JP2001514277A - 構造用ポリウレタン接着剤 - Google Patents

構造用ポリウレタン接着剤

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JP2001514277A
JP2001514277A JP2000507724A JP2000507724A JP2001514277A JP 2001514277 A JP2001514277 A JP 2001514277A JP 2000507724 A JP2000507724 A JP 2000507724A JP 2000507724 A JP2000507724 A JP 2000507724A JP 2001514277 A JP2001514277 A JP 2001514277A
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ジエラール，エリツク−ジヤツク
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シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、２〜３の官能価を有するポリイソシアネートを、１．５〜２．５の官能価および３０〜７０重量％の水素化前の１，２ビニル含有率を有する水素化ポリブタジエンポリオールと反応させることによって得られるポリウレタンを含んで成り、ＮＣＯ：ＯＨモル比が１．０５より大きく１．６以下である構造用接着剤組成物に関する。本発明はさらに、構造用接着剤を製造するための多成分系、構造用接着剤の製造方法、および構造用接着剤を含有する物品にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、ポリウレタンを含んで成る構造用接着剤、およびそのような構造用
接着剤を製造するための多成分系、特に２成分系に関する。本発明はさらに、該
構造用接着剤を含有する物品にも関する。
【０００２】 粘着付与樹脂および可塑剤と配合された、ポリオールおよび芳香族ポリイソシ
アネートの熱硬化性反応生成物を、耐熱性マスキングテープに使用し得ることが
、例えば米国特許第３４３７６２２号から既知である。
【０００３】 ヨーロッパ特許出願公開第０７０９４１６号は、熱硬化性ポリウレタンを含有
する感圧接着剤および貼合せ用接着剤を開示している。１つの実施態様において
、２．２〜１０の官能価を有するポリイソシアネート、ならびに水素化ポリジエ
ンモノオールおよび水素化ポリジエンジオールの混合物から、ポリウレタンが製
造される。他の実施態様によれば、水素化ポリジエンジオールおよび２．２〜１
０の官能価を有するポリイソシアネートからポリウレタンが製造され、それにお
いてＮＣＯ：ＯＨモル比は０．３：１〜０．７：１である。
【０００４】 ＥＰ−Ａ−０２９３６０２号および対応するＵＳ４８２０３６８号は、熱可塑
性ポリマー、相溶性硬化性ウレタンポリアルキレンポリオールプレポリマーおよ
び粘着付与剤を含有する、熱安定性反応性ホットメルトウレタン接着剤組成物を
開示している。ポリアルキレンポリオールは、水素化前の１，２ビニル含有率（
ＥＰ−Ａ−０２９３６０２号の第４頁の式中の「ｂ」）が０〜２０重量％、また
は８０〜１００重量％の水素化ポリブタジエンジオールであるのが好ましい。ウ
レタンプレポリマーにおけるＮＣＯ：ＯＨ比は、全ての実施例において２を充分
に越える。
【０００５】 本発明の構造用接着剤は一般に、熱可塑性ポリマーを含有せず、異なる水素化
ポリブタジエンポリオールを使用し、およびＮＣＯ：ＯＨ比がより小さく、従っ
て、処理が容易なより柔軟性の構造用接着剤が得られる。
【０００６】 ＥＰ−Ａ−０５０４４３６号は、２成分ポリウレタン接着剤を開示している。
ポリウレタンが、２〜１０のＮＣＯ：ＯＨ比を有するのが好ましい。この２成分
系は、ヒドロキシル末端飽和ポリエステル樹脂またはポリエステルウレタンゴム
