JP2001519829A

JP2001519829A - 新規なフラン誘導体、それらの合成方法及び香味増強剤としてのそれらの使用

Info

Publication number: JP2001519829A
Application number: JP53214599A
Authority: JP
Inventors: エマミ，イマン
Original assignee: フランセーズ・ダローム・エ・パルファン; アクバル・エマミ
Priority date: 1997-12-17
Filing date: 1998-12-17
Publication date: 2001-10-23
Also published as: WO1999031080A1; US6143768A; EP0961773A1; FR2772376A1; FR2772376B1

Abstract

(57)【要約】本発明は、下式Ｉ：（式中、Ａは、置換されていないか、又は（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基及びヒドロキシル基から選択される１つ若しくはいくつもの基によって置換されているピペリジン−１−イル基であり；Ｒ₁及びＲ₂は、同じか又は異なっていて、水素原子、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基及びヒドロキシル基から選択される）で表される化合物、ならびにそれらの食用可能な塩に関する。

Description

【発明の詳細な説明】新規なフラン誘導体、それらの合成方法及び香味増強剤としてのそれらの使用本発明は、新規なフラン誘導体、それらの合成方法及び香味増強剤としてのそれらの使用に関する。本発明の主題は、下式Ｉ：（式中、Ａは、置換されていないか、又は（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基及びヒドロキシル基から選択される１つ以上の基によって置換されているピペリジン−１−イル基であり；Ｒ₁及びＲ₂は、同じか又は異なっていて、水素原子、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基及びヒドロキシル基から選択される）で表される化合物、ならびにそれらの食用可能な塩である。好ましくは、本発明の主題は、Ａが未置換のピペリジン−１−イル基であり、Ｒ₁及びＲ₂が、同じであって、メチル基である式Ｉの化合物である。而して、好ましい該化合物は、４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３−ピペリジルフランである。また、本発明の主題は、既に規定した式Ｉの化合物を合成する方法であり、該方法では、式ＡＨ（式中、Ａは既に規定したものである）で表されるピペリジンを、下式ＩＩ：（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、同じか又は異なっていて、水素原子、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基及びヒドロキシル基から選択される）で表される化合物と反応させて、既に規定した式Ｉの化合物を得る。更に具体的には、４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３−ピペリジルフランは、Ｌ−ラムノースから得ることができ、その場合、Ｌ−ラムノースはピペリジンと反応し、形成される４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）フランノンはピペリジンと反応する。本発明の好ましい態様にしたがって、４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３ −ピペリジルフランは、以下の工程：すなわち、溶液中Ｌ−ラムノース、ピペリジン及び酢酸を、１．６５／１／２．２のモル比で接触させる工程；酢酸と溶媒とが蒸発して無くなるまで、反応混合物を撹拌及び加熱する工程；残った反応混合物を水和させ、次に塩基性化させる工程；及び有機溶媒を加え、次に水で洗浄し、水性相を酸性化し、有機溶媒を蒸発させることによって４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３−ピペリジルフランを抽出する工程を含む方法にしたがって、調製することができる。本発明の出願人は、既に規定した式Ｉの化合物が香味増強特性を示すことを発見した。而して、食用に適していて非毒性である本発明の化合物は、食料調製における香味又は風味増強剤として有用である。好ましい食料調製の中では、飲料、ヨーグルト、アイスクリーム及び菓子類などが特に好ましい。更に具体的には、本発明の化合物は、少なくとも１種類の香味剤と組合せて、例えば４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）フラノン（ストロベリー、カラメル、パイナップル、バナリン（バニラ香味）又はマルトール(カラメル香味)）と組合せて用いることができる。本発明の化合物は、食料調製において、５〜５０ppm、好ましくは８〜２０ppm の濃度で用いることができる。本発明の化合物を香味剤と組合せる場合、香味剤に比べて、約１〜１０％、好ましくは約３〜４％で特に用いることができる。本発明の化合物は、任意に少なくとも１種類の香味剤と組合せて、溶媒中に溶かすことができる。例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、又はモノプロピレングリコールのようなアルコール溶媒は、好ましい溶媒である。而して、本発明の主題は、好ましくはアルコール溶媒中で少なくとも１種類の香味剤と共に、既に規定した式Ｉの化合物を含む組成物でもある。更に具体的には、本発明の主題は、式Ｉの該化合物が該香味剤に比べて１〜１０％の割合で存在する既に規定した組成物である。以下、実施例を掲げて、本発明を説明するが、該実施例は本発明の範囲を限定するものではない。実施例１：４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３−ピペリジルフランの合成４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３−ピペリジルフランは、Ｌ−ラムノースから、下式で表される４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）フラノンを合成するときの共生成物である。ピペリジン（１モル）及び酢酸（２．２モル）の存在下で、無水エチルアルコール中Ｌ−ラムノース（１．６５モル）を撹拌する。その反応媒体を還流下で加熱する。次に、蒸発させることによって溶媒及び酢酸を除去し、残留反応媒体を水和させ、水酸化ナトリウムでｐＨ１２．５まで塩基性化させる。その反応生成物を、ジクロロメタンを用いて、得られた水性相から抽出する。ジクロロメタン相中に含まれている反応生成物を、水で洗浄し、次に水性相がｐＨ４．５となるまで１ＭのＨＣｌ溶液で洗浄して精製する。次に、ジクロロメタンを蒸発させて除去し、ガスクロマトグラフィーで測定した場合に９５％を超える純度を有する生成物を得る。得られる生成物は、１９５ｇ/モルの分子量を有する４−ヒドロキシ−２，５− ジメチル−３−ピペリジルフランであると分析される。実施例２：香味増強特性実施例１にしたがって得られた４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３−ピペリジルフランを、食用可能な最終製品における濃度が８〜２０ppmとなるように、４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）フラノン（ストロベリー、キャラメル、パイナップルの香味）と組合せ、ここで（４−ヒドロキシ−２，５− ジメチル−３−ピペリジルフラン）／（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）フラノン）の比が約３〜４％である。４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３−ピペリジルフランは、４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）フラノンの香味を増強することができる。

