スズ触媒
の如き触媒が少量存在する状況で実施され、好ましい触媒として第一錫オレエー
ト；ジブチル錫ジオクトエート；ジブチル錫ジラウレート等が挙げられる。他の
有機触媒として、鉄アセチルアセトナート、マグネシウムアセチルアセトナート
等が挙げられる。トリエチルアミン、トリエチレンジアミン等の如き第三級有機
アミン触媒も同様に使用できる。触媒の量は一般に非常に少なく、約２５〜約１
,０００ＰＰＭであり、上記反応剤の総量に基づいて約４０〜約５００ＰＰＭで あるのが望ましい。
【００１４】 従来の技術および文献において公知であるように、顔料、滑剤、安定化剤、酸
化防止剤、帯電防止剤、難燃剤等の如き各種添加剤および充填剤を使用してもよ
いが、これらは上記相溶剤の製造においては一般に使用されない。
【００１５】 本発明の熱可塑性ポリウレタン相溶化剤は軟質セグメントと硬質セグメントを
有する。上記軟質セグメントは、上記中間体の炭化水素部分のみとして一般に規
定される。これは一般に、官能性（例えば、ヒドロキシル）末端基を含む上記炭
化水素中間体の全体のことである。上記硬質セグメントは、例えば上記中間体末
端基と上記ジイソシアネートとの反応および上記連鎖延長剤と上記ジイソシアネ
ートとの反応が例示される如くその他全部として規定される。本発明の相溶化剤
は、あらゆる添加剤、充填剤等を除いた上記熱可塑性ポリウレタン相溶化剤の総
量に基づいて、少なくとも約２５または３５重量％、望ましくは約４５〜約９０
重量％、そして好ましくは約６０〜約８０重量％の如き大量の軟質セグメントを
有するのが望ましい。
【００１６】 本発明の熱可塑性エラストマー類およびポリオレフィン類の物理的ブレンドは
、前述の相溶化剤を少量用いることによって相溶化される。望ましくは、熱可塑
性エラストマー類は、熱可塑性ポリエステルエラストマー類、ポリエーテルブロ
ックアミド熱可塑性エラストマー類と呼ばれることが多い熱可塑性ポリアミドエ
ラストマー類、および以下熱可塑性ウレタンポリマーと呼ばれる熱可塑性ウレタ
ンエラストマー類を包含する。使用される熱可塑性ウレタンポリマーは一般に、
従来の技術および文献において公知である、あらゆる慣用の種類であることがで
きる。一般に、そのようなウレタンポリマー類はポリエステル中間体あるいはポ
リエーテル中間体から形成または誘導される。上記ポリエステル中間体は直鎖状
でも分鎖状のどちらでもよく、一種類以上のグリコールと一種類以上のジカルボ
ン酸または無水物とのエステル化反応によって、あるいは一種類以上のグリコー
ルとジカルボン酸のエステル類との反応が例示されるエステル交換反応によって
製造される。一般に酸に対するグリコールの１モルを越える過剰量におけるモル
比は、優勢な末端水酸基を有する中間体が得られる比率であるのが好ましい。上
記カルボン酸類は、炭素原子の総数が４〜約１５〜２０である脂肪族、脂環式、
芳香族、またはこれらを組み合わせたものでもよく、上記カルボン酸類にはコハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ドデカン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン
酸等が含まれる。フタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物等、およびこれ
らの混合物の如き、上記カルボン酸類の無水物も使用できる。エステル形成性グ
リコール類は、炭素原子の総数が２〜１２である脂肪族、芳香族、またはこれを
組み合わせたものでもよい。その例として、エチレングリコール、プロピレン−
１,２−グリコール、１,３−プロパンジオール、ブチレン−１,３−グリコール 、１,４−ブタンジオール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオー ル、２,２−ジメチル−プロパン−１,３−ジオール、１,４−シクロヘキサンジ メタノール、デカメチレングリコール、ドデカメチレングリコール、ヒドロキノ
ンビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル；２−メチル−１,３−プロパンジオ ール、３−メチル−１,５−ペンタンジオール、およびこれらの混合物が挙げら れる。
【００１７】 あらゆる慣用の連鎖延長剤と同様にあらゆる好適なジイソシアネートが前述の
ポリエステル中間体と一緒に用いられ、上記ポリオレフィンとブレンドされる熱
可塑性ウレタンポリマーを形成することができる。好適なジイソシアネート類に
は上記相溶化剤に関して説明された前述のジイソシアネート類が含まれ、その例
としてＭＤＩ、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙
げられ、ＭＤＩが好ましい。上記連鎖延長剤は一般に、分子量が５００より低い
ジオール類であり、上記相溶化剤の形成に関して上記で説明された連鎖延長剤を
含む。望ましい連鎖延長剤には１,４−ブタンジオール等が含まれる。
【００１８】 前述において知られた熱可塑性ポリエステルウレタンポリマー類の形成は、従
来の技術および文献において公知である。一般に、一種類以上の連鎖延長剤とポ
リエステル中間体とを約５０〜約１００℃の温度でブレンドした後に、前記ブレ
