JP2001510861A

JP2001510861A - オニウムボレートとベンゾフェノンとを含む新規な重合及び／又は架橋開始剤系

Info

Publication number: JP2001510861A
Application number: JP2000504172A
Authority: JP
Inventors: ダヴィドマリアンヌ; フランセジャンマルク
Original assignee: Rhone Poulenc Chimie SA
Current assignee: Rhodia Chimie SAS
Priority date: 1997-07-23
Filing date: 1998-07-22
Publication date: 2001-08-07
Anticipated expiration: 2018-07-22
Also published as: CA2297284C; EP0998499B1; US6649668B1; FR2766490B1; FR2766490A1; CA2297284A1; JP3461801B2; ES2224423T3; AU741905B2; DE69826480T2; WO1999005181A1; EP0998499A1; DE69826480D1; AU8866698A

Abstract

(57)【要約】本発明はモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーの陽イオン型プロセスによる重合及び／又は架橋反応触媒現象の分野に関するものである。特に、少なくとも１種のオニウムボレートと少なくとも１種のベンゾフェノンとからなる新規な重合及び／又は架橋開始剤系が、生産性及び製造の一層高い緊急性を満たすべく検討されている。前記分極開始剤は、特に、有機及び／又は珪素マトリックス或いは必要に応じアクリルモノマー、オリゴマー、ポリマーのマトリックスに基づく樹脂及び／又は複合材料を作成すべく使用される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（技術分野）本発明の技術分野は、所定レベルの硬度と所定レベルの機械強度とを有する重
合及び／又は架橋複合材料若しくはコーチングを得るよう連鎖内及び連鎖間の架
橋を形成しうる反応性官能基を持ったモノマー、オリゴマー及び／又はポリマー
の陽イオン重合及び／又は架橋のための各反応の触媒技術である。

【０００２】（背景技術）より詳細には本発明の主題は、陽イオン重合及び／又は架橋のための新規な開
始剤系である。これら開始剤は少なくとも１種のオニウムボレートと少なくとも
１種のベンゾフェノンとを含み、反応性有機官能基を有するモノマー、オリゴマ
ー及び／又はポリマーから形成された基質で出発し、ポリマー及び／又は樹脂を
形成する各反応を開始させると共に進行させる。

【０００３】特に関係する反応は、陽イオン性物質が連鎖間及び／又は連鎖内結合の直接的
促進剤として作用する反応である。

【０００４】一般に、これら反応は光化学的及び／又は熱的活性化により及び／又は電子線
での活性化により生ずる。実例として、ＵＶ照射線の光エネルギーはたとえば結
合を開裂することにより活性プロタゴニストを形成させ、従って重合及び／又は
架橋反応の誘発が行われる。

【０００５】本明細書において、得られるポリマー及び／又は樹脂は、（１）有機特性（特
に専ら炭化水素に基づく）又は（２）ポリ有機シロキサン特性のいずれかである
モノマー、オリゴマー及び／又はポリマーから作成され、その構造内に有機官能
基、たとえばエポキシド、オキセタン及び／又はアルケニルエーテルのような基
を含み、これらの基は以下説明する本発明による新規な開始剤系により陽イオン
的に反応する。さらに、（３）陽イオン重合媒体に添加しうるアクリル基（たと
えば純アクリル基若しくはメタクリル基）を有するモノマー、オリゴマー及び／
又はポリマーを使用することも可能である。

【０００６】従って本発明の主題はさらに、陽イオン的に重合及び／又は架橋しうる基礎材
料（モノマー、オリゴマー及び／又はポリマー）と、以下説明する開始剤系と、
必要に一般に組成物が意図する用途にて当業界にて公知であるものから選択され
る１種もしくはそれ以上の添加剤とからなる組成物である。

【０００７】たとえば、これら組成物はたとえば固体物品若しくは支持体、特に紙支持体、
ポリエステル若しくはポリオレフィン型のポリマーフィルム、アルミニウム支持
体及び／又はブリキ支持体のような物体にコーチングを作成すべく使用すること
ができる。

【０００８】構造内に反応性有機官能基を有するモノマー、オリゴマー及び／又はポリマー
の重合及び／又は架橋（たとえば光化学的重合及び／又は架橋）のための開始剤
は本出願人の名義でＥＰ−０５６２９８７号に記載されている。オニウム塩
型の或いは有機金属錯体型の従来公知の開始剤に比べ、特に開始剤塩の陰イオン
がＳｂＦ₆ ^-（これは触媒性能の点で満足する唯一の種類の１種であるが、重金属
の存在に鑑み使用上の重大な問題を有する）であるものに比べ顕著な技術的利点
を示す。

【０００９】ＥＰ−Ａ−０５６２８９７号による開始剤塩は、たとえばＵＶ照射により
重合及び架橋されるエポキシド化モノマーから出発して、紙上にコーチングを作
成するため使用される。開始剤としての性能を評価するには、基質／開始剤カッ
プルの反応性及び重合／架橋の速度を、紙上に被覆された層を硬化させるのに要
する処理速度により並びに通過の回数により評価する。測定結果は許容しうるも
のであるが、これらを使用する人の生産効率要件を満たすには一層高い性能レベ
ルを達成することが開始剤系に必要とされ続けている。これらは従って、被覆速
度を増大させうるよう重合／架橋反応性及び速度をできるだけ高くしうることも
可能でなければならない。

【００１０】従って本発明の主たる目的の１つは、上記の生産効率要件を満たすことにある
。

【００１１】本発明の他の主たる目的は、陽イオン的に重合及び／又は架橋させうる有機官
能性モノマー、オリゴマー及び／又はポリマーの大部分に関し開始剤として高性
能を示すような新規な開始剤系を提供することにある。モノマー、オリゴマー及
び／又はポリマーは特に（１）有機特性（好ましくは専ら炭化水素系）又は（２
）ポリ有機シロキサン特性を有し、必要に応じ（３）アクリル基を有する他のモ
ノマー、オリゴマー及び／又はポリマーとの混合物である。

【００１２】本発明の他の主たる目的は、少量にて効果的であるが取扱い容易かつ比較的無
毒性であると共に経時的に黄変せず及び／又は後硬化しない複合コーチング及び
／又は材料を得ることを可能にする陽イオン型開始剤系を提供することにある。

【００１３】本発明の他の目的は、陽イオン的に且つフォトン活性化及び／又は熱活性化の
下で及び／又は電子線での活性化の下で架橋しうる有機官能性モノマー、オリゴ
マー及び／又はポリマーの組成物を提供することにある。

【００１４】本発明の他の目的は、厚さがたとえば０．１〜１μｍの範囲である薄層として
或いは厚さがたとえば１μｍより大の数値乃至数ｃｍの範囲である厚い層のいず
れかとして使用しうる前記種類の組成物を提供することにある。

