TW446741B - Structural adhesive composition, multi-component system and process for preparing the same, and articles containing the same - Google Patents

Structural adhesive composition, multi-component system and process for preparing the same, and articles containing the same Download PDF

Info

Publication number
TW446741B
TW446741B TW087114710A TW87114710A TW446741B TW 446741 B TW446741 B TW 446741B TW 087114710 A TW087114710 A TW 087114710A TW 87114710 A TW87114710 A TW 87114710A TW 446741 B TW446741 B TW 446741B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
functionality
adhesive composition
structural adhesive
polyol
component
Prior art date
Application number
TW087114710A
Other languages
English (en)
Inventor
Eric-Jack Gerard
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Application granted granted Critical
Publication of TW446741B publication Critical patent/TW446741B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6204—Polymers of olefins
    • C08G18/6208—Hydrogenated polymers of conjugated dienes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S528/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S528/905—Polymer prepared from isocyanate reactant has adhesive property

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

446 7 41 五、發明說明（1) 本發明係關於一 基甲酸醋，及一種 著劑的二組分系統 物件。. 種結構黏著劑組合物 多组分系統，特別是 。本發明進一步關於 ，其包含一種聚胺 用來製備此結構點 含該結構黏著劑的 芳气國專利說明書3,437,622號中已知1元醇及 反化合物、與黏稠樹脂和可塑劑的熱固性、 反應產物，可用於抗高溫的膠帶。· 說明書出版號0 709 41 6敘述了對磨力敏感的 黏者Μ及溥片黏合劑，其包含熱固性聚胺基甲酸酯。在一 個具體實施例中’聚胺基甲酸醋是從具有官能度從2·2至 10的聚異氰酸酯 '及已氫化聚二烯單醇與已氫化聚二烯二 醇，混合物來製備。根據另一個-具體實施例’聚胺基曱酸 ®曰是從已氫化聚二烯二醇與具有官能度從2·2至的聚異 氰酸酯來製備，其中NC0:0H的莫耳比是在0 3.1及0 之 間。 * 歐洲專利-A-0 293 602及相對應的美國專利4,820, 368 敘述一種對熱穩定、有反應性的熱熔胺基曱酸酯黏著劑組 合物，其具有熱塑性聚合物、一種相容的固化胺基甲酸酯 聚伸烷基多元醇預聚物及黏稠劑。該聚伸烷基多元醇較佳 的疋已氫化的聚丁二烯二醇、或在氫化之前具有之1，2乙 烯基含量（在歐洲專利-A-0 293 60 2第4頁之化學式中的 1 bM )為0至20重量％，或8 0至100重量％。在所有的實例中， 在胺基曱酸酯預聚物中NC(hOH的比率都在2以上。 本發明的結構黏著劑一般是不包含熱塑性聚合物的；使
C:\My Documents\54666. ptd
五、發明說明（2) 用不同的已氫化聚丁二稀多元醇，且NC〇:〇H的比率較低， 因此導致較有彈性的結構黏著劑，其較易處理。 歐洲專利-A-0 504 43 6敘述兩部分的聚胺基曱酸酯黏著 劑。該聚胺基曱酸酯較佳地具有NCO: OH的比率為2至1〇。 該兩組分系統包括一個含羥基做終端的飽和聚酯樹脂、或 聚酯胺基甲酸酯橡躍為主要組分’及一個具有活性異I酸 醋基團之含聚胺基子酸酯預聚物的固化劑，其製備是將已 氫化之羥基為終端的聚丁二烯，與過量的聚異氰酸酯反 應。根據歐洲專利-A-0 5Q4 436，該羥基為終端的聚丁二 烯可具有0-100%的1，2乙烯基含量。在實例中，使用羥基 為終端的聚丁二烯’其在氫化之前所具有的丨，2乙稀基含 量約為20重量％。 - ^歐洲專利-A-0 5 2 2 6 58敘述官能基化的嵌段共聚物以異 氰酸賴固化，例如··用於塗層中。該官能基化的嵌段共聚 物—般是官能基化的、已氫化之苯乙烯-丁二烯—苯乙烯嵌 段共聚物。在比較例4中’羥基官能基化的已氫化聚丁二 稀’在氫化之前所具有的1，2乙烯基含量約為84重量％，其 與二異氰酸酯以NCO:OH的比率1.25及1.5來反應，且在塗 層中形成。 然而’是有需要完全交聯的結構黏著劑，其可在高溫下 使用。另外，也需要具有較佳黏著力性質、且在顯示其增 進之穩定性的同時，有較不易碎的結構黏著劑。特別是需 要有彈性的結構黏著劑，其可黏著於不同的物質上，包括 聚稀類。
