JP2001517157A

JP2001517157A - 多層装飾品の形成方法

Info

Publication number: JP2001517157A
Application number: JP50689797A
Authority: JP
Inventors: ステッカー，ウィリアム・エム
Original assignee: サーフェス・テクノロジーズ，インコーポレイテッド
Priority date: 1995-07-21
Filing date: 1996-07-19
Publication date: 2001-10-02
Also published as: AU6503896A; US5904886A; WO1997003799A2; WO1997003799A3

Abstract

(57)【要約】下に重なる層の露出された部分を有する表面を有する製造業における多層装飾品が開示される。多層の硬化可能な熱硬化性樹脂が、レリーフ部分を中に有するモールドの中に注型され、それぞれの層は異なる色を有する。樹脂は硬化されて第１の積層品を形成し、積層品は、実質的に平面的なモールド外部表面と、レリーフ部分を中に有する対向して位置するモールド内部表面とを有する。多層の熱硬化性樹脂は、次いで、第１の接触補のモールド内部表面に、該レリーフ部分に沿って注型される。それぞれの層はその他の層の色とは異なる色を有する。複数の樹脂は次いで硬化されて、第２の積層品を形成し、第１及び第２の積層品は一体的製品を形成し、一体的製品は、レリーフ部分を中に有するフェース表面と、対向して位置する実質的に平面的な両面とを有する。製品のフェース表面は次いで、第１及び第２の積層品の層の部分を露出するのに充分な条件にかけられる。

Description

【発明の詳細な説明】多層装飾品の形成方法関連出願のクロスリファレンス本出願は１９９５年７月２１日提出の出願第０８／５０４５５号の一部継続であり、その開示は、引用により本明細書の一部をなすものとする。発明の分野及び背景本発明は装飾品の形成プロセスに関し、とりわけ、多層装飾品に関する。固相面製品は２０年を越える期間にわたり入手可能であった。「固相面(solid surface)」との表現は、その厚さにわたり実質的に同一の物理的及び美的特性を有する材料を指す。このようにして、材料の表面がやすり掛け又は平削り加工される場合、実質的に同一の美的特性が見られる。固相面材料は通常は、例えば不飽和ポリエステル樹脂等の種々の熱硬化性樹脂からモールドされる。例えばべた色、マーブル模様付けされた色（例えばＳｔｅｃｋｅｒの米国特許第５１６６２３０号明細書参照）及び微粒子分散（Ｂｅｌｌａｓａｌｍａ等の米国特許第４９５９４０１号明細書参照）等の種々の美的特性が形成された。これらの固相面及びそれらの形成プロセスの限界は、例えばグラウト又はシームをシミュレートするパターン、インレイ（象眼）又は溝等をその他の装飾効果を提供するためには高度熟練工が手作業でその効果領域を固相面の中にカットし、次いで、例えば対比色を有する樹脂をカット部分の中に注型しなければならない。これは時間かかり、しばしば、工場労働者によってではなくその分野の職人により行われる。更に、このような技術は、大量生産のためには制限された能力を有する。床構成要素、壁構成要素、及びテーブル及び調理台等のために使用され、３次元質感及び深さを有する装飾品は大量生産するのは困難である。従って、経済的に製作でき、美的魅力を損なうことなしに大量生産できる装飾品及びとりわけ多層の３次元装飾品の形成プロセスの必要性が当該分野において存在する。発明の要約本発明の１つの目的は、大量生産が可能である３次元質感及び深さを有する装飾品を提供することにある。本発明の別の１つの目的は、大量生産できる多色装飾補を提供することにある。これらの及びその他の目的は、本発明の１つの態様により、製造業における装飾品の形成プロセスにより達成される。第１の硬化可能な熱硬化性樹脂の第１の層が、中にレリーフ部分を有するモールドの中に注型され、この注型は第１の層が、中にレリーフ部分を有するモールド外部表面を有するように行われる。第２の硬化可能な熱硬化性樹脂の第２の層が第１の層のモールド外部表面に、その中のレリーフ部分に沿って注型される。第２の層は、中にレリーフ部分を有するモールド外部表面を有し、第１の樹脂の色とは異なる色を有する。第３の硬化可能な熱硬化性樹脂の第３の層が、第２の層のモールド外部表面に、その中のレリーフ部分に沿って注型される。第３の層は、中にレリーフ部分を有するモールド外部表面を有し、第１の及び第２の樹脂の色とは異なる色を有する。第１の、第２の、及び第３の層は共働して１つの積層品を形成する、次いで第１の、第２の、及び第３の樹脂は硬化され、積層品はモールドから除去される。第３の層のモールド外部表面は次いで、第１の、第２の、及び第３の層の部分を露出するのに充分な条件にかけられる。これは、第１の、第２の、及び第３の層の部分を露出するために第３の層のモールド外部表面をやすり掛け（研磨）することを含むこともある。通常、それぞれの層の樹脂は同一であり、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂及びポリウレタン、及びそれらのブレンド及び混合から成る群から選択される。硬化は、８０〜１０００ｐｓｉで約１００〜１５０℃の温度行われるか、又は約１５〜３８℃の温度で行われることもある。本発明の別の１つの態様では、製造業における装飾品の形成プロセスは、複数の層の硬化可能な熱硬化性樹脂を、レリーフ部分を有するモールドの中に、レリーフ部分に沿って注型させることを含み、それぞれの層は異なる色を有する。