ンドを約１００〜約１７０℃の温度まで加熱する。ジイソシアネートおよびその
混合物をほぼ同じ温度まで加熱した後に、上記ブレンドと混合される。その反応
は発熱性であるため、温度が約２００℃〜約２７０℃まで上昇する。上記熱可塑
性ウレタンポリマーの重合の間に、上記相溶化剤の形成に関して上記で説明され
たものの如き各種ポリウレタン触媒が使用でき、同じものが合体されてここでも
完全に引用される。ポリエステル中間体から誘導される好適なウレタン類の例と
して、ザ ビーエフ グッドリッチカンパニー（Ｔｈｅ ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ
Ｃｏｍｐａｎｙ）社製造の各種エスタン（Ｅｓｔａｎｅ）（登録商標）熱可塑
性ポリウレタン類が挙げられる。
【００１９】 上記水酸基末端ポリエーテル中間体は、炭素原子の総数が２〜１５であるジオ
ールまたはポリオール、好ましくは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシ
ド、またはこれらの混合物に代表される炭素数が２〜６であるアルキレンオキシ
ドからなるエーテルと反応されるアルキルジオールまたはグリコールから誘導さ
れたポリエーテルポリオール類でもよい。例えば、ヒドロキシル官能性ポリエー
テルは、まずプロピレングリコールとプロピレンオキシドとを反応させ、次にエ
チレンオキシドと反応させることによって製造できる。エチレンオキシドから得
られる一級水酸基は二級水酸基よりも反応性が高いので好ましい。有用な市販の
ポリエーテルポリオール類には、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレ
ングリコール）、ポリ（プロピレン−エチレングリコール）、ポリ（テトラメチ
レンエーテルグリコール）（ＰＴＭＥＧ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）とエ
チレンオキシドの組み合わせまたはＴＨＦとプロピレンオキシドの組み合わせか
ら製造されるコポリエーテル、プロピレンオキシドと反応したトリメチロールプ
ロパンからなるグリセロール付加物、プロピレンオキシドと反応したペンタエリ
スリトールからなるペンタエリスリトール付加物、および同様のヒドロキシル官
能性ポリエーテル類またはこれらの混合物が含まれる。ポリエーテルポリオール
類は、アルキレンオキシドのポリアミド付加物をさらに含み、例えばエチレンジ
アミンとプロピレンオキシドの反応生成物からなるエチレンジアミン付加物、エ
チレンジアミンとプロピレンオキシドの反応生成物からなるジエチレントリアミ
ン付加物、および同様なポリアミド系ポリエーテルポリオール類を含むこともで
きる。
【００２０】 前述のポリエーテル中間物は、連鎖延長剤だけでなく慣用で公知のジイソシア
ネート類とも反応させられる。反応に付される連鎖延長剤は、ポリエステル中間
体から誘導される熱可塑性ウレタンポリマーの形成に関して上記で説明されたも
のを含むので、同じものが合体されてここに完全に引用される。ジイソシアネー
ト類と連鎖延長剤の種類を繰り返す代わりに、単にＭＤＩが好ましいジイソシア
ネートであり、１,４−ブタンジオールが好ましい連鎖延長剤であることに注意 されたい。ポリエーテル中間体から誘導される熱可塑性ウレタンポリマーの形成
は、前述のポリエステル中間体から誘導されるものに関して説明されたのと同じ
であるので、同じものが合体されてここに完全に引用される。エーテル中間体か
ら誘導されるウレタンポリマー類の例として、ザ ビーエフ グッドリッチカン
パニー社製造の各種エスタン（登録商標）熱可塑性ポリウレタン類および各種ス
タット−ライト（Ｓｔａｔ−Ｒｉｔｅ）（登録商標）静電消散型ポリマー類が挙
げられる。
【００２１】 上記熱可塑性ポリエステルエラストマー類は、一般式：（−Ａ−Ｂ−）nで表 すことのできるマルチブロック共重合体類である。ポリエステルエラストマー類
には、結晶化能力を有する高溶融繰返しブロック（硬質セグメント）と、比較的
低いガラス転移温度を有する非晶質ブロック（軟質セグメント）とを含む。通常
、上記硬質セグメントは、テトラメチレンテレフタレート単位の如き多数の短鎖
エステル単位から構成されており、上記軟質セグメントは、炭素数が２〜約２０
である脂肪族ポリエーテルまたはポリエステルグリコール類から誘導される。有
効な使用温度において、上記ポリエステルエラストマー類は、硬質セグメントの
部分結晶化によって形成された微結晶群からなる網状組織が存在するため、変形
しにくい。上記微結晶群は物理的な架橋として機能する。加工温度において、上
記微結晶群は融解してポリマーメルトになり、前記ポリマーメルトは、例えば成
形加工された後に上記硬質セグメントの再結晶化のための冷却によってその形状
を維持している。上記ポリウレタン類の場合のように、各種出発材料をポリエス
テルエラストマー類の製造に使用することができる。硬質セグメントと軟質セグ
メントの割合を変化させることによって、軟質エラストマーから比較的硬質なエ
ラストプラスチックまでの範囲に亘るポリエステル類を得ることができる。
【００２２】 テレフタル酸、テトラメチレングリコール、およびポリ（テトラメチレンオキ