c ： \My Docuinents\54666. ptd 第6頁 4467 4-1 五、發明說明（3) "
令人驚訝的是，現在已發現：以聚胺基甲酸自旨為基礎的 結構黏著劑，解決了已知結構黏著劑所遭遇的問題。特別 是已發現：以聚胺基曱酸酯為基礎的結構黏著劑，具有較 佳的黏稠及結合性質，可黏著於不同的物質上，/括 類，且可在高溫下使用。 I 現在已發現：可在聚胺基甲酸酯製備時，使用異氰酸醋 及聚二稀多元醇’來提供此種以聚胺基甲酸醋為Y礎的結 構黏著劑。 根據第一個方向，本發明係關於一種結構黏著劑組合 物，其包含一種聚胺基甲酸酯，其可得自：將具有官能度 範圍從2至3的聚異氰酸酯，與在氫化之前的丨，2乙烯基$ 量從30至70重量％、具有官能度範圍從15至2 5的已氫化 聚丁二烯多元醇反應，且其tNC〇:QH的莫耳比範圍是從大 於1. 0 5到高至1. 6。 _ 若多元醇的官能度小於1, 5 »該結構黏著劑的結合性質 就太低。若多7L醇的官能度大於2 5 ’該結構黏著.劑可能 交聯度太高1且缺乏橡膠的習性。 官能度被定義為每個分子中官能基的數目，，也就是羥基 的數目。官能度F可以核磁共振（NMR)或化學滴定的技術來 測定。 較佳的是’多元醇官能度的範圍是從I 7至2. 4。該結構 黏著劑所要的彈性及結合力，可以選擇在上述範圍的多元 醇官能度來影響。 相似地，若聚異氰酸酯的官能度小於2，結合力就不
C:\My Documents\54666. ptd
五、發明說明（4) ----- 夠。若聚異氰酸酯的官能度大於3 ,該聚異氰酸酯結構黏 著劑變得太易碎。 較仏的是，已氫化聚丁二烯多元醇是一般具有官能度從 1 5 ^2. 0，較佳是從1. 7至2. 〇，更佳的是具有官能度範圍 從1.85至2.0的一種已氫化聚丁二烯二醇。該已氫化的聚 丁二烯二醇一般在聚合物的終端含有羥基。因此，該已氫 化過聚丁二烯二醇一般是羥基為終端之已氫化的聚丁二 稀。 該聚丁二烯二醇較佳地具有數目平均分子量範圍從5〇〇 至20000克/莫耳，更佳的範圍是從1〇〇〇至1〇〇〇〇，甚至較 佳的範圍是從2000至6 0 0 0。 . 該數目平均分子量是以膠滲透-色層分析（Gpc)來測定， 以具有已知數目平均分子量的聚丁二烯標準來校正。用於 G P C分析的溶劑是四氫咲喃。 該已氫化的聚丁二烯多元醇具有的u 2一加成是在3〇至 ，之間’卩將黏度及後續的結晶減至最小。更佳的為：該 =化聚丁二料元醇中的I 2乙職含量是在4G至60%之 間0 =丁二職結構-般是以氣仿中的13c核磁共振（nmr) 求須!ί疋。 使=於本發明的聚丁二稀二醇可陰離子方式來製 美國專利說明書5,376,745、5,391，663 ⑽、 5, 405, 911 及5, 416, 168 號中所述。 該聚丁二烯二醇的聚合是以單鋰或二鋰引發劑開始，其
C:\My Docuii)ents\54666. ptd
第8頁
446741 五、發明說明（5) — ，每個鐘：置建構一個活性聚合物骨架。 日 在—個有機溶劑的溶液中進行，一般是烴，像.己尸°择疋 己烷或苯，雖然也可使用極性的溶劑，如 ：= 發劑對單體的莫耳比決定聚合物的分子量。風吠南引 β在烴溶劑’像：環己烧中之丁二稀的陰離子聚合， ^ U，構改質劑來控制，如二乙醚或乙二醇二甲醚（1 = 二乙氧基乙烷），以得到所要份量的丨，2一加成。在氫 聚丁二稀聚合物巾’低黏度與高溶解度之間的平衡是^化 在60/40比率的1,4-丁二烯η，？—丁二烯。此丁二烯微二 構，例如：在含有約6體積％的二乙醚、或約1〇〇〇百萬分之 一部分（ppm)之乙二醇二曱醚的環己烷中，以5〇 〇c聚人 期間而達成。 _ 陰離子聚合的終止是在終止前，以官能基化試劑的添加 來終止’像美國專利說明書5, 39 I 637、5, 3 93, 843及 5，418，2 9 6號中的那些，但較佳的是用環氧乙烷封端的活 性聚合物。因此’若使用二鋰引發劑，每一莫耳的活性聚 合物較佳的是以兩莫耳的環氧乙烷來封端，且以兩莫耳$ 甲醇來終止，以產生所要的聚丁二烯二醇。 、 該聚丁二烯二醇也可使用包含羥基的單鋰引發劑來製 造’該經基已成為石夕趟而阻斷（blocked)(如：美國專利說 明書5, 376, 745及5, 416, 168號）。適當的引發劑是羥内基 經，其中的羥基是成為三甲基矽醚而阻斷。此單鋰引發1 可在烴或極性溶劑中用來聚合丁二烯 然後每一莫耳的^ 性聚合物以一莫耳的環氧乙烷封端，並以—莫耳的甲醇來
C:\My Documents\54666,ptd