樹脂は硬化されて、実質的に平面的なモールド外部表面と、中にレリーフ部分を有する対向して位置するモールド内部表面とを有する第１の積層品を形成する。第２の積層品は次いでモールドから除去される。複数の層の熱硬化性樹脂は次いで、第１の積層品のモールド内部表面に、そのレリーフ部分に沿って注型される。所属の層は、その他の層の色とは異なる色を有する。複数の樹脂は次いで硬化されて、第２の積層品を形成し、この硬化は、第１の及び第２の積層品が、中にレリーフ部分を有するフェース表面と、対向して位置する実質的に平面的な裏面とを有する一体的製品を形成するように行われる。製品のフェース表面は次いで、第１の及び第２の積層品の部分を露出するのに充分な条件にかけられる。本発明のプロセスを利用することにより、フェース表面に無数の美的デザインを有する種々の装飾品が製作されることが可能である。更に本発明のプロセスは経済的であり、大量生産で行われることが可能である。例としての装飾品は、建築的化粧面、外部及び内部壁パネル、浴室装備品、シミュレートされたグラウトを有する製品、カウンタートップ、テーブルトップ等を含む。高度に詳細なインレイ（象眼）も、インレイとして２つ以上の色を有する「浅浮き彫り(bas-relie f)」月の型を用いて製造することが可能である。本発明はいくつかの理由により有利である。層状に装飾品を形成することにより、異なる物理及び化学特性を有する樹脂が、小コストで使用されることが可能である。例えば、露出された又はフェース層は、硬度、難燃性等の良好な物理特性を有する樹脂の比較的薄肉の層であることもある。このようにしてフェース層の下の第２の層は、より低い品質の従ってより小さいコストの樹脂の比較的厚肉の層から形成されることが可能である。更に、例えば繊維補強された等のより高い強度の樹脂が、下に重なる層のために使用されることが可能である。多層を使用することにより、より小さいコスト（及び／又はより高い強度）の装飾品が形成されことが可能であり、しかもこのような装飾品は、高価な（及び／又はより低い強度の）単層樹脂から形成される製品の物理及び化学特性に類似の物理及び化学特性を有する。更に、個々の樹脂層は混合しないので、フェース表面の結果のデザインは非常に正確であり好ましい印象を与える。図面の簡単な説明図１は、本発明の１つの態様の装飾補の形成方法のステップを示すフローチャート図である。図２は、本発明の装飾品の形成に関連して使用されるモールドの斜視図である。図３は、図２のモールド塗布される硬化可能な熱硬化性樹脂を有するこのモールドの断面図である。図４Ａ，４Ｂは、第１の樹脂のモールド外部表面への第２の樹脂の塗布を示す概略図である。図５Ａ，５Ｂは、第２の樹脂のモールド外部表面への第３の樹脂の塗布を示す概略図である。図６Ａは、モールドから除去された図５Ａ，５Ｂの多層製品を示す概略図である。図６Ｂは、樹脂の第１の及び第２の層を露出するためにやすり掛けされた後の図５Ａ，５Ｂの多層製品のモールド内部表面を示す概略図である。図７は、本発明の別の１つの態様の装飾品の形成方法のステップを示すフローチャート図である。図８は、本発明の別の態様の装飾品の形成のためのモールドを示す概略図である。図９は、樹脂の第１の層の塗布を示す図８のモールドの断面図である。図１０は、図９で塗布された第１の層のモールド外部表面への第２の樹脂層の塗布を示す概略図である。図１１Ａ，１１Ｂは、図９及び１０で示されている第１の樹脂のモールド内部表面への第３の樹脂の塗布を示す概略図である。図１２Ａ，１２Ｂは、図１１Ａ，１１Ｂの第３の樹脂層のモールド外部表面への第４の樹脂の塗布を示す概略図である。図１３Ａ，１３Ｂは、図１２Ａ，１２Ｂの第４の樹脂層のモールド外部表面への第５の樹脂層の塗布を示す概略図である。図１４Ａは、下に重なる層の部分を露出するのに充分な条件に図１３Ｂに示されている製品のフェース表面をかけることを示す概略図である。図１４Ｂは、樹脂層の露出部分を示す図１４Ａの装飾品の断面図である。図１５は、下重なり樹脂層の露出部分を示す図１４Ｂの装飾品の上面図である。好ましい実施の形態の詳細な説明本発明が次により詳細に以下に説明される。しかし本発明は多くの異なる形で実施されることが可能であり、本明細書に記載の実施の形態に制限されると見なされてはならない。むしろこの実施の形態は、この開示が全体的かつ完全となり、当業者に本発明を完全に伝えるために提供される。図１において、本発明による製造業における装飾品の形成プロセスが概略的に示されている。プロセスは、モールドの中に多層樹脂を注型すること（ブロック１０）、積層品を形成するためにそれぞれの層を硬化すること（ブロック１２）、積層品のモールド外部の表面を、それぞれの樹脂層の部分を露出するのに充分な条件にかけること（ブロック１６）とを含む。樹脂層の露出され部分は、所望の美的特性を有する面的層を有する工場生産装飾品を提供する。所望の美的特性は、実質的に平面的で多色の表面、浅浮き彫り等の横断面形状、種々の色彩効果等を含む。前述のプロセスにより形成された例としての装飾品は、建築的化粧面、外部及び内部壁パネル、カウンタ甲板、テーブルの甲板等を含む。当業者には自明なように複数の装飾品が、連続的セラミックタイル表面をシミュレートするために壁、天井、及び床に設置されることが可能である。装飾品は、ほぼ任意のタイプの表面をシミュレートするために形成されることが可能であり、本発明のプロセスにより形成される場合にはほぼ任意の所望のパターン及び色彩スキーマを有することが可能である。