シド）グリコールから誘導されるコポリエステル類が望ましい。そのような組成
物は約３０〜約９５重量％のテトラメチレンテレフタレート単位を含む。さらに
、上記テトラメチレンテレフタレート単位の一部がテトラメチレンイソフタレー
トまたはテトラメチレンフタレートで置き換えられているポリマー類も望ましい
。そのような熱可塑性ポリエステルエラストマー類は良好な引裂強度、弾性、低
温可撓性、および高温強度を示す。さらに上記熱可塑性ポリエステルエラストマ
ー類は急速に結晶化する。これらの熱可塑性ポリエステルエラストマー類は、デ
ュポン社製のハイトレル（Ｈｙｔｒｅｌ）（登録商標）ポリエステルエラストマ
ー類として商業的に入手可能である。そのようなポリエステルエラストマー類は
、米国特許番号第３,６５１,０１４号、３,７６３,１０９号、および３,７５５,
１４６号にさらに詳しく説明されており、それらは合体してここに完全に引用さ
れる。
【００２３】 上記コポリエステル類は溶融重合によって容易に製造される。ジメチルテレフ
タレート、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールおよび過剰テトラメチレ
ングリコールの攪拌混合物をチタネート触媒の存在下で加熱する。エステル交換
によって得られるメタノールを分留によって除去した後に、圧力を１３３Ｐａよ
りも下げる間に温度を約２５０℃まで上昇させる。上記反応マスの粘度の測定の
後に、重合の過程が続くことになる。２６０℃よりも高い温度は分解速度を過剰
にする。
【００２４】 従来の文献および技術において公知である上記および他の熱可塑性ポリエステ
ルエラストマー類が本発明において使用できる。例えば、上記ポリエステルエラ
ストマー類は、レッグ（Ｌｅｇｇｅ）、ホールデン（Ｈｏｌｄｅｎ）およびシュ
ローダー（Ｓｃｈｒｏｅｄｅｒ）による「熱可塑性エラストマー」、ハンサーパ
ブリッシャーズ（Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、ニューヨーク市、ニ
ューヨーク州、１９８７、に記載されているように使用することができ、その内
容は合体してここに完全に引用される。
【００２５】 ポリエーテルブロックアミド熱可塑性エラストマー類の如き熱可塑性ポリアミ
ドエラストマー類は、上記ポリエーテルブロックと上記ポリアミドブロックの間
の異なる結合を利用した数多くの異なる方法によって合成することができる。例
えば、アミド結合は、溶融状態においてジカルボン酸ポリエーテルブロックとジ
アミンポリエーテルブロックと反応させるかまたはジアミンポリアミドブロック
とジカルポリエーテルブロックとを反応させることによって得ることができ、こ
のことはフランス特許第１,６０３,９０１号、日本特許第１９,８４６Ｒ号、米 国特許第３,４５４,５３４号、およびイギリス国特許第１,１０８,８１２号を参
照され、それらの内容は合体してここに完全に引用される。ウレタン結合は、ポ
リ（オキシエチレン）αω−ビスクロロホルメートと、アジポイルクロリドとピ
ペラジンとを溶液中で反応させることによって得ることができ、このことは英国
特許第１,０９８,４７５号に参照され、その内容は合体してここに完全に引用さ
れる。ポリ（オキシエチレン）ジイソシアネートと芳香族ポリアミドジアミンと
を反応させてウレア結合を有するポリアミドポリエーテルブロック共重合体を製
造することは、日本特許第２４,２８５Ｑ号に参照され、その内容は合体してこ こに完全に引用される。エステル結合を有するポリエーテル−アミドブロック共
重合体は、ジカルボン酸ポリアミドとポリエーテルジオールとを溶融重合させる
ことによって得ることができる。例えば、カプロラクタムをベースとしたジカル
ボン酸ポリアミドとポリ（オキシエチレン）ジヒドロキシとを２５０℃でパラト
ルエンスルホン酸を触媒として反応させることは英国特許第１,１１０,３９４号
に参照され、その内容は合体してここに完全に引用される。別の経路としては、
炭素数が３６の脂肪酸二量体とジアミンとを、２５０℃で触媒を使用せずにポリ
オキシエチレンジヒドロキシと反応させることが挙げられ、このことはフランス
特許第２,１７８,２０５号に参照され、その内容は合体してここに完全に引用さ
れる。
【００２６】 一般に、ポリエーテルブロックアミド熱可塑性エラストマーは、ポリエーテル
ジオールブロックとジカルボン酸ポリアミドブロックとを溶融重縮合反応させる
ことによって得られる。上記ジカルボン酸ポリアミドブロックは、ポリアミド前
駆体とジカルボン酸連鎖制限剤とを反応させることによって製造される。上記反
応は（２３０℃よりも高い）高温度で実施され、しかも通常（２５バールまでの
）圧力下で実施される。上記ポリアミドブロックの分子量は、連鎖制限剤の量に
よって制御される。上記ポリアミド前駆体は以下の化合物から選択することがで
きる。 アミノ酸類（アミノウンデカン酸、アミノドデカン酸） ラクタム類（カプロラクタム、ラウリルラクタム） ジカルボン酸類（アジピン酸、アゼライン酸、ドデカン２酸） ジアミン類（ヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン） ジヒドロキシポリエーテルブロックは異なる二種類の反応によって製造される。 ポリエキシエチレンジヒドロキシとポリオキシプロピレンジヒドロキシのための