【００１５】本発明の他の目的は、複合材料を作成するための前記種類の組成物を提供する
ことにある。

【００１６】（発明の開示）これら各種の目的は、第１にその第１主題にて少なくとも１種の慎重に選択さ
れたオニウムボレートと少なくとも１種の慎重に選択されたベンゾフェノンとか
らなる新規な開始剤系に関する本発明により達成される。従って重合及び／又は
架橋のための開始剤系は次のように構成される：（１）（ｉ）陽イオン種類が式（Ｉ）［（Ｒ¹）_n−Ｉ−（Ｒ²）_m］⁺ （Ｉ）［式中、−基Ｒ¹は同一でも異なってもよく炭素環式若しくは複素環式Ｃ₆〜Ｃ₂₀ アリール基を示し、前記複素環式基は異原子として窒素及び／又は硫黄を含むこ
とができ、 −基Ｒ²は同一でも異なってもよくＲ¹、線状若しくは分枝鎖のＣ₁〜Ｃ₃₀アルキル基又は線状若しくは分枝鎖のＣ₁〜Ｃ₃₀アルケニル基を示し、 −前記基Ｒ¹及びＲ²は必要に応じ：・線状若しくは分枝鎖のＣ₁〜Ｃ₂₅アルキル基、・アルコキシ基ＯＲ¹³、・ケトン基−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ¹³、・エステル基若しくはカルボキシル基−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ¹³、・メルカプト基ＳＲ¹³、・メルカプト基ＳＯＲ¹³、・水素原子、線状若しくは分枝鎖のＣ₁〜Ｃ₂₅アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₃₀アリール基
及びアルキルアリール基（ここでアルキル部分は線状若しくは分枝鎖であると共
にＣ₁〜Ｃ₂₅であり、アリール部分はＣ₆〜Ｃ₃₀である）よりなる群から選択され
る基であるＲ¹³、・ニトロ基、・塩素原子、・臭素原子及び／又は・シアノ基で置換され、 −ｎは１〜ｖ＋１（ｖは沃素の原子価である）の範囲の整数であり、 −ｍは０〜ｖ−１の範囲の整数であり、ｎ＋ｍ＝ｖ＋１である］のオニウム塩から選択され；（ｉｉ）陰イオン性ボレート種類が式（ＩＩ）：［ＢＸ_aＲ³ _b］^- （ＩＩ）［式中、−ａ＋ｂは０≦ａ≦４、０≦ｂ≦４及びａ＋ｂ＝４となるような整数で
あり、 −記号Ｘは同一でも異なってもよく：・塩素及び／又は弗素から選択されるハロゲン原子（０≦ａ≦３の場合）・ＯＨ基（０≦ａ≦２の場合）を示し、 −基Ｒ³は同一でも異なってもよく：・たとえば−ＣＦ₃、−ＯＣＦ₃、−ＮＯ₂、−ＣＮ、−ＳＯ₂Ｒ¹⁴、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ
）−Ｒ¹⁴、−Ｏ−Ｃ_nＦ_2n+1、−Ｃ_nＦ_2n+1（ここでｎは４〜２０の整数である）
のような少なくとも１個の電子吸引基により置換され又は少なくも２個のハロゲ
ン原子、特に弗素原子により置換されたフェニル基、たとえばビフェニル若しくはナフチルのような少なくとも２個の芳香族核を有し
必要に応じ少なくとも１個のハロゲン原子、特に弗素原子により置換され又は・たとえば−ＣＦ₃、−ＯＣＦ₃、−ＮＯ₂、−ＣＮ、−ＳＯ₂Ｒ¹⁴、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ
）−Ｒ¹⁴、（Ｒ¹⁴は−Ｏ−Ｃ_nＦ_2n+1、−Ｃ_nＦ_2n+1であり、ｎは１〜２０の整数
である）のような電子吸引基により置換されたアリール基を示す］を有する少なくとも１種のオニウムボレートと；（２）下式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）：

【化８】［式中、−ｎ＝１であればＡｒ¹は６〜１８個の炭素原子を有するアリール基、テトラヒドロナフチル、チエニル、ピリジル若しくはフリル基又はＦ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、ＣＮ、ＯＨ、線状若しくは分枝鎖Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、−ＣＦ₃、−ＯＲ⁶、 −Ｏフェニル、−ＳＲ⁶、−Ｓフェニル、−ＳＯ₂フェニル、−ＣＯＯＲ⁶、−Ｏ −（ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂）、−Ｏ（ＣＨ₂Ｈ₄−Ｏ）_m−Ｈ、−Ｏ−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m −Ｈ（ここでｍは１〜１００である）よりなる群から選択される１個若しくはそ
れ以上の置換基を有するフェニル基を示し、 −ｎ＝２であればＡｒ¹はＣ₆〜Ｃ₁₂アリーレン基又はフェニレン−Ｔ−フェニレ
ン基（ここでＴは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−若しくは−ＣＨ₂−を示す）を示し
、 −Ｘは基−ＯＲ⁷若しくは−ＯＳｉＲ⁸（Ｒ⁹）₂を示し又はＲ⁴と共に基−Ｏ−ＣＨ（Ｒ¹⁰）−を形成し、 −Ｒ₄は線状若しくは分枝鎖のＣ₁〜Ｃ₈アルキル基（これは未置換であるか又は基−ＯＨ、−ＯＲ⁶、Ｃ₂〜Ｃ₈アシルオキシ、−ＣＯＯＲ⁶、−ＣＦ³若しくは− ＣＮを有する）、Ｃ₃若しくはＣ₄アルケニル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール基又はＣ₇〜
Ｃ₉フェニルアルキル基を示し、 −Ｒ⁵はＲ⁴につき示した意味の１つを有し、又は基−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｒ¹¹を示すか又
は代案としてＲ⁴と共にＣ₂〜Ｃ₈アルキレン基又はＣ₃〜Ｃ₉オキサ−アルキレン若しくはアザ−アルキレン基を形成し、 −Ｒ⁶は１〜１２個の炭素原子を有する低級アルキル基を示し、 −Ｒ⁷は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル基、基−ＯＨ、−ＯＲ⁶若しくは−ＣＮ基を有するＣ₂〜Ｃ₆アルキル基、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル基、シクロヘキシル若しくは
ベンジル基、適宜塩素原子又は線状若しくは分枝鎖Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル基により置換されたフェニル基又は２−テトラヒドロピラニル基を示し、 −Ｒ⁸及びＲ⁹は同一もしくは異なるものであって、それぞれＣ₁〜Ｃ₄アルキル基
若しくはフェニル基を示し、 −Ｒ¹⁰は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル基又はフェニル基を示し、 −Ｒ¹¹は基−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮＨＲ⁶、−ＣＯＮ（Ｒ⁶）₂、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ ⁶ ）₂若しくは２−ピリジルを示す］；

【化９】［式中、−Ａｒ²はｎ＝１である場合は式（ＩＩＩ）におけるＡｒ¹と同じ意味を
有し、 −Ｒ¹⁵は基Ａｒ²、基−（Ｃ＝Ｏ）−Ａｒ²、線状若しくは分枝鎖Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₂シクロアルキル基及びケトンの炭素又は基Ａｒ²の炭素と共に
Ｃ₆〜Ｃ₁₂環を形成するシクロアルキル基よりなる群から選択される基を示し、これら基は−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＣＦ₃、−ＯＲ⁶、−ＳＲ ⁶ 、−ＣＯＯＲ⁶、必要に応じ基−ＯＨ、−ＯＲ⁶及び／又は−ＣＮを有する線状若しくは分枝鎖Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル基よりなる群から選択される１個若しくはそれ以上の置換基により置換することができ、；さらに線状若しくは分枝鎖Ｃ₁〜Ｃ₈アルケニル基を示す］；

【化１０】［式中、−Ａｒ³はｎ＝１である場合は式（ＩＩＩ）におけるＡｒ¹と同じ意味を
有し、 −Ｒ¹⁶は同一でも異なってもよく基Ａｒ³、基−（Ｃ＝Ｏ）−Ａｒ³、線状若しく
は分枝鎖Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₂シクロアルキル基よりなる群から選択
される基を示し、これら基は−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＣＦ₃ 、−ＯＲ⁶、−ＳＲ⁶、−ＣＯＯＲ⁶、必要に応じ基−ＯＨ、−ＯＲ⁶及び／又は−
ＣＮを有する線状若しくは分枝鎖Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル基よりなる群から選択される１個若しくはそれ以上の置換基により置換することができ、さらに線状若しく
は分枝鎖Ｃ₁〜Ｃ₈アルケニル基を示す］；

【化１１】［式中、−Ｒ⁵は同一でも異なってもよく式（ＩＩＩ）におけると同じ意味を有し、 −Ｙは同一でも異なってもよくＸ及び／又はＲ⁴を示し、 −Ｚは・直接結合、・Ｃ₁〜Ｃ₆二価アルキレン基又はフェニレン、ジフェニレン若しくはフェニレン
−Ｔ−フェニレン基、又は代案として２個の置換基Ｒ⁵およびこれら置換基を有する２個の炭素原子と共にシクロペンタン若しくはシクロヘキサン核を形成し、
・二価の基−Ｏ−Ｒ¹²−Ｏ−、−Ｏ−ＳｉＲ⁸Ｒ⁹−Ｏ−ＳｉＲ⁸Ｒ⁹−Ｏ−若しく
は−Ｏ−ＳｉＲ⁸Ｒ⁹−Ｏ− を示し、 −Ｒ¹²はＣ₂〜Ｃ₈アルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₆アルケニレン若しくはキシリレン基を示
し、 −Ａｒ⁴はｎ＝１である場合は式（ＩＩＩ）におけるＡｒ¹と同じ意味を有する］
の１つに対応する少なくとも１種のベンゾフェノンとを含むことを特徴とする。

【００１７】（発明を実施するための最良の形態）有利には、オニウム塩の陰イオン種類は単独で又は混合物として式：Ｂ（Ｃ₆ Ｆ₅）₄］^-、［Ｂ（Ｃ₆Ｈ₃（ＣＦ₃）₂）₄］^-、［Ｂ（Ｃ₆Ｈ₄ＯＣＦ₃）₄］^-、［Ｂ
（Ｃ₆Ｈ₄ＣＦ₃）₄］^-、［（Ｃ₆Ｆ₅）₂ＢＦ₂］^-、［Ｃ₆Ｆ₅ＢＦ₃］^-、［Ｂ（Ｃ₆ Ｈ₃Ｆ₂）₄］^-の種類から選択される。