図２〜６Ｂにおいて本発明の１つの態様による製造業における装飾品の形成方法が示されている。図２に示されているモールド４０は底面４１と連続的側縁４２とを含み、ベース４１と連続的サイドエッジ４２とにより境界を定められる領域の中に多層の硬化可能な熱硬化性樹脂が塗布される。モールド４０は更に、当業者には自明なようにモールドの中の熱硬化性樹脂を硬化するために熱及び圧力の印加を容易にするための上面（図示せず）を含む。例えば、その全体を引用することにより、本明細書の一部をなす米国特許第５１６６２３０号明細書を参照されたい。モールド４０の底面４１は、図示の実施の形態においては方形である。しかし、当業者には自明なように、その他の寸法及び形状も利用されることが可能である。図示の実施の形態では突起部分４３ａは装飾パターンを含む。突起部分４３ａは任意の所望の形状、パターン、及び高さを有することが可能である。好ましくはもる４０の底面４１は、装飾パターン全体にわたり一定の量だけ凹まされている。モールド４０は例えばアルミニウム、ポリエチレン、シリコーン又はガラス繊維等の種々の材料から形成されことが可能であり、当業者には自明なように装飾パターンを形成するために注型及び機械加工されることが可能である。更にモールド４０は軟質（可撓性）材料から形成されることが可能である。好ましくはモールド４０は、例えばシリコーン剥離剤、カルナウバろう族の中のろう、ＴＥＦＬＯＮ（E.I.DuPont do Nemours Company（Wilmington,Delaware所在）の商標）、ステアリン酸亜鉛、又は装飾品を形成するために使用される特定の樹脂材料のための剥離剤として機能することが可能である任意の類似の材料等の剥離コーティング（図示せず）を設けられ、いずれの剥離コーティングを選択するかは当業者にゆだねられる。底面４１とその上に置かれる装飾パターンとを含むモールド４０は、コンピューター制御の下にデザイン及び形成されることも可能である。好ましくは、それぞれの装飾品の装飾パターンは、コンピューターによりデザイン及び記憶される。更に本明細書に記載のプロセス及びそれらの一部は、コンピューター制御の下に行うことが可能である。コンピュータ支援される機械加工に適合しないパターン及びデザインにおいては伝統的なモールド及びパターン形成方法が使用されることが可能である。彫刻及びシールモールドへのテクスチャ（表面パターン）の転送が例である。図３において硬化性樹脂４４から成る第１の層が底面４１にノズル４５又は任意の公知の樹脂塗布手段を介して塗布される。本発明のプロセスの全体にわたり樹脂は種々の方法で塗布されることが可能であり、図面に概略的に示されている塗布方法に制限されない。第１の樹脂層４４はモールドの外部の表面４４ａを有し、この表面４４ａの中のレリーフ部分は、突起部分４３ａにより形成されたモールド４０のレリーフ部分４３ｂにおおよそ追従している。図４Ａにおいて、第２の硬化可能な熱硬化性樹脂層４６は、塗布装置４７を使用して第１の樹脂層４４のモールド外部の表面４４ａに注型される。第２の樹脂層４６は、図４Ｂに示すようにモールド外部の表面４６ａを有し、そこはレリーフ部分である。好ましくは第２の樹脂層４６は、第１の樹脂層４４とは異なる色を有する。図５Ａ、図５Ｂにおいて、第３の硬化可能な熱硬化性樹脂層４８は、塗布装置４９によって第２の樹脂層４４のモールド外部の表面４６ａに注型される。第３の樹脂層４８は、第２の樹脂層４６のモールド外部の表面４６Ａの中のレリーフ部分におおよそ追従している。第３の樹脂層４８はモールド外部の表面４８ａを有し、表面４８ａは図示のように実質的に平面的である。好ましくは第３の樹脂層４８は、第１の樹脂層４４及び第２の樹脂層４６とは異なる色を有する。第１の、第２の及び第３の樹脂層４４，４６，４８は、多色樹脂層の積層品５０を形成する。代替的に材料の固相パネルが第３の樹脂層４８の代りに使用されることが可能である。第１の及び第２の樹脂層４４，４６は、全面的又は部分的な硬化の後にモールド４０から除去され、材料の固相パネルの上に載置される。実質的に任意のタイプの材料がこの目的のために使用されることが可能である。例えばポリ塩化ビニル又はその他の類似の材料が使用されることが可能であり、このような材料の選択は当業者には自明である。積層品５０の熱硬化性樹脂を硬化すること（ブロック１２）が次のステップである。熱硬化性樹脂の硬化は好ましくは、Ｓｔｅｃｋｅｒの米国特許第５１６６２３０号明細書に説明されているように従来の技術を使用して行われる。硬化は例えば約１５℃〜３８℃の室温、又は例えば約１００℃〜１５０℃の高められた温度で行われる。特定の硬化温度及び硬化時間は、前述のものとは異なることもあり、注型される特定の１つ又は複数の樹脂に依存し、当業者には自明な情報である。更に全面的な硬化ステップ又は部分的な硬化ステップは、それぞれの樹脂層塗布ステップの後に行われることが可能である。充分な硬化時間の後に熱硬化性樹脂層４４，４６，４８は実質的に重合される。図６Ａ，６Ｂに示されているように多層積層品５０は冷却及び更なる処理のために底面４１から除去される。底面４１からの除去後に積層品５０は、冷却の間にわたり平たさを維持することを支援するために木製シート又はその他の平たい基板（図示せず）の間に配置される。底面４１に接触している第１の樹脂層４４の表面部分は、モールド内部の表面４４ｂと呼称される。モールド内部の表面４４ｂは、底面４１の突起部分のパターンに対応するモールドされた逆パターンを含む。当業者には自明なようにモールド内部の表面４４ｂの突起部分は、底面４１の凹部４３ｂに対応する。