JP2001511193A

JP2001511193A - 高温において且つ紫外線の存在下において安定な透明着色被膜を有する基板の製造方法

Info

Publication number: JP2001511193A
Application number: JP52006198A
Authority: JP
Inventors: エンドレス，クラオス; リンデンシュトゥルス，マーリオン; メンニーク，マーチン; ピエッシュ，マットゥヒアス; シュミット，ヘルムット
Original assignee: インスティトゥート・フュア・ノイエ・マテリアリエン・ゲマインニュッツィゲ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング
Priority date: 1996-10-31
Filing date: 1997-10-30
Publication date: 2001-08-07
Also published as: WO1998018736A1; EP0938457A1; US6156388A; DE19645043A1; EP0938457B1; DK0938457T3; ATE205816T1; DE59704690D1; ES2161477T3

Abstract

(57)【要約】（Ａ）熱処理と同時に酸化物を生じることが可能であると共に、マトリックス形成成分として少なくとも主として水性媒体中にゾルまたは溶液として存在する化合物の形態をとった、ガラス質、結晶性またはある程度結晶性の前記酸化物を形成することが可能な少なくとも１つの元素と、（Ｂ）着色成分として、金属コロイド、金属化合物コロイド、金属合金コロイドおよび還元条件下で金属コロイドを形成することが可能な金属化合物からなる群からの少なくとも１つと、を含んでなる塗料組成物を基板に被覆すると共に、得られた被膜を熱硬化させることにより、被覆された基板を形成することからなる高温およびＵＶに対して安定な透明着色被膜を有する基板を製造する方法が記載されている。特に適する基板はガラス基板であり、その方法は（ハロゲン）ランプバルブおよびガス放電管の被覆のために特に有利である。

Description

【発明の詳細な説明】高温において且つ紫外線の存在下において安定な透明着色被膜を有する基板の製造方法本発明は、高温およびＵＶに対して安定な透明着色被膜を有する基板であって、それらの製造および／または使用中に高温（例えば、９００℃まで）にさらされる基板、特に（ガラス）基板の製造方法に関する。こうした基板の例は、特に、ハロゲンランプおよびガス放電ランプのためのバルブならびに対応するフィルターである。３ｄ元素の着色イオンの導入、カルコゲニド（フラッシュ−着色ガラス）の混合または貴金属（コロイド−着色ガラス）の添加により大量の着色ガラスが製造されている（例えば、ボーゲル（Ｗ．Ｖｏｇｅｌ）、Ｇｌａｓｃｈｅｍｉｅ、３版、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、１９９２、参照）。０．００３〜０．１重量％の濃度で溶融物に添加される貴金属イオンの不十分な化学的安定性および熱的安定性および／または高コストのゆえに、こうしたガラスは、石英ガラスまたはホウケイ酸ガラスから製造される（ハロゲン）バルブなどの着色大量製品の製造に対して適切ではない。ガラス基板上の着色（コロイド−着色）被膜は、ゾル−ゲル技術（例えば、ＤＥ−Ａ−４３３８３６０およびサッカ（Ｓ．Ｓａｋｋａ）ら、Ｐｒｏｃ．ＳＰＩＥ−Ｉｎｔ．Ｓｏｃ．０ｐｔ．Ｅｎｇ．（１９９４）、２２８８（ゾル−ゲル光学III)、１０８−１１９、参照）に従って発色金属イオン、金属コロイドまたは金属合金コロイドをＳｉＯ₂またはＴｉＯ₂マトリックスに導入することにより得ることが可能である。記載したこれらの技術の欠点は、特にＴｉＯ₂被膜の場合、アルコキシドのマトリックスフォーマーとしての使用にあり、アルコキシドは高価で、且つ健康の観点から許容できない。更に、被膜の乾燥には、用いられるアルコールベースの塗料ゾルのために大量の溶剤蒸気の生成を伴う。ホウケイ酸ガラス基板および石英ガラス基板の着色のためのその他の選択肢は、有機染料、顔料または干渉層による被覆である。