【００１８】より詳細には、オニウム塩の陰イオン種類は単独で或いは混合物として式：［
Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₄］^-、［Ｂ（Ｃ₆Ｈ₃（ＣＦ₃）₂）₄］^-、［Ｂ（Ｃ₆Ｈ₄ＯＣＦ₃）₄］ ^- の種類から選択される。

【００１９】オニウムボレートの陽イオン種類につき、これは有利には：［（Ｃ₆Ｆ₅）₂Ｉ］⁺、［Ｃ₈Ｈ₁₇−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₅−Ｉ−Ｃ₆Ｈ₅］⁺、［Ｃ₁₂Ｈ₂₅−Ｃ₆Ｈ₅−Ｉ−Ｃ₆Ｈ₅］⁺、［（Ｃ₈Ｈ₁₇−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₅）₂Ｉ］⁺、［（Ｃ₈Ｈ₁₇）−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₅−Ｉ−Ｃ₆Ｈ₅）］⁺、［Ｃ₁₂Ｈ₂₅−Ｃ₆Ｈ₅）₂Ｉ］⁺、［（ＣＨ（ＣＨ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₅）−Ｉ−Ｃ₆Ｈ₅−ＣＨ₃］⁺、［Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｉ−Ｃ₆Ｈ₄］⁺、［Ｃ₆Ｈ₄−（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ₆Ｈ₄−Ｉ−Ｃ₆Ｈ₄］⁺、［Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｉ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄］⁺、［Ｃ₆Ｈ₄−（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ₆Ｈ₄−Ｉ−Ｃ₆Ｈ₄−（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ₆Ｈ₄］⁺、［Ｃ₆Ｈ₄−Ｉ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−Ｃ（ＯＨ）−Ｃ₁₂Ｈ₂₅］⁺ 及びその混合物よりなる群から選択される。

【００２０】本発明の主題を構成するオニウムボレートは陽イオン種類の塩（ハロゲン化物
、たとえば塩化物若しくは沃化物）と陰イオン種類のアルカリ金属塩（ナトリウ
ム、リチウム若しくはカリウム）との間の交換反応により作成することができる
。

【００２１】操作条件（試薬の各量、溶剤の選択、時間、温度、撹拌）は当業者の知識範囲
内である。これら条件は、形成された沈殿物を濾過することにより固体型にて或
いは適する溶剤を用いる抽出により油状型で所望オニウムボレートを回収するこ
とができねばならない。

【００２２】式（Ｉ）の陽イオン種類のハロゲン化物を合成する操作条件はそれ自体公知で
ある。この点に関し、特に本出願人の名義における特許ＥＰ−０５６２８９
７号が参照される。

【００２３】陰イオン種類（ＩＩ）のアルカリ金属塩を合成する手順もそれ自体公知であり
、特にたとえば本出願人の名義における特許ＥＰ−０５６２８９７号が参照
される。

【００２４】本発明の意味において、多くの種類のベンゾフェノンをオニウムボレートと組
合わせて使用することができる。この点に関し、使用され且つ好適であるベンゾ
フェノンの種類は実際の使用に依存し、すなわちたとえばＵＶによる活性化の場
合はＵＶ光の吸収の最大値を実際の使用の種類に適合させる。

【００２５】たとえば架橋及び／又は重合させるべき組成物がＵＶ範囲にて吸光する白色顔
料を含有する場合、可視範囲内に光の最大吸収を示すベンゾフェノンが選択され
る。

【００２６】ＵＶ活性化の下で透明な有機及び／又はシリコーン塗料を製造すべく使用する
場合は、最大吸収がＵＶランプの放出ラインと重なりうるベンゾフェノンを選択
する。

【００２７】ベンゾフェノンの例としては特に次の化合物が単独で或いは混合物として挙げ
られる：９−キサンテノン；１，４−ジヒドロキシアントラキノン；アントラキノン；２
−メチルアントラキノン；２，２′−ビス−（ヒドロキシ−１，４−ナフトキノ
ン）；２，６−ジヒドロキシアントラキノン；１−ヒドロキシ−シクロヘキシル
フェニルケトン；１，５−ジヒドロキシ−アントラキノン；１，３−ジフェニル
−１，３−プロパンジオン；５，７−ジヒドロキシフラボン；ジベンゾイルペル
オキシド；２−ベンゾイル安息香酸；２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフ
ェノン；２−フェニルアセトフェノン；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフ
ェニルホスフィンオキシド；アンスロン；ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）
−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド；ポリ［１，４−ベンゼ
ンジカルボニル−アルト−ビス（４−フェノキシフェニル）メタノン］；

【化１２】及び

【化１３】

【００２８】好ましくはベンゾフェノンは次の化合物よりなる群から選択される：４，４′−ジメトキシベンゾイン；フェナンスレンキノン；２−エチルアントラキノン；２−メチルアントラキノン；１，８−ジヒドロキシアントラキノン；ジベンゾイルペルオキシド；２，２−ジメトキシ−２− ベンゾイン；フェニルアセトフェノン；ベンズアルデヒド；２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン；４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル
ケトン；

【化１４】ベンゾイルアセトン；

【化１５】

【００２９】市販ベンゾフェノン化合物の例としてはチバ・ガイギー社により販売される製
品：イルガキュア３６９、イルガキュア６５１、イルガキュア９０７、ダロキュ
ア１１７３などを挙げることができる。

【００３０】本発明による開始剤系は、これらを作成するプロセスの後に得られるので、た
とえば固体型若しくは液体型として或いは適する溶剤における溶液として、陽イ
オン的に及び活性化（たとえばＵＶ活性化）の下で重合及び／又は架橋させるこ
とを意図するモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーの組成物に使用すること
ができる。

【００３１】従って他面によれば本発明は、その第２主題において、陽イオン的に重合及び
／又は架橋しうるモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーに基づく少なくとも
１種のマトリックスと触媒上有効量の少なくとも１種の本発明による種類の開始
剤系と必要に応じ上記した重合及び／又は架橋加速剤と必要に応じさらに一般に
、これら組成物が目的とする用途にて知られたものから選択される１種もしくは
それ以上の添加剤とからなる組成物に関するものである。

【００３２】本発明によれば、「触媒上有効量の開始剤」という表現は、重合及び／又は架
橋を開始させるのに充分である量を意味する。この量は一般に、１００重量部の
マトリックスを重合及び／又は架橋させるには０．０１〜２０重量部、通常０．
０５〜８重量部である。本発明による開始剤系において、オニウムボレート／ベ
ンゾフェノンの重量比は０．１〜１０である。

【００３３】第２主題として本発明の第１の有利な実施形態によれば、重合性及び／又は架
橋性組成物は、次の有機種類の少なくとも１種に属する有機特性のモノマー及び
／又はオリゴマー及び／又はポリマーに基づいている： α_1.1 単独で又は相互の混合物としての脂環式エポキシド； −たとえば３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３′，４−エポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレート：