Claims

【特許請求の範囲】１．下式Ｉ：（式中、Ａは、置換されていないか、又は（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基及びヒドロキシル基から選択される１つ以上の基によって置換されているピペリジン−１−イル基であり；Ｒ₁及びＲ₂は、同じか又は異なっていて、水素原子、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基及びヒドロキシル基から選択される）で表される化合物、ならびにそれらの食用可能な塩。２．該化合物が、４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３−ピペリジルフランであることを特徴とする請求項１記載の化合物。３．請求項１及び２のいずれかにしたがって式Ｉの化合物を調製する方法であって、該方法が、式ＡＨ（式中、Ａは請求項１で規定したものである）で表されるピペリジンを、下式ＩＩ：（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、同じか又は異なっていて、水素原子、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基及びヒドロキシル基から選択される）で表される化合物と反応させて、既に規定した式Ｉの化合物を得る工程を含む前記方法。４．式ＩＩの該化合物が４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）フラノンであり、式Ｉの該化合物が４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３−ピペリジルフランであることを特徴とする請求項３記載の方法。５．Ｌ−ラムノースをピペリジンと反応させて、４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）フラノン及び４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３−ピペリジルフランを生成させる請求項３及び４のいずれかに記載の方法。６．香味増強剤としての、請求項１及び２のいずれかに記載の化合物の使用。７．請求項１及び２のいずれかに記載の該化合物を、少なくとも１種類の香味剤と組合せる請求項６記載の使用。８．該香味剤が、４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）フラノンである請求項７記載の使用。９．溶媒中において少なくとも１種類の香味剤と組合せる、請求項１及び２のいずれかに記載の化合物を含む組成物。１０．請求項１及び２のいずれかに記載の該化合物が、該香味剤に比べて、１〜１０％の割合で存在する請求項９記載の組成物。