有機染料によるガラス基板、および特にバルブの着色のために、前記バルブに、例えば、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂またはポリウレタンフィルムにおいて、０．１〜１５重量％の染料を被覆することが一般的である。用いられる有機染料の例は、フェノキサジン、フェノチアジン、トリフェニルメタンおよびアントラキノンであり、それらは場合によってアルコキシシリル誘導体としてテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）／メチルトリエトキシシラン（ＭＴＥＯＳ）マトリックスに配合され、浸漬被覆（例えば、ＪＰ−Ａ−５７／１８２４３７参照）により被覆される。ＪＰ−Ａ−０４／１０７２６０は、化学蒸着法（ＣＶＤ）により被覆される顔料（キノフタロン）／ＳｉＯ₂塗料により黄色を被覆する技術を記載している。ＪＰ−Ａ−５８／１５６５５３は、ホウケイ酸ガラスランプの内面をγ−アミノプロピル−トリエトキシシランおよびポリイミド樹脂で被覆することにより黄色またはアンバーのフォグランプを製作する技術を開示している。フォグランプのための黄色の着色は、ＪＰ−Ａ−０６／００１６３５により同様に達成され、それは有機顔料をＴＥＯＳフィルムに配合することによる。但し、温度安定性に関しては何も記載されていない。有機アクリレート−ウレタンマトリックス中の顔料は、有機成分が７８０℃で燃え尽きた後、茶色がかった黄光沢色になり、それは黄色のフォグランプの製造に適さない（ＤＥ−Ａ−３８１９４１３参照）。有機染料または顔料で得られるこれらの着色の主たる欠点は、一方では複雑な被覆技術（内面被覆、ＣＶＤ）にあり、他方では用いられる有機染料の時によっては不十分な熱安定性およびＵＶ安定性にある。場合によって、更なる欠点は、再び述べるが、アルコール溶液の形態で一般に用いられる上述した高価なアルコキシドの使用にある。干渉着色は、高屈折率のＴｉＯ₂、Ｔａ₂Ｏ₅およびＺｒＯ₂層ならびに低屈折率のＳｉＯ₂またはＳｎＯ₂層による多層被膜により得られ、層は互いに交互に上に設けられる（例えば、ＪＰ−Ａ−０７／０７８６０１およびＪＰ−Ａ−０２／２５０２０１参照）。層の被覆は、スパッタリング、浸漬、ＣＶＤまたはホットスプレ−技術により行うことができる。今まで、干渉層を用いて製造されてきたのは主として黄色いランプである。この技術の欠点は、例えば、黄色層のために必要な着色を達成するために８回までの被覆作業を伴う多層被覆が必要であることである。更に、湿式被覆技術の場合、ここでもアルコキシドが用いられる。上述した技術と対比して、高温およびＵＶに対して安定な透明着色被膜を基板、特にガラス基板（例えば、バルブおよびガス放電管）上に製造する方法が本発明により見出された。その方法は、着色層を形成するために、加水分解で除去可能なアルコキシ基を有する金属化合物の有機溶媒（一般にアルコール系）中における加水分解、その後の重縮合によるのではなく、マトリックス形成元素化合物の水性溶液またはゾルの熱処理によりマトリックスを形成する利点を提供する。更に、上述の被覆技術に対比して、唯１つの単独被覆ステップで異なった着色を形成することがこの方法において可能である。従って、本発明は、（Ａ）熱処理と同時に酸化物を生じることが可能であると共に、マトリックス形成成分として少なくとも主として水性媒体中にゾルまたは溶液として存在する化合物の形態をとった、ガラス質、結晶性またはある程度結晶性の前記酸化物を形成することが可能な少なくとも１つの元素と、（Ｂ）着色成分として、金属コロイド、金属化合物コロイド、金属合金コロイドおよび還元条件下で金属コロイドを形成することが可能な金属化合物からなる群からの少なくとも１つと、を含んでなる塗料組成物を基板に被覆すると共に、得られた被膜を熱硬化（緻密にする）させることにより、被覆された基板を形成することからなる高温およびＵＶに対して安定な透明着色被膜を有する基板、特にガラス基板を製造する方法を提供する。本発明の方法において、色の形成は、適したマトリックス中の金属（化合物）コロイドまたは金属合金コロイドによって行われる。コロイドの形成は、溶液中で、または還元されるべき金属化合物の場合にコロイド形成のために必要な還元剤（この還元剤は用いられる金属化合物に対する錯体リガンドとして同時に機能することが可能である）を利用する層の緻密化中に、および／または適切な反応形式によって行われることが可能である。