第１の樹脂層４４は、下に重なる樹脂層４６，４８に比してより良好な物理特性を有する樹脂から形成されることもある。いくつかの場合、下に重なる層が第１のの樹脂層４４の機能的又は美的品質を有する必要がないこともある。通常は最後の層（図示の実施の形態において第３の樹脂層４８）に対するただ１つの要求は、モールド外部の表面４８ａが、対向して位置するモールド内部表面４４ｂにほぼ平行であり、複数の積層品が共同して連続的表面の外観を与えるように、積層品５０が別の表面に接着可能であるようにおおよそ平滑であることにある。図示のように多層積層品５０を形成することの１つの重要な利点は、所望の材料特性が、単一の樹脂層が使用される場合に比してより小さいコストで達成可能であることにある。例えば第１の樹脂層４４は、露出された表面層のための所望の物理特性を有する比較的高価な樹脂の比較的薄肉の層であることも可能である。例えば第２の及び第３の樹脂層４６，４８等の下に重なる樹脂層は、第１の樹脂層４４に対しておおよそ低い品質を有するより安価な樹脂であることも可能である。更に下重なり層は、製品に付加的な強度を提供するために繊維補強されることも可能である。従ってそれぞれの製品は、１つ又は複数の下重なり層の中とは異なる樹脂を外側層、すなわちフェース層の中で使用することにより所望の物理特性を有することが可能である。硬化可能な熱硬化性樹脂の処理は当業者には自明であり、通常、樹脂系と呼称される種々の充填剤材料、繊維補強、適切な触媒、及び所望の色味剤又は顔料と樹脂を混合することを含む。例えばアルミナ、三水和物及び／又はガラス繊維等の好ましい充填剤材料が、所望の特性を熱硬化性樹脂に付与するために選択される。それぞれの樹脂層も、異なる色の顔料をその中に混合されて有する。好ましくは前述のプロセスの中での使用のための熱硬化性樹脂の混合は、混合プロセスにより捕捉されたいかなる空気を除去するために真空の下での混合を含む。図６Ａ，６Ｂにおいて、図示のプロセスの最後のステップは、第１の、第２の及び第３の樹脂層４４，４６，４８の部分を露出するのに充分なやすり掛け（研磨）又はその他の処理にモールド内部表面４４Ｂをかけることを含む。仕上り製品の例が、図１５に示されている。仕上り製品のフェース表面は、所望のデザインを形成するためにそれぞれの露出された層の部分を有する。図７において、本発明の別の１つの態様による製造業における装飾品の形成方法が概略的に示されている。本方法は、モールドの中に多層の熱硬化性樹脂を注型することと（ブロック２０）、第１の積層品を形成するために多層の樹脂を硬化することと（ブロック２２）、モールドから第１の積層品を除去することと（ブロック２４）、第１の積層品のモールド内部表面に多層の熱硬化性樹脂を注型することと（ブロック２６）、第２の積層品５とフェース表面を有する一体的製品とを形成するために多層の樹脂を硬化することと（ブロック２８）、第１の及び第２の積層品の層を露出するのに充分な条件にフェース表面をかけること（ブロック３０）とを含む。図８において、前述のモールドに類似のモールド４０は、底面４１、複数の突起部分４３ａ、複数の凹部４３ｂ及び連続的側縁４２を含み、これらにより境界を定められる領域の中に少なくとも１つの硬化可能な熱硬化性樹脂が塗布されることが可能である。前述のように注型部分４０は更に、その中に収容されている熱硬化性樹脂を硬化するために熱及び圧力の印加を容易にするための上面（図示せず）を含む。図９において熱硬化性樹脂の第１の層６０は、塗布装置６１を介してモールドの底面４１の中に注型される。第１の層６０は図示のように、モールド４０のレリーフ部分４３ｂに追従するモールド内部表面６０Ｂを有し、対向して位置するモールド外部表面６ａを有する。図１０において第２の硬化可能な熱硬化性樹脂の第２の層６２は、塗布装置６３を介して第１の層６０のモールド外部表面６０ａに注型される。第２の層６２は図示のように、実質的に平面的であるモールド外部表面６２ａを有する。第１の及び第２の樹脂層６０，６２は、次いで、第１の積層品６５を形成するために硬化される。しかし前述のようにそれぞれの樹脂層６０，６２は塗布後に個別に（全面的又は部分的に）硬化されることも可能である。代替的に材料の固相パネルが、第２の樹脂層６２の代りに使用されることが可能である。第１の樹脂層６０は全面的又は部分的硬化の後にモールド４０から除去され、第１の積層品６５を形成するために材料の固相パネルに載置される。実質的に任意のタイプの材料がこの目的のために使用されることが可能である。硬化の後に第１の積層品６５が、図１１Ａ、図１１Ｂに示されているようにモールド４０から除去される。第３の硬化可能な熱硬化性樹脂の第３の層６６が、第１の積層品６５の第１の層６０のモールド内部表面６０ｂに注型される。第３の層６６は、モールド内部表面６０ｂの中のレリーフ部分に追従し、その中に対応するレリーフ部分を有するフェース表面を有する。更に第３の樹脂層６６は、第１の及び第２の樹脂層６０，６２とは異なる色を有する。図１２Ａ，１２Ｂにおいて第４の硬化可能な熱硬化性樹脂の第４の層が、塗布装置６９を介して第３の樹脂層６６のフェース層６６ａに、その中のレリーフ部分に沿って注型され、その中の対応するレリーフ部分を有するフェース表面６８ａを有する。更に第４の樹脂層６８は、第１の、第２の、及び第３の樹脂層６０，６２，６６とは異なる色を有する。図１３Ａ，１３Ｂにおいて、硬化可能な熱硬化性樹脂の第５の層７０が塗布装置７１を介して第４の樹脂層６８のフェース表面６８ａに塗布される。第５の層７０は、その中にレリーフ部分を有するフェース表面７０ａを有し、レリーフ部分は、第４の層６８のフェース表面６８ａの中のレリーフ部分に追従する。