Μ 4- Β 7 4 1 五、發明說明（6) 終止，以產生單經I自ή穿_路& α 土1來—烯水合物。然後該矽醚在水的 存在:、以酸催化切斷’產生所要的聚丁二烯二醇。 二烯多元醇較佳的是已氫化的，使得在多元醇中 = 的碳對碳雙键是飽和的’更佳的是至少娜。這 些承合物的氫化可以不同之良好建立的方法來進行，包括 在此，觸媒存在下氫化’如：阮尼鎳（Raney Nickel);貴 重金屬，如：韵及鈀；可溶性的過渡金屬觸媒；及美國專 利說明書5, 03 9, 755號中的鈦觸媒。特佳的觸媒是乙基 己酸鎮及三乙基銘的混合物。 該聚丁二烯二醇較佳的是具有羥基當量重範圍從託〇至 1〇,〇〇〇，更佳的範圍是從5 0 0至-7,5 0 0。 可使用不同的聚異氰酸酯來製-備該聚胺基甲酸酯的結 黏著劑。然而，該聚異氰酸酯必須能與多元醇形成三次元 的網路。較佳的是，該聚異氰酸酯的異氰酸酯官能度苑圍 是從2. 1至2· 9，較佳的範圍是從2. 5至2. 9。較佳的节 聚異氰酸酯是聚合的MDI，或其已氫化的版本，如.I。 該聚異氛酸自旨及該聚丁·一稀多元醇一般是混合的，且反 應形成一個異氰酸酯為終端的（網路）聚合物。該異氛酸酉t 為終端的聚合物一般是一個膠體。 八 θ 聚異I酸酯及多元醇的個別份量一般的選擇是使得有小 量過量的異氰酸酯基團。NCO:OH的莫耳比較佳的是從i j 至 1. 3。 該聚胺基曱酸酯組合物的形成可以是在模中數小時固 化，且然後產物在升高的溫度下固化一段時間，一般是
C:\My Docuuients\54666. ptd 第〗〇頁 446741 五，發明說明（7) 0. 5至24小時，至少”亡的溫度下，較佳的溫度範圍是從 6 0 °C至150 °C ’例如：在丨丨〇 °C以上至少2小時，或在8〇亡下 7小時。然而’較佳的是該聚胺基甲酸酯組合物的形成是 將聚異氛酸S旨及多元醇混合。並在室溫下固化該混合物。 根據一個具體實施例，該混合物可在戶外固化。由於小量 過量的異氰酸醋’水另外與異氰酸酯反應，形成胺類，其 與其它的異氰酸酯基團交聯，而形成額外的交聯（後固 化）。 本發明之結構黏著劑的主要組分是聚異氰酸酯及聚丁二 烯多元醇聚合物。然而，該黏著劑可含許多其它如下的成 份。 - 芳香族的聚異氰酸酯通常有足夠的反應性，其會容易地 在室溫下固化聚丁二烯多元醇聚合物，而不需要觸媒。然 而，脂肪族的聚異氰酸酯已知為較不具反應性，且通常要 添加觸媒至黏著劑配方申，以增加反應的速率。在文獻中 已知許多觸媒能增加異氰酸酯/羥基反應。特佳的觸媒是 二月桂酸二丁基錫[得自氣體產品（Air pr〇ducts)的德柏 寇（DABCO® T-12]。觸媒一般使用的濃度是〇. 05至〇. 5重量 % ’以多元醇/聚異氰酸酯的反應性成份為基準。 本發明的結構黏著劑可選擇性地包含一種黏稠樹脂。 黏稠（黏稠劑）樹脂為習知此藝者所已知，且例如：已詳 細敘述於"對壓力敏感黏著劑之技術手冊（the Handbo〇k of Pressure Sensitive Adhesive Technology)11 中’第2 版，1989年’由丹那特斯，聖特斯（D〇natas Satas)編
C:\My Documents\54666. ptd 第11頁 446741 五、發明說明（8) 輯’第527至544頁。一妒，兮叔 肪族單婦或二烯單體衍ί的月㈣腊是選自由“】。脂 自W肪族單： 肪族寡聚物，較佳的是衍生 0t 香目a類、已氫化的松香、聚蘇樹 月曰、α -松油精樹脂、0 _ 脂、或苯齡系樹腊。“的θ ^樹/曰、來源的煙樹 酯的柔軟相相容，立為行生二黏稠樹脂與聚胺基甲酸 酸醋分子的一部分’:：气u 丁二烯多元醇之聚胺基甲 胜社 _ ^ 虱化過的烴樹脂或脂肪族寡聚物為 特(：GAuH 氫化過脂肪族寡聚物實例為:瑞葛萊 E) R91(3^葛萊特是註冊商標），由賀秋勒斯 ercules)仃銷。其它合適的黏稠樹脂為瑞葛莱特 R101、1?125 及 S26 0、伊斯果瑞茲（ESC〇REZ) 131〇 及 53 8 0(曰伊斯果瑞茲是註冊商標）、-穩泰克（ffINGTACK) 95(穩 泰克是註冊商標）、佛若（F〇i?AL) 85及} 〇5(佛若是註冊商 標）、皮宼莱特（PICCOLYTE) A115、SU5及S10(皮寇萊特 是註冊商標）、皮寇坦克（pICC〇TAC) 95E(皮寇坦克是註冊 商標）。 該黏稠樹脂若存在，一般使用份量是每100部分的聚胺 基甲酸酯中有高至400重量部分（pbw)，較佳的份量是從1〇 至300重量部分，更佳的是從5〇至200重量部分。 若想要’本發明的結構黏著劑進一步包含一種可塑劑。 可塑劑為習知此藝者所已知，且例如：已詳細敘述於"對壓 力敏感之黏著劑的技術手冊（the Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology)11 中，參照前面所述。 合適的可塑劑是那些與黏稠樹脂及聚胺基甲酸酯之二烯嵌
' 446741 五、發明說明（Q) 段相容的。合適的可塑劑實例包括：礦物油、動物或蔬菜 >甴、或低分子量的液態聚烯類，其重量平均分子量高至5, 0 0 ◦車又佳為南至2，0 0 0。較佳的可塑劑基本上不含烯系不 $和度’其至少9 5 %的可塑劑是已氫化的。合適可塑劍的 實例包括：萘系油，以雪佛雷克斯（SHELLFLEX) 3丨7及 451/、、肯特尼克斯（CATENEX) 956 及泰佛羅（tuffl〇) 62〇4 來打銷；石蠟油，如：泰佛羅6〇 56 ;聚丁烯類，如：海維 斯（HYVIS) 200、雷波維斯（NAPViS) 30及D_1〇 ;液錤樹脂 ，如：雷葛瑞茲（REGALEZ) 1018及其它油類，如：歐迪納 (ONDIMA) 68&ν^ά(ν_〇α) 7〇47(雪佛雷克斯、肯特尼克 斯i泰佛羅、海維斯、雷波維斯、雷葛瑞茲、歐迪納、v_ 油，註冊商標）^主要是經濟上的理由，特佳的可塑劑是 已氮化的蹲物油。 該可塑劑若存在，一般使用的份量是每1〇〇重量部分的 聚，基甲酸酯中有高至150重量部分，較佳的是從1〇至1〇〇 重置部分，更佳的是從25至75重量部分。 除了任何黏稠樹脂及任何可塑劑，可存在苴它的添加 如：抗氧化劑、.紫外線吸收劑、填充劑、/及火燄阻滯 劑’取決於所用之結構黏著劑組合物的特定條件。選擇任 額外添加物、及添加到本發明之結構黏著劑組合 勺伤置’是屬於此領域習知此藝者的技術。 根2另一個具體實施例，本發明係關於在此所述的結構 黏者J ’其中已氫化聚丁二烯多元醇的一部分已由 兀醇來取代，該聚合多元醇具有官能度範圍從15至2"5，