エチレンオキシドとプロピレンオキシドのアニオン重合 ポリオキシテトラメチレンジヒドロキシのためのテトラヒドロフランのカチオン
重合 上記ブロック共重合は高温度（２３０〜２８０℃）で真空下（０.１〜１０Ｔ ｏｒｒ）で実施されるポリエステル化のことであり、適当な触媒の使用が必要と
される。上記熱可塑性ポリエーテルブロックアミド熱可塑性エラストマーの製造
は、従来技術および文献において公知である。
【００２７】 上記ポリオレフィン類とブレンドされる各種熱可塑性エラストマーの重量平均
分子量は、ゲルパーミューションクロマトグラフィーによって測定されるように
、通常約２０,０００〜約５００,０００であり、約８０,０００〜約３００,００
０であるのが好ましい。上記熱可塑性ウレタンポリマーの形成に関するポリエス
テル中間体またはポリエーテル中間体の重量平均分子量は、通常約２５０〜約５
,０００であり、約１,０００〜約４,０００であるのが好ましい。
【００２８】 上記ブレンド中で用いられるポリオレフィン類は炭素数が２〜４であるモノマ
ー類から製造され、その例としてポリエチレン（例えば、高密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等）、ポリブチレンおよびこれら
の共重合体、アタクチックポリプロピレンやシンジオタクチックポリプロピレン
を含むポリプロピレンが挙げられ、そして通常ＴＰＯ（熱可塑性ポリオレフィン
類）と呼ばれるポリプロピレンとエラストマーとのブレンドが好ましい。上記ポ
リオレフィン類の重量平均分子量は通常約４０,０００〜約２,０００,０００で あり、約１００,０００〜約１,５００,０００が好ましい。
【００２９】 上記物理的ブレンドの形成に使用される熱可塑性エラストマーの量は、上記熱
可塑性エラストマーと上記ポリオレフィンの総重量に基づいて、通常約５〜約９
５重量％であり、約１５〜約６０重量％が好ましい。上記ブレンドに使用される
ポリオレフィンの量は相補的な量である。
【００３０】 上記相溶化ブレンドを製造するために使用される本発明の相溶化剤の量は、意
外なことに、非常に低いレベルである。元来、最適な量は、熱可塑性エラストマ
ーの種類、特定のポリオレフィンの種類等に依存して変化する。通常、相溶化剤
の量は、上記熱可塑性エラストマーと上記ポリオレフィンのブレンドの１００重
量部当たり、約０.２５〜約１５重量部であり、約０.５または０.７５〜約６ま たは１０重量部であるのが望ましい。
【００３１】 上記ポリオレフィンと上記熱可塑性エラストマーは、適当な手段で上記相溶化
剤と一緒に混合またはブレンドされて相溶化ブレンドを達成する。上記混合には
慣用の溶融加工の技術が使用され、例えば一軸または二軸押出機を用いて、バッ
チ式または連続式のいずれで行ってもよい。混合温度は、通常上記ポリオレフィ
ン、熱可塑性エラストマーおよび相溶化剤の融点よりも高い温度である。そのよ
うな温度は、通常約１８０〜約２４０℃の範囲の温度である。混合時間は、一緒
にブレンドされる成分の量に依存して必然的に変化する。 相溶化された場合、上記熱可塑性ポリオレフィンブレンドは、以下の実施例に
おいて十分に示されるように、同じ二種類のポリマーの相溶化されていないブレ
ンドと比較して、耐衝撃性、良好な引張り強さ、低いデラミネーション、良好な
引裂き抵抗、低い磨耗性等の各種特性が改善されていたことが分かった。
【００３２】 本発明の相溶化ブレンドは、例えばロッカーパネル、車体側面用成形品、クオ
ーターパネル等の自動車部品において；電気部品梱包用品において；ハウジング
等のビジネス機械において；および電子産業用の補助装置用といった、前述の特
性を有するブレンドが望まれる分野において使用することができる。 本発明は以下の実施例を参照することによってさらにその理解が深められるで
あろうが、これらの実施例はあくまでも説明を目的とするものであり、本発明を
何ら限定するものではない。
【００３３】 相溶化剤の合成 ポリウレタンはランダム溶融重合法かプレポリマー法のどちらかで製造された
。上記ランダム溶融重合法では、上記ポリオールと連鎖延長剤とを１００〜１５
０℃の温度でブレンドした。ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を１
００〜１５０℃の温度で別個に加熱した後、上記ブレンドと混ぜ合わせた。得ら
れた反応剤を３〜４分間激しく攪拌した。得られたポリマー溶融物を、冷やした
テフロン被覆された皿に排出し、７０℃で一週間硬化させ、その後造粒した。上
記プレポリマー法では、上記ポリオールを１００〜１５０℃の温度まで加熱した
。ＭＤＩを別個に１００〜１５０℃の温度まで加熱してから、上記ポリオールと
混合して、１〜２分間反応させた。上記連鎖延長剤を添加し、上記反応をさらに
１.５〜３分間継続させた。得られたポリマー溶融物を前述のように処理した。 メルトインデックス値はＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８によって得られた。