第４の樹脂層７０は第１の、第２の、第３の、及び第４の樹脂層６０，６２，６６，６８とは異なる色を有する。第５の層７０の塗布に後続して熱硬化性樹脂の第３の、第４の、第５の層６６，６８，７０が前述のように硬化され、これにより多層装飾品７５が形成される。図１４Ａ，１４Ｂにおいて装飾品７５は、その中の層の部分を露出するのに充分な条件にかけられる。なかんずく樹脂の第５の層のフェース表面７０ａは、下重なり層の部分を露出するためにやすり掛け（研磨）される。すべての下重なり層の部分が露出されこともあり、下重なり層のうちのいくつかの層のみの部分が、達成されるべき所望の美的特性に依存して露出されることもある。円形研磨装置８０が概略的に示されているにもかかわらず装飾品７５は、当業者には自明なように平面的タイプの装置によりやすり掛けされることも可能である。例としての仕上り製品が図１５に示されている。仕上り製品のフェース表面は、所望のデザインを形成するためにそれぞれの層の露出された部分を有する。種々の樹脂材料が満足に機能するにもかかわらず樹脂材料は好ましくは熱硬化性樹脂である。「熱硬化性樹脂」との用語は、加熱により非可逆的に固化すなわち「硬化」する重合体を指す。適切な熱硬化性樹脂は、ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレタン、又は好ましくは含有する溶剤及び／又はガスを排出することなしに硬化する種々の揮発性成分を有する任意のその他の類似の樹脂を含む。技術的には「熱可塑性」であるにもかかわらずいくつかの重合体はそれらが、製品が通常はかけられる条件の下で流動せず、硬化された樹脂がやすり掛け等の後、仕上げにかけられることが可能であるとの条件で本発明で使用されることが可能である。このタイプの重合体の例にはアクリル樹脂及びビニルがある。本明細書において有益な熱硬化性樹脂は種々あり、不飽和ポリエステル、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン等、及びこれらの混合物及び融和物を含む。不飽和ポリエステル樹脂は、とりわけ好ましい樹脂である。有益な不飽和ポリエステル樹脂は、酸又はアルコール又は双方がエチレン不飽和を提供する多塩基性有機酸及び多価アルコールの実質的に任意のエステル化を含む。好適な不飽和重合体は、エチレン不飽和性ジカルボン酸を有する二価アルコールのエステル化から形成される熱硬化性樹脂である。有益なエチレン不飽和性ポリカルボン酸は、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ジヒドロムコン酸、及びこのような酸及び無水物、及びそれらの混合物のハロゲン化及びアクリル誘導体を含む。例としての多価アルコールは、例えばエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−エチルブタン−１，４−ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６ −ヘキサンデジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール，１，１０−デカンジオール、２，１０−デカンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジメチルプロパン− １，３−ジオール、４，５−ノナンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、ペンタエリトリトール、エリトリトール、ソルビトール、マンニトール、１，１，１−トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、水素化ビフェノール−Ａ及びビフェノール −Ａとエチレン又はプロピレン酸化物との反応生成物を含む。不飽和重合体樹脂は、飽和ポリカルボン酸のエステル化又は不飽和多価アルコールを有する無水物のエステル化から誘導されることも可能である。有益な飽和ポリカルボン酸の例は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルコハク酸、ヘキシルコハク酸、グルタル酸、２−メチルグルタル酸、２−メチルグルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、３，３−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロロフタル酸、１，２−ヘキサヒドロフタル酸、１，３−ヘキサヒドロフタル酸、１，４−ヘキサヒドロフタル酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸及びトランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含む。飽和ポリカルボン酸との反応のための有益な不飽和多価アルコールは、前述の飽和アルコール（例えば２−ブタン−１，４−ジオール））のエチレン不飽和を含有する類似物を含む。不飽和ポリエステル樹脂は通常は、例えばスチレン、ビニルトルエン、メチルメタクリレート（メタクリル酸メチル）、メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート（フタル酸ジアリル）及等と通常は架橋されている。樹脂系の中のポリエステル熱硬化性樹脂の量は、全樹脂系の約３５〜１００重量％である。架橋モノマー単量体の量は、樹脂系の１０〜６５重量％である。