【化１６】 −又はビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート（特に好適である）
； α_1.2 単独で又は相互の混合物としての非脂環式エポキシド；・ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとのカップリングから生ずる種類及び
次の種類のエポキシド： −アルコキシル化ビスフェノールＡ、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、
ネオペンチルグリコール及びトリメチロールプロパンのジ−及びトリ−グリシジ
ルエーテル、 −又はビスフェノールＡジグリシジルエーテル；・α−オレフィンエポキシド、ノボラックエポキシド、エポキシド化大豆油及び
亜麻油、エポキシド化ポリブタジエン、より一般的にはエポキシド化及びモノヒ
ドロキシル化された飽和若しくは不飽和ジエンポリマー［参考のため内容全体を
ここに引用する特許出願ＷＯ−Ａ−９６／１１２１５に記載され、これは式：（ＨＯ）_x−Ｊ−Ｌ_t−Ｋ−（ＯＨ）_y若しくは（ＨＯ）_x−Ｊ−Ｋ−Ｌ−（ＯＨ）_y の基礎ジエンポリマーをエポキシド化して得られ、＋上記式中、記号ＪおよびＫは４〜２４個の炭素原子を有する共役ジエンモノマ
ー（たとえば１，３−ブタジエン、イソプレン又は２−メチル−１，３−ブタジ
エン、２−フェニル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、３，４−ジ
メチル−１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン）を
重合させて得られるホモポリマー；少なくとも２種の上記共役ジエンを相互に共
重合させて得られるコポリマー；又は少なくとも１種の上記共役ジエンを８〜２
０個の炭素原子を有する芳香族ビニルモノマー（たとえばスチレン、オルト−、
メタ−若しくはパラ−メチルスチレン、ビニルメシチレン、ビニルナフタレン）
から選択される少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマーと共重合させて得ら
れるコポリマーよりなる配列若しくはブロックを示し；＋記号Ｌは上記芳香族ビニルモノマーから得られるポリマー配列若しくはブロッ
クを示し；＋ｘおよびｙは０若しくは１に等しい数値であり、ｘはｙ＝１であれば０に等し
く、ｘはｙ＝０であれば１に等しく、ｚは０若しくは１に等しい数であり；前記基礎ジエンポリマーは一方においてエポキシド化前に水素化により部分飽和
させることができ、他方においてはエポキシド化の後にエポキシド化及びモノヒ
ドロキシル化されたジエンポリマー１ｇ当たり０．１〜７ミリ当量のエポキシ官
能基を有することができ［エポキシド化及びモノヒドロキシル化されたジエンポ
リマーの例としては次の基礎ジエンポリマーをエポキシド化して得られる種類が
挙げられ：Ｉｓ−Ｂｕ−ＯＨ、Ｉｓ−Ｓｔ／Ｂｕ−ＯＨ、Ｉｓ−ＥｔＢｕ−ＯＨ
若しくはＩｓ−Ｓｔ／ＥｔＢｕ−ＯＨ（ここで記号Ｉｓはポリイソプレンブロッ
クであり、記号Ｂｕはポリフダジエンブロックであり、記号ＥｔＢｕはポリ（エ
チレン−ブチレン）ブロック（ポリブタジエンブロックの選択水素化から得られ
る）であり、記号Ｓｔはポリスチレンブロックであり、Ｓｔ／Ｂｕアセンブリは
１，３−ブタジエンとスチレンとを共重合させて得られるランダムコポリマーに
基づくブロックを示し、ＯＨはヒドロキシル基であり、−ＥｔＢｕ−ＯＨアセン
ブリはたとえばヒドロキシル基ドナーが水素化ポリブタジエンブロックに結合す
ることを意味する）］が特に好適であり； α₂ 単独で或いは相互の混合物として線状若しくは環式アルケニルエーテル：・ビニルエーテル、特にトリエチレングリコールジビニルエーテル、環式ビニル
エーテル又はアクロレインのテトラマー及び／又はダイマー並びに次式：

【化１７】のビニルエーテル、・プロぺニルエーテル、及び・より好ましくはブテニルエーテル、 α₃ 単独で或いは相互の混合物としてのポリオール、好ましくは下式の化
合物（Ｉは１より大〜１００未満である）：

【化１８】［式中、Ｒ¹⁶は線状若しくは分枝鎖のＣ₁〜Ｃ₃₀アルキル基である］。

【００３４】第２の主題として本発明の第２の有利な実施形態によれば、重合性及び／又は
架橋性組成物は、式（ＶＩＩ）の単位で構成されると共に式（ＶＩＩＩ）の単位
で終端するポリ有機シロキサン特性又は下式に示す式（ＶＩＩ）の単位よりなる
環式特性のモノマー及び／又はオリゴマー及び／又はポリマーに基づく：

【化１９】［式中、−記号Ｒ¹⁷は同一若しくは異なるものであって：・１〜８個の炭素原子を有すると共に必要に応じ少なくとも１種のハロゲン、好
ましくは弗素で置換される線状若しくは分枝鎖アルキル基（好ましくはアルキル
基はメチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオロプロピ
ルである）、・５〜８個の適宜置換された環式炭素原子を有するシクロアルキル基、・置換しうる６〜１２個の炭素原子を有するアリール基、好ましくはフェニル若
しくはジクロルフェニル、・アルキル部分が５〜１４個の炭素原子を有すると共にアリール部分が６〜１２
個の炭素原子を有し、アリール部分が必要に応じハロゲン、１〜３個の炭素原子
を有するアルキル及び／又はアルコキシで置換されるアラルキル基を示し、 −記号Ｙは同一若しくは異なるものであって：・基Ｒ¹⁷、・水素基、・及び／又は陽イオン的に架橋しうる有機官能基、好ましくは少なくとも１個の
異原子（好ましくは酸素）を含有しうる２〜２０個の炭素原子を有する二価の基
を介しポリ有機シロキサンの珪素に接続されたエポキシ官能基及び／又はビニル
オキシ官能基を示し、・記号Ｙの少なくとも１つは陽イオン架橋しうる官能性有機基を示す］。

【００３５】本発明の有利な１具体例によれば、モノマー、オリゴマー若しくはポリマーと
して本発明の意味で使用されるポリ有機シロキサンの記号Ｒ¹⁷の少なくとも１つ
はフェニル、トリル若しくはジクロルフェニル基を示す。

【００３６】本発明の他の有利な具体例によれば、使用されるポリ有機シロキサンは１モル
当たり１〜１０個の有機官能基を含む。エポキシ官能基につき、これはポリ有機
シロキサン１００ｇ当たり２０〜２０００モルｍｅｑの範囲のエポキシド含有量
に相当する。

【００３７】線状ポリ有機シロキサンは２５℃にて約１０〜１０，０００ｍＰａ．ｓ、一般
に２５℃にて約５０〜５０００ｍＰａ．ｓ、一層好ましくは２５℃にて１００〜
６００ｍＰａ．ｓの動粘度を有する油状物、又は約１，０００，０００の分子量
を有するガムとすることができる。

【００３８】ポリ有機シロキサンが環式である場合、これらはたとえばジアルキルシロキシ
若しくはアルキルアリールシロキシ型としうる単位（ＶＩＩ）で構成される。こ
れら環式ポリ有機シロキサンは約１〜５０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する。

【００３９】エポキシ型の有機官能基を結合する二価の基の例としては、次式に含まれるも
のを挙げることができる：

【化２０】

【００４０】アルケニルエーテル型の有機官能基に関し、次式に含まれるものを挙げること
ができる： −（ＣＨ₂）₃−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ₂： −（ＣＨ₂）₃−Ｏ−Ｒ¹⁸−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ₂： −（ＣＨ₂）₃−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ¹⁹ ［式中：・Ｒ¹⁸は： −適宜置換された線状若しくは分枝鎖のＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン基、又は −Ｃ₅〜Ｃ₁₂アリーレン基、好ましくは１〜３個のＣ₁〜Ｃ₆アルキル基により適宜置換されるフェニレン基を示し、・Ｒ¹⁹は線状若しくは分枝鎖のＣ₁〜Ｃ₆アルキルを示す］。

【００４１】第２の主題において本発明の第３の有利な実施形態によれば、重合性及び／又
は架橋性組成物はポリ有機シロキサン特性及び／又は有機特性（特に炭化水素系
である）のモノマー及び／又はオリゴマー及び／又はポリマーに基づいている。

【００４２】第２の主題として本発明の他の第４の有利な実施形態によれば、重合性及び／
又は架橋性組成物はポリ有機シロキサン特性及び／又は有機特性（特に炭化水素
系）のモノマー及び／又はオリゴマー及び／又はポリマーに基づいており、さら
にアクリル種類の有機官能基を有するモノマー、オリゴマー及び／又はポリマー
をも含み、特にエポキシド化アクリレート、アクリロ−グリセロ−ポリエステル
、多官能性アクリレート、アクリロ−ウレタン、アクリロ−ポリエーテル、アク
リロ−ポリエステル、不飽和ポリエステル及びアクリロ−アクリル物質を包含す
る。

【００４３】必要に応じ混合物として、ポリ有機シロキサン特性及び／又は有機特性のモノ
マー、オリゴマー及び／又はポリマーと共に使用しうる前記アクリル種類は好ま
しくは次の種類から選択される：トリメチロールプロパントリアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリ
レート、グリシジルプロピルトリアクリレート、ペンタエリスリチルトリアクリ
レート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート、ビスフェノ
ールＡエトキシレートジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ポリエーテルアクリレート、ポリエステルアクリレート（たとえばＵ
ＣＢ−ラドキュア社からの製品エベクリル８１０）及びエポキシアクリレート（
たとえばＵＣＢ−ラドキュア社からの製品エベクリル６００）。

【００４４】本明細書において、「アクリル」という用語は種類ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＯ−又は種類ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＯＯ−の官能基を含む化合物を包含すると思われ
る。