錯化剤が用いられる場合、その適切な選択を通して且つ反応形式を通して、塗料の溶液中においておよび熱硬化（緻密化）中にコロイドの核形成および成長のプロセスを制御することが可能である。適するマトリックス材料は、ガラス質（例えば、ホウケイ酸塩、アルミノ珪酸塩、ＳｉＯ₂、珪酸鉛）材料、ある程度結晶性または結晶性（例えば、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＺｎＯ）材料（酸化物）である。前記マトリックスは、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂またはＡｌ₂Ｏ₃ゾルなどの個々の微粒子ゾル系を用いて、もしくはこうしたゾル系の混合物を用いて製造することができる。適するマトリックス形成元素には、酸化物が典型的なガラス形成体であるもの、例えば、Ｓｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｐｂ、Ｇｅ、Ｂｉ、Ｓｂ、ＡｓおよびＰ、ならびに結晶性またはある程度結晶性の酸化物を選択的に形成するもの、例えば、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｗ、Ｍｏ、ＡＩ、Ｚｎ、ＳｎおよびＣｅの両方が挙げられる。好ましいコロイド金属酸化物は、第IVから第VI亜属の元素、特にＴｉ、Ｚｒ、ＮｂおよびＴａの酸化物であり、Ａｌ、Ｂ、Ｓｎ、ＺｎおよびＣｅの酸化物もそうである。例えば、Ｐｂ、Ｃｅ、Ｚｎ、アルカリ金属およびアルカリ土類金属（特にＮａ、Ｋ、ＭｇおよびＣａ）の塩などの塩、これらの金属の酢酸塩、硝酸塩または水酸化物などの塩を添加することによりマトリックスを改質することも可能である。こうして、基板の屈折率に一致させることができるようにＰｂＯを配合することにより珪酸マトリックスの屈折率を変えることが可能である。更に、マトリックスの屈折率の変動は金属コロイドの吸収帯のシフト、従って色位置をシフトさせる。高屈折率（例えば、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂）のマトリックスの場合、屈折率、従って色位置は、特にアルカリ金属イオンの制御された組込みによって変更することができる。塗料組成物の成分（Ａ）の例は、反応性シリカゾル、珪酸塩溶液、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ａｌ、ＣｅおよびＳｎの酸化物の微粒子系であり、例えば、Ｐｂ、ＺｎおよびＢｉの塩（およびアルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩）などの金属塩の（水）溶液もそうである。適する塩の例は、蟻酸塩、酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、炭酸塩、ハロゲン化物、硝酸塩および水酸化物である。Ａｓ、Ｓｂ、ＰおよびＢも、それぞれ水溶性砒酸塩、アンチモン酸塩、燐酸塩および硼酸塩の形態で用いることができる。Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｕおよびそれらの混合物のコロイドならびに対応する金属化合物コロイドおよび金属合金コロイドも本発明により用いられる塗料組成物の着色成分（Ｂ）として特に適する。特に好ましい金属は、Ａｕ、ＡｇおよびＣｕである。これらのコロイドは、一般に、１〜５０ｎｍ、特に５〜２０ｎｍの粒径を有する。還元条件下で金属コロイドを形成する金属化合物を用いる時、それらは、一般に、錯化形態で用いられるため、例えば、以下に記載した錯化剤を用いることが可能である。用いられる着色成分の量は、塗料の必要な色強度に応じて決まる。通常、成分（Ｂ）の金属は、成分（Ａ）の元素原子および成分（Ｂ）の金属原子の合計に基づいて０．０１〜５０原子％の濃度で存在する。