JP2001354991A - 高度不飽和脂肪酸含有油脂の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高度不飽和脂肪酸含有油脂の遊離脂肪酸、ア
ルデヒドを含むカルボニル化合物、色素成分、臭気成分
を効率よく低減できる高度不飽和脂肪酸含有油脂の精製
方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 遊離酸遊離脂肪酸、アルデヒドを含むカ
ルボニル化合物、色素成分、臭気成分が低減された高度
不飽和脂肪酸含有油脂を得るに際し、抽出槽または抽出
塔内の原料油脂に対して超臨界状態の二酸化炭素を接触
させ、遊離脂肪酸、アルデヒドを含むカルボニル化合
物、色素成分、臭気成分を留分あるいは残分として高度
不飽和脂肪酸含有油脂から分離する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高度不飽和脂肪酸、
特にアラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサペン
タエン酸、ドコサヘキサエン酸等を含む高度不飽和脂肪
酸含有油脂の精製方法に関し、特に遊離脂肪酸、アルデ
ヒドを含むカルボニル化合物、色素成分、臭気成分（魚
臭成分）が低減された製品を得る方法に関する。

【０００２】尚、本発明において、酸価とは高度不飽和
脂肪酸含有油脂中の遊離脂肪酸の含量を示すものであ
り、アニシジン価とは高度不飽和脂肪酸含有油脂中のア
ルデヒドの含量を示すものであり、カルボニル価とは高
度不飽和脂肪酸含有油脂中のアルデヒドを含むカルボニ
ル化合物の含量を示すものであり、色調とは高度不飽和
脂肪酸含有油脂中の色素成分による着色の程度を示すも
のであり、においとは高度不飽和脂肪酸含有油脂中の臭
気成分によるにおいの程度を示すものである。

【０００３】

【従来の技術】イワシ、サバ、サンマ、アジ等の魚類の
脂質（魚油）、あるいは紅藻、褐藻などの藻類の脂質、
甲殻類並びに貝類や海産動物類の脂質などの構成脂肪酸
中には、高度不飽和脂肪酸が多量に含まれている。この
うち、エイコサペンタエン酸やドコサヘキサエン酸など
はω-3系列の不飽和脂肪酸であり、プロスタグランジン
やトロンボキサンとの関連性において、血圧降下作用、
コレステロール調整作用などの生理活性が注目されてお
り、食品、医薬品、飼料、化粧品等の素材として開発が
進められている。

【０００４】しかしながら、一般に高度不飽和脂肪酸類
は、その構造上の特性から容易に酸化、加熱などによる
劣化を生じ、その結果として、酸価、アニシジン価、カ
ルボニル価の上昇や、外観上は色調が濃くなる、におい
が強くなるなどの品質の低下が見られる。このような品
質の低下した高度不飽和脂肪酸含有油脂は、それらを摂
取する際に視覚的、官能的に大きな障害となることはも
ちろんのこと、生体内では、各種疾病への関与も示唆さ
れていることから、酸価、アニシジン価、カルボニル
価、色調、臭いなどの具体的成分である遊離脂肪酸、ア
ルデヒドを含むカルボニル化合物、色素成分、臭気成分
を低減する方法が切望されている。

【０００５】従来の油脂の精製方法としては、工業的に
は、酸処理、アルカリ処理、吸着剤処理、さらには分子
蒸留、水蒸気蒸留などが知られており、高度不飽和脂肪
酸含有油脂についてもこれらの精製方法が単独であるい
は組み合わせて用いられている。

【０００６】しかしながら、特に、高度不飽和脂肪酸含
有油脂においては、これらの精製方法では十分な効果を
得ることが困難である。また、実験的には、カラムクロ
マトグラフィーを用いた方法が知られているが、工業規
模で実施することは非常に困難であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、高
度不飽和脂肪酸含有油脂中から、遊離脂肪酸、アルデヒ
ドを含むカルボニル化合物、色素成分、臭気成分を効率
よく低減できる高度不飽和脂肪酸含有油脂の精製方法を
提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の特徴は、高度不
飽和脂肪酸含有油脂を超臨界流体によって処理すること
により、遊離脂肪酸、アルデヒドを含むカルボニル化合
物、色素成分、臭気成分が低減された高度不飽和脂肪酸
含有油脂を得ることである。ここで、超臨界流体として
は超臨界二酸化炭素が使用できる。

【０００９】すなわち、遊離脂肪酸、アルデヒドを含む
カルボニル化合物、色素成分、臭気成分が低減された高
度不飽和脂肪酸含有油脂を得るに際し、超臨界抽出槽内
の原料油脂に対して超臨界状態の二酸化炭素を接触さ
せ、遊離脂肪酸、アルデヒドを含むカルボニル化合物、
色素成分、臭気成分を留分あるいは残分として、高度不
飽和脂肪酸含有油脂から分離することによって上記成分
の濃度が低い高品質の高度不飽和脂肪酸含有油脂を得る
ものである。

