JP2001510393A - 膜プロセスにおける付着物形成の防止及び遅延法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、膜供給物中の溶解しにくい有機及び無機成分によるスケールの形成を防止しまたは遅延させた膜プロセスを行なう方法において、ポリアスパラギン酸及びその、テンサイド（ｔｅｎｓｉｄｅ）及びエマルゲーター（ｅｍｕｌｇａｔｏｒ）との混合物を使用する方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 膜プロセスにおける付着物形成の防止及び遅延法 技術分野 本発明は、膜プロセスにおいて殆ど溶解しない有機及び無機成分による付着物 形成を防止しまたは遅延させるために、ポリアスパラギン酸（ｐｏｌｙａｓｐａ ｒｉｔｉｃ ａｃｉｄ）及びこれと界面活性剤及び乳化剤との混合物を使用する 方法に関する。 背景の技術 膜技術は、流動化された系の分離において重要な役割を果たしている。逆滲透 により海水から飲料水を得ること、並びに限外濾過により生成物をブレイク・ア ップ（ｂｒｅａｋｉｎｇ ｕｐ）することは、現在工業的に確立された方法であ る。 膜プロセスにおいては、概して希薄溶液を濃縮し、有機溶媒、水または塩溶液 を分離する。この結果、有用な物質または汚染物の濃縮された且つ可能ならば低 塩の溶液が得られ、続く貯蔵、輸送、廃棄及び更なる処理がより経済的に行なえ るようになる。廃水処理の場合、膜処理の目的は、容量の主たる部分を、例えば 再使用のために、汚れてないまたは僅かしか汚れてない形の透過物として得るこ とである。濃縮された濃縮水（ｒｅｔｅｎｔａｔｅ）は、依然存在する有用な物 質のために比較的低価格で処理することができ、或いはこの濃縮された形で、例 えば燃焼によって、より経済的に処分することができる。 膜プロセスの分野は非常に様々なプロセスを含む。対応して膜及びその技術的 デザイン、モジュールも様々である。市販の膜は、例えば有機材料例えばポリス ルホン、酢酸セルロース、ポリアミドまたはＰＶＤＦ、 或いは無機材料例えばＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂またはＡｌ₂Ｏ₃から製造され、キャピラ リー、筒状または平板の膜形で使用される。 工業的に関連する膜分離プロセスは、主に向流濾過として運転される。高流速 及び特別なモジュール構造により具現化される壁に対する高剪断応力は、膜の堆 積（ｆｏｕｌｉｎｇ）を最小にしまたは防止することが意図されている。しかし ながら一般に、それにもかかわらず工業的な膜プロセスによる供給物流の濃縮中 に、膜への物質の堆積または蓄積のために透過物収量が減少する。 無機塩がその溶解限界を超える結果として膜を被覆するスケール（ｓｃａｌｅ ）の形成は特別な堆積の事例である。カルシウム及びマグネシウムの炭酸塩、水 酸化物、リン酸塩、硫酸塩、及びフッ化物は、水を硬くするから、ここにおいて 無機塩として本質的に言及することができる。廃水処理において、重金属水酸化 物、例えば水酸化鉄及びクロムは、更なる問題をもたらす。例えば廃水の濃縮及 び純水や飲料水の回収のプロセスで高透過物収率を意図するならば、スケールの 形成は常に予想される。しかしながらこの現象は、勿論生成物溶液の脱塩及び濃 縮においても起こりうる。ここで考慮に入れる膜プロセスは、限外及びナノ濾過 、逆滲透、透析及び過蒸発である。 堆積及び堆積の特別な例としてのスケール形成は、膜工場の透過物収量に影響 し、最終的には経済的でない低程度にまでこれを低下させる。それゆえに時間が 経つにつれて、供給物流を停止し、膜を清浄しなければならない。しかしながら そのような清浄工程はいくつかの欠点を有する。即ち清浄は運転の停止を意味す る。かくして並列の膜装置を保有している場合だけ、連続運転が維持できる。更 に付着物の種類に依存する が、生分解性の乏しい界面活性剤及び錯化剤を含み且つ分離して廃棄しなければ ならない化学的清浄剤を使用することがしばしば必要である。最後に、一般に清 浄中に全部の付着物（ｄｅｐｏｓｉｔ）が除去されることはなく、従ってその膜 を再び使用する場合、滅多にその元の透過物の流速を回復することがない。 スケールが予想される過程において、例えば水の軟化の分野で公知のイオン交 換の使用による予備処理手段は、該スケールの防止のために行うことができる。 