適する錯化剤の例は、ハロゲン化物イオン（特に塩化物イオン）および対応するハロゲン化水素酸、モノアミン、ジ−、トリ−、テトラ−およびそれ以上のポリアミン（例えば、３−アミノ−プロピルトリエトキシシラン（ＡＰＴＳ）、Ｎ −（２−アミノエチル）−３−アミノ−プロピルトリメトキシシラン（ＤＩＡＭＯ）、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミンおよびエチレンジアミン）、チオ化合物、チオシアノ化合物、糖類（例えば、ペントースおよび例えば、グルコースなどのヘキソース）、例えば、ジケトン（例えば、アセチルアセトン）などのβ−ジカルボニル化合物、およびケトエーテル（例えば、アリルアセトアセテートおよびエチルアセトアセテート）、エーテルアルコール、ポリオール（ポリアルキレングリコールなどの高分子ポリオールを包含する）、クラウンエーテルおよび燐化合物である。これらの錯化剤は、金属化合物のための還元剤として少なくともある程度用いることも可能である。錯化剤を用いる時、金属原子の、存在している錯化剤に対する比は、好ましくは１：０．１〜１：５００、特に１：１〜１：２００である。本発明により用いられる塗料組成物の更なる任意の成分は、特にマトリックス形成成分に対して用いられ、出発物質を安定化するために適宜用いられる特に酸と塩基（例は蟻酸、酢酸、塩酸、硝酸およびアンモニア）、有機または無機結合剤、例えば、アルキルヒドロキシセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、およびアルキル金属珪酸塩溶液である。更なる任意の添加物は、少量（例えば、水＋有機溶媒に基づいて１０体積％まで）の高度揮発性有機溶媒、例えば、エーテルまたはアルコールである。極めて一般的な用語において、上述の表現「主として水性媒体」とは、媒体が少なくとも７０、好ましくは少なくとも８０、特に少なくとも９０体積％の水を含むことを意味する。専らまたはほとんど専ら水からなる媒体が特に選択される。既に上述したように、本発明のプロセスのための基板は、好ましくはガラス基板である。しかし、本発明による塗料にその他の材料の基板を供することも可能であり、その例は金属およびセラミックである。特に、ガラス以外の基板材料の場合、塗料の接着を改善するために材料を前処理することが有利である可能性がある。必要ならば、溶媒（水）の添加または除去により望ましい粘度を確立した後、塗料溶液もしくは異なった発色成分（および異なったマトリックス形成成分）を有する２種の塗料溶液の混合液を、通常の（ウェット）被覆技術（例えば、噴霧、浸漬、はけ塗り）によりバルブなどの基板に被覆することができる。塗料材料の湿り特性を基板に適応させるため、必要ならば少量の有機または無機結合剤および／または高揮発性有機添加物を添加することが可能である。ガラス基板用の材料の例は、ホウケイ酸ガラスおよび石英ガラスである。これらの基板は、非常に多様な形状を有することが可能である。但し、本発明の方法は、（ハロゲン）バルブおよびガス放電ランプを被覆するのに特に適する。被覆が行われるとすぐに、基板は、一般に、室温または高温（例えば、１００ ℃まで）で乾燥される。その後、通常４５０℃から基板材料の軟化点よりやや低い温度（ガラスの場合、一般に９００℃まで）に及ぶ温度で被覆された塗料を熱硬化（緻密化）させる。緻密化は、ＩＲ照射または適する類似の熱供給技術によって、例えば、バーナー炎を有する炉（トンネル炉）中で行うことができる。本発明により用いられる塗料組成物は、割れのない透明且つ均質な被膜を設けるために熱的に緻密化することができる。例えば、金属コロイドに還元されることが可能な成分（Ｂ）としての化合物の場合、導入された発色成分は、塗料組成物に配合される還元剤によって（もしくは例えば、熱処理中における還元性ガス雰囲気によって）還元され、それらの機能（光吸収）を保持すると共に、濃い着色層を生じることが可能である。高温緻密化（例えば、４５０〜９００℃での）は、高光沢、高い熱的、機械的、化学的およびＵＶ安定性を有する被膜を基板上に製造することを可能にする。更に、それらの着色は基板（例えば、ホウケイ酸ガラス、石英ガラスなど）の組成とは無関係である。以下の実施例は本発明を説明するものである。実施例１青いランプ被膜の製造（Ｉ）ＨＮＯ₃−酸性水溶液中に１０重量％のＴｉＯ₂を含有する２０ｇのコロイド状ＴｉＯ₂溶液(ＴＡ−１０、日産化学（ＮｉｓｓａｎＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｉｍｉｔｅｄ））に１．０２４ｇの塩化金（III）（ＡｕＣｌ₃× ３Ｈ₂Ｏ）を溶解する。