【００３４】 実施例１ プリポール２０３３（１５０.０ｇ、ＭＷ ５７０）を攪拌しながら１００℃ まで加熱した。ＭＤＩ（６５.２ｇ）を１００℃まで予加熱しておいてから添加 した。得られた混合物を３分間反応させた。
【００３５】 実施例２ クラトンリキッド（登録商標）ＨＰＶＭ−２２０３（１００.０ｇ、ＭＷ ３ ５７７）、プリポール２０３３（１００.０ｇ、ＭＷ ５７０）、およびオクタ ン酸第一スズ（０.０１２ｇ）を攪拌しながら１００℃まで加熱した。ＭＤＩ（ ５１.０ｇ）を１００℃まで予加熱しておいてから添加した。得られた混合物を ３分間反応させた。
【００３６】 実施例３ クラトンリキッド（登録商標）ＨＰＶＭ−２２０３（１８０.０ｇ、ＭＷ ３ ５７７）およびオクタン酸第一スズ（０.０１２ｇ）を攪拌しながら１２０℃ま で加熱した。ＭＤＩ（５５.０ｇ）を１２０℃まで予加熱しておいてから添加し た。１.５分間反応させてから、２０.０ｇのネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）
を添加した。得られた混合物をさらに１.５分間反応させた。この重合を繰り返 した。得られた粒状化ポリマー同士をブレンドすると、メルトインデックスが４
４（１９０℃、ＭＷ ８,７００ｇ）であるポリウレタンが得られた。
【００３７】 実施例４ クラトンリキッド（登録商標）Ｌ−２２０３（１８０.５ｇ、ＭＷ ３２５０ ）およびオクタン酸第一スズ（０.０１２）を攪拌しながら１２０℃まで加熱し た。ＭＤＩ（５４.７ｇ）を１２０℃まで予加熱しておいてから添加した。２分 間反応させてから、ＮＰＧ（１９.５ｇ）を添加した。得られた混合物をさらに ２分間反応させた。この重合を９回繰り返した。得られた粒状化ポリマー同士を
ブレンドすると、メルトインデックスが６（１９０℃、８,７００ｇ）であるポ リウレタンが得られた。
【００３８】 実施例５ プリプラスト３１９７（１８３.３ｇ、ＭＷ ２１１０）、ＮＰＧ（１６.７ｇ
）およびオクタン酸第一スズ（０.０１２）を攪拌しながら１２０℃まで加熱し た。ＭＤＩ（６２.５ｇ）を１２０℃まで予加熱しておいてから添加した。得ら れた混合物を４分間反応させた。この重合を繰り返した。得られた粒状化ポリマ
ー同士をブレンドすると、メルトインデックスが１５（１９０℃、８,７００ｇ ）であるポリウレタンが得られた。
【００３９】 実施例６ クラトンリキッド（登録商標）Ｌ−２２０３（１８３.２ｇ、３２５０ ＭＷ ）およびオクタン酸第一スズ（０.０１２）を攪拌しながら１５０℃まで加熱し た。ＭＤＩ（６０.２ｇ）を１５０℃まで予加熱しておいてから添加した。２分 間反応させてから、１６.８ｇの１,４−ブタンジオール（ＢＤＯ）を添加した。
得られた混合物をさらに２分間反応させると、メルトインデックスが４（２１０
℃、３,８００ｇ）であるポリウレタンが得られた。
【００４０】 実施例７ クラトンリキッド（登録商標）Ｌ−２２０３（１７７.８ｇ、３２５０ ＭＷ ）およびオクタン酸第一スズ（０.０１２ｇ）を攪拌しながら１５０℃まで加熱 した。ＭＤＩ（６０.１ｇ）を１５０℃まで予加熱しておいてから添加した。２ 分間反応させてから、１,６−ヘキサンジオール（２２.２ｇ）を添加した。得ら
れた混合物をさらに２分間反応させると、メルトインデックスが３（２１０℃、
３,８００ｇ）であるポリウレタンが得られた。
【００４１】 実施例８ クラトンリキッド（登録商標）Ｌ−２２０３（１７２.７ｇ、３２５０ ＭＷ ）およびオクタン酸第一スズ（０.０１２ｇ）を攪拌しながら１５０℃まで加熱 した。ＭＤＩ（６０.１ｇ）を１５０℃まで予加熱しておいてから添加した。２ 分間反応させてから、１,４−シクロヘキサンジメタノール（２７.３ｇ）を添加
した。得られた混合物をさらに２分間反応させると、メルトインデックスが１４
（２１０℃、３,８００ｇ）であるポリウレタンが得られた。
【００４２】 実施例９ クラトンリキッド（登録商標）Ｌ−２２０３（１８０.５ｇ、３２５０ ＭＷ ）およびオクタン酸第一スズ（０.０１２ｇ）を攪拌しながら１５０℃まで加熱 した。ＭＤＩ（６０.１ｇ）を１５０℃まで予加熱しておいてから添加した。２ 分間反応させてから、１,５−ペンタンジオール（１９.５ｇ）を添加した。得ら
れた混合物をさらに２分間反応させると、メルトインデックスが１６（２１０℃
、３,８００ｇ）であるポリウレタンが得られた。
【００４３】 実施例１０ クラトンリキッド（登録商標）Ｌ−２２０３（１６１.８ｇ、３２５０ ＭＷ ）およびジブチル錫ジラウレート（０.０１２ｇ）を攪拌しながら１５０℃まで 加熱した。ＭＤＩ（５８.４ｇ）を１５０℃まで予加熱しておいてから添加した 。１分間反応させてから、ヒドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル
（３８.２ｇ）を添加した。得られた混合物をさらに３分間反応させると、メル トインデックスが１７（２１０℃、３,８００ｇ）であるポリウレタンが得られ た。
【００４４】 実施例１１ クラゾールＬＢＨ（１８０.１ｇ、３５２２ ＭＷ）およびオクタン酸第一ス ズ（０.０１２）を攪拌しながら１５０℃まで加熱した。ＭＤＩ（６０.８ｇ）を
１５０℃まで予加熱しておいてから添加した。２分間反応させてから、ＮＰＧ（
１９.９ｇ）を添加した。得られた混合物をさらに２分間反応させると、メルト インデックスが３１（１７５℃、５,０００ｇ）であるポリウレタンが得られた 。