【００４５】慣例に従い、第２主題として本発明による組成物は、最終目的用途の機能とし
て選択される１種若しくはそれ以上の添加剤をも含みうる。

【００４６】重合性及び／又は架橋性組成物が必要に応じアクリル特性のモノマー、オリゴ
マー及び／又はポリマーとの混合物として有機種類α_1.1〜α₃の少なくとも１種
に基づく場合、添加剤は特に必要に応じ不安定水素を有するポリマーの形態の化
合物、たとえばアルコール、グリコール及びポリオールとすることができ、これ
らは重合及び／又は架橋の後に硬化物質の柔軟性を向上させるのに有用である。
たとえばポリカプロラクトン−ポリオール、特に２−エチル−２−（ヒドロキシ
メチル）−１，３−プロパンジオールと２−オキセパノンとから得られるポリマ
ー、たとえばユニオン・カーバイド社により販売される製品トン・ポリオール−
３０１又はユニオン・カーバイド社からの他の市販ポリマーであるトーン・ポリ
オール２０１及びトーン・ポリオール１２７０３を挙げることができる。さらに
この場合、挙げうる添加剤は長いアルキル鎖を有する二酸、エポキシド化若しく
は非エポキシド化不飽和脂肪酸エステル、たとえばエポキシド化大豆油若しくは
エポキシド化亜麻油、エポキシド化２−エチルヘキシルエステル、２−エチルヘ
キシルエポキシステアレート、オクチルエポキシステアレート、エポキシド化ア
クリルエステル、エポキシド化大豆油アクリレート、エポキシド化亜麻油アクリ
レート、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、長脂肪族鎖を有する
エポキシドなどである。

【００４７】これらは重合性マトリックスの特性とは無関係に、たとえば次のものとするこ
ともできる：鉱物充填剤、たとえば特に磨砕合成（ポリマー）若しくは天然繊維
、炭酸カルシウム、タルク、粘土、二酸化チタン、沈降若しくは燃焼シリカ；特
にチオキサントンに基づく感光剤（たとえばイソプロピルチオキサントン、ジエ
チルチオキサントン及び１−クロル−４−プロポキシチオキサントン）；可溶性
染料；酸化防止剤および腐食防止剤；有機珪素若しくは非有機珪素付着改変剤；
制黴剤、制細菌剤若しくは抗微生物剤；及び／又は開始剤の触媒活性を阻害せず
且つ光活性化につき選択される波長範囲にて吸光しない任意の他の物質。

【００４８】以下、例示の目的で実施例及び試験を示す。これらは特に本発明を一層明瞭に
理解させうると共に、その全ての利点を明らかにさせ且つ多くのその具体例を判
明させうる。

【００４９】実施例及び試験実施例で使用した化合物は次の通りである：

【化２１】

【００５０】Ｍ１はヨニオン・カーバイド社により名称ＵＶＲ６１０５若しくはＵＶＲ６１
１０として販売される製品である。

【００５１】Ｐ１はオニウムボレート型の開始剤であり、Ｐ２はベンゾフェノン型の開始剤
である。感光剤ＰＳ１としては１−クロル−４−プロポキシチオキサントンが使
用される。

【００５２】使用するアルコールＴ１はヨニオン・カーバイド社からの製品トーン・ポリオ
ール３０１である。

【００５３】実施例１：白色インキの作成濃厚顔料ベース（「ＣＰＢ」）は、デュポン・デ・ネモアス社により名称Ｒ９
６０として販売される６００部のブチル型酸化チタンと、４００部の脂環式エポ
キシ樹脂Ｍ１とを中心の３本パドル撹拌器が装着された２リットル反応器にて分
散させることにより得られる。

【００５４】濃厚顔料ペースは、予め４０℃まで予熱された樹脂Ｍ１に注いだ酸化チタン粉
末と３０分間にわたり混合して得られる。

【００５５】顔料ベースを次いで３本ローラミルで磨砕して、粒子寸法が１０μｍ未満であ
る分散物を得る。

【００５６】この顔料ベースは貯蔵に際し安定である。−２０℃〜１００℃としうる温度にて
、その諸性質は数ヶ月にわたり影響を受けない。

【００５７】４種の開始剤溶液を作成した：

【表１】

【００５８】これら４種の開始剤溶液から出発して、４種の白色インキ組成物を作成した：

【表２】（＊Ｂｙｋ社により販売される表面活性剤）

【００５９】インキの乾燥は、２００Ｗ／ｃｍの出力レートを有する２個のランプ（すなわ
ちガリウムドープされた水銀ランプ及び最大出力にて作動する非ドープ水銀ラン
プ）が装着されたＩＳＴ社からのＵＶブロックで評価する。

【００６０】試験１：実施例１にて処方された白色インキの溶剤に対する耐性得られたインキの溶剤に対する耐性をエリクセン社からの参照Ｎｏ．２の手動
被覆棒にて１２μｍフィルムを乾燥させた後に測定し、所要の往復サイクルの回
数を記録し、２４時間にわたり乾燥した後にインキ層を崩壊させるべく溶剤で浸
漬した布を用いて行った。

【００６１】使用した溶剤はメチルエチルケトン（ＭＥＫ）である。

【００６２】インキの各層の付着を、規準化「クロスハッチＮＥＴ３０−０３８」に従って
測定した。

【表３】

【００６３】ラジカル開始剤Ｐ２を含有しない処方物１は極めて乾燥困難である。

【００６４】開始剤系Ｐ１及びＰ２を含む組成物２、３及び４はずっと速い速度で乾燥して
、これらをたとえばエアロゾル缶を製造するための生産ラインにて使用するのに
特に適するようにする。

【００６５】比較目的で組成物１及び４を作成したが、開始剤Ｐ１の代わりに光開始剤Ｐ３
：

【化２２】を用いた。

【００６６】開始剤Ｐ３を含む組成物１及び４については、Ｐ１と同一の濃度につき乾燥が
観察されなかった。

【００６７】正確な乾燥を得るには、少なくとも１．５重量％より多い光開始剤Ｐ３の濃度
がラジカル開始剤Ｐ２と共に又はそれなしに必要とされる。

【００６８】さらに、１．５重量％より大の光開始剤Ｐ３の濃度にて得られたコーチングは
着色する（桃色）。

【００６９】かくして、光開始剤Ｐ３は光開始剤Ｐ１よりも機能が低く、アンチモン塩から
照射下で放出される酸はボレート陰イオンの場合よりも機能が相当低い。さらに
、ベンゾフェノンＰ２の添加は、カップルＰ１及びＰ２の最適性能レベルと対比
して、開始剤Ｐ３の性能品質を向上させない。

【００７０】実施例２：エポキシ樹脂の作成複合材料のためのエポキシ樹脂の組成物は、開始剤溶液Ｐ１、Ｐ２及び感光剤
ＰＳ１を樹脂Ｍ２と混合することにより得られる。

【００７１】エポキシ樹脂Ｍ２は、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルおよびビスフェ
ノールＡをエピクロルヒドリンとカップリングさせて得られたその高級同族体に
基づく。

【化２３】

【００７２】粘度２０，０００ｍＰａ．ｓの樹脂Ｍ２を１３％イソプロパノール若しくは１
３％メチルエチルケトンで希釈して、その粘度を約３００ｍＰａ．ｓまで低下さ
せた。

【００７３】９．０７％のＰ１；９．０７％のＰＳ１；９．０７％のＰ２；および７２．８
％の樹脂Ｍ１を含有する５．５１部の開始剤溶液を１００部の樹脂Ｍ２に添加し
た。

【００７４】全体を混合して均一混合物を得た。

【００７５】３００ｇ／ｍ²の６枚のガラス布地片を次いで開始剤溶液を含有する樹脂で含浸して、１００ｍｍＨｇの減圧下で８０℃にて３０分間にわたり溶剤を蒸発させ
た後に３０〜５０％の含浸度を得た。

【００７６】この段階にて、得られた予備含浸布地片は室温にて安定であると共に光から保
護して７日間にわたり安定であり、すなわち重合は観察されなかった。

【００７７】次いで、予備含浸された布地片をその後の熱処理なしに或いはその後の熱処理
を伴ってＵＶ下で乾燥させた。

【００７８】Ａ．熱処理を伴う乾燥実施例１に記載したＵＶ線量を６枚の予備含浸布地の各面に３０ｍ／ｍｉｎの
ＵＶブロックの処理速度で施した。

【００７９】次いで６枚の布地を重ね、この積層物を１０分間にわたり６０℃にて５×１０ ⁵ パスカルの下でプレスした。

【００８０】金型から取出した後、厚さ約２ｍｍの複合材料が得られ、そのガラス転移温度
は色差分析により測定して１２０℃である。

【００８１】残留未反応エポキシドの程度をも、反応熱を測定することにより可視化させた
。

【００８２】数回の再現性試験の後、１０％未満且つ一般に５％未満の残留エポキシドの程
度が記録された。

【００８３】Ｂ．ＵＶ単独下での乾燥６枚の含浸ガラス布地を、これら布地に１００ｍｍＨｇの減圧を加えて２枚の
ポリエステルシート間のステンレス鋼プレートにてプレスし続けた。