更に種の添加及び流動床技術における固体粒子の制御された導入は、あるスカラ ント（ｓｃａｌａｎｔ）及びモジュール系において膜の外被層を物理的に制御す る［ケム・イング・テク（Ｃｈｅｍ．Ｉｎｇ．Ｔｅｃｈ．）、５９（１９８７） １８７］。水酸化物の付着物は、しばしば適当なｐＨ値を確立することによって 回避できる。更に錯化剤、例えばＮＴＡ及びＥＤＴＡを処理すべき供給物流に添 加する試みも行なわれてきた。錯化剤は、議論する余地のある不利な環境毒物的 性質の他に、等モル量で添加しなければならない。錯化剤の他に、分散剤、所謂 閾値防止剤（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ）は、膜プロセスにおけ る堆積の防止及び遅延のために、準化学量論的な量で有効に使用することができ る。 ケム・アブストラクツ（Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒａｃｔｓ）、１０４、５６１０ ２に採録されているデサリネーション（Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ）５４、２６ ３〜７６（１９８５）では、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリスチレンスルホ ン酸塩、ポリアクリルアミド及びポリアクリル酸塩がスケール防止作用に関して 検討されている。米国特許第５２５６３０３号には、硫酸カルシウムの結晶化並 びに膜系を通過する供給物 流における付着物の防止が検討されている。Ｎ−置換ポリアクリルアミド及びホ スホノブタン−１、２、４−トリカルボン酸が、スケール防止剤として使用され る。水性系における硫酸塩の結晶化を防止する方法は、ヨーロッパ特許第０７０ ５７９４号に記述されている。１つまたはそれ以上のポリアミノ酸及び１つまた はそれ以上の無機リン酸塩が使用されるが、主たる流出口からの廃水の富栄養化 のために、複雑な工程を経てこれを廃棄しなければならない。米国特許第２８６ ８１０号には、同様に種々の工業的及び衛生的分野においてスケール防止剤とし て使用できる高分子量のポリアスパラギン酸の製造が記述されている。これには 特別な詳述はないが、逆滲透膜についても言及されている。ポリアスパラギン酸 及びその誘導体の、他のポリカルボン酸との混合物並びにその、水処理における 使用法は、米国特許第５５２５２５７号に記述されている。ポリアクリル酸塩、 ポリマレイン酸塩及びポリスルホン酸塩はポリカルボン酸として言及され、これ にも更なる情報なしに逆滲透が言及されている。米国特許第５４６６７６０号に よれば、マレイン酸、アンモニア及びポリアミンからのポリサクシンイミドの共 重合体が塩付着物の防止剤として使用される。ヨーロッパ特許第Ｂ５３０３５８ 号（＝米国特許第５３７３０８６号）は、粉末を加熱することによって得られる 特別なポリアスパラギン酸組成物を記述している。少なくとも１８８℃まで加熱 し、縮合させ、更にポリサクシンイミドの生成の少なくとも８０％が起こり、続 くポリサクシンイミドの加水分解が起こるまで少なくとも２１６℃まで加熱した Ｌ−アスパラギン酸は、５０％程度以上がβ形で存在し且つ１０００〜５０００ の（重量）平均分子量を有し、ＣａＣＯ₃またはＣａ₃（ＰＯ₄）₂の沈殿を防止す るために使用される。この特 別なポリアスパラギン酸は、工程水の処理から油の製造に至までの広い工業分野 において使用できるといわれる。更なる情報はないが、逆滲透についても言及さ れている。 以上要するに、今日までの従来法によれば、膜プロセスのスケール防止のため に、ホスホン酸塩及びポリアクリル酸塩が使用されていると言える。ポリアスパ ラギン酸は有用なスケール防止剤であると多くの文献に言及されている。しかし ながら今日まで膜プロセスにおいて、ポリアスパラギン酸の有用性を示す結果は 存在しなかった。同業者は、効果的なスケールの防止が常に系全体に依存する、 即ちすべての成分及び条件が関係するということを知っている。特に膜プロセス においては、多くの妨害する化学的及び物理的因子が存在し、他の使用分野では 良好な結果を示すと検討されたスケール防止剤がすべての膜プロセスにおいて正 に有効であると考えることはできない。 