【００１０】尚、留分とは超臨界抽出槽の上部から分離
される物質をいい、残分とは超臨界抽出槽内に残った原
料物質から留分を除いた物質をいう。

【００１１】また、超臨界抽出槽は、バッチ式あるいは
連続式のどちらでもよく、例えば、タワー式の抽出塔で
も良い。さらに、抽出塔を用いる場合は、例えばラシヒ
リング、ディクソン、ヘリパック等の充填物を内部に充
填し、下部から上部に温度を段階的に上昇させることで
温度勾配を設けて、精留効果を高めることもできる。

【００１２】本発明においては上記のごとき遊離脂肪
酸、アルデヒドを含むカルボニル化合物、色素成分、臭
気成分に加えて、それらに由来する分解物、重合物、ま
たはそれらの関連物質についても留分あるいは残分とし
て高度不飽和脂肪酸から分離することが可能である。

【００１３】ここで、本発明に係わる請求項１の発明
は、高度不飽和脂肪酸含有油脂中から、遊離脂肪酸、ア
ルデヒドを含むカルボニル化合物、色素成分、臭気成分
のうち、１つ又は２つ以上の成分を低減するための高度
不飽和脂肪酸含有油脂の精製方法において、上記高度不
飽和脂肪酸含有油脂を超臨界抽出槽内に投入するステッ
プと、上記投入された高度不飽和脂肪酸含有油脂中か
ら、遊離脂肪酸、アルデヒドを含むカルボニル化合物、
色素成分、臭気成分のうち、１つ又は２つ以上の成分を
超臨界流体中に選択的に取り込むステップと、上記遊離
脂肪酸等の物質を取り込んだ超臨界流体を留分として、
上記超臨界抽出槽の上部より抽出するステップと、上記
留分として抽出された上記遊離脂肪酸等の物質を取り込
んだ超臨界流体を減圧下において分離するステップと、
を有し、残分として、遊離脂肪酸、アルデヒドを含むカ
ルボニル化合物、色素成分、臭気成分のうち、１つ又は
２つ以上の成分が低減された高度不飽和脂肪酸含有油脂
を得ることを特徴とする。

【００１４】また、請求項２の発明は、高度不飽和脂肪
酸含有油脂中から、遊離脂肪酸、アルデヒドを含むカル
ボニル化合物、色素成分、臭気成分のうち、１つ又は２
つ以上の成分を低減するための高度不飽和脂肪酸含有油
脂の精製方法において、上記高度不飽和脂肪酸を超臨界
抽出槽内に投入するステップと、上記投入された高度不
飽和脂肪酸含有油脂中から上記高度不飽和脂肪酸含有油
脂を主体とする成分を超臨界流体中に選択的に取り込む
ステップと、上記高度不飽和脂肪酸含有油脂を主体とす
る成分を取り込んだ超臨界流体を留分として、上記超臨
界抽出槽の上部より抽出するステップと、上記留分とし
て抽出された上記高度不飽和脂肪酸含有油脂を主体とす
る成分を取り込んだ超臨界流体を減圧下において分離す
るステップと、を有し、上記留分として、遊離脂肪酸、
アルデヒドを含むカルボニル化合物、色素成分、臭気成
分のうち、１つ又は２つ以上の成分が低減された高度不
飽和脂肪酸含有油脂を得ることを特徴とする。

【００１５】また、請求項３の発明は、高度不飽和脂肪
酸含有油脂中から、遊離脂肪酸、アルデヒドを含むカル
ボニル化合物、色素成分、臭気成分のうち、１つ又は２
つ以上の成分を低減するための高度不飽和脂肪酸含有油
脂の精製方法において、第１の工程と第２の工程を有
し、上記第１の工程は、上記高度不飽和脂肪酸含有油脂
を超臨界抽出槽内に投入するステップと、上記投入され
た高度不飽和脂肪酸含有油脂中から、遊離脂肪酸、アル
デヒドを含むカルボニル化合物、色素成分、臭気成分の
うち、１つ又は２つ以上の成分を超臨界流体中に選択的
に取り込むステップと、上記遊離脂肪酸等の成分を取り
込んだ超臨界流体を第１の留分として、上記超臨界抽出
槽の上部より抽出するステップと、上記第１の留分とし
て抽出された上記遊離脂肪酸等の成分を取り込んだ超臨
界流体を減圧下において分離するステップと、を有し
て、上記超臨界抽出槽内に残分として、遊離脂肪酸、ア
ルデヒドを含むカルボニル化合物、色素成分、臭気成分
のうち１つ又は２つ以上の値が低減された高度不飽和脂
肪酸含有油脂を得るものであり、上記第２の工程は、上
記第１の工程で上記超臨界抽出槽内に残分として得られ
た高度不飽和脂肪酸含有油脂から高度不飽和脂肪酸を主
体とする成分を超臨界流体中に選択的に取り込むステッ
プと、上記高度不飽和脂肪酸含有油脂を主体とする成分
を取り込んだ超臨界流体を第２の留分として上記超臨界
抽出槽上部より抽出するステップと、上記第２の留分と
して抽出された上記高度不飽和脂肪酸含有油脂を主体と
する成分を取り込んだ超臨界流体を減圧下において気化
するステップと、を有し、上記第２の留分として、遊離
脂肪酸、アルデヒドを含むカルボニル化合物、色素成
分、臭気成分のうち１つ又は２つ以上の成分がさらに低
減された高度不飽和脂肪酸含有油脂を得るものであるこ
とを特徴とする。