【００８４】次いで、減圧下に維持された集成体をポリエステルシートを介し２個のランプ
で５秒間にわたり照射した。第１ランプは全出力にて使用される２００Ｗ／ｃｍ
Ｈｇ／Ｇａランプであり、第２ランプは過度の表面乾燥をもたらさないよう８
０Ｗ／ｃｍにて作動する２００Ｗ／ｃｍＨｇランプである。

【００８５】室温まで冷却した後、ガラス転移温度が１２０℃の領域であると共に１０％未
満の残留エポキシド基を有する複合材料が得られた。

【００８６】実施例３：有機塗料のための組成物の作成及びＵＶブロックにおける評価下記組成物５及び６の架橋を検討した：

【表４】

【００８７】Ａ．架橋は、ＥＦＯＳ社により販売される直径８ｍｍの光ファイバー（ウルト
ラキュア１００ＳＳ）に接続された高圧水銀アークランプを用いて厚さ２ｍｍの
層で行う。

【００８８】光ファイバーを、ラプラ「振動針キュアメータ」（ＶＮＣ）装置の測定用キュ
ベットに接続した。振動針をエポキシマトリックス（１ｃｍ³）中に浸漬し、電位差を４０Ｈｚである所定の振動周波数における架橋度に従って測定した。

【００８９】照射した際、媒体は極めて急速に凝固点に達した。これは、測定電位における
変動により反映される。電位変動の曲線をＵＶ露出の全体につき記録すると共に
、全変動の９５％に相当する時間の数値（＝Ｔ９５）を記録した。

【００９０】これら試験の意味において、図１は組成物５及び６につき厚い層にてラプラ装
置で記録された結果を示す。この図面によれば、ベンゾフェノンＰ２を含む組成
物５のＴ９５値はベンゾフェノンＰ２を含まない組成物６の場合よりも極めて低
く、これは開始剤系Ｐ２およびＰ１が架橋を著しく活性化させることを意味する
。

【００９１】Ｂ．厚さ１２５μｍのフィルムを、エリクセン社からの参照Ｎｏ．２の手動被
覆棒にてポリエステル支持体を用いて作成した。結果は前記と同じ結論をもたら
し、すなわちベンゾフェノンＰ２及びオニウムボレートＰ１系は架橋を著しく促
進させ、特に図２によれば、組成物５の乾燥速度は組成物６の場合よりも２倍高
い。

【００９２】実施例４：シリコーン塗料のための組成物の作成及びＵＶブロックにおける評価光架橋性シリコーンの組成物７は、１００部のシリコーン油Ｈ１を開始剤Ｐ２
中に２０％の開始剤Ｐ１を含有する２部の溶液と混合することにより作成される
。

【００９３】この組成物７を磁気撹拌により５分間にわたりホモゲナイズした。

【００９４】次いで、この組成物７の乾燥能力を、グラシン型の紙（シビル）上の１μのコーチングとして、１００ｍ／ｍｉｎの処理速度で１２０Ｗ／ｃｍの出力レートを
有する水銀アークＵＶ源の存在下に評価した。これは： −０．０５Ｊ／ｃｍ²の線量：ＵＶ−Ａ（３２０〜３９０ｎｍ） −０．０４Ｊ／ｃｍ²の線量：ＵＶ−Ｂ（２８０〜３２０ｎｍ）及び −０．００５Ｊ／ｃｍ²の線量：ＵＶ−Ｃ（２５０〜２６０ｎｍ）を与えた。

【００９５】シリコーン組成物７は完全に乾燥し、微量さえ指で観察されなかった。得られ
たコーチングは、人差し指で１０回以上にわたり往復サイクルさせる摩擦試験に
かけた際ゴム化する傾向を示さなかった。

【００９６】比較目的でシリコーン組成物７′を開始剤Ｐ２なしに作成し、これには１００
部のシリコーン油Ｈ１をイソプロパノールにおける２０％開始剤Ｐ２を含有する
２部の溶液と混合した。得られた乾燥は良好であったがシリコーン支持体を人差
し指での摩擦試験にかけた際ゴム化する顕著な傾向が観察された。

【００９７】実施例５：シリコーン塗料のための組成物及びその架橋度の評価シリコーンに基づく組成物は組成物７と同一である。比較目的で開始剤Ｐ２を
含まない組成物７″を、１００部のシリコーン油Ｈ１をジアセトンアルコール中
に２０％開始剤Ｐ２を含有する２部の溶液と混合して作成した。

【００９８】１２０Ｗ／ｃｍにて作動するフュージョンＨランプが装着された紙被覆装置を
用いて各試験を行った。

【００９９】（ｉ）グラシン型の紙（シビル）に１００ｍ／ｍｉｎの速度で被覆した後、ヘ
キサン抽出しうる物質を測定した。組成物７につき僅か４％の抽出可能な物質が
得られたの対し、組成物７″については１１．３％の抽出可能な物質が得られ：
これはコーチングの架橋が組成物７を用いれば一層大であることを意味する。

【０１００】（ｉｉ）組成物７及び組成物７″をそれぞれ用いて得られた被覆紙を、次いで
接着紙テサ４９７０と接触させた。７０℃の温度にて２０時間及び６日間の後に
剥離力を測定した。

【０１０１】組成物７を用いて被覆した紙につき、剥離力は２０時間後に３０ｇ／ｍである
と共に６日間後に４０ｇ／ｍであった。

【０１０２】組成物７″を用いて被覆した紙につき、剥離力は２０時間後に３０ｇ／ｍであ
ると共に６日間後に８０ｇ／ｍであった。

【０１０３】実施例６：シリコーン塗料のための組成物及びＵＶブロックにおける評価（１）次の開始剤溶液の作成：

【表５】（１）各比率は重量部として現す（２）オニウムボレート型の開始剤、その式は上記した通りである：（３）オニウムボレート型の開始剤、その式は次の通りである：

【化２４】（４）ベンゾイル基を有する開始剤、その式は上記した通りである。

【０１０４】（２）これら４種の開始剤溶液を用い、４種の有機塗料組成物（Ｎｏ．８、９、
１０及び１１）を作成した：

【表６】（５）各比率は重量部として現す（６）１ｇ当たり１．４９ミリ当量のエポキシド基と０．１７ミリ当量のＯＨ
基とを有する構造Ｉｓ−ＥｔＢｕ−ＯＨの基礎ジエンポリマーをエポキシド化す
ることにより得られた線状のエポキシド化及びモノヒドロキシル化されたジエン
ポリマー：このエポキシド化及びヒドロキシル化されたジエンポリマーは、シェ
ル社によりクラトン（商標）ＥＫＰ２０７として販売されている。（７）開始剤の重量％は、光重合させるべきマトリックスＭ３に対比して現す
。

【０１０５】厚さ２ｍｍの層としての架橋の試験を、実施例３のセクションＡにて上記した
手順を再現することによりラプラ装置で行った。

【０１０６】Ｔ９５として現す得られた結果を次表に要約する：

【表７】

【０１０７】ベンゾイル基を有する共−開始剤Ｐ２の使用は、開始剤Ｐ１（組成物１０）及
びＰ４（組成物１１）を著しく活性化させることが判るであろう。

【０１０８】（３）薄層としての反応性の試験：セクション（１）に上記した溶液Ｃを、エポキシドマトリックスＭ３の１００
重量部当たり１重量部の比率にて使用した。これを光開始剤系と混合して透明混
合物を得た。

【０１０９】厚さ０．１ｍｍのアルミニウムのシートに施された厚さ１２μｍのフィルムを
、８０Ｗ／ｃｍにて１００ｍ／ｍｉｎの速度で操作する水銀アークランプが装着
されたコンベヤを用いて乾燥させた。装置から出る生産物は粘着フリーの表面を
有した。