【００４５】 実施例１２ ポリテイルＨＡ（１８３.４ｇ、２１９７ ＭＷ）およびオクタン酸第一スズ （０.０１２ｇ）を攪拌しながら１５０℃まで加熱した。ＭＤＩ（５７.２ｇ）を
１５０℃まで予加熱しておいてから添加した。２分間反応させてから、ＮＰＧ（
１６.６ｇ）を添加した。得られた混合物をさらに２分間反応させると、メルト インデックスが３１（１７５℃、５,０００ｇ）であるポリウレタンが得られた 。
【００４６】 実施例１３ リクイフレックスＨ（１８１.５ｇ、２８００ ＭＷ）およびオクタン酸第一 スズ（０.０１２ｇ）を攪拌しながら１５０℃まで加熱した。ＭＤＩ（５０.２ｇ
）を１５０℃まで予加熱しておいてから添加した。２分間反応させてから、ＮＰ
Ｇ（１８.５ｇ）を添加した。得られた混合物をさらに２分間反応させると、メ ルトインデックスが３７（１７５℃、５,０００ｇ）であるポリウレタンが得ら れた。
【００４７】 実施例１４ ポリテイルＨ（１３４.８ｇ、２２５２ ＭＷ）およびオクタン酸第一スズ（ ０.０１２）を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。ＭＤＩ（３６.５ｇ）を１２
０℃まで予加熱しておいてから添加した。２分間反応させてから、ＮＰＧ（１５
.２ｇ）を添加した。得られた混合物をさらに２分間反応させると、メルトイン デックスが８６（２１０℃、３,８００ｇ）であるポリウレタンが得られた。
【００４８】 実施例１５ ポリテイルＨＡ（１８３.４ｇ、２１９７ ＭＷ）およびオクタン酸第一スズ （０.０１２ｇ）を攪拌しながら１５０℃まで加熱した。ＭＤＩ（５８.２ｇ）を
１５０℃まで予加熱しておいてから添加した。２分間反応させてから、ＮＰＧ（
１６.６ｇ）を添加した。得られた混合物をさらに２分間反応させると、メルト インデックスが３２（１９０℃、８,７００ｇ）であるポリウレタンが得られた 。
【００４９】 実施例１６ クラゾールＬＢＨ（１８０.１ｇ、３５２２ ＭＷ）およびオクタン酸第一ス ズ（０.０１２ｇ）を攪拌しながら１５０℃まで加熱した。ＭＤＩ（６１.９ｇ）
を１５０℃まで予加熱しておいてから添加した。２分間反応させてから、ＮＰＧ
（１９.９ｇ）を添加した。得られた混合物をさらに２分間反応させると、メル トインデックスが２５（１９０℃、８,７００ｇ）であるポリウレタンが得られ た。
【００５０】 実施例１７ クラトンリキッド（登録商標）Ｌ−２２０３（１６９.５ｇ、３２５０ ＭＷ ）、２−ブチル−２−エチル−１,３−プロパンジオール（ＢＥＰＤ、３０.５ｇ
）、およびオクタン酸第一スズ（０.０１２ｇ）を攪拌しながら１５０℃まで加 熱した。ＭＤＩ（５９.５ｇ）を１５０℃まで予加熱しておいてから添加した。 得られた混合物を４分間反応させると、メルトインデックスが１１２（２１０℃
、３,８００ｇ）であるポリウレタンが得られた。
【００５１】 実施例１８ クラトンリキッド（登録商標）Ｌ−２２０３（１８０.５ｇ、３２５０ ＭＷ ）、およびオクタン酸第一スズ（０.０１２ｇ）を攪拌しながら１２０℃まで加 熱した。ＭＤＩ（５４.６ｇ）を１２０℃まで予加熱しておいてから添加した。 ２分間反応させてから、ＮＰＧ（１９.５）を添加した。得られた混合物をさら に２分間反応させると、メルトインデックスが１６（１９０℃、８,７００ｇ） であるポリウレタンが得られた。
【００５２】 実施例１９ クラトンリキッド（登録商標）Ｌ−２２０３（１６９.５ｇ、３２５０ ＭＷ ）、ＢＥＰＤ（３０.５ｇ）、およびオクタン酸第一スズ（０.０１２ｇ）を攪拌
しながら１５０℃まで加熱した。ＭＤＩ（５９.６ｇ）を１５０℃まで予加熱し ておいてから添加した。得られた混合物を４分間反応させると、メルトインデッ
クスが１３（１９０℃、８,７００ｇ）であるポリウレタンが得られた。
【００５３】 実施例２０ クラトンリキッド（登録商標）Ｌ−２２０３（１０４.３ｇ、３２５０ ＭＷ ）、プリポール２０３３（９５.７ｇ、５７０ ＭＷ）、およびオクタン酸第一 スズ（０.０１２ｇ）を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。ＭＤＩ（５０.０ｇ
）を１２０℃まで予加熱しておいてから添加した。得られた混合物を４分間反応
させると、メルトインデックスが１４４（１９０℃、８,７００ｇ）であるポリ ウレタンが得られた。
【００５４】 実施例２１ プリプラスト３１９７（１６６.４ｇ、２１１０ ＭＷ）、およびオクタン酸 第一スズ（０.０１２ｇ）を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。ＭＤＩ（５８.
３ｇ）を１２０℃まで予加熱しておいてから添加した。２分間反応させてから、
ＢＤＯ（１３.６ｇ）を添加した。得られた混合物をさらに２分間反応させると 、メルトインデックスが＜１（１９０℃、２,１６０ｇ）であるポリウレタンが 得られた。
【００５５】 実施例２２ プリプラスト３１９７（１６５.０ｇ、２１１０ ＭＷ）、およびオクタン酸 第一スズ（０.０１２ｇ）を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。ＭＤＩ（５６.