発明の説明 今回驚くべきことに、ポリアスパラギン酸及びその、界面活性剤及び乳化剤と の混合物を種々の膜プロセスで使用した時、殆ど溶解しない有機及び無機成分に よる膜上へのスケール生成が防止及び遅延できるということが発見された。この 生分解性のポリアスパラギン酸の使用は、それが生分解性でないまたは殆ど生分 解性でないホスホン酸塩及びポリアクリル酸塩に取って代わり、膜工場の有効性 を向上させ、そして清浄間隔数を減じさせるから、有利である。 それゆえに本発明は、スケール防止剤を添加して、スケールの膜上への形成を 防止しまたは遅延させつつ、無機及び有機成分を含む水性供給物を処理する膜プ ロセスを行なうに当たって、ポリアスパラギン酸及び その、界面活性剤、乳化剤またはこれらののいくつかとの混合物をスケール防止 剤として使用する、但しポリアスパラギン酸を水性供給物に基づいて１〜５００ ００ｐｐｍの量で用いる、該水性供給物の処理法に関する。 本発明の他の具体例は、ポリアスパラギン酸の添加により混合物の生分解性が 改善されるから、ポリアスパラギン酸及びその、界面活性剤及び乳化剤との混合 物を、ポリアクリル酸塩またはホスホン酸塩、例えばホスホノブタントリカルボ ン酸或いはこれらのいくつかの存在下に使用する方法にも関する。 本発明で使用できるポリアスパラギン酸は、種々の方法で製造できる。即ち、 無水マレイン酸、水及びアンモニア及び／またはこれからの副生物、例えばマレ イン酸ＮＨ₄塩、マレアミン酸、アスパラギン酸、アスパラギン及びイミドコハ ク酸からの製造が行なえる。これらのアンモニウム塩も使用できる。すべての上 述した成分が順次含まれる混合物もポリアスパラギン酸の製造に使用できる。こ の製造は、酸性触媒、例えばペプチド結合の合成に必要とされるリン酸、ホスホ ン酸、スルホン酸または硫酸の存在下に、上述した成分から熱的に行なうことも できる。 最初に縮合に由来するポリアスパラギン酸またはポリサクシンイミドは、概し て過溶媒分解または加水分解、好ましくは随時例えばエタノールアミンのような アミン或いは例えばエチレングリコールまたはプロパントリオールのようなアル コールの存在下におけるアルカリ加水分解に供される。このように製造されたポ リアスパラギン酸は、好ましくはスケールの形成の防止及び遅延のために塩の形 で使用される。本発明で使用できるポリアスパラギン酸の製造例は、次の文献に 示されている。即 ちＪ．オルグ・ケム（Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、２６、１０８４（１９６１）では 、ポリアスパラギン酸がアスパラギン酸の熱縮合で製造される。米国特許第４８ ３９４６１号では、マレイン酸及びアンモニアを１１２０〜１５０℃で反応させ る。米国特許第５２８８７８３号では、マレイン酸及びフマル酸を１７０〜３５ ０℃でアンモニアと反応させる。米国特許第５４９３００４号では、無水マレイ ン酸及びアンモニアから管型反応器でポリアスパラギン酸を製造する。これに由 来する生成物は随時更に高粘度反応器で重合させることができる。最初に製造し たポリサクシンイミドを加溶媒分解または加水分解、好ましくはアルカリ加水分 解に供するのはすべての製造法に共通である。しかしながらアミン、アミノアル コール及びアルコールも誘導体の製造に使用できる。 製造法に依存して、本発明に従って使用できるポリアスパラギン酸は、次の構 造要素を異なる量で含みうる。 ａ）アスパラギン酸単位 ｂ）サクシンイミド単位 ｃ）マレイン酸単位 ｄ）オレフィン単位 ｄ）イミノジコハク酸単位上述したすべての構造要素において、ＲはＯＨ、ＯＮａ、ＯＬｉ、ＯＫ、ＯＮＨ₄ 、ＮＨ₂、ＯＨ₃ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、ＯＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）₂、ＯＨＮ（Ｃ Ｈ₂ＣＨ₂ＯＨ）₃またはＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨを示す。 