【０１１０】ベンゾイル基を有する開始剤Ｐ２の不存在下に、溶液Ａを用いて比較試験を行
った。装置から出る生産物は粘着表面を有した。

【図面の簡単な説明】

【図１】テプラ装置で記録された組成物５と６とのＴ９５値の比較図。

【図２】組成物５と６との乾燥速度の比較図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）（ｉ）陽イオン種類は式（Ｉ）［（Ｒ¹）_n−Ｉ−（Ｒ²）_m］⁺ （Ｉ）［式中、−基Ｒ¹は同一でも異なってもよく炭素環式若しくは複素環式Ｃ₆〜Ｃ₂₀ アリール基を示し、前記複素環式基は異原子として窒素及び／又は硫黄を含むこ
とができ、 −基Ｒ²は同一でも異なってもよくＲ¹、線状若しくは分枝鎖のＣ₁〜Ｃ₃₀アリキル基又は線状若しくは分枝鎖のＣ₁〜Ｃ₃₀アルケニル基を示し、 −前記基Ｒ¹及びＲ²は必要に応じ：・線状若しくは分枝鎖のＣ₁〜Ｃ₂₅アルキル基、・アルコキシ基ＯＲ¹³、・ケトン基−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ¹³、・エステル基若しくはカルボキシル基−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ¹³、・メルカプト基ＳＲ¹³、・メルカプト基ＳＯＲ¹³、・水素原子、線状若しくは分枝鎖のＣ₁〜Ｃ₂₅アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₃₀アリール基
及びアルキルアリール基（ここでアルキル部分は線状若しくは分枝鎖であると共
にＣ₁〜Ｃ₂₅であり、アリール部分はＣ₆〜Ｃ₃₀である）よりなる群から選択され
る基であるＲ¹³は、・ニトロ基、・塩素原子、・臭素原子及び／又は・シアノ基で置換され、 −ｎは１〜ｖ＋１（ｖは沃素の原子価である）の範囲の整数であり、 −ｍは０〜ｖ−１の範囲の整数であり、ｎ＋ｍ＝ｖ＋１である］のオニウム塩から選択され；（ｉｉ）陰イオン性ボレート種類は式（ＩＩ）：［ＢＸ_aＲ³ _b］^- （ＩＩ）［式中、−ａ＋ｂは０≦ａ≦４、０≦ｂ≦４及びａ＋ｂ＝４となるような整数で
あり、 −記号Ｘは同一でも異なってもよく：・塩素及び／又は弗素から選択されるハロゲン原子（０≦ａ≦３の場合）・ＯＨ基（０≦ａ≦２の場合）を示し、 −基Ｒ³は同一でも異なってもよく：・たとえば−ＣＦ₃、−ＯＣＦ₃、−ＮＯ₂、−ＣＮ、−ＳＯ₂Ｒ¹⁴、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ
）−Ｒ¹⁴、−Ｏ−Ｃ_nＦ_2n+1、−Ｃ_nＦ_2n+1（ここでｎは３〜２０の整数である）
のような少なくとも１個の電子吸引基により置換され又は少なくも２個のハロゲ
ン原子、特に弗素原子により置換されたフェニル基、・たとえばビフェニル若しくはナフチルのような少なくとも２個の芳香族核を有
し必要に応じ少なくとも１個のハロゲン原子、特に弗素原子により置換され又は
たとえば−ＣＦ₃、−ＯＣＦ₃、−ＮＯ₂、−ＣＮ、−ＳＯ₂Ｒ¹⁴、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）
−Ｒ¹⁴、（Ｒ¹⁴は−Ｏ−Ｃ_nＦ_2n+1、−Ｃ_nＦ_2n+1であり、ｎは１〜２０の整数で
ある）のような電子吸引基により置換されたアリール基を示す］を有する少なくとも１種のオニウムボレートと；（２）下式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）：【化１】［式中、−ｎ＝１であればＡｒ¹は６〜１８個の炭素原子を有するアリール基、テトラヒドロナフチル、チエニル、ピリジル若しくはフリル基又はＦ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、ＣＮ、ＯＨ、線状若しくは分枝鎖Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、−ＣＦ₃、−ＯＲ⁶、 −Ｏフェニル、−ＳＲ⁶、−Ｓフェニル、−ＳＯ₂フェニル、−ＣＯＯＲ⁶、−Ｏ −（ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂）、−Ｏ（ＣＨ₂Ｈ₄−Ｏ）_m−Ｈ、−Ｏ−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m −Ｈ（ここでｍは１〜１００である）よりなる群から選択される１個若しくはそ
れ以上の置換基を有するフェニル基を示し、 −ｎ＝２であればＡｒ¹はＣ₆〜Ｃ₁₂アリーレン基又はフェニレン−Ｔ−フェニレ
ン基（ここでＴは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−若しくは−ＣＨ₂−を示す）を示し
、 −Ｘは基−ＯＲ⁷若しくは−ＯＳｉＲ⁸（Ｒ⁹）₂を示し又はＲ⁴と共に基−Ｏ−ＣＨ（Ｒ¹⁰）−を形成し、 −Ｒ₄は線状若しくは分枝鎖のＣ₁〜Ｃ₈アルキル基（これは未置換であるか又は基−ＯＨ、−ＯＲ⁶、Ｃ₂〜Ｃ₈アシルオキシ、−ＣＯＯＲ⁶、−ＣＦ³若しくは− ＣＮを有する）、Ｃ₃若しくはＣ₄アルケニル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール基又はＣ₇〜
Ｃ₉フェニルアルキル基を示し、 −Ｒ⁵はＲ⁴につき示した意味の１つを有し、又は基−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｒ¹¹を示すか又
は代案としてＲ⁴と共にＣ₂〜Ｃ₈アルキレン基又はＣ₃〜Ｃ₉オキサ−アルキレン若しくはアザ−アルキレン基を形成し、 −Ｒ⁶は１〜１２個の炭素原子を有する低級アルキル基を示し、 −Ｒ⁷は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル基、基−ＯＨ、−ＯＲ⁶若しくは−ＣＮ基を有するＣ₂〜Ｃ₆アルキル基、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル基、シクロヘキシル若しくは
ベンジル基、適宜塩素原子又は線状若しくは分枝鎖Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル基により置換されたフェニル基又は２−テトラヒドロピラニル基を示し、 −Ｒ⁸及びＲ⁹は同一もしくは異なるものであって、それぞれＣ₁〜Ｃ₄アルキル基
若しくはフェニル基を示し、 −Ｒ¹⁰は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル基又はフェニル基を示し、 −Ｒ¹¹は基−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮＨＲ⁶、−ＣＯＮ（Ｒ⁶）₂、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ ⁶ ）₂若しくは２−ピリジルを示す］；【化２】［式中、−Ａｒ²はｎ＝１である場合は式（ＩＩＩ）におけるＡｒ¹と同じ意味を
有し、 −Ｒ¹⁵は基Ａｒ²、基−（Ｃ＝Ｏ）−Ａｒ²、線状若しくは分枝鎖Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₂シクロアルキル基及びケトンの炭素又は基Ａｒ²の炭素と共に
Ｃ₆〜Ｃ₁₂環を形成するシクロアルキル基よりなる群から選択される基を示し、これら基は−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＣＦ₃、−ＯＲ⁶、−ＳＲ ⁶ 、−ＣＯＯＲ⁶、必要に応じ基−ＯＨ、−ＯＲ⁶及び／又は−ＣＮを有する線状若しくは分枝鎖Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル基から選択される１個若しくはそれ以上の置換基により置換することができ、；さらに線状若しくは分枝鎖Ｃ₁〜Ｃ₈アルケニ
ル基を示す］；【化３】［式中、−Ａｒ³はｎ＝１である場合は式（ＩＩＩ）におけるＡｒ¹と同じ意味を
有し、 −Ｒ¹⁶は同一でも異なってもよく基Ａｒ³、基−（Ｃ＝Ｏ）−Ａｒ³、線状若しく
は分枝鎖Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₂シクロアルキル基よりなる群から選択
される基を示し、これら基は−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＣＦ₃ 、−ＯＲ⁶、−ＳＲ⁶、−ＣＯＯＲ⁶、必要に応じ基−ＯＨ、−ＯＲ⁶及び／又は−
ＣＮを有する線状若しくは分枝鎖Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル基よりなる群から選択される１個若しくはそれ以上の置換基により置換することができ、さらに線状若しく
は分枝鎖Ｃ₁〜Ｃ₈アルケニル基を示す］；【化４】［式中、−Ｒ⁵は同一でも異なってもよく式（ＩＩＩ）におけると同じ意味を有し、 −Ｙは同一でも異なってもよくＸ及び／又はＲ⁴を示し、 −Ｚは・直接結合、・Ｃ₁〜Ｃ₆二価アルキレン基又はフェニレン、ジフェニレン若しくはフェニレン
−Ｔ−フェニレン基、又は代案として２個の置換基Ｒ⁵およびこれら置換基を有する２個の炭素原子と共にシクロペンタン若しくはシクロヘキサン核を形成し、
・二価の基−Ｏ−Ｒ¹²−Ｏ−、−Ｏ−ＳｉＲ⁸Ｒ⁹−Ｏ−ＳｉＲ⁸Ｒ⁹−Ｏ−若しく
は−Ｏ−ＳｉＲ⁸Ｒ⁹−Ｏ− を示し、 −Ｒ¹²はＣ₂〜Ｃ₈アルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₆アルケニレン若しくはキシリレン基を示