３ｇ）を１２０℃まで予加熱しておいてから添加した。２分間反応させてから、
ＮＰＧ（１５.０）を添加した。得られた混合物をさらに２分間反応させると、 メルトインデックスが１（１９０℃、２,１６０ｇ）であるポリウレタンが得ら れた。
【００５６】 実施例２３ プリプラスト３１９７（１６０.６ｇ、２１１０ ＭＷ）およびオクタン酸第 一スズ（０.０１２ｇ）を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。ＭＤＩ（４９.９
ｇ）を１２０℃まで予加熱しておいてから添加した。２分間反応させてから、Ｂ
ＥＰＤ（１９.４ｇ）を添加した。得られた混合物をさらに２分間反応させると 、メルトインデックスが３０（１９０℃、２,１６０ｇ）であるポリウレタンが 得られた。
【００５７】 実施例２４ クラトンリキッド（登録商標）Ｌ−２２０３（１７３.６ｇ、３２５０ ＭＷ ）およびオクタン酸第一スズ（０.０１２ｇ）を攪拌しながら１２０℃まで加熱 した。ＭＤＩ（７２.３ｇ）を１２０℃まで予加熱しておいてから添加した。２ 分間反応させてから、ＮＰＧ（２６.４ｇ）を添加した。得られた混合物をさら に２分間反応させた。この重合を４回繰り返した。得られた粒状化ポリマー同士
をブレンドすると、メルトインデックスが７（１９０℃、８,７００ｇ）である ポリウレタンが得られた。
【００５８】 比較例１ ポリテトラメチレンアジペートグリコール（１４５.９ｇ、２０４７ ＭＷ） 、クラトンリキッド（登録商標）Ｌ−２２０３（１９.８ｇ、３２５０ ＭＷ）,
およびＢＤＯ（１５.２ｇ）を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。ＭＤＩ（６ ０.４ｇ）を１２０℃まで予加熱しておいてから添加した。反応を３分間実施し た。この重合を繰り返した。得られた粒状化ポリマー同士をブレンドすると、メ
ルトインデックスが１９（２１０℃、３,８００ｇ）であるポリウレタンが得ら れた。
【００５９】 ポリマーの配合 配合例番号２５〜５１および５８〜６６を、ストランドダイを備えたワーナー
フレイダー（Ｗｅｒｎｅｒ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）ＺＳＫ−３０二軸配合押出
機を用いて製造した。この方法では、構成成分の物理的混合物をロス‐イン‐ウ
エイトフィーダーを用いて上記押出機に投入した。溶融温度は通常２１０〜２２
０℃であった。押出されたストランドは均一のペレットに細断された。前記ペレ
ットを射出成形および／またはフィルム押出で加工して、その特性を測定した。
配合例番号５２〜５７をブラベンダープレップミキサーで製造した。この方法で
は、構成成分を上記ミキサーに投入し、初めに５分間静加熱してから３分間混合
した。溶融温度は通常１９０〜２００℃であった。この方法で得られたブレンド
をシート状に圧縮成形して、そのその特性を測定した。
【００６０】
【表２】
【００６１】
【表３】
【００６２】
【表４】
【００６３】 ［表註］ 上記特性は以下のＡＳＴＭ試験法によって得られた。 特性 試験法 アイゾッド衝撃 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６ 曲げ率 ＡＳＴＭ Ｄ−７９０ 引張り強さ／伸び ＡＳＴＭ Ｄ−４１２ 引裂き抵抗 ＡＳＴＭ Ｄ−６２４ テイバー磨耗 ＡＳＴＭ Ｄ−３３８９ 表面抵抗率 ＡＳＴＭ Ｄ−２５７ 静電崩壊 ＦＴＭＳ １０１Ｃ、４０４６.１法
【００６４】
【表５】
【００６５】
【表６】
【００６６】
【表７】
【００６７】
【表８】
【００６８】
【表９】
【００６９】
【表１０】
【００７０】
【表１１】
【００７１】
【表１２】
【００７２】
【表１３】
【００７３】 上記実施例から明らかなように、耐衝撃性、引裂き抵抗、耐磨耗性などの良好
な特性が得られ、このことにより熱可塑性ポリウレタンとポリプロピレンのブレ
ンドの相溶化が良好であることが示された。さらに、良好な静電崩壊性も得られ
た。
【００７４】 本発明の規定に従って最適な形式と好ましい実施態様を説明してきたが、本発
明の範囲はそれらに限定されず、むしろ添付の請求の範囲によって限定されるも
のである。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年４月１２日（２０００．４．１２）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ， ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，Ｌ Ｓ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＭ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，Ｉ Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ， ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 チャールズ・パトリック・ジェイコブズ アメリカ合衆国 オハイオ州 44035 エ リリア、ボウリング・グリーン・サークル 706 (72)発明者 デニス・リー・ローソン アメリカ合衆国 オハイオ州 44212 ブ ルンズウィック、サブステーション・ロー ド 1720 (72)発明者 ゲーリー・フランクリン・ウィルソン アメリカ合衆国 オハイオ州 44044 グ ラフトン、リバー・リッジ・コート 38490 Ｆターム(参考） 4J002 AA01W BB00X BB03X BB04X BB12X BB17X CF10W CK03W CK04W CK053 CL07W GN00 GQ00

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 熱可塑性エラストマーポリマーとポリオレフィンとの相溶化
    ブレンドを製造するための方法であって、 該熱可塑性エラストマーと該ポリオレフィンとを相溶化剤の存在下で該熱可塑性
    エラストマーと該ポリオレフィンの融点よりも高い温度まで加熱する工程と、 混合してブレンドを生成する工程とからなり、 ここで、該相溶化剤は実質的に炭化水素である中間体と、ジイソシアネートと、