ポリエステル樹脂は、その他の熱硬化性樹脂と混合物及び融和物されることが可能である。例えばポリエステル樹脂は例えばＨｕｔｃｈｉｎｓｏｎ等の米国特許第４０６２８２６号明細書に開示されているように架橋ポリウレタンと混合されることが可能であり、この明細書の開示内容は引用により本明細書の一部をなすものとする。この混合物の重合は、縮合反応により発生することが可能である。不飽和重合体樹脂と、重合体樹脂の末端基と反応するために少なくとも１つの遊離イソシアネート基を有する架橋可能なポリウレタン先駆物質との均一な混合が形成される。例えば架橋可能なポリウレタンは、イソシアネート基と反応可能な基を含有する少なくとも１つの多官能価化合物を含む。イソシアネートは第１の反応条件により活性化され、連鎖延長反応が発生して、樹脂ブレンドを部分的に重合して半固体物質を生成する。例としてのポリイソシアネートは、メチレンジ −ｐ−フェニレンイソシアネート（「ＭＤＩ」）、イソホロンジイソシアネート（「ＩＰＤＩ」）及びトルエンジイソシアネート（「ＴＤＩ」）を含む。第２の反応条件は、樹脂ブレンドを全面的に重合するために付加的なポリイソシアネートを活性化することが可能であるか、又は樹脂ブレンドを全面的に重合するためにブレンドの中の遊離基開始剤を活性化することが可能である。その他の熱硬化性樹脂の使用は当業者には自明である。例としての室温遊離基開始剤は、過酸化水素及びメチルエチルケトンペルオキシド（「ＭＥＫＰ」）を含み、大部分の市販のＭＥＫＰはいくらかの過酸化水素を含むことに注意されたい。例としてのペルオキシタイプの遊離基重合先駆物質は、第三−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、パラ−メタンヒドロペルオキシド等のペルオキシエステルを含み、メチルエチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド等のケトンペルオキシドを含み、ベンゾイルペルオキシド、パラクロロベンゾイルペルオキシド等のアシルペルオキシドを含み、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド等を含む。アゾビスブチリルニトリル等のアゾ促進剤も使用されることが可能である。使用される第１の及び第２の硬化剤は、熱硬化のために望まれる次官に依存するが、しかし通常は短い時間（すなわち３時間より短く、通常は２時間より短く、しばしば１時間より短い）である。使用量は第１の硬化剤の約０．０１〜０．１重量％であり、第２の硬化剤の約０．１〜約５重量％である。樹脂系は、例えば充填剤、着色剤、ベイニング顔料、チキソトロープ剤、化学増粘剤、注型部品剥離剤、些細な添加剤、補強繊維、及び高度、色彩、難燃性、美的外観、滑らかさ、透明性等の所望の特性を付与するためのその他の添加剤等の熱硬化性樹脂組成において通常使用される種々の添加剤も含むこともある。添加繊維は、ガラス、カーボン、金属等を含むこともある。更に、その他の樹脂の色彩が見えることを可能にする半透明性を有する樹脂が選択されることもある。種々の所望の美的特性が、当業者には自明なように異なる色彩及び特性を樹脂を選択することにより達成される。例としての充填剤はなかんずく、仕上り製品の美観に寄与するアルミナ三水和物、石英粉末、大理石粉末、粉砕シリカ、炭酸カルシウム、粘度、ガラス繊維、粉末金属、これらの混合物及びその他の無機物及び無機微粒子を含む。充填剤は、樹脂の約２０〜約３００重量％の量で使用される。種々の着色剤及びベイニング顔料が、背景色彩及びその他の美的に好ましい特徴を樹脂系及び形状化された製品に付与する目的のために添加されることもある。例えば二酸化チタン等の色味剤が添加されるか、又は微量のカーボンブラックが渦運動されてかき混ぜられ、これにより大理石状の外観が形成される。使用量は通常は約３重量％である。チキソトロープ剤により樹脂系の粘度は、その攪拌状態及び流体の中の運動の前歴の関数として変化する。これらの薬剤は好ましくは、樹脂が硬化している間にわたり充填剤及びその他の添加剤を懸濁状態に維持するために使用される。通常、チキソトロープ流体の粘度は、その攪拌状態及び攪拌の長さが増加するつれて低減し、攪拌状態及び攪拌の長さが減少するにつれて増加する。例としてのチキソトロープ剤はヒュームドシリカである。使用量は通常は約１重量％より小さい。例としての化学増粘剤は、例えば酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の群Ｉ、ＩＩＮ及びＩＶの金属の水酸化物である。増粘剤は約０．５〜約１０重量％の量で使用され、好ましくは約１〜約５重量％の量で使用される。その他の添加剤は難燃剤、酸化防止剤、抑制剤（例えばヒドロキノン及びベンゾキノン）、紫外線吸収剤等を含むこともある。本発明及び従来の技術に対するその利点は、図示の実施の形態からより良好に理解及び評価される。これらの実施の形態は説明の目的のみに使用され、発明の範囲を制限することは意図されていない。当業者にはこれらの実施の形態から、本発明が、特定的に開示されているのとは異なる多数の形で実施されることが可能であることは自明である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．