を含んで成る主成分、および、水素化ヒドロキシル末端ポリブタジエンを過剰量
のポリイソシアネートと反応させることによって製造される活性イソシアネート
基を有するウレタンプレポリマーを含んで成る硬化剤から成る。ＥＰ−Ａ−０５
０４４３６号によれば、ヒドロキシル末端ポリブタジエンが、０〜１００％の１
，２ビニル含有率を有することができる。実施例において、約２０重量％の水素
化前の１，２ビニル含有率を有するヒドロキシル末端ポリブタジエンが使用され
ている。
【０００７】 ＥＰ−Ａ−０５２２６５８号は、例えば被膜に使用するための、イソシアネー
トで硬化された官能化ブロックコポリマーを開示している。官能化ブロックコポ
リマーは一般に、官能化、水素化スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポ
リマーである。比較例４において、１．２５および１．５のＮＣＯ：ＯＨ比にお
いて、８４重量％の水素化前の１，２ビニル含有率を有するヒドロキシ官能水素
化ポリブタジエンを、トリイソシアネートと反応させ、被膜に成形する。
【０００８】 しかし、高温において使用し得る、充分に架橋した構造用接着剤が必要とされ
ている。さらに、良好な凝集特性を有し、より低い脆性である一方、向上した安
定性を有する構造用接着剤も必要とされている。特に、ポリオレフィンを包含す
る種々の物質に付着し得る柔軟性構造用接着剤が必要とされている。
【０００９】 意外なことに、既知の構造用接着剤の有する１つまたはそれ以上の問題を解決
するポリウレタン基剤構造用接着剤が見い出された。特に、良好な粘着性および
凝集性を有するポリウレタン基剤構造用接着剤が、ポリオレフィンを包含する種
々の基材に付着することができ、および高温において使用し得ることが見い出さ
れた。
【００１０】 ポリウレタンの製造において、ポリイソシアネートおよびポリジエンポリオー
ルを使用することによって、そのようなポリウレタン基剤構造用接着剤が得られ
ることが見い出された。
【００１１】 第一の態様によると、本発明は、２〜３の官能価を有するポリイソシアネート
を、１．５〜２．５の官能価および３０〜７０重量％の水素化前の１，２ビニル
含有率を有する水素化ポリブタジエンポリオールと反応させることによって得ら
れるポリウレタンを含んで成り、ＮＣＯ：ＯＨモル比が１．０５より大きく１．
６以下である構造用接着剤組成物に関する。
【００１２】 ポリオールの官能価が１．５未満である場合は、構造用接着剤の凝集性が非常
に低い。ポリオールの官能価が２．５より大きい場合は、構造用接着剤が過度に
架橋され、ゴム状挙動が充分でない。
【００１３】 官能価は、分子１個当たりの官能基、即ちヒドロキシ基の数として定義される
。官能価Ｆは、ＮＭＲまたは化学滴定法によって求めることができる。
【００１４】 ポリオールの官能価は１．７〜２．４であるのが好ましい。ポリオールの官能
価を前記の範囲で選択することによって、構造用接着剤の所望の柔軟性および凝
集性を得ることができる。
【００１５】 同様に、ポリイソシアネートの官能価が２未満である場合は、凝集性が充分で
ない。ポリイソシアネートの官能価が３より大きい場合は、ポリウレタン構造用
接着剤が非常に脆くなる。
【００１６】 水素化ポリブタジエンポリオールが、一般に１．５〜２．０、好ましくは１．
７〜２．０、より好ましくは１．８５〜２．０の官能価を有する水素化ポリブタ
ジエンジオールであるのが好ましい。水素化ポリブタジエンジオールは一般に、
ポリマーの末端にヒドロキシル基を有する。従って、水素化ポリブタジエンジオ
ールは一般に、ヒドロキシル末端水素化ポリブタジエンである。
【００１７】 ポリブタジエンジオールは、５００〜２００００、より好ましくは１０００〜
１００００、さらに好ましくは２０００〜６０００ｇ／モルの数平均分子量を有
するのが好ましい。
【００１８】 数平均分子量は、既知の数平均分子量を有するポリブタジエン標準で校正され
たゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって求められる。ＧＰＣ分析のた