【００１６】また、請求項４の発明は、請求項１乃至３
に記載の発明において、上記遊離脂肪酸、アルデヒドを
含むカルボニル化合物、色素成分、臭気成分のうち、１
つ又は２つ以上の成分または高度不飽和脂肪酸含有油脂
の超臨界流体中への選択的な取り込みは、上記超臨界抽
出槽内の温度と圧力を可変制御することによって行うこ
とを特徴とする。

【００１７】また、請求項５の発明は、請求項１乃至３
に記載の発明において、上記超臨界抽出槽の原料油脂供
給口より上方部分において、上方に向かうほど槽内温度
が高くなるような温度勾配が設けられていることを特徴
とする。

【００１８】また、請求項６の発明は、請求項１乃至３
に記載の発明において、上記超臨界流体は超臨界二酸化
炭素であることを特徴とする。

【００１９】また、請求項７の発明は、請求項１乃至３
に記載の発明において、上記超臨界抽出槽の温度は32〜
150℃、圧力は7.2〜49MPaであることを特徴とする。

【００２０】また、請求項８の発明は、請求項１乃至３
に記載の発明において、上記高度不飽和脂肪酸含有油脂
は炭素数18個以上で不飽和結合数が3個以上の高度不飽
和脂肪酸、又はその低級アルコールエステル、又はその
グリセリドであることを特徴とする。

【００２１】また、請求項９の発明は、請求項１乃至３
に記載の発明において、原料となる高度不飽和脂肪酸含
有油脂の酸価が1〜160、アニシジン価が1〜300、カルボ
ニル価が1〜300、色調が2以上（ガードナー法）で、な
おかつ特有の魚臭を有し、精製された高度不飽和脂肪酸
含有油脂の酸価、アニシジン価、カルボニル価、色調が
原料に対して50％以下に低減され、なおかつ魚臭が効率
よく低減されることを特徴とする。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明に係わる高度不飽和
脂肪酸含有油脂の精製法の実施の形態を図面に基づいて
記述する。

【００２３】図１は高度不飽和脂肪酸含有油脂中から遊
離脂肪酸、アルデヒドを含むカルボニル化合物、色素成
分、臭気成分のうち、１つ又は２つ以上の成分を低減す
る超臨界抽出装置の第１の実施形態の概略工程を示す全
体構成図である。

【００２４】図１において、超臨界抽出装置20は炭酸ガ
ス貯槽１、加圧装置２、加熱装置３、抽出槽４、減圧弁
５、分離槽６、バルブ７、気体処理装置８、減圧弁９、
減圧弁10により構成されている。

【００２５】ここで炭酸ガス貯槽１は超臨界二酸化炭素
となる二酸化炭素が貯留されるガスボンベである。

【００２６】また、加圧装置２は上記炭酸ガス貯槽１か
ら送出された炭酸ガスを超臨界二酸化炭素となるよう加
圧制御するものである。

【００２７】また、加熱装置３は加圧装置２から抽出槽
４内に送出された炭酸ガスを超臨界二酸化炭素となるよ
う抽出槽４を加熱制御するものである。

【００２８】また、抽出槽４は図示しない原料油脂供給
口から、原料となる高度不飽和脂肪酸含有油脂が投入さ
れると、投入された高度不飽和脂肪酸含有油脂中の遊離
脂肪酸、アルデヒドを含むカルボニル化合物、色素成
分、臭気成分のうち、１つ又は２つ以上の成分を選択的
に流体中の超臨界二酸化炭素に取り込むものである。

【００２９】つまり、加圧装置２の設定圧力と加熱装置
４の設定温度により抽出槽４内の超臨界状態が制御さ
れ、遊離脂肪酸、アルデヒドを含むカルボニル化合物、
色素成分、臭気成分のうち、１つ又は２つ以上の成分が
選択的に流体状態の超臨界二酸化炭素に取り込まれるよ
うにしている。

【００３０】減圧弁５は、抽出槽４の上部から留分とし
て分離抽出された遊離脂肪酸、アルデヒドを含むカルボ
ニル化合物、色素成分、臭気成分を含んだ超臨界二酸化
炭素を減圧して二酸化炭素を気化させるものである。
尚、抽出槽４内の流体状態の超臨界二酸化炭素は圧力の
制御により、原料である高度不飽和脂肪酸含有油脂より
も比重が小さくなるように設定してある。従って、超臨
界二酸化炭素を含んだ留分だけ抽出槽４の上方から減圧
弁５に導かれる。

【００３１】分離槽６は減圧弁５で分離された二酸化炭
素と遊離脂肪酸、アルデヒドを含むカルボニル化合物、
色素成分、臭気成分等を分離するもので、分離された二
酸化炭素はさらにバルブ７に導かれて減圧され、不純物
としての遊離脂肪酸、アルデヒドを含むカルボニル化合
物、色素成分、臭気成分等は減圧弁９に導かれ、これら
の成分は基本的に廃棄される。

【００３２】また、バルブ７に導かれた二酸化炭素は気
体処理装置８によって再生処理され、再利用することが
できる。

【００３３】また、抽出槽４内の不純物成分が留分とし
て取り除かれた残分（高度不飽和脂肪酸含有油脂）は下
方の減圧弁10に導かれ、品質が改善された高度不飽和脂
肪酸含有油脂として取り出される。

【００３４】以上が第１の実施形態の構成であるが、次
にその作用を説明する。

【００３５】先ず炭酸ガス貯槽１内の二酸化炭素は加圧
装置２に供給され、加圧装置２で加圧され、抽出槽４へ
供給される。抽出槽４の周囲には加熱装置３が設けられ
ているので、加圧装置２の圧力制御と加熱装置３の加熱
制御により抽出槽４内を所望の超臨界状態に設定でき
る。

【００３６】そこで、まず原料となる高度不飽和脂肪酸
含有油脂を抽出槽４へ投入し、次に抽出槽４内に超臨界
二酸化炭素を供給する。これによって、不純物としての
遊離脂肪酸、アルデヒドを含むカルボニル化合物、色素
成分、臭気成分は超臨界二酸化炭素内に取り込まれ、留
分として抽出槽４の上部から抽出されて減圧弁５に導か
れ、さらに分離槽６へ導かれる。ここで留分中の超臨界
二酸化炭素は減圧弁５で減圧されて分離されているが、
更にバルブ７に導かれ、気体処理装置８に導かれる。ま
た、不純物として分離された遊離脂肪酸、アルデヒドを
含むカルボニル化合物、色素成分、臭気成分は減圧弁９
でさらに減圧されて廃棄される。

【００３７】また、遊離脂肪酸、アルデヒドを含むカル
ボニル化合物、色素成分、臭気成分のうち、１つ又は２
つ以上の成分が低減された抽出槽４内の残分たる高度不
飽和脂肪酸含有油脂に含有される超臨界状態の二酸化炭
素は減圧弁10で減圧することによって急速に分離するの
で、二酸化炭素は完全に除去され、遊離脂肪酸、アルデ
ヒドを含むカルボニル化合物、色素成分、臭気成分が低
減された高度不飽和脂肪酸含有油脂を得ることができ
る。

【００３８】尚、超臨界抽出装置20の抽出槽４内の温度
および圧力は、二酸化炭素の臨界点である31.3℃、7.2M
Pa気圧以上とする必要があるが、本実施形態では、温度
が32〜150℃、圧力が7.2〜49MPaとするとよい。

【００３９】また、本実施形態で使用される高度不飽和
脂肪酸含有油脂は高度不飽和脂肪酸またはその低級アル
コールエステル、グリセリドから選択される少なくとも
一種を含有する脂質であり、天然物、合成物のいずれも
使用できる。また、予め化学法あるいは酵素法を用いて
高度不飽和脂肪酸の純度を高めたものでもよい。

【００４０】具体的には、炭素数18個以上で、且つ、不
飽和結合数3個以上の脂肪酸が望ましく、例えば、α-リ
ノレン酸、γーリノレン酸、オクタデカテトラエン酸、
アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（以下、EPAと略
す）、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸（以
下、DHAと略す）などが挙げられる。

【００４１】また、本実施形態に使用する超臨界流体は
二酸化炭素であり、精製後の分離、取り扱い性、無害
性、コストなどの点から単独で使用することが望まし
い。また、水、エタノール等のエントレーナーを混合し
て用いても良い。

【００４２】尚、超臨界抽出装置を使用する場合には、
超臨界二酸化炭素の比重が、対象となる原料の比重より
も小さいことが必須条件であることから、抽出圧力はそ
の条件を満たすように設定しなければならない。

【００４３】ところで、上記第１の実施形態では、抽出
槽４に原料となる高度不飽和脂肪酸が投入されると、投
入された高度不飽和脂肪酸のうち遊離脂肪酸、アルデヒ
ドを含むカルボニル化合物、色素成分、臭気成分のう
ち、１つ又は２つ以上の成分を選択的に流体状態の超臨
界二酸化炭素に取り込み、それらを留分として抽出槽の
上部から抽出して減圧弁５に導き、分離槽６では減圧弁
５で分離された二酸化炭素と遊離脂肪酸、アルデヒドを
含むカルボニル化合物、色素成分、臭気成分等を分離
し、抽出槽４内に不純物質の取り除かれた高度不飽和脂
肪酸を残分として残し、品質が改善された高度不飽和脂
肪酸含有油脂として得るようにした。

【００４４】これは、抽出槽４内を制御する加圧装置２
及び加熱装置３の設定により、不純物を含んだ流体状態
の超臨界二酸化炭素の比重を、原料物質である高度不飽
和脂肪酸含有油脂より小さくなるように設定して、超臨
界二酸化炭素に取り込まれた留分は抽出槽４の上部から
抽出して減圧弁５に導くようにしたからである。

【００４５】これに対して、第２の実施形態として、抽
出槽４内を制御する加圧装置２及び加熱装置３の設定に
より、原料物質である高度不飽和脂肪酸含有油脂を含ん
だ流体状態の超臨界二酸化炭素の比重を不純物質より小
さくなるように設定して、高度不飽和脂肪酸含有油脂を
含んだ留分を抽出槽４の上部から減圧弁５に導くように
することもできる。

【００４６】この場合は、減圧弁５によって減圧した留
分（高度不飽和脂肪酸含有油脂）を分離槽６に導き、減
圧されて分離した二酸化炭素はさらにバルブ７へ導き、
品質が改善された高度不飽和脂肪酸含有油脂は減圧弁９
でさらに減圧して取り出す。

【００４７】この場合は、不純物は抽出槽４内に残さ
れ、減圧弁10で減圧された後に廃棄される。

【００４８】次に第３の実施形態として上記第１の実施
形態と第２の実施形態を組み合わせて、遊離脂肪酸、ア
ルデヒドを含むカルボニル化合物、色素成分、臭気成分
を留分および残分として除去し、中間画分として高度不
飽和脂肪酸含有油脂を得るようにした構成を説明する。

【００４９】すなわち、まず、抽出槽４内を制御する加
圧装置２および加熱装置３の設定により不純物を含んだ
流体状態の超臨界二酸化炭素の比重を原料物質である高
度不飽和脂肪酸含有油脂よりも小さくなるように設定し
て、超臨界二酸化炭素を含んだ留分は抽出槽４の上部か
ら抽出して減圧弁５に導くようにする。

【００５０】これによって、抽出槽４内には残分として
遊離脂肪酸、アルデヒドを含むカルボニル化合物、色素
成分、臭気成分が低減された高度不飽和脂肪酸含有油脂
を得ることができる。ここまでは、第１の実施形態の構
成である。

【００５１】尚、分離槽６内の留分のうち、分離した二
酸化炭素はバルブ７へ導き再利用するが、遊離脂肪酸、
アルデヒドを含むカルボニル化合物、色素成分、臭気成
分は廃棄する。

【００５２】次に抽出槽４内を制御する加圧装置２及び
加熱装置３の設定により残分である高度不飽和脂肪酸含
有油脂を含んだ流体状態の超臨界二酸化炭素の比重を不
純物よりも小さくなるように設定して、高度不飽和脂肪
酸含有油脂を含んだ留分は抽出槽４の上部から抽出して
減圧弁５に導くようにする。

【００５３】そして、減圧弁５によって減圧した留分を
分離槽６に導き、減圧されて分離した二酸化炭素はさら
にバルブ７へ導き再利用するが、品質が改善された高度
不飽和脂肪酸含有油脂は減圧弁９から取り出す。ここま
では、第２の実施形態の構成である。

【００５４】これによって、第３の実施形態ではより品
質が改善された高度不飽和脂肪酸含有油脂を得る事がで
きる。

【００５５】ところで、図１に示した超臨界抽出装置20
では、加熱装置３は設定された一定温度で抽出槽４を過
熱することで抽出槽４内を超臨界状態としたが、次に、
温度勾配の設定が可能な加熱装置を備えた抽出塔を使用
して、抽出塔４内を超臨界状態とし、遊離脂肪酸、アル
デヒドを含むカルボニル化合物、色素成分、臭気成分の
うち、１つ又は２つ以上の成分を低減する実施形態を第
４の実施形態として図２を参照しながら説明する。

【００５６】図２は、この場合の概略工程を示す全体構
成図である。尚、図１で説明したものと同一の機能を果
たす同一部材には同一符号を付して重複した説明は省略
する。

【００５７】図２において超臨界抽出装置30は、炭酸ガ
ス貯槽１、加圧装置２、抽出塔４、減圧弁５、分離槽
６、バルブ７、気体処理装置８、減圧弁９、減圧弁10、
温度勾配用加熱装置11、原料供給装置12、バルブ13、加
圧装置14により構成されている。

【００５８】ここで、第４の実施形態では、図１に示し
た第１の実施形態の構成に加えて、温度勾配用加熱装置
11、原料供給装置12、バルブ13、加圧装置14が採用され
ているが、温度勾配用加熱装置11は例えば7個のヒータ
ーを所定間隔で設け、抽出塔４内の温度を原料供給口よ
り上方部分において、上部より順に、例えば56℃、54
℃、52℃、50℃、48℃、46℃、44℃とし、抽出塔４内の
上下方向に等しい幅の温度領域を形成して、抽出塔４内
に温度勾配を与えるものである。

【００５９】尚、原料供給装置12は原料となる高度不飽
和脂肪酸含有油脂を自動供給するものである。

【００６０】また、バルブ13は原料を加圧装置14に供給
するものである。

【００６１】加圧装置14は、原料を抽出塔４内の圧力ま
で加圧して原料を抽出塔４内に供給するものである。

【００６２】この第４の実施形態では、温度勾配用加熱
装置11を設けて、抽出塔４内に等しい幅の温度領域を形
成して抽出塔４内に温度勾配を与えるようにしている。
これは、同一物質であっても抽出温度の違いにより、流
体状態の超臨界二酸化炭素への溶解度が大きく変動する
ことを利用するものである。つまり、抽出塔４内の上下
方向で、遊離脂肪酸、アルデヒドを含むカルボニル化合
物、色素成分、臭気成分等の不純物質および高度不飽和
脂肪酸含有油脂の、個々の成分における溶解度に差が生
じるために精留効果を高められるという効果を奏する。

【００６３】尚、第４の実施形態では、抽出塔４内に温
度勾配を与えるようにしているが、その他の作用および
効果は図１に示した第１の実施形態と全く同様である。

【００６４】次に、本発明を具体的な実施例に基づいて
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。

【００６５】

【実施例１】高度不飽和脂肪酸含有油脂として、イワシ
油を原料として、図１に記載の超臨界抽出装置20によっ
て精製した（第１の実施形態によるものである）。原料
油脂100gを抽出槽４内に投入し、抽出槽４内の抽出温度
42℃、抽出圧力10.3MPaに設定し、30分後に減圧弁で2.9
MPaまで減圧し、分離層６で留分を分離した。その後、
抽出槽４から残分として高度不飽和脂肪酸含有油脂を得
た。高度不飽和脂肪酸含有油脂を多量に含む残分の収量
は89gであり、遊離脂肪酸、アルデヒド、カルボニル化
合物、色素成分、臭気成分を主に含む、留分は8gであっ
た。各画分の分析結果を表１に示す。表１より、高度不
飽和脂肪酸含有油脂を主に含む画分で遊離脂肪酸、アル
デヒド、カルボニル化合物、色素成分、臭気成分が低減
され、酸価、アニシジン価、カルボニル価、色調、にお
いが顕著に改善されていることを確認した。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【実施例２】高度不飽和脂肪酸含有油脂として、カツオ
油を原料として、図１に記載の超臨界抽出装置20によっ
て精製した（第３の実施形態によるものである）。原料
油脂100gを抽出槽４内に投入し、抽出槽４内の抽出温度
38℃、抽出圧力9.3MPaに設定し、30分後に減圧弁で2.9M
Paまで減圧し、分離層で留分を分離した。また、分離
槽６で分離した二酸化炭素は減圧弁７に導き、気体処理
装置によって再生処理して再使用した。

【００６８】次に、抽出槽４内を抽出温度45℃、抽出圧
力11.8MPaに設定して高度不飽和脂肪酸含有油脂の抽出
を行い、1時間後に再び減圧弁５で2.9MPaまで減圧し
て、高度不飽和脂肪酸含有油脂を多量に含む留分を分
離した。その後、抽出槽から残分を得た。

【００６９】ここで、遊離脂肪酸、カルボニル化合物、
臭気成分を主に含む留分は6gであった。また、高度不
飽和脂肪酸含有油脂を多量に含む留分の収量は78gで
あり、また、色素成分、アルデヒド、カルボニル化合物
を主に含む抽出後の残分は7gであった。各画分の分析結
果を表２に示す。表２より、高度不飽和脂肪酸含有油脂
を主に含む画分で遊離脂肪酸、アルデヒド、カルボニル
化合物、色素成分、臭気成分が効率よく低減され、酸
価、アニシジン価、カルボニル価、色調、においが顕著
に改善されていることを確認した。

【００７０】

【表２】

【００７１】

【比較例】実施例２に用いた油を原料として、カラムク
ロマトグラフィー処理によって精製した。試料100gを10
0mlのヘキサンに溶解した。このヘキサン溶液を500gの
シリカゲル（メルク社、シリカゲル60）に吸着させた後
に、ヘキサン-ジエチルエーテル混合液（90：10の容量
比）1リットルを用いて溶出し、溶出した画分を濃縮お
よび溶媒除去を行い、精製物72.1gを得た。分析結果を
表３に示す。

【００７２】

【表３】

【００７３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明では遊離脂
肪酸、アルデヒドを含むカルボニル化合物、色素成分、
臭気成分のうち、１つ又は２つ以上が低減された高度不
飽和脂肪酸含有油脂を得るに際し、抽出槽内の原料油脂
に対して、超臨界状態の二酸化炭素を接触させ、遊離脂
肪酸、アルデヒドを含むカルボニル化合物、色素成分、
臭気成分を留分あるいは残分として高度不飽和脂肪酸含
有油脂から分離するようにしたので、不純物濃度の低い
高品質の高度不飽和脂肪酸含有油脂を得ることが出来る
という効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】高度不飽和脂肪酸含有油脂中から、遊離脂肪
酸、アルデヒドを含むカルボニル化合物、色素成分、臭
気成分のうち、１つ又は２つ以上の成分を低減する超臨
界抽出装置の実施形態の概略工程を示す全体構成図であ
る。

【図２】同じく、高度不飽和脂肪酸含有油脂中から、遊
離脂肪酸、アルデヒドを含むカルボニル化合物、色素成
分、臭気成分のうち、１つ又は２つ以上の成分を低減す
る超臨界抽出装置の実施形態の概略工程を示す全体構成
図である。

【符号の説明】

１ 炭酸ガス貯槽 ２ 加圧装置 ３ 加熱装置 ４ 抽出槽（抽出塔） ５ 減圧弁 ６ 分離槽 ７ バルブ ８ 気体処理装置 ９ 減圧弁 10 減圧弁 11 温度勾配用加熱装置 12 原料供給装置 13 バルブ 14 加圧装置 20 超臨界抽出装置 30 超臨界抽出装置

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 万倉 三正 広島県福山市箕沖町95番地７ 池田食研株 式会社内 Ｆターム(参考） 4H059 AA06 BA33 BB05 BB06 CA14 CA72 CA73 CA97 DA04 DA08 DA09 DA30 EA21 EA23 EA24 EA25

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高度不飽和脂肪酸含有油脂中から、遊離
   脂肪酸、アルデヒドを含むカルボニル化合物、色素成
   分、臭気成分のうち、１つ又は２つ以上の成分を低減す
   るための高度不飽和脂肪酸含有油脂の精製方法におい
   て、 上記高度不飽和脂肪酸含有油脂を超臨界抽出槽内に投入
   するステップと、 上記投入された高度不飽和脂肪酸含有油脂中から、遊離
   脂肪酸、アルデヒドを含むカルボニル化合物、色素成
   分、臭気成分のうち、１つ又は２つ以上の成分を超臨界
   流体中に選択的に取り込むステップと、 上記遊離脂肪酸等の成分を取り込んだ超臨界流体を留分
   として、上記超臨界抽出槽の上部より抽出するステップ
   と、 上記留分として抽出された上記遊離脂肪酸等の成分を取
   り込んだ超臨界流体を減圧下において分離するステップ
   と、を有し、 残分として、遊離脂肪酸、アルデヒドを含むカルボニル
   化合物、色素成分、臭気成分のうち、１つ又は２つ以上
   の成分が低減された高度不飽和脂肪酸含有油脂を得るこ
   とを特徴とする高度不飽和脂肪酸含有油脂の精製方法。
2. 【請求項２】 高度不飽和脂肪酸含有油脂中から、遊離
   脂肪酸、アルデヒドを含むカルボニル化合物、色素成
   分、臭気成分のうち、１つ又は２つ以上の成分を低減す
   るための高度不飽和脂肪酸含有油脂の精製方法におい
   て、 上記高度不飽和脂肪酸含有油脂を超臨界抽出槽内に投入
   するステップと、 上記投入された高度不飽和脂肪酸含有油脂中から上記高
   度不飽和脂肪酸含有油脂を主体とする成分を超臨界流体
   中に選択的に取り込むステップと、 上記高度不飽和脂肪酸含有油脂を主体とする成分を取り
   込んだ超臨界流体を留分として、上記超臨界抽出槽の上
   部より抽出するステップと、 上記留分として抽出された上記高度不飽和脂肪酸含有油
   脂を主体とする成分を取り込んだ超臨界流体を減圧下に
   おいて分離するステップと、を有し、 上記留分として、遊離脂肪酸、アルデヒドを含むカルボ
   ニル化合物、色素成分、臭気成分のうち、１つ又は２つ
   以上の成分が低減された高度不飽和脂肪酸含有油脂を得
   ることを特徴とする高度不飽和脂肪酸含有油脂の精製方
   法。
3. 【請求項３】 高度不飽和脂肪酸含有油脂中から、遊離
   脂肪酸、アルデヒドを含むカルボニル化合物、色素成
   分、臭気成分のうち、１つ又は２つ以上の成分を低減す
   るための高度不飽和脂肪酸含有油脂の精製方法におい
   て、 第１の工程と第２の工程を有し、 上記第１の工程は、 上記高度不飽和脂肪酸含有油脂を超臨界抽出槽内に投入
   するステップと、 上記投入された高度不飽和脂肪酸含有油脂中から、遊離
   脂肪酸、アルデヒドを含むカルボニル化合物、色素成
   分、臭気成分のうち、１つ又は２つ以上の成分を超臨界
   流体中に選択的に取り込むステップと、 上記遊離脂肪酸等の成分を取り込んだ超臨界流体を第１
   の留分として、上記超臨界抽出槽の上部より抽出するス
   テップと、 上記第１の留分として抽出された上記遊離脂肪酸等の成
   分を取り込んだ超臨界流体を減圧下において分離するス
   テップと、 を有して、 上記超臨界抽出槽内に残分として、遊離脂肪酸、アルデ
   ヒドを含むカルボニル化合物、色素成分、臭気成分のう
   ち、１つ又は２つ以上の成分が低減された高度不飽和脂
   肪酸含有油脂を得るものであり、 上記第２の工程は、 上記第１の工程で上記超臨界抽出槽内に残分として得ら
   れた高度不飽和脂肪酸含有油脂から高度不飽和脂肪酸含
   有油脂を主体とする成分を超臨界流体中に選択的に取り
   込むステップと、 上記高度不飽和脂肪酸含有油脂を主体とする成分を取り
   込んだ超臨界流体を第２の留分として上記超臨界抽出槽
   の上部より抽出するステップと、 上記第２の留分として抽出された上記高度不飽和脂肪酸
   含有油脂を主体とする成分を取り込んだ超臨界流体を減
   圧下において分離するステップと、 を有し、 上記第２の留分として、遊離脂肪酸、アルデヒドを含む
   カルボニル化合物、色素成分、臭気成分のうち、１つ又
   は２つ以上の成分がさらに低減された高度不飽和脂肪酸
   含有油脂を得るものであることを特徴とする高度不飽和
   脂肪酸含有油脂の精製方法。
4. 【請求項４】 上記遊離脂肪酸、アルデヒドを含むカル
   ボニル化合物、色素成分、臭気成分のうち、１つ又は２
   つ以上の成分または高度不飽和脂肪酸含有油脂の超臨界
   流体中への選択的な取り込みは、上記超臨界抽出槽内の
   温度と圧力を可変制御することによって行うことを特徴
   とする請求項１乃至３に記載の高度不飽和脂肪酸含有油
   脂の精製方法。
5. 【請求項５】 上記超臨界抽出槽の原料油脂供給口より
   上方部分において、上方に向かうほど槽内温度が高くな
   るような温度勾配が設けられていることを特徴とする請
   求項１乃至３に記載の高度不飽和脂肪酸含有油脂の精製
   方法。
6. 【請求項６】 上記超臨界流体は超臨界二酸化炭素であ
   ることを特徴とする請求項１乃至３に記載の高度不飽和
   脂肪酸含有油脂の精製方法。
7. 【請求項７】 上記超臨界抽出槽の温度は32〜150℃、
   圧力は7.2〜49MPaであることを特徴とする請求項１乃至
   ３に記載の高度不飽和脂肪酸含有油脂の精製方法。
8. 【請求項８】 上記高度不飽和脂肪酸含有油脂は炭素数
   18個以上で不飽和結合数が3個以上の高度不飽和脂肪
   酸、又はその低級アルコールエステル、又はそのグリセ
   リドであることを特徴とする請求項１乃至３に記載の高
   度不飽和脂肪酸含有油脂の精製方法。
9. 【請求項９】 原料となる高度不飽和脂肪酸含有油脂の
   酸価が1〜160、アニシジン価が1〜300、カルボニル価が
   1〜300、色調が2以上（ガードナー法）で、なおかつ特
   有の魚臭を有し、 精製された高度不飽和脂肪酸含有油脂の酸価、アニシジ
   ン価、カルボニル価、色調が原料に対して50％以下に低
   減され、なおかつ魚臭が効率よく低減されることを特徴
   とする請求項１乃至３に記載の高度不飽和脂肪酸含有油
   脂の精製方法。