製造業における装飾品の製造方法において、（ａ）第１の硬化可能な熱硬化性樹脂の第１の層をモールドの中に注型し、前記第１の層は、前記第１の層の中のレリーフ部分を有するモールド外部表面を有する工程と、（ｂ）前記第１の層のモールド外部表面に第２の硬化可能な熱硬化性樹脂の第２の層を、前記第１の層の中の前記レリーフ部分に沿って注型し、前記第２の層は、前記第２の層の中のレリーフ部分を有するモールド外部表面を有し、前記第２の樹脂は前記第１の樹脂の色とは異なる色を有する工程と、（ｃ）前記第２の層の前記モールド外部表面に第３の硬化可能な熱硬化性樹脂の第３の層を、前記第２の層の中のレリーフ部分に沿って注型し、前記第３の層は、前記第３の層の中のレリーフ部分を有するモールド外部表面を有し、前記第３の層は、前記第１の及び前記第２の樹脂の色とは異なる色を有し、前記第１の、前記第２の、及び前記第３の層は積層品を形成する工程と、（ｄ）前記第１、第２及び第３の樹脂を硬化する工程と、（ｅ）前記積層品を前記モールドから引き離す工程と、（ｆ）前記第１、第２及び第３の層の部分を露出するために充分な条件に、前記第３の層のモールド外部表面を付す工程とを含むことを特徴とする装飾品の製造方法。２．前記第１、第２及び第３の樹脂が、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂及びポリウレタン、並びにそれらの融和物及び混合物からなる群から選ばれることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。３．前記第１、第２及び第３の樹脂が同一であることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。４．前記（ｆ）工程が、第１、第２及び第３の層の部分を露出するために前記第３の層のモールド外部表面をやすり掛けすることを含むことを特徴とする請求項１に記載の製造方法。５．前記（ｄ）工程が、第１、第２及び第３の樹脂を８０〜１０００ｐｓｉで約１００〜１５０℃の温度に加熱することを含むことを特徴とする請求項１に記載の製造方法。６．前記（ｄ）工程が、約１５〜３８℃の温度で第１、第２及び第３の樹脂を硬化することを含むことを特徴とする請求項１に記載の製造方法。７．製造業における装飾品の製造方法において、（ａ）モールドの中にレリーフ部分を有する前記モールドの中に第１の硬化可能な熱硬化性樹脂の第１の層を注型し、前記第１の層は、前記モールドの前記レリーフ部分に追従するモールド内部表面と、対向して位置するモールド外部表面とを有する工程と、（ｂ）第２の硬化可能な熱硬化性樹脂の第２の層を前記第１の層の前記モールド外部表面に注型し、前記第２の層は、概平面的なモールド外部表面を有し、前記第２の樹脂は、前記第１の樹脂の色とは異なる色を有し、前記第１の及び前記第２の層は第１の積層品を形成する工程と、（ｃ）前記第１の及び前記第２の樹脂を硬化する工程と、（ｄ）前記第１の積層品をモールドから引き離す工程と、（ｅ）第３の硬化可能な熱硬化性樹脂の第３の層を前記第１の積層品の前記第１の層のモールド内部表面に、前記第１の層の中の前記レリーフ部分に沿って注型し、前記第３の樹脂は、前記第１の及び前記第２の樹脂の色とは異なる色を有する工程と、（ｆ）前記第３の層の前記フェース層に第４の硬化可能な熱硬化性樹脂の第４の層を、前記第３の層のフェース層に沿って注型し、前記第４の層は、前記第４の層の中のレリーフ部分を有するフェース表面を有し、前記第４の樹脂は、前記第１、第２及び前記第３の樹脂の色とは異なる色を有する工程と、（ｇ）前記第３及び第４の熱硬化性樹脂を硬化する工程と、（ｈ）前記第２、第３及び第４の層の部分を露出するのに充分な条件に、前記第４の層の前記フェース表面を付す工程とを含むことを特徴とする装飾品の製造方法。８．前記第１、第２、第３及び第４の樹脂が、不飽和ポリエステル、エピタキシ、フェノール樹脂及びポリウレタン、並びにそれらの融和物及び混合物からなる群から選ばれることを特徴とする請求項７に記載の製造方法。９．前記第１、第２、第３及び第４の樹脂が同一であることを特徴とする請求項７に記載の製造方法。１０．前記（ｈ）工程が、第２、第３及び第４の層の部分を露出するために前記第４の層のフェース表面をやすり掛けすることを含むことを特徴とする請求項７に記載の製造方法。１１．前記（ｃ）工程が、第１及び第２の樹脂を８０〜１０００ｐｓｉで約１００〜１５０℃の温度に加熱することを含むことを特徴とする請求項７に記載の製造方法。１２．前記（ｃ）工程が、約１５〜３８℃の温度で第１及び第２の樹脂を硬化することを含むことを特徴とする請求項７に記載の製造方法。１３．前記（ｇ）工程が、第３及び第４の樹脂を８０〜１００ｐｓｉで約１００〜１５０℃の温度に加熱することを含むことを特徴とする請求項７に記載の製造方法。１４．前記（ｇ）工程が、約１５〜３８℃の温度で第３及び第４の樹脂を硬化することを特徴とする請求項７に記載の製造方法。１５．製造業における装飾品の製造方法において、（ａ）モールドの中のレリーフ部分を有する前記モールドの中に複数の層の硬化可能な熱硬化性樹脂を、前記モールドの中の前記レリーフ部分に沿って注型し、複数の前記層のそれぞれの層は異なる色を有する工程と、（ｂ）モールド外部表面及び対向して位置するモールド内部表面を有する積層品の中に複数の樹脂を硬化する工程と、（ｃ）前記モールドから前記積層品を引き離す工程と、（ｄ）複数の前記層のそれぞれの前記層の部分を露出するのに充分な条件に前記モールド外部表面を付す工程とを含むことを特徴とする装飾品の製造方法。１６．前記樹脂が、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂及びポリウレタン、並びにそれらの融和物及び混合物からなる群から選ばれることを特徴とする請求項１５に記載の製造方法。１７．前記樹脂が同一であることを特徴とする請求項１５に記載の製造方法。