本発明で使用できるポリアスパラギン酸は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエ−ション ・クロマトグラフィー）からの平均Ｍｗ値に基づいて５００〜 ５０００、好ましくは１０００〜２００００、特に好ましくは１５００〜１００ ００の分子量を有することができる。 構造要素の定性及び定量的決定は、ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲ分光法、質量分光法 、ＨＰＬＣ、ＧＣ及び元素分析によって行なった。ペプチド結合は、α形及びβ 形で存在しうる。一般にポリアスパラギン酸はα／β混合物を含んでなり、β形 の割合はα形の割合より多い。 本発明によれば、ポリアスパラギン酸は界面活性剤、特に乳化剤と組合わせて 使用することができる。アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性界面活性 剤（乳化剤）は適当である。アニオン性アルカンスルホン酸塩及び非イオン性ポ リグリコールエーテル（アルコキシレート）は例として言及できる。線状アルカ ンスルホン酸塩及び脂肪族アルコールのポリグリコールエーテルは好適に使用で きる。線状Ｃ₁₂〜Ｃ₁₇アルカンスルホン酸塩及び／またはエチレンオキシド単位 ６〜６０でエーテル化された飽和及び／または不飽和脂肪族Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀アルコー ルの使用は特に好適である。 ポリアスパラギン酸及び随時界面活性剤、特に乳化剤の混合物は、それがスケ ールの遅延及びスケールの防止の機能を果たすようなものである。アルカリ土類 金属及び重金属イオンの無機及び有機塩による付着物の生成が主な場合には、主 にポリアスパラギン酸が使用される。非極性有機物質による付着物の形成が主な 場合には、界面活性剤（乳化剤）がより多い量で使用される。ポリアスパラギン 酸と界面活性剤及び／または乳化剤との比は、膜プロセスにおける堆積及びスケ ールに依存する。従ってポリアスパラギン酸と界面活性剤及び／または乳化剤と の重量比は、１００：０〜１：９９、好ましくは１００：０〜１０：９０、特に 好ましくは１００：０〜５０：５０である。 ポリアスパラギン酸は単独で及びその、界面活性剤（乳化剤）との混合物で、 ポリアクリル酸塩及びホスホン酸塩と組合わせて使用しうる。得られる活性成分 混合物の生分解性は、付着物の防止効果を減じることなしに、ポリアクリル酸塩 及びホスホン酸塩の生分解性と比べて増大する。 ポリアスパラギン酸及びその、界面活性剤（乳化剤）との混合物は膜プロセス において３〜１２．５、好ましくは４．５〜１１特に好ましくは６〜１０のｐＨ 値で使用される。このｐＨ値が膜プロセスで使用される供給物流により満足され ないならば、ｐＨ値を調整するためにいずれか所望の酸及び塩基が使用できる。 好ましくはこれらの酸及び塩基は、他の供給物成分と殆ど溶解しない塩を形成す るものであってはならない。また酸及び塩基は、供給物流の成分、金属材料及び 膜に有害な影響を示すべきでない。 ポリアスパラギン酸及びその、界面活性剤、特に乳化剤との混合物は、膜プロ セスにおいて１０〜９０℃、好ましくは１５〜７０℃、特に好ましくは２０〜５ ０℃で使用される。 膜プロセスで使用される膜は、無機材料、例えばセラミック、ＴｉＯ₂、Ｚｒ Ｏ₂またはＡｌ₂Ｏ₃、或いは有機重合体、例えばセルロースエステル（酢酸セル ロース、セルロースアセトブチレート、セルロースアセトプロピオネート）、ポ リアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケ トン、ポリスルホンまたはＰＶＤＦからなっていてよい。好適な場合、本発明に よる方法は、上述した材料のナノ濾過及び限外濾過膜にも当てはまる。更に好適 な場合、本発明によ る方法は、選択的ポリアミド分離層を有する逆滲透膜にも適用される。特に好適 な場合、すべての上述したプロセスの膜に対する選択的な分離相はポリアミドか らなる。本発明の方法で使用されるすべての膜は、同業者には公知のように非対 称であり、または薄膜複合物型のものである。 ポリアスパラギン酸及びその、界面活性剤、特に乳化剤との混合物は、水性及 び溶媒含有水性供給物流が供給される膜プロセスにおいて、スケールの膜上での 形成を防止及び遅延させるために使用できる。