めの溶媒は、テトラヒドロフランである。
【００１９】 水素化ポリブタジエンポリオールは、３０％〜７０％の１，２−付加を有して
、粘度およびその結果としての結晶化を最少限にする。水素化ポリブタジエンポ
リオールにおける１，２ビニル含有率が４０％〜６０％であるのがより好ましい
。
【００２０】 ポリジエンミクロ構造は一般に、クロロホルム中における１３Ｃ核磁気共鳴（
ＮＭＲ）によって求められる。
【００２１】 本発明に使用されるポリブタジエンジオールは、米国特許第５３７６７４５号
、第５３９１６６３号、第５３９３８４３号、第５４０５９１１号、および第５
４１６１６８号に開示されているように、アニオン重合によって製造することが
できる。
【００２２】 ポリブタジエンジオールの重合は、各リチウム部位においてリビングポリマー
主鎖を形成するモノリチウムまたはジリチウム開始剤によって開始される。アニ
オン重合は、有機溶剤、一般にヘキサン、シクロヘキサンまたはベンゼンのよう
な炭化水素中で溶液において行われるが、テトラヒドロフランのような極性溶剤
も使用することができる。開始剤／モノマーのモル比が、ポリマーの分子量を決
める。
【００２３】 シクロヘキサンのような炭化水素溶剤中におけるブタジエンのアニオン重合を
、一般に、ジエチルエーテルまたはグリム（１，２−ジエトキシ−エタン）のよ
うな構造改質剤を使用して調節して、所望量の１，２−付加を得る。水素化ポリ
ブタジエンポリマーにおける低粘度および高溶解性の最適バランスが、６０／４
０の１，４−ブタジエン／１，２−ブタジエン比において生じる。このブタジエ
ンミクロ構造は、例えば、約６容量％のジエチルエーテルまたは約１０００ｐｐ
ｍのグリムを含有するシクロヘキサン中での５０℃における重合の間に得られる
。
【００２４】 米国特許第５３９１６３７号、第５３９３８４３号および第５４１８２９６号
に開示されているような官能化剤の添加によってアニオン重合を停止させるが、
好ましくは、停止前にリビングポリマーをエチレンオキシドでキャップする。従
って、ジリチウム開始剤を使用する場合は、リビングポリマーの各モルを２モル
のエチレンオキシドでキャップし、２モルのメタノールで停止させて、所望のポ
リブタジエンジオールを得るのが好ましい。
【００２５】 シリルエーテルとしてブロックされたヒドロキシル基を有するモノリチウム開
始剤を使用して、ポリブタジエンジオールを製造することもできる（米国特許第
５３７６７４５号および第５４１６１６８号に開示されている）。好適な開始剤
は、ヒドロキシル基がトリメチルシリルエーテルとしてブロックされているヒド
ロキシプロピルリチウムである。このモノリチウム開始剤は、炭化水素または極
性溶剤中でブタジエンを重合させるのに使用することができる。次に、リビング
ポリマーの各モルを、１モルのエチレンオキシドでキャップし、１モルのメタノ
ールで停止させて、モノヒドロキシポリジエンポリマーを得る。次に、水の存在
において酸触媒開裂によってシリルエーテルを除去して、所望のポリブタジエン
ジオールを得る。
【００２６】 ポリブタジエンポリオールを水素化し、それによって、ポリオール中の少なく
とも９０％、より好ましくは少なくとも９５％の炭素−炭素二重結合を飽和させ
るのが好ましい。これらのポリマーの水素化は、米国特許第５０３９７５５号に
開示されているように、ラニーニッケルのような触媒、白金およびパラジウムの
ような貴金属、可溶性遷移金属触媒およびチタン触媒の存在における水素化を含
む充分に確立された種々の方法によって行うことができる。特に好ましい触媒は
、ニッケル２−エチルヘキサノエートおよびトリエチルアルミニウムの混合物で
ある。
【００２７】 ポリブタジエンジオールは、好ましくは２５０〜１００００、より好ましくは
５００〜７５００のヒドロキシル当量を有する。
【００２８】 種々のポリイソシアネートを使用して、ポリウレタン構造用接着剤を製造する