１５分間かきまぜた後、ゾルは被覆の用意ができている。浸漬被覆手順において、２ｍｍ／ｓの速度で塗料ゾルから基板を引き出す。層の緻密化は９００℃で６０分間行う。加熱速度は６０〜１００Ｋ／ｈである。得られた層は濃い青色を有する。青いランプ被膜の製造（II）酢酸−酸性水溶液中に２０重量％のＺｒＯ₂を含有する２０ｇのコロイド状ＺｒＯ₂溶液（ＺｒＯ₂−Ａｃ、ピーキュー・コーポレーション（ＴｈｅＰＱ−Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＮｙａｃｏｌＰｒｏｄｕｃｔｓＩｎｃ．））に１．２７８ｇの四塩化金酸（ＨＡｕＣｌ₄×３Ｈ₂Ｏ）を溶解する。１５分間かきまぜた後、ゾルは被覆の用意ができている。浸漬被覆手順において、２ｍｍ／ｓの速度で塗料ゾルから基板を引き出す。層の緻密化は９００℃で６０分間行う。加熱速度は６０〜１００Ｋ／ｈである。得られた層は濃い青色を有する。実施例２赤紫のランプ被膜の製造ＨＮＯ₃−酸性水溶液中に１０重量％のＴｉＯ₂を含有する２０ｇのコロイド状ＴｉＯ₂溶液（ＴＡ−１０、日産化学（ＮｌｓｓａｎＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｉｍｉｔｅｄ））に０．４４２ｇの硝酸銀（ＡｇＮＯ₃）を溶解する。１５分間かきまぜた後、ゾルは被覆の用意ができている。浸漬被覆手順において、２ｍｍ／ｓの速度で塗料ゾルから基板を引き出す。層の緻密化は形成ガス（９２体積％のＮ₂、８体積％のＨ₂）下において６００℃で６０分間行う。加熱速度は６０〜１００Ｋ／ｈである。得られた層は濃い赤紫色を有する。実施例３黄色いランプ被膜の製造ＨＮＯ₃−酸性水溶液中に１０重量％のＴｉＯ₂を含有する２０ｇのコロイド状ＴｉＯ₂溶液（ＴＡ−１０、日産化学（ＮｉｓｓａｎＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｉｍｉｔｅｄ））に０．４４２ｇの硝酸銀を溶解する。１５分間かきまぜた後、ゾルは被覆の用意ができている。浸漬被覆手順において、２ｍｍ／ｓの速度で塗料ゾルから基板を引き出す。層の緻密化は空気下において６００℃で６０分間行う。加熱速度は６０〜１００Ｋ／ｈである。得られた層は黄色を有する。実施例４緑のランプ被膜の製造ＨＮＯ₃−酸性水溶液中に１０重量％のＴｉＯ₂を含有する２０ｇのコロイド状ＴｉＯ₂溶液（ＴＡ−１０、日産化学（ＮｉｓｓａｎＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｉｍｉｔｅｄ））に０．６２８ｇの硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ₃）₂× ３Ｈ₂Ｏ）および０．４６８ｇのグルコースを溶解する。５０℃で１５分間かきまぜ、その後室温に冷却後、ゾルは被覆の用意ができている。浸漬被覆手順において、２ｍｍ／ｓの速度で塗料ゾルから基板を引き出す。層の緻密化は形成ガス下において６００℃で６０分間行う。加熱速度は６０〜１００Ｋ／ｈである。得られた層は濃い緑色を有する。実施例５赤いランプ被膜の製造アンモニアアルカリ水溶液中に３０重量％のＳｉＯ₂を含有する１２ｇのコロイド状ＳｉＯ₂溶液（ＶＰ−ＡＣ４０３８、バイエル（Ｂａｙｅｒ））に２．４ｇのＮ−（２−アミノエチル−３−アミノプロピル）トリ−メトキシシランおよび２ｇの酢酸鉛（II）（Ｐｂ（ＣＨ₃ＣＯＯ）₂）を続けて溶解する。この溶液に３ｍｌ水中における１．４ｇの塩化金（III）の溶液を添加する。この水には、更に、１ｍｌのジエチレントリアミンが既に添加されている。１５分間かきまぜた後ゾルは被覆の用意ができている。浸漬被覆手順において、１ｍｍ／ｓの速度で塗料ゾルから基板を引き出す。層の緻密化は６００℃で６０分間行う。加熱速度は６０〜１００Ｋ／ｈである。得られた層は濃い赤色を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者リンデンシュトゥルス，マーリオンドイツ連邦共和国デー―66125 ザールブリュッケン，アラオンベルクシュトラーセ 10 (72)発明者メンニーク，マーチンドイツ連邦共和国デー―66287 クイエルシエド，ミッテルシュトラーセ５ (72)発明者ピエッシュ，マットゥヒアスドイツ連邦共和国デー―35390 ギーセン，アーリーツェーンシュトラーセ 12 (72)発明者シュミット，ヘルムットドイツ連邦共和国デー―66130 ザールブリュッケン―ギューディンゲン，イム・ケーニグスフェルト 29