一般に供給物流は、活性成分が最 初に溶解した形で存在するようなものでなければならず、かくしてその効果を示 すことができる。最適な効果に対して、スケール／堆積を引き起こす化合物／塩 は、最初溶解形で存在すべきであり、膜プロセス中までその溶解限界を越えるべ きでない。本発明によって処理できる供給物の例は、海水、埋立て浸出水、工業 的及び社会的廃水、スケールの可能性のある生成物流である。 ポリアスパラギン酸及びその、界面活性剤（乳化剤）との混合物は、膜工場で 処理すべき供給物流に、１〜５００００ｐｐｍ、好ましくは５〜５０００ｐｐｍ 、特に好ましくは１０〜５００ｐｐｍ、非常に特に好ましくは５０〜５００ｐｐ ｍの量で添加される。 実施例 実施例１ ラブ（Ｌａｂ）２０プレートのモジュールに、デサリネーション・システムズ （Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ、ＵＳＡ）からの限外濾過膜、ナ ノ濾過膜及び逆滲透膜の各１プレート（＝２つの平板膜）を装備した。２５℃及 びモジュール入り口圧２０バール下に、まず脱鉱物水で透過速度を決定した。つ いで２つの濃度でＰＡＡ（分子量約 ６０００）を供給物に添加した。そして透過速度に及ぼす影響を観察した。 結果実施例２ ａ）脱鉱物水及びＣａＳＯ₄・２Ｈ₂Ｏ ２．０ｇ／ｌから調整した溶液２００ リットルを、螺旋モジュールデザインのナノ濾過膜（サルフェート保持率＞９５ ％、２．５インチ×４０インチ、スペーサー４７ミル）を用いて、先ず５０％だ け濃縮した（条件：２５℃、モジュール出口圧３０バール、モジュール供給物１ ．２５ｍ²／時）。循環法において、即ち濃縮水（ｒｅｔｅｎｔａｔｅ）及び透 過物の受器への循環を行ないつつ、透過物量を繰り返し測定した。 ｂ）ＰＡＡ（分子量６０００）５０ｐｐｍを添加して実験ａ）を繰り返した。 ｃ）ＰＡＡ（分子量６０００）５０ｐｐｍ及びＮａＣｌの１％を添加して実験 ａ）を繰り返した。循環法において３時間後、更なる濃縮を行なったが、供給物 中にＣａＳＯ₄・２Ｈ₂Ｏ１４ｇ／ｌの濃度が具現化された。 結果 添加しない場合、ＣａＳＯ₄・２Ｈ₂Ｏの結晶化（Ｈ₂Ｏへの溶解度は ２５℃で２．９ｇ／ｌ）のために、透過物流は低下した。ＰＡＡを用いた場合、 透過速度に悪影響なしに、４．５倍の過飽和が具現化できた。 実施例２の結果 実施例２ａ、２ｂまたは２ｃの条件下における時間の関数としての透過物フラッ クス（ｌ／ｍ²日）及び達成できたＣａＳＯ₄濃度 図１はこの表のプロットを示す。 実施例３ スルホ基を含むスチルベン明色化剤の合成において、リン酸カルシウムと共に 流動化された炭酸水素ナトリウムを使用した。Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂、ＣａＣＯ₃、Ｎ ａＣｌ及び重要な成分としての明色化剤を有する生成物溶液を、得られた合成塩 （ＮａＣｌ）から管型ナノ濾過膜（モジュール１．２ｍ、１／２”）に供給し、 容量約５５％まで濃縮した（モジュー ル供給物１ｍ³／時、５５℃、２５（空隙）入り口圧）。カルシウム含量は、最 終濃縮物において７０から１４０ｍｇ／ｌまで増大した。２０ｍｇ／ｌというＣ ａ₃（ＰＯ₄）₂の溶解度の限界を実質的に越えた。ＰＡＡ１００ｐｐｍの添加の 結果として、達成された透過物量は、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含まない、即ち流動化 された炭酸水素ナトリウムを用いないで調製された生成物溶液のプロセスの場合 と同じであった（透過物フラックス：ジアフィルトレーション（ｄｉａｆｉｌｔ ｒａｔｉｏｎ）で２３００ｌ／（ｍ²日）、濃度で１０００ｌ／（ｍ²日））。実 験後、水で洗浄することにより、再び元の透過物量が達成できた。 実施例４ 塩化カルシウム３ミリモルを含む溶液５００ｍｌを、炭酸ナトリウム１ミリモ ル、硫酸ナトリウム１ミリモル及びフッ化ナトリウム１ミリモルを含む溶液５０ ０ｍｌに添加し、ＣａＦ₂に関して４．５倍の過飽和の及びＣａＣＯ₃に関して７ 倍の過飽和の溶液を得た。これからは、ｐＨ＞７において嵩だかな沈殿が急速に 生成し、ｐＨ５において細かい結晶沈殿がゆっくりと生成した。ＰＡＡ（分子量 ６０００）５０ｐｐｍを添加した場合、沈殿は生成しなかった。 実施例５ 染料の製造からの硫酸を含む母液を、膜法で処理する前に石灰乳を添加して中 和した。