ことができる。しかし、ポリイソシアネートは、ポリオールとの三次元網状構造
を形成することができなければならない。好ましくは、ポリイソシアネートのイ
ソシアネート官能価は、２．１〜２．９、より好ましくは２．５〜２．９である
。ポリイソシアネートが、ポリマーＭＤＩ、またはＨＭＤＩのようなそれの水素
化されたものであるのが好ましい。
【００２９】 一般に、ポリイソシアネートおよびポリブタジエンポリオールを混合し、反応
させて、イソシアネート末端（網状構造）ポリマーを形成する。イソシアネート
末端ポリマーは一般にゲルである。
【００３０】 ポリイソシアネートおよびポリオールの各量は一般に、少しの過剰のイソシア
ネート基が存在するように選択される。ＮＣＯ：ＯＨのモル比は１．１〜１．３
であるのが好ましい。
【００３１】 鋳型に入れて硬化させ、次に、高温において所定時間、一般に少なくとも５０
℃、好ましくは６０℃〜１５０℃において０．５〜２４時間、例えば１１０℃よ
り高い温度において少なくとも２時間、または８０℃において７時間にわたって
製品を後硬化させることによって、ポリウレタン組成物を成形することができる
。しかし、ポリイソシアネートおよびポリオールを混合し、その混合物を周囲温
度において硬化させることによって、ポリウレタン組成物を形成するのが好まし
い。１つの実施態様によれば、混合物を屋外で硬化させることができる。少しの
過剰のイソシアネート故に、水が付加的にイソシアネートと反応して、他のイソ
シアネート基と架橋するアミンを形成して、追加架橋結合を形成することができ
る（後硬化）。
【００３２】 本発明の構造用接着剤の必須成分は、ポリイソシアネートおよびポリブタジエ
ンポリオールポリマーである。しかし、該接着剤が、下記のような多くの他の成
分を含有することができる。
【００３３】 芳香族ポリイソシアネートは一般に、触媒を必要とせずに周囲温度においてポ
リブタジエンポリオールポリマーを容易に硬化させるのに充分に反応性である。
しかし、脂肪族ポリイソシアネートは低反応性であることが既知であり、従って
、触媒を接着剤配合物に添加して、反応速度を増加させる場合が多い。イソシア
ネート／ヒドロキシル反応を促進する多くの触媒が文献から既知である。特に好
ましい触媒は、ジブチル錫ジラウレート（Ａｉｒ ＰｒｏｄｕｃｔｓからのＤＡ
ＢＣＯ（Ｒ）Ｔ−１２）である。触媒は一般に、ポリオール／ポリイソシアネー
ト反応性成分に基づいて０．０５〜０．５重量％の濃度において使用される。
【００３４】 本発明の構造用接着剤は、任意に粘着付与樹脂を含んで成る。
【００３５】 粘着付与樹脂（粘着付与剤）は当業者に既知であり、例えば、Ｈａｎｄｂｏｏ
ｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ、第二版、１９８９年、Ｄｏｎａｔａｓ Ｓａｔａｓ発行、第５
２７頁〜第５４４頁に詳細に記載されている。一般に、粘着付与剤は、Ｃ２〜Ｃ １０ 脂肪族モノエンまたはジエンモノマーから誘導され、好ましくはＣ４〜Ｃ６ 脂肪族モノマーから誘導される脂肪族オリゴマー、ロジンエステル、水素化ロジ
ン、ポリ（テルペン）樹脂、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、石油起源の炭化
水素樹脂、またはフェノール樹脂から選択される。好ましくは、粘着付与剤は、
ポリウレタンの軟質相、即ちポリブタジエンポリオールから誘導されるポリウレ
タン分子の一部と相溶性である。水素化炭化水素樹脂または脂肪族オリゴマーが
特に好ましい。商業的に入手可能な水素化脂肪族オリゴマー樹脂の例は、Ｈｅｒ
ｃｕｌｅｓによって市販されているＲＥＧＡＬＩＴＥ Ｒ９１（ＲＥＧＡＬＩＴ
Ｅは商標である）である。他の好適な粘着付与樹脂は、ＲＥＧＡＬＩＴＥ Ｒ１
０１、Ｒ１２５およびＳ２６０、ＥＳＣＯＲＥＺ １３１０および５３８０（Ｅ
ＳＣＯＲＥＺは商標である）、ＷＩＮＧＴＡＣＫ ９５（ＷＩＮＧＴＡＣＫは商
標である）、ＦＯＲＡＬ ８５および１０５（ＦＯＲＡＬは商標である）、ＰＩ