CAMy D〇cuments\54666. ptd 苐13頁 446741 五、發明說明（10) 且數目平均分子量為5〇〇至1〇, 00〇，選自包括聚酯多元 醇、聚_多元醇、經基為終端的聚破酸g|、及二烧基ί夕氧 烧及環氧烷類的羥基終端共聚物。 較佳的是’該聚合多元醇含量不超過95重量％。以多元 醇的總量計，更佳的是從10至9〇重量％，甚至更佳的是從 25至80重量％。 根據第二個方向，本發明係關於一個多組分系統，特別 是用來製備本發明結構黏著劑的二組分系统。該多（二-) 組分系統包含第一组分，其包含在此揭示之具有官能度範 圍從1. 5至2. 5的已氫化聚丁二烯多元醇，且在氫化之前的 1，2乙稀基含量為3〇至7〇重量％ 及第二組分，其包含具有 官能度範圍為2至3的聚異氰酸韫；其中第一及第二紅分存 在的份量是使NCO: ΟΗ的莫耳比範圍是從大於1. 〇5到高至 1. 6，且較佳的是從丨_ 1至i. 3。 較佳的是’至少第二組分，更佳的是第一及第二組分兩 者’含有煙溶劑，以減少黏度，並避免在與第一組分混合 而形成该結構黏著劑之前，聚異氰酸酯與水反應。 合適的溶劑實例包括脂肪族及芳香族的烴溶劑。較佳的 脂f族溶劑^己烷、萘、礦物油精。較佳的芳香族溶劑是 甲笨及二甲笨。也可使用已氧化的溶劑，如：醚類、酯類 及酮類^但必須避免醇類’因為其干擾聚異氰酸酯與聚丁 二烯多元醇聚合物的反應。溶劑一般是聚胺基曱酸酯等 級、、低水含量的溶劑。在配方令溶劑的份量取決於黏度的 而求及配方中的特定聚合物。若黏著劑將在室溫下以多組
C:\My Docuinents\54666. ptd 第14頁 446 741 五'發明說明（li) 分系統產品被噴灑，則溶劑可多達配方的5 Q重量％。 若想要，形成本發明結構黏著劑所需之已氫化聚丁二烯 多元醇的部分’可與聚異氰酸酯混合（反應），而形成聚胺 基甲酸酯預聚物。而然後第二組分一般包含聚胺基甲酸酯 預聚物、聚異氰酸酯及任何溶劑。 根據另一個具體實施例’提供的三組分系統包含：含有 已氫化聚丁二烯多元醇的第一組分、含有聚異氰酸酯的第 二組分及含有聚胺基甲酸酯預聚物的第三組分。 根據另一個具體實施例，本發明係關於一個多組分系 統，用來製備在此所述的結構黏著劑，包含： (i) 第一組分，含聚合多元醇’ ·其具有官能度範圍從丨，5至 2.5，且數目平均分子量為500至—10, 〇〇〇，選自包括聚酯多 元S?、聚鍵多元醇、一烧基石夕氣烧及環氧烧類的經基終端 共聚物6 (ii) 弟一组分’含聚異乱酸醋為終端的預聚物，其得自. 在氫化之前的1，2乙烯基含量為30至70重量％、具有官能度 範圍從1.5至2·5的已氫化聚丁二烯多元醇，與過量之具有 官能度範圍為2至3的聚異氰酸酯反應， '、 其中第一及第二組分存在的份量是使NCO : ΟΗ的比率範圍從 大於1 · 0 5到高至1. 6，且較佳的是從1 · 1至1. 3。 根據第三個方向’本發明係關於一個製備結構黏著劑的 方法’其包含將弟一及第一组分混合物混合及反應，其中 第一組分包含具有官能度範圍從1. 5至2.5的已氫化聚丁二 烯多元醇，且其在氫化之前的1，2乙烯基含量為3〇至7〇重
C:\My Documents\54666. ptd 第 15 頁 4-4-67 41 五、發明說明（12) ，4，及第二組分，其包含具有官能度範圍為2至3的聚異 ，酸或其中第一級分包含聚合多元醇，其具有官能度 祀圍從1.5至2.5 ’且數目平均分子量為500至10,000，選
，包，聚酯多元醇、聚醚多元醇、二烷基矽氧烷及環氧烷 滷的羥基終端共聚物’及第二組分，其包含聚胺基甲酸酯 為終，的預聚物，可得自將具有官能度範圍從丨.5至2.$、 且在氣化之前的1，2乙烯基含量為3〇至7〇重量％的已氫化聚 丁二烯多元醇，與過量之具有宫能度範圍從2至3的聚異氰 酸酯反應，其中第一及第二組分混合物存在的份量是使 NCO:OH的莫耳比範圍從大於丨，〇5到高至[6。 根據第四個方向，本發明係關於含在此所述之結構黏著 =的，件。本發明的結構黏著劑特別適用於需要對塑膠， 知別疋聚烯類有強烈黏著的應用，即：建築、鎮喪、汽車 上的應用及鞋類。 本發明的結構黏著劑可用做薄片黏合劑，如：將基底聚 烯物資及表面物質黏合，該表面物質如：聚氣乙烯（pvc)、 聚醯胺或聚胺基曱酸酯的片狀、薄膜或泡狀物。 本盘明現在將藉著下列實例進一步說明。 實例
製備一種結構黏著劑組合物，將卡洛德特（caradate) 3〇、具有異氰酸酯官能度2. 7的聚合MDi、（卡洛德特是註 冊商標）及克雷騰（KRAT〇N)液態聚合物L__22〇3已氫化聚丁 二烯二醇，其具有官能度192、在氫化之前的丨，2乙烯基 含量為54重量％、及羥基當量重172〇([克雷騰是註冊商
C:\My Docuiiients\54666. ptd
第16頁