中和スラッジを分離した後、今や石膏に関して飽和された溶液を螺旋モ ジュールデザイン（２．５”×４０”、４７ミル、モジュール入り口圧３０バー ル、２５℃、モジュール供給物１２５０ｌ／時）においてナノ濾過膜を用いて濃 縮した。そして次の実験環境を比較した。 ａ）最初の容量の２０％までの濃縮中及び続く循環過程において透過物流を比較 した。 ｂ）ＰＡＡ及びポリアスパラギン酸（３：１）の混合物５０ｐｐｍを供給物に添 加した。 結果 実験５ｂ）の透過物量は、濃縮及び循環期間中、無添加のものよりかなり高か った。 実施例５の結果 実施例５ａまたは５ｂの条件下における時間の関数としての透過物フラックス（ ｌ／ｍ²日）及び達成できたＣａＳＯ₄濃度 図２はこの表のプロットを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ， ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，Ｍ Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ， ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 グレシユル，アンドレアス ドイツ連邦共和国デー―51375レーフエル クーゼン・ピエト―モンドリアン―シユト ラーセ70

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．スケール防止剤を添加して、スケールの膜上への形成を防止しまたは遅延 させつつ、無機及び有機成分を含む水性供給物を処理する膜プロセスを行なうに 当たって、ポリアスパラギン酸及びその、界面活性剤、好ましくは乳化剤との混 合物をスケール防止剤として使用する、但しポリアスパラギン酸を水性供給物に 基づいて１〜５００００ｐｐｍの量で用いる、該水性供給物の処理法。 ２．ポリアスパラギン酸及びその、界面活性剤、好ましくは乳化剤との混合物 を、ポリアクリル酸塩またはホスホン酸塩或いはこれらの混合物の存在下に使用 する、請求の範囲１の方法。 ３．ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで決定して、５００〜５０ ０００、好ましくは１０００〜２００００、特に好ましくは１５００〜１０００ ０の重量平均Ｍｗを有するポリアスパラギン酸を使用する、請求の範囲１の方法 。 ４．水の存在下に無水マレイン酸及びアンモニアから、またはこれからの二次 生成物、例えばマレイン酸ＮＨ₄塩、マレアミン酸、アスパラギン酸及びアスパ ラギン、並びにマレイン酸、マレアミン酸、アスパラギン酸、アスパラギン及び イミノジコハク酸のアンモニウム塩或いはこれらの混合物から、熱縮合により、 随時酸性触媒の存在下にポリサクシンイミドを得、続いて加溶媒分解または加水 分解することにより、例えばポリアスパラギン酸塩を得ることによって製造され るポリアスパラギン酸を使用する、請求の範囲１の方法。 ５．ポリアスパラギン酸をＮａ塩として使用する、請求の範囲４の方法。 ６．ポリアスパラギン酸との混合物で使用できる界面活性剤、好ましくは乳化 剤は、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性界面活性剤及び乳化剤、好 ましくはアルカンスルホン酸塩及びアルコキシレート、特に好ましくは線状Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₇アルカンスルホン酸塩及び飽和及び／または不飽和脂肪族Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀アル コール及びエチレンオキシド単位６〜６０に基づくポリエーテルからなる群から のものである、請求の範囲１の方法。 ７．膜プロセスが３〜１２．５、好ましくは４．５〜１１特に好ましくは６〜 １０のｐＨ値で行なわれる、請求の範囲１の方法。 ８．ポリアスパラギン酸と界面活性剤及び／または乳化剤の全量とが１００： ０〜１：９９の重量比で使用される、請求の範囲１の方法。 ９．ナノ濾過膜または限外濾過膜を膜として使用する、請求の範囲１の方法。 １０．ポリアミドの選択的な分離層を有する逆滲透膜を使用する、請求の範囲 １の方法。