ＣＣＯＬＹＴＥ Ａ１１５、Ｓ１１５およびＳ１０（ＰＩＣＣＯＬＹＴＥは商標
である）、およびＰＩＣＣＯＴＡＣ ９５Ｅ（ＰＩＣＣＯＴＡＣは商標である）
である。
【００３６】 粘着付与樹脂は、存在する場合に、一般に、ポリウレタン１００部につき最高
４００重量部（ｐｂｗ）、好ましくは１０〜３００ｐｂｗ、より好ましくは５０
〜２００ｐｂｗの量で使用される。
【００３７】 所望であれば、本発明の構造用接着剤は可塑剤をさらに含んで成る。可塑剤は
当業者に既知であり、例えば、前記に引用されたＨａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒ
ｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
に詳細に記載されている。好適な可塑剤は、粘着付与樹脂およびポリウレタンの
ジエンブロックと相溶性の可塑剤である。好適な可塑剤の例は、鉱油、動物性ま
たは植物性油、または低分子量の、即ち、最高５０００、好ましくは最高２００
０の重量平均分子量を有する液体ポリオレフィンである。好ましい可塑剤は、オ
レフィン不飽和を実質的に有さず、即ち、可塑剤の少なくとも９５％が水素化さ
れている。好適な可塑剤の例は、ＳＨＥＬＬＦＬＥＸ ３７１および４５１、Ｃ
ＡＴＥＮＥＸ ９５６およびＴＵＦＦＬＯ ６２０４として市販されているナフ
テン系石油、ＴＵＦＦＬＯ ６０５６のようなパラフィン系石油、ＨＹＶＩＳ
２００、ＮＡＰＶＩＳ ３０およびＤ−１０のようなポリブチレン、ＲＥＧＡＬ
ＥＺ １０１８のような液体樹脂、ならびにＯＮＤＩＮＡ ６８およびＶ−ＯＩ
Ｌ ７０４７のような他の油を包含する（ＳＨＥＬＬＦＬＥＸ、ＣＡＴＥＮＥＸ
、ＴＵＦＦＬＯ、ＨＹＶＩＳ、ＮＡＰＶＩＳ、ＲＥＧＡＬＥＺ、ＯＮＤＩＮＡ、
およびＶ−ＯＩＬは商標である）。主として経済的理由から特に好ましい可塑剤
は、水素化鉱油である。
【００３８】 可塑剤は、存在する場合に、一般に、ポリウレタン１００ｐｂｗにつき最高１
５０ｐｂｗ、好ましくは１０〜１００ｐｂｗ、より好ましくは２５〜７５ｐｂｗ
の量で使用される。
【００３９】 粘着付与樹脂および可塑剤の他に、酸化防止剤、紫外線安定剤、充填剤、難燃
剤のような他の添加剤が、構造用接着剤組成物が使用される特定の条件に依存し
て存在し得る。当業者は、本発明の構造用接着剤組成物に添加される適切な追加
添加剤およびその望ましい量を選択することができる。
【００４０】 他の実施態様によれば、本発明は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオール、ヒドロキシ末端ポリカーボネート、およびジアルキルシロキサンとア
ルキレンオキシドとのヒドロキシ末端コポリマーから成る群から選択される、１
．５〜２．５の官能価および５００〜１００００の数平均分子量を有するポリマ
ーポリオールによって、水素化ポリブタジエンポリオールの一部が置き換えられ
ている、本明細書に開示される構造用接着剤に関する。
【００４１】 該ポリマーポリオールは、好ましくは、ポリオールの合計量に基づいて９５重
量％以下、より好ましくは１０〜９０重量％、さらに好ましくは２５〜８０重量
％である。
【００４２】 第二の態様によれば、本発明は、本発明の構造用接着剤を製造するための多成
分系、特に２成分系に関する。多成分（２成分）系は、１．５〜２．５の官能価
、および３０〜７０重量％の水素化前の１，２ビニル含有率を有する本明細書に
開示される水素化ポリブタジエンポリオールを含んで成る第一成分、ならびに、
２〜３の官能価を有するポリイソシアネートを含んで成る第二成分を含んで成り
、それにおいて、ＮＣＯ：ＯＨモル比が１．０５より大きく１．６以下、好まし
くは１．１〜１．３であるような量で第一成分および第二成分が存在する。
【００４３】 少なくとも第二成分、より好ましくは第一成分および第二成分の両方が、炭化
水素溶剤を含んで成り、それによって、粘度を減少させ、および第一成分との混