' 4467 4 1 五、發明說明（13) 標’且克雷騰液態聚合物可得自規殼化學公司（She j i Chemical Companies)。該混合物具有的比率 為1.1。該混合物（一個溫熔物）被用來將不同的物質黏著 在一起’且該混合物（結構黏著劑）是在6〇 〇c下（濕）固化一 小時’以形成（固化）結構黏著鍵。該黏著部分佔8平方公 为且具有的厚度約200微米。黏著的性質是以疊切（iat) shear)測試（ASTM I 06)來測定。疊切測試的結果列於表！ t。如表所見’本發明的結構黏著劑能在不同的物質之 間，包括聚烯類，形成非常強的黏著鍵。 表1 黏合在一起的物質 · PA6/PA6 ' 實驗號 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 PA6 ABS 365 PPE/PPE ABS 365/ABS 365 PET/PET PP/PP PE/PE PMA/PMA PK/PK 玻璃/玻璃 不鐵鋼/不鐵鋼 疊切測試 62牛頓/平方公分 147牛頓/平方公分 61牛頓/平方公分 116牛頓/平方公分 50牛頓/平方公分 4 0牛頓/平方公分 85牛頓/平方公分 84牛頓/平方公分 80牛頓/平方公分 100牛頓/平方公分 =聚醯胺6[奥特来德（ULTAMID);奥特米德是註 冊商標] =丙烯腈丁二烯苯乙烯[賽寇雷克（CYC0LAC)
C:\My Docuinents\54666* ptd 第17頁 ;4467 A 1 五、發明說明（14) :赛寇雷克是註冊商標]
PpE =聚伸笨基醚[挪利歐（NORYL) N 110 ;挪利歐是 往冊商標] PET =聚對笨二甲酸二乙酯[卡利裝克（CARIPAK) P82 ;卡利裴克是註冊商標] PE =聚乙烯[艾德佛雷克斯（ADFLEX) LD 2500 FA ; 艾德佛雷克斯是註冊商標] PP =聚丙烯[得自孟特爾（Montell)] PK =聚酮[卡瑞隆（CARILON) DP R 1 00 0 ;卡瑞隆是 註冊商標] PMA =聚甲基丙烯酸酯[歐·羅葛雷斯（0R0GLAS);歐羅 葛雷斯是註冊商標]-

Claims (1)

  1. r ) ··、 ? »··
    月 Θ年 月 修正 曰 tCi87il471Q 六、下哥~ 1. 一種結構黏著劑.組合物，其包含一種聚胺基曱酸酯， 得自將具有NCO官能度範圍從2· 1至2. 9的聚異氰酸酯，與 在氫化之前具有1，2乙烯基含量從30至70重量％並具有〇H官 能度fe圍從1.5至2. 5的已氫化聚丁二烯多元醇反應，其中 NCO:OH的莫耳比範圍是從大於1. 〇5至高達丨.6。 2. 如申凊專利範圍第1項之結構黏著劑組合物，其中多 元醇的官能度範圍從1.了至2.4。 3， 如申晴專利範圍第1或2項之結構黏著劑組合物，其中 聚異氰酸酯的官能度範圍從2. 1至2. 9 » 4. 如申清專利範圍第3項之結構黏著劑組合物，其中聚 異氰酸酯的官能度範圍從2. 5至2,9。 5. 如_請專利範圍第1或2項之結構黏著劑組合物，其中 已氫化聚丁二烯多元醇是已氫化聚丁二稀二醇。 6. 如申請專利範圍第5項之結構黏著劑組合物，其中聚 丁二烯二醇具有數目平均分子量範圍從5〇〇至2〇〇〇〇。 7 ‘如申請專利範圍第1或2項之結構黏著劑组合物，其中 聚異氰酸酯是聚合MDI或已氫化的聚合肋I。 8. 如申請專利範圍第1或2項之結構黏著劑組合物，其中 聚丁二稀多元醇的聚胺基甲酸酯部分已被聚合多元醇取 代’該聚合多元醇具有官能度範圍從1.5至2, 5，且數目平 均分子量為5 0 0至1 0, 00 0，選自包括聚酯多元醇、聚醚多 元醇、經基為終端的聚碳酸酯、及二烷基矽氧烧與環氧烧 類的幾基終端共聚物。
    O:\54\54666.ptc 2000. 09. 22· 019 9. 如_請專利範圍第1或2項之結構黏著劑組合物，其進 一步包含一或多種組分’選自觸媒、黏稠樹脂、可塑 446741
    -----ΜΜ 8711471η 六、申請專利範圍 抗氧化劑及填充劑。 Ιϋ圍1或2項結構黏著劑組合物之 10· 一種製備如申請專利 夕組分系統，其包含· (i)第一組分， 能度範圍從1，5至2 . 30至70重量％，及 (ii)第二組分 2至3， 3已氣化聚丁 一 '歸多元醇，其具有官 5 ’且在氫化之前的1，2乙烯基含量從 含聚異氰酸酯’其具有官能度範圍從 其中第一及第二組分存在 範圍從大於1. 05至高達1. 6。 11.如申請專利範圍第丨〇項之 —組分包含一種煙溶劑。 1 2. —種製備如申請專利範圍 多組分系統，其包含： 的份量’是使NCO ·* OH的比率 多组分系統，其中第一及第 第8項結構黏著劑組合物之 (i)第一组分’含聚合多元醇’其具有官能度範圍從 1.5至2.5 ’且數目平均分子量為5〇〇至ι〇,〇〇〇，選自包括 聚酯多元醇、聚越多元醇、二烧基矽氧燒及環氧烧類的羥 基終端共聚物， (ii)第二組分，含異氰酸酯為終端的預聚物，可得自 在氫化之前具有1，2乙烯基含量為3〇至7〇重量％並具有官能 度範圍從1_5至2. 5的已氫化聚丁二烯多元醇，與過量之具 有官能度範圍為2至3的聚異氰酸酯反應， 其中第一及第一组分的存在量是使NCO:〇H的比率範圍從大 於1. 05至高達1. 6。
    O:\54\54666.ptc 第2頁 2000. 09.22. 020 年 六、申請專利範圍 第二組分之混合物混.合及反應 案號 87114710 月 修正_ 其中第一組分包含具有官 曰 能度範圍從1.5至2.5的已氫化聚丁二烯多元醇，及第二組 分包含具有官能度範圍為2至3的聚異氰酸酯，或其中第一 組分包含聚合多元醇，其具有官能度範圍從1.5至2.5，且 數目平均分子量為500至10, 000，選自包括聚酯多元醇、 聚醚多元醇、二烷基矽氧烷及環氧烷類的羥基終端共聚 物，及第二組分包含異氰酸酯為終端的預聚物，可得自將 具有官能度範圍從1.5至2.5，且在氫化之前的1，2乙烯基 含量為30至70重量％的已氫化聚丁二烯多元醇，與過量之 具有官能度範圍從2至3的聚異氰酸酯反應，其中第一及第 二組分混合物的存在量，是使NCO : OH的莫耳比率範圍從大 於1. 05至高達1, 6。 14. 一種物件，其含有如申請專利範圍第1或2項之結構黏 著劑組合物。