    連鎖延長剤との反応を含みそして、少なくとも２５重量％の軟質セグメントを含
    む、 ことを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】 該熱可塑性エラストマーと該ポリオレフィンの総重量に基づ
    いて、該熱可塑性エラストマーの量は約５〜約９５重量％であり、該ポリオレフ
    ィンの量は約９５〜約５重量％であり、そして該相溶化剤の量は、該熱可塑性エ
    ラストマーと該ポリオレフィンの１００重量部当たり約０.２５〜約１５重量部 である、請求項１による熱可塑性エラストマーポリマーとポリオレフィンとの相
    溶化ブレンドを製造する方法。
  3. 【請求項３】 該熱可塑性エラストマーが熱可塑性ポリエステルエラストマ
    ー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ウレタンポリマー、あるいはこ
    れらを組み合わせたものであり、ここで該熱可塑性ウレタンポリマーはポリエス
    テル中間体またはポリエーテル中間体から誘導され、 該実質的に炭化水素である中間体は炭素数が少なくとも２０であり、該ジイソシ
    アネートの炭素原子の総数は２〜約３０であり、そして該連鎖延長剤の炭素原子
    の総数は２〜約１５である、 請求項２による熱可塑性エラストマーポリマーとポリオレフィンとの相溶化ブレ
    ンドを製造する方法。
  4. 【請求項４】 該熱可塑性エラストマーは約２０,０００〜約５００,０００
    の重量平均分子量を有し、該ポリオレフィンは約４０,０００〜約２,０００,０ ００の重量平均分子量を有し、そして 該ウレタンポリマー炭化水素中間体は約３００〜約１０,０００の数平均分子量 を有し、そして該ジイソシアネートのイソシアネート基の、該連鎖延長剤と該中
    間体の官能基に対する当量比は約０.８０〜約１.０５である、 請求項３による熱可塑性エラストマーポリマーとポリオレフィンとの相溶化ブレ
    ンドを製造する方法。
  5. 【請求項５】 該ポリオレフィンがポリプロピレンであり、該ポリプロピレ
    ンの量は約８５〜約４０重量％であり、該熱可塑性エラストマーの量は約１５〜
    約６０重量％であり、そして 該相溶化剤が約４５〜約９０重量％の軟質セグメントを含む、 請求項４による熱可塑性エラストマーポリマーとポリオレフィンとの相溶化ブレ
    ンドを製造する方法。
  6. 【請求項６】 該混合温度が約１８０〜約２４０℃であり、 該ウレタンポリマー炭化水素中間体の分子量は約１,０００〜約７,５００であり
    、該中間体は少なくとも９５％が水素化されており、そして該中間体はブタジエ
    ンから誘導された微細構造を含む、 請求項５による熱可塑性エラストマーポリマーとポリオレフィンとの相溶化ブレ
    ンドを製造する方法。
  7. 【請求項７】 該熱可塑性エラストマーは該ウレタンポリマーであり、該相
    溶化剤の量は約０.５〜約６重量部であり、該ジイソシアネートはＭＤＩであり 、該連鎖延長剤はネオペンチルグリコール、ＢＥＰＤ、またはこれらを組み合わ
    せたものであり、そして該イソシアネート基の、該連鎖延長剤と該中間体の官能
    基に対する当量比は約０.９〜約１.０１である、 請求項６による熱可塑性エラストマーポリマーとポリオレフィンとの相溶化ブレ
    ンドを製造する方法。
  8. 【請求項８】 熱可塑性エラストマーとポリオレフィンの総重量に基づいて
    約５〜約９５重量％の該熱可塑性エラストマーと、約９５〜約５重量％の該ポリ
    オレフィンと、該熱可塑性エラストマーと該ポリオレフィンとを相溶化する有効
    量の相溶化剤からなり、ここで該相溶化剤は実質的に炭化水素である中間体と、
    ジイソシアネートと、連鎖延長剤とから誘導されている熱可塑性エラストマーと
    ポリオレフィンの相溶化ブレンド。
  9. 【請求項９】 該相溶化剤の該中間体が炭化水素中間体であり、そして該相
    溶化剤ジイソシアネートのイソシアネート基の、該連鎖延長剤と該相溶化中間体
    の官能基に対する当量比は約０.８〜約１.０５である、 請求項８による相溶化ブレンド。
  10. 【請求項１０】 該相溶化剤の有効量は、該熱可塑性エラストマーと該ポリ
    オレフィンの該ブレンドの１００重量部当たり約０.２５〜約１５重量部であり 、そして該相溶化中間体が少なくとも３５重量％の軟質セグメントを含む、 請求項９による相溶化ブレンド。
  11. 【請求項１１】 該熱可塑性エラストマーが熱可塑性ポリエステルエラスト
    マー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、または熱可塑性ウレタンポリマーであ
    り、該ウレタンポリマーはポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、
    またはこれらを組み合わせたものから誘導され、そして該ポリオレフィンはポリ
    プロピレンである、 請求項１０による相溶化ブレンド。
  12. 【請求項１２】 該相溶化剤中間体は少なくとも８０％が飽和しており、該
    ジイソシアネートはＭＤＩであり、そして該連鎖延長剤はネオペンチルグリコー
    ル、ＢＥＰＤ、またはこれらを組み合わせたものである、 請求項１１による相溶化ブレンド。
  13. 【請求項１３】 該熱可塑性エラストマーと該ポリプロピレンの総重量に基
    づいて、該熱可塑性エラストマーの量は約１５〜約６０重量％であり、該ポリプ
    ロピレンの量は約４０〜約８５重量％であり、そして 該相溶化剤の量は約０.５０〜約６重量部であり、そして該イソシアネート基の 該官能基に対する当量比は約０.９〜約１.０１である、 請求項１２による相溶化ブレンド。
  14. 【請求項１４】 該熱可塑性エラストマーは該熱可塑性ウレタンポリマーで
    あり、該炭化水素中間体は少なくとも９０％が飽和しており、該炭化水素中間体
    は炭素数が４〜８であるジエンから誘導され、そして該相溶化剤は約４５〜約９
    ０重量％の軟質セグメントを含む、 請求項１３による相溶化ブレンド。
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