合前のポリイソシアネートと水との反応を防止して、構造用接着剤を製造するの
が好ましい。
【００４４】 好適な溶剤の例は、脂肪族および芳香族炭化水素溶剤を包含する。好ましい脂
肪族溶剤は、ヘキサン、ナフサまたはミネラルスピリットである。好ましい芳香
族溶媒は、トルエンおよびキシレンである。エーテル、エステルおよびケトンの
ような酸素化溶剤も使用することができるが、ポリイソシアネートとポリジエン
ポリオールポリマーとの反応を妨害するのでアルコールは避けなければならない
。溶剤は一般に、ウレタン銘柄、低含水量溶剤である。配合物中の溶剤の量は、
必要とされる粘度、および配合物中の特定ポリマーに依存する。接着剤が多成分
製品として室温でスプレーされる場合は、溶剤は配合物の５０％もの量を占める
。
【００４５】 所望であれば、本発明の構造用接着剤を形成するために必要とされる水素化ポ
リブタジエンポリオールの一部を、ポリイソシアネートと混合して（反応させて
）、ポリウレタンプレポリマーを形成することができる。従って、第二成分は一
般に、ポリウレタンプレポリマー、ポリイソシアネートおよび溶剤を含んで成る
。
【００４６】 他の実施態様によれば、水素化ポリブタジエンポリオールを含んで成る第一成
分、ポリイソシアネートを含んで成る第二成分、およびポリウレタンプレポリマ
ーを含んで成る第三成分を含んで成る３成分系が提供される。
【００４７】 さらに他の実施態様によれば、本発明は、 （ｉ） ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ジアルキルシロキ
サンとアルキレンオキシドとのヒドロキシ末端コポリマーから成る群から選択さ
れる、１．５〜２．５の官能価および５００〜１００００の数平均分子量を有す
るポリマーポリオールを含んで成る第一成分、 （ｉｉ） １．５〜２．５の官能価、および３０〜７０重量％の水素化前の１，
２ビニル含有率を有する水素化ポリブタジエンポリオールと、２〜３の官能価を
有する過剰のポリイソシアネートを反応させることによって得られるイソシアネ
ート末端プレポリマーを含んで成る第二成分、 を含んで成り、 ＮＣＯ：ＯＨ比が１．０５より大きく１．６以下、好ましくは１．１〜１．３で
あるような量で第一成分および第二成分が存在する、 本明細書に開示される構造用接着剤を製造するための多成分系に関する。
【００４８】 第三の態様によれば、本発明は、第一成分および第二成分の混合物を混合し反
応させることを含んで成る構造用接着剤の製造方法であって、それにおいて、第
一成分が、１．５〜２．５の官能価および３０〜７０重量％の水素化前の１，２
ビニル含有率を有する水素化ポリブタジエンポリオールを含んで成り、第二成分
が、２〜３の官能価を有するポリイソシアネートを含んで成り、あるいはそれに
おいて、第一成分が、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ジア
ルキルシロキサンとアルキレンオキシドとのヒドロキシ末端コポリマーから成る
群から選択される、１．５〜２．５の官能価および５００〜１００００の数平均
分子量を有するポリマーポリオールを含んで成り、第二成分が、１．５〜２．５
の官能価および３０〜７０重量％の水素化前の１，２ビニル含有率を有する水素
化ポリブタジエンポリオールと、２〜３の官能価を有する過剰のポリイソシアネ
ートを反応させることによって得られるイソシアネート末端プレポリマーを含ん
で成り、ＮＣＯ：ＯＨモル比が１．０５より大きく１．６以下であるような量で
第一成分および第二成分が存在する、製造方法に関する。
【００４９】 第四の態様によれば、本発明は、本明細書に開示される構造用接着剤を含有
する物品に関する。本発明の構造用接着剤は、プラスチック、特にポリオレフィ
ンへの強い付着が必要とされる用途、即ち、建設、取付、自動車用途および履き
物において使用するのに特に適している。
【００５０】 本発明の構造用接着剤は、貼合せ用接着剤として、例えば、基材ポリオレフィ