１８．前記（ｄ）工程が、複数の層のそれぞれの層の部分を露出するためにモールド外部表面をやすり掛けすることを含むことを特徴とする請求項１５に記載の製造方法。１９．前記（ｂ）工程が、樹脂を８０〜１０００ｐｓｉで約１００〜１５０ ℃の温度に加熱することを含むことを特徴とする請求項１５に記載の製造方法。２０．前記（ｂ）工程が、約１５〜３８℃の温度で樹脂を硬化することを含むことを特徴とする請求項１５に記載の製造方法。２１．製造業における装飾品の製造方法において、（ａ）硬化可能な熱硬化性樹脂の複数の層を、モールドの中のレリーフ部分を有する前記モールドの中に、前記モールドの中の前記レリーフ部分に沿って注型する工程と、（ｂ）前記（ａ）工程からの複数の前記樹脂を硬化して、実質的に平面的なモールド外部表面と、レリーフ部分を有する対向して位置するモールド内部表面とを有する第１の積層品を形成する工程と、（ｃ）前記モールドから前記第１の積層品を引き離す工程と、（ｄ）硬化可能な熱硬化性樹脂の複数の層を第２の積層品のモールド内部表面に、そのレリーフ部分に沿って注型し、複数の前記層のそれぞれの前記層は、その他の前記層の色とは異なる色を有する工程と、（ｅ）前記（ｄ）工程からの複数の前記樹脂を硬化して第２の積層品を形成して、前記第１の及び前記第２の積層品は一体的製品を形成し、前記一体的製品は、フェース表面の中にレリーフ部分を有する前記フェース表面と、対向して位置する実質的に平面的な裏面とを有する工程と、（ｆ）前記第１及び第２の積層品の前記層の部分を露出するのに充分な条件に前記装飾品の前記フェース表面を付す工程とを含むことを特徴とする装飾品の製造方法。２２．前記樹脂が、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂及びポリウレタン、及びそれらのブレンド及び混合からなる群から選ばれることを特徴とする請求項２１に記載の製造方法。２３．前記樹脂が同一であることを特徴とする請求項２１に記載の製造方法。２４．前記（ｆ）工程が、第１及び第２の層の部分を露出するために製品のフェース表面を、やすり掛けすることを含むことを特徴とする請求項２１に記載の製造方法。２５．前記（ｂ）工程が、樹脂を８０〜１０００ｐｓｉで約１００〜１５０ ℃の温度に加熱することを含むことを特徴とする請求項２１に記載の製造方法。２６．前記（ｂ）工程が、約１５〜３８℃の温度で樹脂を硬化することを含むことを特徴とする請求項２１に記載の製造方法。２７．前記（ｅ）工程が、樹脂を８０〜１０００ｐｓｉで約１００〜１５０ ℃の温度に加熱することを含むことを特徴とする請求項２１に記載の製造方法。２８．前記（ｅ）工程が、約１５〜３８℃の温度で樹脂を硬化することを含むことを特徴とする請求項２１に記載の製造業における装飾品の製造方法。２９．製造業における装飾品の製造方法において、（ａ）モールドの中に第１の層の第１の硬化可能な熱硬化性樹脂を注型し、前記第１の層は、前記第１の層の中にレリーフ部分を有するモールド外部表面と、対向して位置するモールド内部表面とを有する工程と、（ｂ）前記第１の層の前記モールド外部表面に第２の硬化可能な熱硬化性樹脂の第２の層を、前記第１の層の前記モールド外部表面に沿って注型し、該第２の層はその中にレリーフ部分をもつモールド外部表面を有し、該第２の樹脂は前記第１の層とは異なった色を有する工程と、（ｃ）固相パネルを前記第２の層の前記モールド外部表面に配置し、前記パネルは、実質的に平面的であるモールド外部表面を有し、前記第１及び第２の層と前記パネルとは積層品を形成する工程と、（ｄ）前記第１及び第２の樹脂を硬化する工程と、（ｅ）前記モールドから前記積層品を引き離す工程と、（ｆ）前記第１及び前記第２の層の部分を露出するのに充分な条件に前記第１の層の前記モールド内部表面を付す工程とを含むことを特徴とする装飾品の製造方法。３０．前記固相パネルがポリ塩化ビニルから形成されることを特徴とする請求項２９に記載の製造方法。３１．製造業における装飾品の製造方法において、（ａ）モールドの中にレリーフ部分を有する前記モールドの中に第１の硬化可能な熱硬化性樹脂の第１の層を注型し、前記第１の層は、前記モールドの前記レリーフ部分に追従するモールド内部表面及び対向して位置するモールド外部表面を有する工程と、（ｂ）前記第１の層の前記モールド外部表面に固相パネルを配置し、前記固相パネルは、概平面的なモールド外部表面を有し、前記第１の層及び前記固相パネルは第１の積層品を形成する工程と、（ｃ）第１の樹脂を硬化する工程と、（ｄ）前記モールドから前記第１の積層品を引き離す工程と、（ｅ）前記第１の層の前記モールド内部表面に第３の硬化可能な熱硬化性樹脂の第３の層を、前記第１の層の前記モールド内部表面の中のレリーフ部分に沿って注型し、前記第３の層は、その中にレリーフ部分をもつ表面を有し、前記第３の樹脂は、前記第１及び第２の層とは異なった色を有する工程と、（ｆ）前記第３の層の前記フェース層に第４の硬化可能な熱硬化性樹脂の第４の層を、前記第３の層の前記フェース表面の中のレリーフ部分に沿って注型し、前記第４の層は、フェース表面の中にレリーフ部分を有する前記フェース表面を有し、前記第４の樹脂は、前記第１、第２及び第３の樹脂の色とは異なる色を有する工程と、（ｇ）前記第３及び第４の熱硬化性樹脂を硬化する工程と、（ｈ）前記第１、第３及び第４の層の部分を露出するのに充分な条件に前記第４の層の前記フェース表面を付す工程とを含むことを特徴とする装飾品の製造方法。３２．固相パネルが、ポリ塩化ビニルから形成されることを特徴とする請求項３１に記載の製造方法。