    O:\54\34666.plc 第3頁 2000.09.22.021
    4 46 7 4 1 _齡 87114710
    曰 發明摘要〔發明之名稱：結構 修正 製備彼等之多組分系统和方法及含彼等 本發明係關於一種結構黏著劑組合物，其包含一種聚胺 基甲酸酿二可得自將具有官能度範圍從2至3的聚異氰酸 酯，與在氫化之前具有1，2乙烯基含量從3 0至7〇重量％並具 有宫能度範圍從1.5至2. 5的已氫化聚丁二烯多元醇反應， 且其中NCO:OH的莫耳比範圍是從大於1〇5至高達16。 本發明進一步關於一種製備結構黏著劑的多組分系統， 製備結構黏著劑的方法’及含該結構黏著劑的物件。 英文發明摘要（發明之名稱：STRUCTURAL ADHESIVE COMPOSITION, MULTI-COMPONENT SYSTEM AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME, AND ARTICLES CONTAINING THE SAME) The present invention relates to a structural adhesive composition comprising a polyurethane which is obtainable by reacting a polyisocyanate having a functionality in the range of from 2 to : and a hydrogenated po 1 ybut ad i ene polyol, having a functionality in the range from 1.5 to 2.5， and a 1，2 vinyl content prior to hydrogenation of from 30 to 70% by weight, and wherein the NC0:0H molar ratio is in the range from more than 1.05 up to 1. 6.
    O:\54\54666.ptc 第2頁 2000. 09. 22.002
    O:\54\54666.ptc 第3頁 2000. 09. 22. 003 r ) ··、 ? »··
    月 Θ年 月 修正 曰 tCi87il471Q 六、下哥~ 1. 一種結構黏著劑.組合物，其包含一種聚胺基曱酸酯， 得自將具有NCO官能度範圍從2· 1至2. 9的聚異氰酸酯，與 在氫化之前具有1，2乙烯基含量從30至70重量％並具有〇H官 能度fe圍從1.5至2. 5的已氫化聚丁二烯多元醇反應，其中 NCO:OH的莫耳比範圍是從大於1. 〇5至高達丨.6。 2. 如申凊專利範圍第1項之結構黏著劑組合物，其中多 元醇的官能度範圍從1.了至2.4。 3， 如申晴專利範圍第1或2項之結構黏著劑組合物，其中 聚異氰酸酯的官能度範圍從2. 1至2. 9 » 4. 如申清專利範圍第3項之結構黏著劑組合物，其中聚 異氰酸酯的官能度範圍從2. 5至2,9。 5. 如_請專利範圍第1或2項之結構黏著劑組合物，其中 已氫化聚丁二烯多元醇是已氫化聚丁二稀二醇。 6. 如申請專利範圍第5項之結構黏著劑組合物，其中聚 丁二烯二醇具有數目平均分子量範圍從5〇〇至2〇〇〇〇。 7 ‘如申請專利範圍第1或2項之結構黏著劑组合物，其中 聚異氰酸酯是聚合MDI或已氫化的聚合肋I。 8. 如申請專利範圍第1或2項之結構黏著劑組合物，其中 聚丁二稀多元醇的聚胺基甲酸酯部分已被聚合多元醇取 代’該聚合多元醇具有官能度範圍從1.5至2, 5，且數目平 均分子量為5 0 0至1 0, 00 0，選自包括聚酯多元醇、聚醚多 元醇、經基為終端的聚碳酸酯、及二烷基矽氧烧與環氧烧 類的幾基終端共聚物。
    O:\54\54666.ptc 2000. 09. 22· 019 9. 如_請專利範圍第1或2項之結構黏著劑組合物，其進 一步包含一或多種組分’選自觸媒、黏稠樹脂、可塑
TW087114710A 1997-08-26 1998-09-04 Structural adhesive composition, multi-component system and process for preparing the same, and articles containing the same TW446741B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP97306483 1997-08-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW446741B true TW446741B (en) 2001-07-21

Family

ID=8229477

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW087114710A TW446741B (en) 1997-08-26 1998-09-04 Structural adhesive composition, multi-component system and process for preparing the same, and articles containing the same

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6077925A (zh)