ン材料および被覆材料、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアミドまたは
ポリウレタンのシート、フィルムまたはフォームを付着させるのに使用すること
ができる。
【００５１】 下記実施例によって本発明をさらに説明する。
【００５２】 実施例 ＣＡＲＡＤＡＴＥ ３０、２．７のイソシアネート官能価を有するポリマーＭ
ＤＩ（ＣＡＲＡＤＡＴＥは商標である）、ならびに、１．９２の官能価、５４重
量％の水素化前の１，２ビニル含有率、および１７２０のヒドロキシル当量を有
するＫＲＡＴＯＮ液体ポリマーＬ−２２０３水素化ポリブタジエンジオール（Ｋ
ＲＡＴＯＮは商標であり、ＫＲＡＴＯＮ液体ポリマーはＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｉｅｓから入手し得る）を混合することによって、構造用
接着剤組成物を製造した。その混合物は、１：１の［ＮＣＯ］／［ＯＨ］モル比
を有した。その混合物（温メルト）を使用して、種々の基材を付着させし、その
混合物（構造用接着剤）を６０℃において１時間にわたって（湿分）硬化させて
、（硬化した）構造用接着剤結合を形成した。接着部分は８ｃｍ２を覆い、約２
００μの厚みを有した。接着剤特性を、重ね剪断試験（ＡＳＴＭ １０６）によ
って評価した。重ね剪断試験の結果を表１に示す。表１から分かるように、本発
明の構造用接着剤は、ポリオレフィンを包含する種々の基材間に非常に強い接着
剤結合を形成することができる。
【００５３】
【表１】
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年２月２５日（２０００．２．２５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J034 BA03 BA07 DA01 DB03 DB07 DF01 DF02 DG00 DG32 GA06 GA23 GA33 HA01 HA07 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC64 HC67 HC71 JA01 JA02 JA14 QA01 QA05 RA08 4J040 BA172 BA202 DA132 DN032 DN072 EB032 EF111 EF112 EF121 EF122 EF131 EF132 EF171 EF172 EF251 EF252 EF321 EF322 EF351 EF352 EL012 GA20 HD42 KA14 KA26 KA29 KA31 KA42 LA01

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ２〜３の官能価を有するポリイソシアネートを、１．５〜２
    ．５の官能価および３０〜７０重量％の水素化前の１，２ビニル含有率を有する
    水素化ポリブタジエンポリオールと反応させることによって得られるポリウレタ
    ンを含んで成り、ＮＣＯ：ＯＨモル比が１．０５より大きく１．６以下である構
    造用接着剤。
  2. 【請求項２】 ポリオールの官能価が１．７〜２．４である請求項１に記載
    の構造用接着剤。
  3. 【請求項３】 ポリイソシアネートの官能価が２．１〜２．９である請求項
    １または２に記載の構造用接着剤。
  4. 【請求項４】 ポリイソシアネートの官能価が２．５〜２．９である請求項
    ３に記載の構造用接着剤。
  5. 【請求項５】 水素化ポリブタジエンポリオールが、水素化ポリブタジエン
    ジオールである請求項１〜４のいずれか１項に記載の構造用接着剤。
  6. 【請求項６】 ポリブタジエンジオールが、５００〜２００００の数平均分
    子量を有する請求項５に記載の構造用接着剤。
  7. 【請求項７】 ポリイソシアネートが、ポリマーＭＤＩ、または水素化ポリ
    マーＭＤＩである請求項１〜６のいずれか１項に記載の構造用接着剤。
  8. 【請求項８】 ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ヒドロ
    キシ末端ポリカーボネート、およびジアルキルシロキサンとアルキレンオキシド
    とのヒドロキシ末端コポリマーから成る群から選択される、１．５〜２．５の官
    能価および５００〜１００００の数平均分子量を有するポリマーポリオールによ
    って、ポリブタジエンポリオールのポリウレタン部分が置き換えられている、請
    求項１〜７のいずれか１項に記載の構造用接着剤。
  9. 【請求項９】 触媒、粘着付与樹脂、可塑剤、酸化防止剤および充填剤から
    選択される１種またはそれ以上の成分をさらに含んで成る、請求項１〜８のいず
    れか１項に記載の構造用接着剤。
  10. 【請求項１０】 （ｉ） １．５〜２．５の官能価、および３０〜７０重量
    ％の水素化前の１，２ビニル含有率を有する水素化ポリブタジエンポリオールを
    含んで成る第一成分、および （ｉｉ） ２〜３の官能価を有するポリイソシアネートを含んで成る第二成分
    、 を含んで成り； ＮＣＯ：ＯＨモル比が１．０５より大きく１．６以下であるような量で第一成分
    および第二成分が存在する、 請求項１〜７のいずれか１項に記載の構造用接着剤を製造するための多成分系。
  11. 【請求項１１】 第一成分および第二成分が溶剤を含んで成る請求項１０に
    記載の多成分系。
  12. 【請求項１２】 （ｉ） ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオー
    ル、およびジアルキルシロキサンとアルキレンオキシドとのヒドロキシ末端コポ
    リマーから成る群から選択される、１．５〜２．５の官能価および５００〜１０
    ０００の数平均分子量を有するポリマーポリオールを含んで成る第一成分、およ
    び （ｉｉ） １．５〜２．５の官能価、および３０〜７０重量％の水素化前の１
    ，２ビニル含有率を有する水素化ポリブタジエンポリオールを、２〜３の官能価
    を有する過剰のポリイソシアネートと反応させることによって得られるイソシア
    ネート末端プレポリマーを含んで成る第二成分、 を含んで成り、 ＮＣＯ：ＯＨモル比が１．０５より大きく１．６以下であるような量で第一成分
    および第二成分が存在する、 請求項８に記載の構造用接着剤を製造するための多成分系。
  13. 【請求項１３】 第一成分および第二成分の混合物を混合し反応させること
    を含んで成る構造用接着剤の製造方法であって、第一成分が、１．５〜２．５の
    官能価を有する水素化ポリブタジエンポリオールを含んで成り、第二成分が、２
    〜３の官能価を有するポリイソシアネートを含んで成り、あるいは、第一成分が
    、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびジアルキルシロキ
    サンとアルキレンオキシドとのヒドロキシ末端コポリマーから成る群から選択さ
    れる、１．５〜２．５の官能価、および５００〜１００００の数平均分子量を有
    するポリマーポリオールを含んで成り、第二成分が、１．５〜２．５の官能価お
    よび３０〜７０重量％の水素化前の１，２ビニル含有率を有する水素化ポリブタ
    ジエンポリオールを、２〜３の官能価を有する過剰のポリイソシアネートと反応
    させることによって得られるイソシアネート末端プレポリマーを含んで成り、そ
    の混合物において、ＮＣＯ：ＯＨモル比が１．０５より大きく１．６以下である
    ような量で第一成分および第二成分が存在する製造方法。
  14. 【請求項１４】 請求項１〜９のいずれか１項に記載の構造用接着剤を含有
    する物品。
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