Claims

【特許請求の範囲】１．（Ａ）熱処理と同時に酸化物を生じることが可能であると共に、マトリックス形成成分として少なくとも主として水性媒体中にゾルまたは溶液として存在する化合物の形態をとった、ガラス質、結晶性またはある程度結晶性の前記酸化物を形成することが可能な少なくとも１つの元素と、（Ｂ）着色成分として、金属コロイド、金属化合物コロイド、金属合金コロイドおよび還元条件下で金属コロイドを形成することが可能な金属化合物からなる群からの少なくとも１つと、を含んでなる塗料組成物を基板に被覆すると共に、得られた被膜を熱硬化させることにより、被覆された基板を形成することからなる高温およびＵＶに対して安定な透明着色被膜を有する基板を製造する方法。２．成分（Ａ）のための元素がＳｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｐｂ、Ｇｅ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ａｓ、Ｐ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｂ、Ｔａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｅおよびこれらの元素の望ましいあらゆる混合物から選ばれる、請求項１に記載の方法。３．成分（Ａ）のための元素がＳｉ、ＴｉおよびＺｒの少なくとも１種を含んでなる、請求項１または２のいずれかに記載の方法。４．成分（Ａ）がマトリックス改質元素の少なくとも１種の化合物を更に含んでなる、請求項１から３のいずれかに記載の方法。５．前記マトリックス改質元素がアルカリ金属およびアルカリ土類金属から選ばれる、請求項４に記載の方法。６．成分（Ａ）の前記少なくとも主として水性媒体が、少なくとも７０、特に少なくとも９０体積％の水を含んでなる、請求項１から５のいずれかに記載の方法。７．成分（Ｂ）のための金属が、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｒｕおよびそれらの望ましいあらゆる混合物から選ばれる、請求項１から５のいずれかに記載の方法。８．成分（Ｂ）の金属が、成分（Ａ）の元素原子および成分（Ｂ）の金属原子の合計に基づいて０．０１〜５０原子％の濃度で存在する、請求項１から７のいずれかに記載の方法。９．成分（Ｂ）のための金属化合物が少なくとも部分的に錯化形態で存在する、請求項１から８のいずれかに記載の方法。１０．金属原子の、存在する錯化群に対する比が１：０．１〜１：５００である、請求項９に記載の方法。１１．塗料組成物が、酸および塩基、成分（Ｂ）の金属化合物のための還元剤、無機および有機結合剤、ならびに有機溶媒の群からの少なくとも１種のメンバーを更に含んでなる、請求項１から１０のいずれかに記載の方法。１２．前記基板がガラス基板である、請求項１から１１のいずれかに記載の方法。１３．前記ガラス基板がランプバルブ、ハロゲンランプ、ガス放電管およびフィルターから選ばれる、請求項１２に記載の方法。１４．請求項１から１３のいずれかに記載の方法により得ることが可能な、高温およびＵＶに対して安定な透明着色被膜を被覆された基板、特にガラス基板。１５．高温およびＵＶに対して安定な透明着色被膜を製造するための塗料組成物であって、（Ａ）熱処理と同時に酸化物を生じることが可能であると共に、マトリックス形成成分として少なくとも主として水性媒体中にゾルまたは溶液として存在する化合物の形態をとった、ガラス質、結晶性またはある程度結晶性の前記酸化物を形成することが可能な少なくとも１つの元素と、（Ｂ）着色成分として、金属コロイド、金属化合物コロイド、金属合金コロイドおよび還元条件下で金属コロイドを形成することが可能な金属化合物からなる群からの少なくとも１つと、を含んでなる塗料組成物。１６．高温およびＵＶに対して安定な透明着色被膜を製造するための請求項１から１１のいずれかに記載の塗料組成物の使用であって、それらの使用中に高温にさらされる基板、好ましくはガラス基板、特にランプバルブおよびガス放電管上での使用。