EP (1) EP1012199B1 (zh)
JP (1) JP2001514277A (zh)
DE (1) DE69805310T2 (zh)
ES (1) ES2173621T3 (zh)
TW (1) TW446741B (zh)
WO (1) WO1999010401A1 (zh)
ZA (1) ZA987631B (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100448098B1 (ko) * 2002-01-12 2004-09-13 이종헌 수분 경화성 폴리우레탄 수지 조성물 및 그로부터제조되는 정형외과용 캐스트
US20060276613A1 (en) * 2005-05-12 2006-12-07 Iskender Yilgor Polyurethaneurea segmented copolymers
US7875149B2 (en) * 2005-06-08 2011-01-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Aircraft adhesive
ATE538152T1 (de) * 2005-06-20 2012-01-15 Huntsman Int Llc Lignozelluloseverbundwerkstoffe, die eine verbesserte hitzebeständigkeit aufweisen, klebstoffsysteme und verfahren
US9579869B2 (en) * 2009-02-17 2017-02-28 Henkel IP & Holding GmbH Liquid moisture curable polyurethane adhesives for lamination and assembly
KR20140085981A (ko) * 2012-12-28 2014-07-08 현대자동차주식회사 폴리우레탄과 가황고무 접합용 접착제
BR112017015984A2 (pt) * 2015-02-03 2018-03-20 Henkel Ag & Co Kgaa adesivos de poliuretano para a ligação de películas de baixa energia superficial
CA3010557A1 (en) * 2016-03-18 2017-09-21 Advanced Polymer Technology Corp. Using a polyol mixture comprising pbd for creating a pu-based artificial turf
EP3219847B1 (en) * 2016-03-18 2018-09-05 Advanced Polymer Technology Corp. Using a polyol mixture comprising pbd for creating a pu-based artificial turf
US10870952B2 (en) 2016-03-18 2020-12-22 Advanced Polymer Technologies Corp. Using a polyol mixture comprising PBD for creating a PU-based artificial turf
KR101902180B1 (ko) * 2016-08-11 2018-09-28 삼화페인트공업주식회사 우레탄 수지 및 자기점착성이 우수한 수지 조성물
CN110283292A (zh) * 2019-06-11 2019-09-27 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 一种湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
WO2021086541A1 (en) 2019-10-28 2021-05-06 Dow Global Technologies Llc Polyolefin-based laminating adhesive composition and recyclable laminate

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3437622A (en) * 1965-12-06 1969-04-08 Anchor Continental Inc Polyurethane-based pressure-sensitive adhesives
US4820368A (en) * 1987-05-07 1989-04-11 H. B. Fuller Company Thermally stable reactive hot melt urethane adhesive composition having a thermoplastic polymer, a compatible, curing urethane polyalkylene polyol prepolymer and a tackifying agent
JPH0699677B2 (ja) * 1990-01-08 1994-12-07 サンスター技研株式会社 ポリウレタン系接着剤