し、 −Ａｒ⁴はｎ＝１である場合は式（ＩＩＩ）におけるＡｒ¹と同じ意味を有する］
の１つに対応する少なくとも１種のベンゾフェノンとを含むことを特徴とする重合及び／又は架橋のための開始剤系。
【請求項２】オニウムボレートの陰イオン種類が［Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₄］^-、［
Ｂ（Ｃ₆Ｈ₃（ＣＦ₃）₂）₄］^-、［Ｂ（Ｃ₆Ｈ₄ＯＣＦ₃）₄］^-、［Ｂ（Ｃ₆Ｈ₄ＣＦ₃ ）₄］^-、［（Ｃ₆Ｆ₅）₂ＢＦ₂］^-、［Ｃ₆Ｆ₅ＢＦ₃］^-、［Ｂ（Ｃ₆Ｈ₃Ｆ₂）₄］^-及
びその混合物よりなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の開始
剤系。
【請求項３】オニウム塩の陰イオン種類が［Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₄］^-、［Ｂ（Ｃ ₆ Ｈ₃（ＣＦ₃）₂）₄］^-、［Ｂ（Ｃ₆Ｈ₄ＯＣＦ₃）₄］^-及びその混合物から選択されることを特徴とする請求項１又は２に記載の開始剤系。
【請求項４】オニウムボレートの陽イオン種類が：［（Ｃ₆Ｆ₅）₂Ｉ］⁺、［Ｃ₈Ｈ₁₇−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₅−Ｉ−Ｃ₆Ｈ₅］⁺、［Ｃ₁₂Ｈ₂₅−Ｃ₆Ｈ₅−Ｉ−Ｃ₆Ｈ₅］⁺、［（Ｃ₈Ｈ₁₇−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₅）₂Ｉ］⁺、［（Ｃ₈Ｈ₁₇）−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₅−Ｉ−Ｃ₆Ｈ₅）］⁺、［Ｃ₁₂Ｈ₂₅−Ｃ₆Ｈ₅）₂Ｉ］⁺、［（ＣＨ（ＣＨ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₅）−Ｉ−Ｃ₆Ｈ₅−ＣＨ₃］⁺、［Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｉ−Ｃ₆Ｈ₄］⁺、［Ｃ₆Ｈ₄−（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ₆Ｈ₄−Ｉ−Ｃ₆Ｈ₄］⁺、［Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｉ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄］⁺、［Ｃ₆Ｈ₄−（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ₆Ｈ₄−Ｉ−Ｃ₆Ｈ₄−（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ₆Ｈ₄］⁺、［Ｃ₆Ｈ₄−Ｉ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−Ｃ（ＯＨ）−Ｃ₁₂Ｈ₂₅］⁺ 及びその混合物よりなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載
の開始剤系。
【請求項５】ベンゾフェノンが：４，４′−ジメトキシベンゾイン；フェナンスレンキノン；２−エチルアントラキノン；２−メチルアントラキノン；１，８−ジヒドロキシアントラキノン；ジベンゾイルペルオキシド；２，２−ジメトキシ−２− ベンゾイン；フェニルアセトフェノン；ベンズアルデヒド；２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン；４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル
ケトン；【化５】ベンゾイルアセトン；【化６】よりなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載
の開始剤系。
【請求項６】熱若しくは光化学活性化の下で又は電子線での活性化の下で
陽イオン的に重合及び／又は架橋しうる、有機官能基を有するモノマー、オリゴ
マー及び／又はポリマーに基づく少なくとも１つのマトリックスと請求項１〜５
のいずれか一項に記載の少なくとも１種の開始剤系とからなることを特徴とする
組成物。
【請求項７】モノマー、オリゴマー及び／又はポリマーが有機特性及び／
又はポリ有機シロキサン特性を有し；有機官能基がエポキシド基、オキセタン基
、アルケニルエーテル基及び／又はアクリル基であることを特徴とする請求項６
に記載の組成物。
【請求項８】有機官能基を有するモノマー、オリゴマー及びポリマーがポ
リ有機シロキサン特性を有し、式（ＶＩ）の単位よりなると共に下記に示す式（
ＶＩＩ）の単位で終端するポリ有機シロキサン特性を有し、又は下記に示す式（
ＶＩＩＩ）の単位よりなる環式特性を有する；【化７】［式中、−記号Ｒ¹⁷は同一若しくは異なるものであって：・必要に応じ少なくとも１個のハロゲン、好ましくは弗素、アルキル基、好まし
くはメチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオロプロピ
ルで置換された線状若しくは分枝鎖アルキル基、・５〜８個の適宜置換された環式炭素原子を有するシクロアルキル基、・置換しうる６〜１２個の炭素原子を有するアリール基、好ましくはフェニル若
しくはジクロルフェニル、・アルキル部分が５〜１４個の炭素原子を有すると共にアリール部分が６〜１２
個の炭素原子を有し、アリール部分がハロゲン、１〜３個の炭素原子を有するア
ルキル及び／又はアルコキシで適宜置換されたアラルキル基を示し； −記号Ｙ′は同一若しくは異なるものであって：・基Ｒ¹⁷、・水素基、及び／又は陽イオン的に架橋しうる有機官能基、好ましくは２〜２０個の炭素原
子を有する二価の基を介しポリ有機シロキサンの珪素に接続されて少なくとも１
個の異原子、好ましくは酸素を有しうる陽イオン架橋しうる有機官能基、好まし
くはポキシ官能基及び／又はビニルオキシ官能基を示し、・記号Ｙ′の少なくとも１つは陽イオン的に架橋しうる官能性有機基を示す］ことを特徴とする請求項６又は７に記載の組成物。
【請求項９】使用されるポリ有機シロキサンの記号Ｒ¹⁷の少なくとも１つ
がフェニル、トリル若しくはジクロルフェニル基を示すことを特徴とする請求項
８に記載の組成物。
【請求項１０】有機官能基を有する有機特性のモノマー、オリゴマー及び
／又はポリマーが次の種類の少なくとも１種： −α_1.1 単独又は相互の混合物としての脂環式エポキシド、 −α_1.2 単独又は相互の混合物としての非脂環式エポキシド、 −α₃ 単独又は相互の混合物としてのポリオール、 −α₂ 単独又は相互の混合物としての線状若しくは環式アルケニルエーテルに属することを特徴とする請求項６又は７に記載の組成物。
【請求項１１】有機特性のモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーが次
の群： −３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、３′，４′−エポキシシクロヘキサ
ンカルボキシレート及びビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートよ
りなる種類α_1.1； −適宜アルコキシル化されたビスフェノールＡ及びエピクロルヒドリン、並びに
必要に応じ１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、ネオペンチルグリコール若
しくはトリメチロールプロパンのカップリングから生ずる種類のエポキシド、・ノボラックエポキシド、・エポキシド化及びモノヒドロキシル化された飽和若しくは不飽和のジエンポリ
マーよりなる種類α_1.2； −ビニルエーチル、プロペニルエーテル及びブテニルエーテルよりなる種類α₂ から選択されることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】重合性及び／又は架橋性組成物が請求項１０又は１１に記
載の有機官能基を有するモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーをさらに含む
ことを特徴とする請求の範囲第８項又は第９項に記載の組成物。
【請求項１３】架橋性組成物がアクリレート種類の有機官能基を有するモ
ノマー、オリゴマー及び／又はポリマー；並びに特にエポキシド化アクリレート
、アクリロ−グリセロ−ポリエステル、多官能性アクリレート、アクリロ−ウレ
タン、アクリロ−ポリエーテル、アクリロ−ポリエステル、不飽和ポリエステル
及びアクリロ−アクリル樹脂をさらに含むことを特徴とする請求項６〜１２のい
ずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】請求項６〜１３項のいずれか一項に記載の組成物から得ら
れる樹脂。
【請求項１５】請求項１４に記載の樹脂に基づくコーチング。
【請求項１６】コーチングが塗料、接着性コーチング、接着防止コーチン
グ及び／又はインキであることを特徴とする請求項１５に記載のコーチング。
【請求項１７】請求項６〜１３のいずれか一項に記載の組成物から得られ
る複合材料。
【請求項１８】請求項１４に記載の樹脂又は請求項１７に記載の複合材料
で被覆された少なくとも１つの表面を有する物品。
【請求項１９】コーチング又は複合材料を製造するための請求項１４に記
載の樹脂の使用。