USH1564H (en) * 1991-07-09 1996-07-02 Shell Oil Company Functionalized block copolymers cured with isocyanates
US5393843A (en) * 1992-08-31 1995-02-28 Shell Oil Company Butadiene polymers having terminal functional groups
US5486570A (en) * 1994-09-29 1996-01-23 Shell Oil Company Polyurethane sealants and adhesives containing saturated hydrocarbon polyols
US5925724A (en) * 1995-06-23 1999-07-20 Shell Oil Company Use of polydiene diols in thermoplastic polyurethanes

Also Published As

Publication number Publication date
EP1012199A1 (en) 2000-06-28
DE69805310D1 (de) 2002-06-13
JP2001514277A (ja) 2001-09-11
EP1012199B1 (en) 2002-05-08
WO1999010401A1 (en) 1999-03-04
DE69805310T2 (de) 2002-11-07
ES2173621T3 (es) 2002-10-16
US6077925A (en) 2000-06-20
ZA987631B (en) 1999-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW446741B (en) Structural adhesive composition, multi-component system and process for preparing the same, and articles containing the same
CN100545190C (zh) 具有低残余单体含量的活性聚氨酯组合物
EP0709416B1 (en) Polyurethane sealants and adhesives containing saturated hydrocarbon polyols
CN101978015B (zh) 可湿固化热熔粘合剂
JPH03111475A (ja) 反応性ホットメルト型接着剤組成物
US5071951A (en) Epoxy hardening agents
US5929167A (en) Pressure sensitive adhesives comprising thermoplastic polyurethanes
US20120156382A1 (en) 2-component laminating adhesive
US20100210748A1 (en) Reactive polyurethane compositions
US9902887B2 (en) Latent-reactive hot-melt adhesive composition
US4626475A (en) Polyurethane pressure sensitive adhesives for bonding layered structures
EP1548042B1 (de) Hoch elastische Polyurethan Schmelzklebstoffe
JP2015067663A (ja) ２液型接着剤
EP2398864A2 (en) Liquid moisture curable polyurethane adhesives for lamination and assembly
WO1998030648A1 (en) Pressure sensitive adhesives comprising thermoplastic polyurethanes
JPH10506948A (ja) モノヒドロキシル化ジエンポリマーおよび該ポリマーのエポキシ化誘導体を含むポリウレタン系のコーティング剤および接着剤
Romanov et al. Polyureas—a new promising class of binders for adhesives, sealants, and coatings
JPH0725976A (ja) 潜在性硬化剤を含有するイソシアネート組成物の硬化方法
JPH0632859A (ja) 湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物およびその製造方法
JPH07216044A (ja) アルジミンを含有するイソシアネート組成物の硬化方法
EP0950083A1 (en) Pressure sensitive adhesives comprising thermoplastic polyurethanes
JPS62250021A (ja) 塗料組成物
JPS59172514A (ja) 一液型ウレタン樹脂の製造方法
JPS59166523A (ja) 液状ジエン系重合体組成物
JPH0753939A (ja) 粘・接着剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees