JP2001343723A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高感度で処理後の残色の少なく、連続処理後の
写真性変動が小さいハロゲン化銀感光材料を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表されるメチン色素
と特定のピラゾロアゾール系マゼンタカプラー又は特定
のピロロトリアゾール型シアンカプラーを含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｙは５〜６員の不飽和複素環を形成するための原
子群を表し、さらに他の５〜６員の炭素環又は複素環と
縮合しうる。Ｚは５〜６員の含窒素複素環を形成するた
めの原子群を表し、さらに他の５〜６員の炭素環又は複
素環と縮合しうる。Ｒは置換もしくは無置換の、アルキ
ル基、アリール基、又は複素環基を表し、Ｄはメチン色
素を形成するのに必要な基を表す。Ｌ¹ 、Ｌ² は各々メ
チン基を; ｐは０又は１を表す。Ｍは対イオンを表し、
ｍは分子中の電荷を中和させるために必要な０以上の数
を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料に関するものである。さらに詳しくは、高感度
で処理後の残色の少なく、連続処理後の写真性変動が小
さいハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、ハロゲン化銀写真感光材料の
高感度化、及び処理後の残色低減のために、多大の努力
がなされてきた。分光増感のために用いられる増感色素
は、ハロゲン化銀写真感光材料の性能に大きな影響を与
えることが知られている。増感色素においては、構造上
の僅かな違いが、感度・被り・保存安定性・処理後の残
存着色（残色）などの写真性能に大きな影響を与え、ま
た増感色素を２種以上併用することによっても写真性能
に大きな影響を与えるが、その効果を事前に予測するの
は困難であり、従来から多くの研究者は数多くの増感色
素を合成し、また数多くの増感色素の併用を検討してそ
の写真性能を調べる努力をしてきた。しかし、依然とし
て写真性能を予想することができないのが現状である。

【０００３】以上の理由から、ハロゲン化銀粒子を高感
度に、かつ被りや残色等の悪影響を生じさせずに分光増
感する技術が求められていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高感
度で処理後の残色の少なく、連続処理後の写真性変動が
小さいハロゲン化銀感光材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は鋭意研究
を行なった結果、下記の手段によって達成することがで
きた。すなわち、

【０００６】（１）下記一般式（Ｉ）で表されるメチン
色素を少なくとも１種と下記一般式（II）で表されるカ
プラーを少なくとも１種含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ）

【０００７】

【化８】

【０００８】式（Ｉ）中、Ｙは５〜６員の不飽和複素環
を形成するのに必要な原子群を表し、さらに他の５〜６
員の炭素環または複素環と縮合していても置換基を有し
ていてもよい。Ｚは５〜６員の含窒素複素環を形成する
ために必要な原子群を表し、さらに他の５〜６員の炭素
環または複素環と縮合していてもよい。Ｒは置換もしく
は無置換の、アルキル基、アリール基、または複素環基
を表し、Ｄはメチン色素を形成するのに必要な基を表
す。Ｌ¹ およびＬ² はそれぞれメチン基を表し、ｐは０
または１を表す。Ｍは対イオンを表し、ｍは分子中の電
荷を中和させるために必要な０以上の数を表す。 一般式（II）

【０００９】

【化９】

【００１０】式（II）中、Ｚ¹ 、Ｚ² は−Ｃ（Ｑ³）＝
または−Ｎ＝を表し、Ｑ¹ 、Ｑ³ は水素原子または置換
基を表し、Ｑ²は水素原子またはカップリング脱離基を
表す。Ｑ¹ 、Ｑ² またはＱ³ が２価の基になり２量体以
上の多量体や高分子鎖と結合して単重合体もしくは共重
合体を形成してもよい。 （２）前記（１）における一般式（Ｉ）で表されるメチ
ン色素を少なくとも１種と下記一般式（III）で表され
るカプラーを少なくとも１種含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（III)

【００１１】

【化１０】

【００１２】式（III)中、Ｚ³ 、Ｚ⁴ は−Ｃ（Ｑ⁷）＝
または−Ｎ＝を表す。ただしＺ³ 、Ｚ⁴ のいずれかは−
Ｃ（Ｑ⁷）＝であり、他方は−Ｎ＝である。Ｑ⁷ は水素
原子または置換基を表し、Ｑ⁴ 、Ｑ⁵ はそれぞれハメッ
トの置換基定数σ_p値が0.20以上の電子求引性基を表
し、かつＱ⁴ とＱ⁵ のσ_p値の和は0.65以上である。Ｑ⁶
は水素原子またはカップリング脱離基を表す。Ｑ⁴ 、Ｑ
⁵ 、Ｑ⁶ またはＱ⁷ が２価の基になり２量体以上の多量
体や高分子鎖と結合して単重合体もしくは共重合体を形
成してもよい。 （３）前記一般式（Ｉ）で表されるメチン色素が下記一
般式（IV）または一般式（Ｖ）で表されることを特徴と
する上記（１）〜（２）いずれか１項に記載のハロゲン
化銀写真感光材料。 一般式（IV）

【００１３】

【化１１】

【００１４】式（IV）中、Ｘ²¹およびＸ²²はそれぞれ酸
素原子、硫黄原子、セレン原子を表し、Ｖ²¹、Ｖ²²はそ
れぞれ水素原子または置換基を表し、互いに連結して縮
合環を形成してもよい。Ｄ、Ｒ、Ｍおよびｍは一般式
（Ｉ）におけるものと同義である。 一般式（Ｖ）

【００１５】

【化１２】

【００１６】式（Ｖ）中、Ｘ²³およびＸ²⁴はそれぞれ酸
素原子、硫黄原子、セレン原子を表し、Ｖ²³、Ｖ²⁴はそ
れぞれ水素原子または置換基を表し、互いに連結して縮
合環を形成してもよい。Ｄ、Ｒ、Ｍおよびｍは一般式
（Ｉ）におけるものと同義である。 （４）前記一般式（Ｉ）で表されるメチン色素が下記一
般式（VI）または一般式（VII）で表されることを特徴
とする上記（１）〜（３）いずれか１項に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。 一般式（VI）

【００１７】

【化１３】

【００１８】式（VI）中、Ｘ³¹、Ｘ³²はそれぞれ酸素原
子、硫黄原子、セレン原子を表し、Ｖ³¹、Ｖ³²はそれぞ
れ水素原子または置換基を表し、Ｙ³¹はベンゼン環また
は５〜６員の不飽和複素環を形成するのに必要な原子群
を表し、さらに他の５〜６員の炭素環または複素環と縮
合していても置換基を有していてもよい。Ｒ³¹、Ｒ³²は
それぞれカルボキシアルキル基、スルホアルキル基、ま
たはアルキルスルホニルカルバモイルアルキル基の内か
ら選ばれ、Ｌ³²、Ｌ³³、Ｌ³⁴はメチン基を表し、ｎ³¹は
０以上の整数を表し、Ｍ³¹は対イオンを表し、ｍ³¹は分
子中の電荷を中和させるために必要な０以上の数を表
す。 一般式（VII)

【００１９】

【化１４】

【００２０】式（VII)中、Ｘ³³、Ｘ³⁴はそれぞれ酸素原
子、硫黄原子、セレン原子を表し、Ｖ³³、Ｖ³⁴はそれぞ
れ水素原子または置換基を表し、Ｙ³²はベンゼン環また
は５〜６員の不飽和複素環を形成するのに必要な原子群
を表し、さらに他の５〜６員の炭素環または複素環と縮
合していても置換基を有していてもよい。Ｒ³³、Ｒ³⁴は
それぞれカルボキシアルキル基、スルホアルキル基、ま
たはアルキルスルホニルカルバモイルアルキル基の内か
ら選ばれ、Ｌ³⁵、Ｌ³⁶、Ｌ³⁷はメチン基を表し、ｎ³²は
０以上の整数を表し、Ｍ³²は対イオンを表し、ｍ³²は分
子中の電荷を中和させるために必要な０以上の数を表
す。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。まず本発明の一般式（Ｉ）で表されるメチン色素
について詳しく説明する。

【００２２】Ｙで形成される５員不飽和複素環としては
ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾ
ール環、フラン環、オキサゾール環、イソオキサゾール
環、チオフェン環、チアゾール環、イソチアゾール環、
チアジアゾール環、セレノフェン環、セレナゾール環、
イソセレナゾール環、テルロフェン環、テルラゾール
環、イソテルラゾール環等を、６員不飽和複素環として
はピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン
環、ピラン環、チオピラン環等を挙げることができ、さ
らに他の５〜６員の炭素環または複素環と縮合して、例
えばインドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン
環、チエノチオフェン環を形成することもできる。好ま
しくはピロール環、フラン環、チオフェン環、ピリジン
環であり、特にチオフェン環またはフラン環であること
が好ましい。

【００２３】Ｚで表される５〜６員の含窒素複素環は、
ベンゼン環、シクロヘキセン環、ナフタレン環などの炭
素環や、ピラジン環、チオフェン環などの複素環が縮合
していてもよい。Ｚは好ましくはオキサゾール環、チア
ゾール環、セレナゾール環、イミダゾール環、２−ピリ
ジン環、４−ピリジン環を挙げることができる。Ｚはよ
り好ましくはオキサゾール環、チアゾール環、イミダゾ
ール環およびピリジン環であり、さらに好ましくはオキ
サゾール環、チアゾール環である。特に好ましくはチア
ゾール環である。

【００２４】Ｒで表されるアルキル基は無置換でも置換
されていてもよく、炭素原子１から１８、好ましくは１
から７、特に好ましくは１から４の無置換アルキル基
（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、
オクタデシル）、炭素原子１から１８、好ましくは１か
ら７、特に好ましくは１から４の置換アルキル基｛置換
基として例えば炭素数６から１２のアリール基（例えば
フェニル、ｐ−クロロフェニル、ｐ−トリル）、炭素数
２から６の不飽和炭化水素基（例えばビニル）、カルボ
キシ基、スルホ基、スルファト基、シアノ基、ハロゲン
原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ヒドロキ
シ基、メルカプト基、炭素数１から７のアルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、
ベンジルオキシ）、炭素数６から１２のアリーロキシ基
（例えばフェノキシ、１−ナフトキシ）、炭素数１から
７のアルキルチオ基（例えばメチルチオ）、炭素数６か
ら１２のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、１−ナ
フチルチオ）、炭素数１から７のアシル基（例えばアセ
チル、ベンゾイル）、炭素数２から８のアルコキシカル
ボニル基（例えばエトキシカルボニル、ベンジルオキシ
カルボニル）、炭素数７から１３のアリーロキシカルボ
ニル基（例えばフェノキシカルボニル）、炭素数１から
８のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ）、カルバ
モイル基（例えばモルホリノカルボニル）、スルファモ
イル基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、複
素環基（例えばテトラヒドロフリル）、アルキルスルホ
ニルカルバモイル基（例えばメタンスルホニルカルバモ
イル）、アシルカルバモイル基（例えばアセチルカルバ
モイル）、アシルスルファモイル基（例えばアセチルス
ルファモイル）、アルキルスルホニルスルファモイル基
（例えばメタンスルホニルスルファモイル）など｝が挙
げられる。

【００２５】Ｒで表されるアリール基は無置換でも置換
されていてもよく、炭素数６から２０、好ましくは炭素
数６から１５、さらに好ましくは炭素数６から１０の無
置換アリール基（例えばフェニル、１−ナフチル）、炭
素数６から２６、好ましくは炭素数６から２１、さらに
好ましくは炭素数６から１６の置換アリール基｛置換基
としては、前記置換アルキル基の説明中で述べた各置換
基（アリール基、不飽和炭化水素基、カルボキシ基、ス
ルホ基、スルファト基、シアノ基、ハロゲン原子（例え
ばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ヒドロキシ基、メル
カプト基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリーロキシカルボニル基、アシルオキシ基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、複素環基、アルキル
スルホニルカルバモイル基、アシルカルバモイル基、ア
シルスルファモイル基、アルキルスルホニルスルファモ
イル基など）またはアルキル基（置換されてよい）が挙
げられる｝であり、好ましくはフェニル基である。

【００２６】Ｒで表される複素環基は無置換でも置換さ
れていてもよく、炭素数１から２０、好ましくは炭素数
１から１５、さらに好ましくは炭素数１から１０の無置
換複素環基（例えばピロール、フラン、チオフェン）、
炭素数１から２６、好ましくは炭素数１から２１、さら
に好ましくは炭素数１から１６の置換アゾール基｛置換
基としては、前記置換アルキル基の説明中で述べた各置
換基（アリール基、不飽和炭化水素基、カルボキシ基、
スルホ基、スルファト基、シアノ基、ハロゲン原子（例
えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ヒドロキシ基、メ
ルカプト基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリーロキシカルボニル基、アシルオキシ基、
カルバモイル基、スルファモイル基、複素環基、アルキ
ルスルホニルカルバモイル基、アシルカルバモイル基、
アシルスルファモイル基、アルキルスルホニルスルファ
モイル基など）またはアルキル基（置換されてよい）が
挙げられる｝である。

【００２７】Ｒは好ましくは、酸基または解離性プロト
ンを有する基｛具体的にはカルボキシル基、スルホ基、
リン酸基、ホウ酸基、アルキルスルホニルカルバモイル
基（例えばメタンスルホニルカルボニル）、アシルカル
バモイル基（例えばアセチルカルバモイル）、アシルス
ルファモイル基（例えばアセチルスルファモイル）、ア
ルキルスルホニルスルファモイル基（例えばメタンスル
ホニルスルファモイル）等｝が置換したアルキル基であ
る。さらに好ましくは、カルボキシメチル基、２−スル
ホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホブチル
基、４−スルホブチル基、またはメタンスルホニルカル
バモイルメチル基である。

【００２８】Ｌ¹ 、Ｌ² で表されるメチン基は置換基を
有していてもよく、置換基としては前記Ｒで表される置
換アルキル基の説明中で述べた各置換基（アリール基、
不飽和炭化水素基、カルボキシ基、スルホ基、スルファ
ト基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、
臭素、ヨウ素）、ヒドロキシ基、メルカプト基、アルコ
キシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキ
シカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、複素環基、アルキルスルホニルカルバ
モイル基など）またはアルキル基（置換されてよい）が
挙げられる。ｐは０が好ましい。

【００２９】Ｄはメチン色素を形成するのに必要な基で
あり、Ｄによりいかなるメチン色素を形成することも可
能であるが、好ましくはシアニン色素、メロシアニン色
素、ロダシアニン色素、３核メロシアニン色素、アロポ
ーラー色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素などが挙
げられる。これらの色素の詳細については、F.M.Hamer
著「Heterocyclic Compounds-Cyanine Dyes and Relate
d Compounds 」、JohnWiley & Sons 社−ニューヨー
ク、ロンドン、１９６４年刊、D.M.Sturmer 著「Hetero
cyclic Compounds-Special topics in heterocyclic ch
emistry」、第１８章、第１４節、第４８２から５１５
頁などに記載されている。シアニン色素、メロシアニン
色素、ロダシアニン色素の一般式は、米国特許第５、３
４０、６９４号第２１、２２頁の（XI）、（XII）、（X
III）に示されているものが好ましい。ただし、ｎ₁₂、
ｎ₁₅、ｎ₁₇、ｎ₁₈の数は限定せず、０以上の整数（好ま
しくは４以下）とする。また、一般式（Ｉ）において、
Ｄによりシアニン色素が形成される場合などは、下記一
般式（VIII）のような共鳴式で表現することも可能であ
る。 一般式（VIII）

【００３０】

【化１５】

【００３１】Ｍはイオン電荷を中和するために必要であ
るとき、陽イオンまたは陰イオンの存在を示すために式
の中に含められている。ある色素が陽イオン、陰イオン
であるか、あるいは正味のイオン電荷を持つかどうか
は、その置換基に依存する。典型的な陽イオンとしては
水素イオン、アルカリ金属イオン（ナトリウムイオン、
カリウムイオン、リチウムイオン）、アルカリ土類金属
イオン（例えばカルシウムイオン）などの無機陽イオ
ン、アンモニウムイオン（例えばアンモニウムイオン、
テトラアルキルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオ
ン、エチルピリジニウムイオン）などの有機陽イオンが
挙げられる。陰イオンは無機陰イオンあるいは有機陰イ
オンのいずれであってもよく、ハロゲン化物陰イオン
（例えばフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオ
ン、ヨウ化物イオン）、置換アリールスルホン酸イオン
（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロロベ
ンゼンスルホン酸イオン）、アリールジスルホン酸イオ
ン（１，３−ベンゼンジスルホン酸イオン、２，６−ナ
フタレンジスルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン
（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン
酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロほう酸イオ
ン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタ
ンスルホン酸イオンが挙げられる。好ましい陽イオン
は、ナトリウムイオン、カリウムイオン、トリエチルア
ンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、
ピリジニウムイオン、エチルピリジニウムイオン、メチ
ルピリジニウムイオンである。好ましい陰イオンは過塩
素酸イオン、ヨウ化物イオン、臭化物イオン、置換アリ
ールスルホン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸
イオン）である。ｍは分子中の電荷を均衡させるために
必要な０以上の数を表し、分子内塩を形成する場合は０
である。好ましくは０以上４以下の数である。

【００３２】さらに好ましいのは一般式（Ｉ）で表わさ
れるメチン色素が、下記一般式（IX）、（Ｘ）、（X
I）、（XII)から選ばれたメチン色素である場合であ
る。 一般式（IX）

【００３３】

【化１６】

【００３４】式（IX）中、Ｙ、Ｒ、Ｚ、Ｌ¹ 、Ｌ² 、ｐ
は式（Ｉ）と同義であり、Ｌ¹¹、Ｌ ¹²、Ｌ¹³、Ｌ¹⁴およ
びＬ¹⁵はメチン基を表す。ｐ¹¹は０または１を表す。ｎ
¹¹は０、１、２、または３を表す。Ｙ¹¹は５〜６員の含
窒素複素環を形成するために必要な原子群を表し、さら
に他の炭素環または複素環が縮環していてもよい。Ｍ ¹¹
は対イオンを表し、ｍ¹¹は分子の電荷を中和するのに必
要な０以上４以下の数を表す。Ｒ¹¹は置換もしくは無置
換の、アルキル基、アリール基、または複素環基を表
す。 一般式（Ｘ）

【００３５】

【化１７】

【００３６】式（Ｘ）中、Ｙ、Ｒ、Ｚ、Ｌ¹ 、Ｌ² 、ｐ
は式（Ｉ）と同義であり、Ｌ¹⁶およびＬ¹⁷はメチン基を
表す。ｎ¹²は０、１、２、または３を表す。Ｙ¹²は５〜
６員の含窒素複素環を形成するために必要な原子群を表
す。Ｍ¹²は対イオンを表し、ｍ¹²は分子の電荷を中和す
るのに必要な０以上４以下の数を表す。Ｒ¹²は置換もし
くは無置換の、アルキル基、アリール基、または複素環
基を表す。 一般式（XI）

【００３７】

【化１８】

【００３８】式（XI）中、Ｙ、Ｒ、Ｚ、Ｌ¹ 、Ｌ² 、ｐ
は式（Ｉ）と同義であり、Ｌ¹⁸、Ｌ ¹⁹、Ｌ²⁰、Ｌ²¹、Ｌ
²²、Ｌ²³およびＬ²⁴はメチン基を表す。ｐ¹²は０または
１を表す。ｎ¹³およびｎ¹⁴は０、１、２、または３を表
す。Ｙ¹³およびＹ¹⁴は５〜６員の含窒素複素環を形成す
るために必要な原子群を表す。ただしＹ¹⁴にはさらに他
の炭素環または複素環が縮環していてもよい。Ｍ¹³は対
イオンを表し、ｍ¹³は分子の電荷を中和するのに必要な
０以上４以下の数を表す。Ｒ¹³およびＲ¹⁴は置換もしく
は無置換の、アルキル基、アリール基、または複素環基
を表す。 一般式（XII)

【００３９】

【化１９】

【００４０】式（XII)中、Ｙ、Ｒ、Ｚ、Ｌ¹ 、Ｌ² 、ｐ
は式（Ｉ）と同義であり、Ｌ²⁵、Ｌ ²⁶、Ｌ²⁷、Ｌ²⁸、Ｌ
²⁹、Ｌ³⁰およびＬ³¹はメチン基を表す。ｐ¹³は０または
１を表す。ｎ¹⁵およびｎ¹⁶は０、１、２、または３を表
す。Ｙ¹⁵およびＹ¹⁶は５〜６員の含窒素複素環を形成す
るために必要な原子群を表す。ただしＹ¹⁵にはさらに他
の炭素環または複素環が縮環していてもよい。Ｍ¹⁴は対
イオンを表し、ｍ¹⁴は分子の電荷を中和するのに必要な
０以上４以下の数を表す。Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は置換もしく
は無置換の、アルキル基、アリール基、または複素環基
を表す。

【００４１】一般式（IX）、（XI）および（XII)中のＹ
¹¹、Ｙ¹⁴およびＹ¹⁵で表される５〜６員の含窒素複素環
は、さらに他の５〜６員の炭素環または複素環と縮合し
ていてもよい。縮合炭素環としてはベンゼン環、シクロ
ヘキセン環、ナフタレン環など、縮合複素環としてはピ
ラジン環、チオフェン環、フラン環、ピロール環などが
挙げられる。Ｙ¹¹、Ｙ¹⁴およびＹ¹⁵で表される５〜６員
の含窒素複素環は、具体的にはチアゾリン環、チアゾー
ル環、ベンゾチアゾール環、オキサゾリン環、オキサゾ
ール環、ベンゾオキサゾール環、セレナゾリン環、セレ
ナゾール環、ベンゾセレナゾール環、３，３−ジアルキ
ルインドレニン環（例えば３，３−ジメチルインドレニ
ン）、イミダゾリン環、イミダゾール環、ベンズイミダ
ゾール環、２−ピリジン環、４−ピリジン環、２−キノ
リン環、４−キノリン環、１−イソキノリン環、３−イ
ソキノリン環、イミダゾ［４，５，−ｂ］キノキザリン
環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、テトラゾ
ール環、ピリミジン環を挙げることができる。より好ま
しくはベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベ
ンズイミダゾール環およびキノリン環であり、さらに好
ましくはベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環で
ある。特に好ましくはベンゾチアゾール環である。これ
らに前述のＲで表される置換アルキル基の説明中で述べ
た核置換基が置換していてもよい。

【００４２】Ｙ¹²は酸性核を形成するために必要な原子
群を表すが、いかなる一般のメロシアニン色素の酸性核
の形をとることもできる。ここでいう酸性核とは、例え
ばT.H.James編「The Theory of the Photographic Proc
ess」第４版、MacMillan Publishing社刊、１９７７
年、１９８頁により定義される。具体的には、米国特許
第３，５６７，７１９号、同第３，５７５，８６９号、
同第３，８０４，６３４号、同第３，８３７，８６２
号、同第４，００２，４８０号、同第４，９２５，７７
７号、特開平３−１６７５４６号などに記載されている
ものが挙げられる。酸性核が、炭素、窒素、及びカルコ
ゲン（典型的には酸素、硫黄、セレン、およびテルル）
原子からなる５〜６員の含窒素複素環を形成するとき好
ましく、次の核が挙げられる。

【００４３】２−ピラゾリン−５−オン、ピラゾリジン
−３，５−ジオン、イミダゾリン−５−オン、ヒダント
イン、２または４−チオヒダントイン、２-イミノオキ
サゾリジン−４−オン、２−オキサゾリン−５−オン、
２−チオオキサゾリン−２，４−ジオン、イソオキサゾ
リン−５−オン、２−チアゾリン−４−オン、チアゾリ
ジン−４−オン、チアゾリジン−２，４−ジオン、ロー
ダニン、チアゾリジン−２，４−ジチオン、イソローダ
ニン、インダン−１，３−ジオン、チオフェン−３−オ
ン、チオフェン−３−オン−１，１−ジオキシド、イン
ドリン−２−オン、インドリン−３−オン、２−オキソ
インダゾリニウム、３−オキソインダゾリニウム、５，
７−ジオキソ−６，７−ジヒドロチアゾロ［３，２−
ａ］ピリミジン、シクロヘキサン−１，３−ジオン、
３，４−ジヒドロイソキノリン−４−オン、１，３−ジ
オキサン−４，６−ジオン、バルビツール酸、２−チオ
バルビツール酸、クロマン−２，４−ジオン、インダゾ
リン−２−オン、ピリド［１，２−ａ］ピリミジン−
１，３−ジオン、ピラゾロ［１，５−ｂ］キナゾロン、
ピラゾロ［１，５−ａ］ベンズイミダゾール、ピラゾロ
ピリドン、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−
２，４−ジオン、３−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾ
［ｄ］チオフェン−１，１−ジオキシド、３−ジシアノ
メチレン−２，３−ジヒドロベンゾ［ｄ］チオフェン−
１，１−ジオキシドの核。

【００４４】Ｙ¹²として好ましくはヒダントイン、２ま
たは４−チオヒダントイン、２−オキサゾリン−５−オ
ン、２−チオオキサゾリン−２，４−ジオン、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン、ローダニン、チアゾリジン−
２，４−ジチオン、バルビツール酸、２−チオバルビツ
ール酸であり、さらに好ましくは、ヒダントイン、２ま
たは４−チオヒダントイン、２−オキサゾリン−５−オ
ン、ローダニン、バルビツール酸、２−チオバルビツー
ル酸である。特に好ましくは２または４−チオヒダント
イン、２−オキサゾリン−５−オン、ローダニンであ
る。

【００４５】Ｙ¹³およびＹ¹⁶によって形成される５〜６
員の含窒素複素環は、Ｙ¹²によって表される複素環から
オキソ基、またはチオキソ基を除いたものである。好ま
しくはヒダントイン、２または４−チオヒダントイン、
２−オキサゾリン−５−オン、２−チオオキサゾリン−
２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、ロー
ダニン、チアゾリジン−２，４−ジチオン、バルビツー
ル酸、２−チオバルビツール酸からオキソ基、またはチ
オキソ基を除いたものであり、さらに好ましくは、ヒダ
ントイン、２または４−チオヒダントイン、２−オキサ
ゾリン−５−オン、ローダニン、バルビツール酸、２−
チオバルビツール酸からオキソ基、またはチオキソ基を
除いたものであり、特に好ましくは２または４−チオヒ
ダントイン、２−オキサゾリン−５−オン、ローダニン
からオキソ基、またチオキソ基を除いたものである。

【００４６】Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶
はそれぞれ置換もしくは無置換の、アルキル基，アリー
ル基、複素環基を表し、一般式（Ｉ）のメチン色素にお
けるＲの例として挙げた基が好ましい。

【００４７】Ｌ¹¹、Ｌ¹²、Ｌ¹³、Ｌ¹⁴、Ｌ¹⁵、Ｌ¹⁶、Ｌ
¹⁷、Ｌ¹⁸、Ｌ¹⁹、Ｌ²⁰、Ｌ²¹、Ｌ²²、Ｌ²³、Ｌ²⁴、
Ｌ²⁵、Ｌ²⁶、Ｌ²⁷、Ｌ²⁸、Ｌ²⁹、Ｌ³⁰およびＬ³¹はそれ
ぞれ独立にメチン基を表す。Ｌ¹¹〜Ｌ³¹で表されるメチ
ン基は置換基を有していてもよく、置換基としては前記
一般式（Ｉ）のメチン色素におけるＲで表される置換ア
ルキル基の説明中で述べた各置換基（アリール基、不飽
和炭化水素基、カルボキシ基、スルホ基、スルファト
基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭
素、ヨウ素）、ヒドロキシ基、メルカプト基、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシ
カルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、複素環基、アルキルスルホニルカルバモ
イル基、アシルカルバモイル基、アシルスルファモイル
基、アルキルスルホニルスルファモイル基など）または
アルキル基（置換されてよい）が挙げられる。また他の
メチン基と環を形成してもよく、あるいはＹ¹¹、Ｙ¹²、
Ｙ¹³、Ｙ¹⁴、Ｙ¹⁵、Ｙ¹⁶と共に環を形成することもでき
る。

【００４８】ｎ¹¹、ｎ¹²、ｎ¹³およびｎ¹⁵として好まし
くは０、１、２であり、さらに好ましくは０、１であ
り、特に好ましくは１である。ｎ¹⁴およびｎ¹⁶として好
ましくは０、１であり、さらに好ましくは０である。ｎ
¹¹、ｎ¹²、ｎ¹³、ｎ¹⁴、ｎ¹⁵およびｎ¹⁶が２以上の時、
メチン基が繰り返されるが同一である必要はない。

【００４９】ｐ¹¹、ｐ¹²およびｐ¹³はそれぞれ独立に０
または１を表す。好ましくは０である。

【００５０】Ｍ¹¹、Ｍ¹²、Ｍ¹³、Ｍ¹⁴およびｍ¹¹、
ｍ¹²、ｍ¹³、ｍ¹⁴は、それぞれ一般式（Ｉ）のメチン色
素におけるＭ、ｍと同義であり、同様のものが好まし
い。

【００５１】一般式（Ｉ）のメチン色素はさらに一般式
（IV）または一般式（Ｖ）で表されることが好ましい。

【００５２】一般式（IV）中、Ｘ²¹、Ｘ²²は酸素原子、
硫黄原子、セレン原子を表すが、酸素原子または硫黄原
子であることが好ましく、Ｘ²¹、Ｘ²²とも硫黄原子であ
ることが特に好ましい。

【００５３】Ｖ²¹、Ｖ²²で表される置換基としては前記
Ｒで表される置換アルキル基の説明中で述べた各置換基
（アリール基、不飽和炭化水素基、カルボキシ基、スル
ホ基、スルファト基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ヒドロキシ基、メルカ
プト基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリーロキシカルボニル基、アシルオキシ基、カル
バモイル基、スルファモイル基、複素環基、アルキルス
ルホニルカルバモイル基、アシルカルバモイル基、アシ
ルスルファモイル基、アルキルスルホニルスルファモイ
ル基など）またはアルキル基（置換されてよい）が挙げ
られる。またＶ²¹とＶ²²が互いに連結してさらに縮合環
を形成してもよく、縮合環としてはベンゼン環、シクロ
ヘキセン環、ナフタレン環やチオフェン環が挙げられる
が、さらなる縮合環は存在しないことが好ましい。

【００５４】置換基Ｖ²¹およびＶ²²としては水素原子、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、
シアノ基、メチル基、メトキシ基、メチルチオ基などが
好ましいが、同時に水素原子ではないことが好ましい。
Ｖ²¹は水素原子であることがより好ましい。Ｖ²²は塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子またはシアノ基であること
がより好ましく、塩素原子または臭素原子であることが
特に好ましく、最も好ましくは臭素原子である。

【００５５】Ｒで表される置換基としてはカルボキシア
ルキル基、スルホアルキル基、またはアルキルスルホニ
ルカルバモイルアルキル基が好ましく、中でも特にカル
ボキシメチル基、２−スルホエチル基、３−スルホプロ
ピル基、３−スルホブチル基、４−スルホブチル基、ま
たはメタンスルホニルカルバモイルメチル基が好まし
い。

【００５６】一般式（Ｖ）中、Ｘ²³、Ｘ²⁴は酸素原子、
硫黄原子、セレン原子を表すが、酸素原子または硫黄原
子であることが好ましく、Ｘ²³、Ｘ²⁴とも硫黄原子であ
ることが特に好ましい。

【００５７】Ｖ²³、Ｖ²⁴で表される置換基としては前記
Ｒで表される置換アルキル基の説明中で述べた各置換基
（アリール基、不飽和炭化水素基、カルボキシ基、スル
ホ基、スルファト基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ヒドロキシ基、メルカ
プト基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリーロキシカルボニル基、アシルオキシ基、カル
バモイル基、スルファモイル基、複素環基、アルキルス
ルホニルカルバモイル基、アシルカルバモイル基、アシ
ルスルファモイル基、アルキルスルホニルスルファモイ
ル基など）またはアルキル基（置換されてよい）が挙げ
られる。またＶ²³とＶ²⁴が互いに連結してさらに縮合環
を形成してもよく、縮合環としてはベンゼン環、シクロ
ヘキセン環、ナフタレン環やチオフェン環が挙げられる
が、さらなる縮合環は存在しないことが好ましい。

【００５８】置換基Ｖ²³およびＶ²⁴としては水素原子、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、
シアノ基、メチル基、メトキシ基、メチルチオ基などが
好ましいが、同時に水素原子ではないことが好ましい。
またＸ²³が硫黄原子の場合、Ｖ²³はフェニル基ではない
ことが好ましく、Ｖ²⁴基はメチル基でないことが好まし
い。Ｖ²⁴は水素原子であることがより好ましい。Ｖ²³は
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはシアノ基である
ことがより好ましく、塩素原子または臭素原子であるこ
とが特に好ましく、最も好ましくは臭素原子である。

【００５９】Ｒで表される置換基としてはカルボキシア
ルキル基、スルホアルキル基、またはアルキルスルホニ
ルカルバモイルアルキル基が好ましく、中でも特にカル
ボキシメチル基、２−スルホエチル基、３−スルホプロ
ピル基、３−スルホブチル基、４−スルホブチル基、ま
たはメタンスルホニルカルバモイルメチル基が好まし
い。

【００６０】一般式（IV）のメチン色素は一般式（VI）
で表されることが特に好ましく、一般式（Ｖ）のメチン
色素は一般式（VII）で表されることが特に好ましい。

【００６１】一般式（VI）において、Ｘ³¹、Ｘ³²は酸素
原子、硫黄原子、セレン原子を表すが、酸素原子または
硫黄原子であることが好ましく、Ｘ³¹は特に硫黄原子で
あることが好ましい。

【００６２】Ｖ³¹、Ｖ³²で表される置換基としては前記
Ｒで表される置換アルキル基の説明中で述べた各置換基
（アリール基、不飽和炭化水素基、カルボキシ基、スル
ホ基、スルファト基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ヒドロキシ基、メルカ
プト基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリーロキシカルボニル基、アシルオキシ基、カル
バモイル基、スルファモイル基、複素環基、アルキルス
ルホニルカルバモイル基、アシルカルバモイル基、アシ
ルスルファモイル基、アルキルスルホニルスルファモイ
ル基など）またはアルキル基（置換されてよい）が挙げ
られる。

【００６３】置換基Ｖ³¹およびＶ³²としては水素原子、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、
シアノ基、メチル基、メトキシ基、メチルチオ基などが
好ましい。Ｖ³¹は水素原子であることがより好ましい。
Ｖ³²は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはシアノ基
であることがより好ましく、特に塩素原子または臭素原
子が好ましく、最も好ましくは臭素原子である。

【００６４】Ｙ³¹はベンゼン環または５〜６員の不飽和
複素環を形成するのに必要な原子群を表すが、Ｙ³¹で形
成される５〜６員不飽和複素環としては前記一般式
（Ｉ）のメチン色素におけるＹで説明した各複素環を挙
げることができ、さらに他の５〜６員の炭素環または複
素環と縮合環を形成することもできるが、第３の縮合環
は存在しないことが好ましい。Ｙ³¹は好ましくはベンゼ
ン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピリジン
環であり、特にベンゼン環、フラン環またはチオフェン
環であることが好ましい。

【００６５】Ｒ³¹、Ｒ³²はそれぞれカルボキシアルキル
基、スルホアルキル基、またはアルキルスルホニルカル
バモイルアルキル基の内から選ばれ、中でも特にカルボ
キシメチル基、２−スルホエチル基、３−スルホプロピ
ル基、３−スルホブチル基、４−スルホブチル基、また
はメタンスルホニルカルバモイルメチル基が好ましい。

【００６６】ｎ³¹は好ましくは０または１である。
Ｌ³²、Ｌ³³、Ｌ³⁴で表されるメチン基は無置換または置
換されてもよく、置換基としては前記一般式（Ｉ）のメ
チン色素におけるＲで表される置換アルキル基の説明中
で述べた各置換基（アリール基、不飽和炭化水素基、カ
ルボキシ基、スルホ基、スルファト基、シアノ基、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ヒド
ロキシ基、メルカプト基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、複素
環基、アルキルスルホニルカルバモイル基、アシルカル
バモイル基、アシルスルファモイル基、アルキルスルホ
ニルスルファモイル基など）またはアルキル基（置換さ
れてよい）が挙げられる。Ｌ³²は無置換が好ましく、ｎ
³¹が１の場合はＬ³⁴は無置換が好ましく、Ｌ³³の置換基
は無置換アルキル基、特にメチル基、エチル基が好まし
い。

【００６７】Ｍ³¹としては前記一般式（Ｉ）のメチン色
素におけるＭで説明した各イオンを挙げることができ、
好ましい陽イオンはナトリウム、カリウム、トリエチル
アンモニウム、ピリジニウム、Ｎ−エチルピリジニウム
であり、好ましい陰イオンはブロミド、ヨージド、ｐ−
トルエンスルホナート、過塩素酸イオンである。ｍ³¹は
分子内の電荷を中和させるために必要な０以上の数を表
し、分子内塩を形成する場合は０である。好ましくは
０，１，２または３である。

【００６８】一般式（VI）のメチン色素が青感性色素と
して用いられる場合に好ましい組み合わせは、Ｘ³¹が硫
黄原子であり、Ｘ³²が酸素原子または硫黄原子であり、
Ｙ³¹がベンゼン環であり、Ｖ³²が塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子またはシアノ基であり、Ｖ³¹が水素原子であ
り、Ｒ³¹、Ｒ³²がカルボキシメチル基、２−スルホエチ
ル基、３−スルホプロピル基、３−スルホブチル基、４
−スルホブチル基、またはメタンスルホニルカルバモイ
ルメチル基であり、ｎ³¹が０であり、Ｌ³²が無置換メチ
ン基であり、Ｍ³¹が無機または有機の陽イオンであり、
ｍ³¹が０または１である。Ｖ³²が塩素原子または臭素原
子であり、Ｒ³¹、Ｒ³²の内の片方が３−スルホプロピル
基または４−スルホブチル基、もう片方がカルボキシメ
チル基またはメタンスルホニルカルバモイルメチル基で
ある組み合わせが特に好ましい。

【００６９】一般式（VI）のメチン色素が緑〜赤感性色
素として用いられる場合に好ましい組み合わせは、Ｘ³¹
が硫黄原子であり、Ｘ³²が酸素原子または硫黄原子であ
り、Ｙ³¹がベンゼン環であり、Ｖ³²が塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子またはシアノ基であり、Ｖ³¹が水素原子
であり、Ｒ³¹、Ｒ³²がカルボキシメチル基、２−スルホ
エチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホブチル
基、４−スルホブチル基、またはメタンスルホニルカル
バモイルメチル基であり、ｎ³¹が１であり、Ｌ³²および
Ｌ³⁴が無置換メチン基であり、Ｌ³³がメチル基またはエ
チル基で置換されたメチン基であり、Ｍ³¹が無機または
有機の陽イオンであり、ｍ³¹が０または１である。Ｖ³²
が塩素原子または臭素原子であり、Ｒ³¹、Ｒ³²の内の片
方が３−スルホプロピル基または４−スルホブチル基、
もう片方がカルボキシメチル基またはメタンスルホニル
カルバモイルメチル基である組み合わせが特に好まし
い。

【００７０】一般式（VII)において、Ｘ³³、Ｘ³⁴は酸素
原子、硫黄原子、セレン原子を表すが、酸素原子または
硫黄原子であることが好ましく、Ｘ³³は特に硫黄原子で
あることが好ましい。

【００７１】Ｖ³³、Ｖ³⁴で表される置換基としては前記
Ｒで表される置換アルキル基の説明中で述べた各置換基
（アリール基、不飽和炭化水素基、カルボキシ基、スル
ホ基、スルファト基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ヒドロキシ基、メルカ
プト基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリーロキシカルボニル基、アシルオキシ基、カル
バモイル基、スルファモイル基、複素環基、アルキルス
ルホニルカルバモイル基、アシルカルバモイル基、アシ
ルスルファモイル基、アルキルスルホニルスルファモイ
ル基など）またはアルキル基（置換されてよい）が挙げ
られる。

【００７２】置換基Ｖ³³およびＶ³⁴としては水素原子、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、
シアノ基、メチル基、メトキシ基、メチルチオ基などが
好ましい。Ｖ³⁴は水素原子であることがより好ましい。
Ｖ³³は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはシアノ基
であることがより好ましく、特に塩素原子または臭素原
子が好ましく、最も好ましくは臭素原子である。

【００７３】Ｙ³²はベンゼン環または５〜６員の不飽和
複素環を形成するのに必要な原子群を表すが、Ｙ³²で形
成される５〜６員不飽和複素環としては前記一般式
（Ｉ）のメチン色素におけるＹで説明した各複素環を挙
げることができ、さらに他の５〜６員の炭素環または複
素環と縮合環を形成することもできるが、第３の縮合環
は存在しないことが好ましい。Ｙ³²は好ましくはベンゼ
ン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピリジン
環であり、特にベンゼン環、フラン環またはチオフェン
環であることが好ましい。

【００７４】Ｒ³³、Ｒ³⁴はそれぞれカルボキシアルキル
基、スルホアルキル基、またはアルキルスルホニルカル
バモイルアルキル基の内から選ばれ、中でも特にカルボ
キシメチル基、２−スルホエチル基、３−スルホプロピ
ル基、３−スルホブチル基、４−スルホブチル基、また
はメタンスルホニルカルバモイルメチル基が好ましい。

【００７５】ｎ³²は好ましくは０または１である。
Ｌ³⁵、Ｌ³⁶、Ｌ³⁷で表されるメチン基は無置換または置
換されてもよく、置換基としては前記一般式（Ｉ）のメ
チン色素におけるＲで表される置換アルキル基の説明中
で述べた各置換基（アリール基、不飽和炭化水素基、カ
ルボキシ基、スルホ基、スルファト基、シアノ基、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ヒド
ロキシ基、メルカプト基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、複素
環基、アルキルスルホニルカルバモイル基、アシルカル
バモイル基、アシルスルファモイル基、アルキルスルホ
ニルスルファモイル基など）またはアルキル基（置換さ
れてよい）が挙げられる。Ｌ³⁵は無置換が好ましく、ｎ
³²が１の場合はＬ³⁷は無置換が好ましく、Ｌ³⁶の置換基
は無置換アルキル基、特にメチル基、エチル基が好まし
い。

【００７６】Ｍ³²としては前記一般式（Ｉ）のメチン色
素におけるＭで説明した各イオンを挙げることができ、
好ましい陽イオンはナトリウム、カリウム、トリエチル
アンモニウム、ピリジニウム、Ｎ−エチルピリジニウム
であり、好ましい陰イオンはブロミド、ヨージド、ｐ−
トルエンスルホナート、過塩素酸イオンである。ｍ³²は
分子内の電荷を中和させるために必要な０以上の数を表
し、分子内塩を形成する場合は０である。好ましくは
０，１，２または３であり、さらに好ましくは０または
１である。

【００７７】一般式（VII)のメチン色素が青感性色素と
して用いられる場合に好ましい組み合わせは、Ｘ³³が硫
黄原子であり、Ｘ³⁴が酸素原子または硫黄原子であり、
Ｙ³²がベンゼン環であり、Ｖ³³が塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子またはシアノ基であり、Ｖ³⁴が水素原子であ
り、Ｒ³³、Ｒ³⁴がカルボキシメチル基、２−スルホエチ
ル基、３−スルホプロピル基、３−スルホブチル基、４
−スルホブチル基、またはメタンスルホニルカルバモイ
ルメチル基であり、ｎ³²が０であり、Ｌ³⁵が無置換メチ
ン基であり、Ｍ³²が無機または有機の陽イオンであり、
ｍ³²が０または１である。Ｖ³³が塩素原子または臭素原
子であり、Ｒ³³、Ｒ³⁴の内の片方が３−スルホプロピル
基または４−スルホブチル基、もう片方がカルボキシメ
チル基またはメタンスルホニルカルバモイルメチル基で
ある組み合わせが特に好ましい。

【００７８】一般式（VII)のメチン色素が緑〜赤感性色
素として用いられる場合に好ましい組み合わせは、Ｘ³³
が硫黄原子であり、Ｘ³⁴が酸素原子または硫黄原子であ
り、Ｙ³²がベンゼン環であり、Ｖ³³が塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子またはシアノ基であり、Ｖ³⁴が水素原子
であり、Ｒ³³、Ｒ³⁴がそれぞれカルボキシメチル基、２
−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ
ブチル基、４−スルホブチル基、またはメタンスルホニ
ルカルバモイルメチル基であり、ｎ³²が１であり、Ｌ³⁵
およびＬ³⁷が無置換メチン基であり、Ｌ³⁶がメチル基ま
たはエチル基で置換されたメチン基であり、Ｍ³²が無機
または有機の陽イオンであり、ｍ³²が０または１であ
る。Ｖ³³が塩素原子または臭素原子であり、Ｒ³³、Ｒ³⁴
の内の片方が３−スルホプロピル基または４−スルホブ
チル基、もう片方がカルボキシメチル基またはメタンス
ルホニルカルバモイルメチル基である組み合わせが特に
好ましい。

【００７９】以下に本発明の一般式（Ｉ）、（IV）、
（Ｖ）、（VI）および（VII)で表されるメチン色素の具
体例を示すが、これにより本発明が制限されるものでは
ない。下記のもの以外に特願2000−4868号明細書記載の
メチン色素Ｓ−１〜Ｓ−９５の中からも選ぶことができ
る。

【００８０】

【化２０】

【００８１】

【化２１】

【００８２】

【化２２】

【００８３】

【化２３】

【００８４】

【化２４】

【００８５】

【化２５】

【００８６】

【化２６】

【００８７】

【化２７】

【００８８】

【化２８】

【００８９】本発明に用いられる一般式（Ｉ）、（I
V）、（Ｖ）、（VI）および（VII)のメチン色素は、以
下の文献に記載の方法に基づいて合成することができ
る。 ａ）F.M.Hamer著「Heterocyclic Compounds-Cyanine dy
es and related compounds」（John Wiley & Sons社−
ニューヨーク、ロンドン、１９６４年刊）、 ｂ）D.M.Sturmer著「Heterocyclic Compounds-Special
topics in heterocyclicchemistry 」、第８章、第４
節、４８２〜５１５頁（John Wiley & Sons社−ニュー
ヨーク、ロンドン、１９７７年刊）、 ｃ）「Rodd's Chemistry of Carbon Compounds」、第２
版、第４巻、パートＢ、第１５章、３６９〜４２２頁
（Elsevier Science Publishing Company Inc.社−ニュ
ーヨーク、１９７７年刊）

【００９０】また本発明の一般式（Ｉ）、（IV）、
（Ｖ）、（VI）および（VII)で表されるメチン色素の原
料となるヘテロ環の合成については例えばBulletin de
la SocieteChimique de France、II−１５０頁（１９８
０年）やJournal of HeterocyclicChemistry、１６巻１
５６３頁（１９７９年）などの文献の記載を参考にする
ことができる。

【００９１】本発明の一般式（Ｉ）、（IV）、（Ｖ）、
（VI）および（VII)で表されるメチン色素を本発明のハ
ロゲン化銀乳剤中に含有せしめるには、それらを直接乳
剤中に分散してもよいし、あるいは水、メタノール、エ
タノール、プロパノール、アセトン、メチルセルソル
ブ、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、
２，２，２−トリフルオロエタノール、３−メトキシ−
１−プロパノール、３−メトキシ−１−ブタノール、１
−メトキシ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳
剤に添加してもよい。

【００９２】また、米国特許第３，４６９，９８７号明
細書等に記載のように、色素を揮発性の有機溶剤に溶解
し、該溶液を水または親水性コロイド中に分散し、この
分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４６−２４１８
５号等に記載のように、水不溶性色素を溶解することな
しに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤中へ添
加する方法、特公昭４４−２３３８９号、同４４−２７
５５５号、同５７−２２０９１号等に記載されているよ
うに、色素を酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加した
り、酸または塩基を共存させて水溶液とし乳剤中へ添加
する方法、米国特許第３，８２２，１３５号、同第４，
００６，０２６号明細書等に記載のように、界面活性剤
を共存させて水溶液あるいはコロイド分散物としたもの
を乳剤中へ添加する方法、特開昭５３−１０２７３３
号、同５８−１０５１４１号に記載のように、親水性コ
ロイド中に色素を直接分散させ、その分散物を乳剤中へ
添加する方法、特開昭５１−７４６２４号に記載のよう
に、レッドシフトさせる化合物を用いて色素を溶解し、
該溶液を乳剤中へ添加する方法等を用いる事もできる。
また、溶解に超音波を使用することもできる。

【００９３】本発明の一般式（Ｉ）、（IV）、（Ｖ）、
（VI）および（VII)で表されるメチン色素を本発明のハ
ロゲン化銀乳剤中に添加する時期は、これまで有用であ
る事が認められている乳剤調製のいかなる工程中であっ
てもよい。例えば、米国特許第２，７３５，７６６号、
同第３，６２８，９６０号、同第４，１８３，７５６
号、同第４，２２５，６６６号、特開昭５８−１８４１
４２号、同６０−１９６７４９号等の明細書に開示され
ているように、ハロゲン化銀の粒子形成工程および／ま
たは脱塩前の時期、脱塩工程中および／または脱塩後か
ら化学熟成の開始前までの時期、特開昭５８−１１３９
２０号等の明細書に開示されているように、化学熟成の
直前または工程中の時期、化学熟成後塗布までの時期の
乳剤が塗布される前ならいかなる時期、工程において添
加されてもよい。また、米国特許第４，２２５，６６６
号、特開昭５８−７６２９号等の明細書に開示されてい
るように、同一化合物を単独で、または異種構造の化合
物と組み合わせて、例えば、粒子形成工程中と化学熟成
工程中または化学熟成完了後とに分けたり、化学熟成の
前または工程中と完了後とに分けるなどして分割して添
加しても良く、分割して添加する化合物及び化合物の組
み合わせの種類を変えて添加されてもよい。

【００９４】本発明の一般式（Ｉ）、（IV）、（Ｖ）、
（VI）および（VII)で表されるメチン色素の使用量は、
ハロゲン化銀粒子の形状、サイズにより異なるが、ハロ
ゲン化銀１モルあたり０．１ないし４ミリモル、好まし
くは０．２ないし２．５ミリモルであり、さらに他の増
感色素と併用してもよい。

【００９５】本発明において、一般式（Ｉ）、（IV）、
（Ｖ）、（VI）および（VII)で表されるメチン色素以外
にも他の増感色素を用いてもよい。増感色素の組み合わ
せは特に強色増感の目的でしばしば用いられる。その代
表例は米国特許第２，６８８，５４５号、同第２，９７
７，２２９号、同第３，３９７，０６０号、同第３，５
２２，０５２号、同第３，５２７，６４１号、同第３，
６１７，２９３号、同第３，６２８，９６４号、同第
３，６６６，４８０号、同第３，６７２，８９８号、同
第３，６７９，４２８号、同第３，７０３，３７７号、
同第３，７６９，３０１号、同第３，８１４，６０９
号、同第３，８３７，８６２号、同第４，０２６，７０
７号、英国特許第１，３４４，２８１号、同第１，５０
７，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２
３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−１０
９９２５号に記載されている。

【００９６】以下に一般式（II）で表されるカプラーに
ついて詳しく説明する。

【００９７】一般式（II）において多量体とは１分子中
に２つ以上の一般式（II）で表される基を有しているも
のを意味し、ビス体やポリマーカプラーもこれに含まれ
る。ここでポリマーカプラーは一般式（II）で表される
部分を有する単量体（好ましくはビニル基を有するも
の）からなるホモポリマーでもよいし、芳香族１級アミ
ン現像主薬酸化体とカップリングしない非発色性エチレ
ン様単量体と共重合ポリマーを作っていてもよい。

【００９８】Ｚ¹ 、Ｚ² は−Ｃ（Ｑ³）＝または−Ｎ＝
を表すが、好ましくはＺ¹ は−Ｎ＝であり、Ｚ²は−Ｃ
（Ｑ³）＝である。

【００９９】Ｑ¹ およびＱ³ はアルキル基（好ましくは
炭素数１〜３２の、直鎖または分岐鎖のアルキル基で、
例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、ｔ−ブチル、１−オクチル、トリデシル）、シク
ロアルキル基（好ましくは炭素数３〜３２のシクロアル
キル基で、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、
シクロヘキシル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２
〜３２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３
−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数
６〜３２のアリール基で、例えば、フェニル、１−ナフ
チル、２−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数
１〜３２の、５〜８員環のヘテロ環基で、例えば、２−
チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニ
ル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダ
ゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、
臭素）、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のアルコキシ
基で、例えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２
−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシル
オキシ）、シクロアルキルオキシ基（好ましくは炭素数
３〜３２のシクロアルキルオキシ基で、例えば、シクロ
ペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオ
キシ基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールオキシ基
で、例えば、フェノキシ、２−ナフトキシ）、ヘテロ環
オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環オキシ
基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ、２−テトラヒドロピラニルオキシ、２−フリルオキ
シ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のシ
リルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ
−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルオキ
シ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３２のア
シルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキ
シ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコ
キシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３２の
アルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカ
ルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ）、シ
クロアルキルカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数４
〜３２のシクロアルキルカルボニルオキシ基で、例え
ば、シクロヘキシルカルボニルオキシ）、アリールオキ
シカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２のア
リールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキ
シカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好まし
くは炭素数１〜３２のカルバモイルオキシ基で、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチル
カルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ（好まし
くは炭素数１〜３２のスルファモイルオキシ基で、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロ
ピルスルファモイルオキシ）、アルカンスルホニルオキ
シ基（好ましくは炭素数１〜３２のアルカンスルホニル
オキシ基で、例えば、メタンスルホニルオキシ、ヘキサ
デカンスルホニルオキシ）、アレーンスルホニルオキシ
基（好ましくは炭素数６〜３２のアレーンスルホニルオ
キシ基で、例えば、ベンゼンスルホニルオキシ）、アシ
ル基（好ましくは炭素数１〜３２のアシル基で、例え
ば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テ
トラデカノイル）、アルコキシカルボニル基（好ましく
は炭素数２〜３２のアルコキシカルボニル基で、例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクタ
デシルオキシカルボニル）、シクロアルキルオキシカル
ボニル基（好ましくは炭素数４〜３２の基で、例えば、
シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカ
ルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２の基で、例え
ば、フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好まし
くは炭素数１〜３２のカルバモイル基で、例えば、カル
バモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイ
ル）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下のアミノ基
で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチ
ルアミノ、テトラデシルアミノ、オクタデシルアミ
ノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２のアニリ
ノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘ
テロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環
アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボン
アミド基（好ましくは炭素数２〜３２の基で、例えば、
アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド）、
ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２のウレイド基
で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ
−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数１
０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ
−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好
ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニルアミノ
基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカ
ルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、オク
タデシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２の基で、
例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミ
ド基（好ましくは炭素数１〜３２のスルホンアミド基
で、例えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホン
アミド）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数
１〜３２のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ
−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルスルファモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは
炭素数１〜３２のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ）、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキル
チオ基で、例えば、エチルチオ、オクチルチオ）、アリ
ールチオ基（好ましくは炭素数６〜３２の基で、例え
ば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素
数１〜３２のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチ
アゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラ
ゾリルチオ）、アルカンスルフィニル基（好ましくは炭
素数１〜３２のアルキルスルフィニル基で、例えば、ド
デカンスルフィニル）、アレーンスルフィニル基（好ま
しくは炭素数６〜３２のアレーンスルフィニル基で、例
えば、ベンゼンスルフィニル）、アルカンスルホニル基
（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルスルホニル基
で、例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル）、アレーンスルホニル基（好ましくは炭素数６〜３
２のアレーンスルホニル基で、例えば、ベンゼンスルホ
ニル、１−ナフタレンスルホニル）、スルファモイル基
（好ましくは炭素数３２以下のスルファモイル基で、例
えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモ
イル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、ス
ルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２のホ
スホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル、オクチ
ルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）を表す。

【０１００】Ｑ²は水素原子または現像主薬酸化体との
反応により離脱可能な基を表す。詳しくは、離脱可能な
基はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオ
キシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイルアミノ基、ヘテロ環基、アリールアゾ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基などを表
す。これらの基の好ましい範囲および具体例はＱ¹ およ
びＱ³ で表される基の説明で挙げたものと同じである。
Ｑ²はこれら以外にアルデヒドまたはケトンを介して２
分子の４当量カプラーが結合したビス型カプラーの場合
もあり、またＱ²は現像促進剤、現像抑制剤、脱銀促進
剤またはロイコ色素などの写真有用基もしくはそれらの
前駆体であってもよい。

【０１０１】Ｑ¹ 、Ｑ² およびＱ³ で表される基はさら
に置換基を有していてもよく、好ましい置換基としては
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキ
シル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、
アルコキシカルボニルオキシ基、シクロアルキルオキシ
カルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、
アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスルホニルオキ
シ基、カルボキシル基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリ
ノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイル
アミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、スルホ基、アル
カンスルホニル基、アレーンスルホニル基、スルファモ
イル基、ホスホニル基を挙げることができる。

【０１０２】一般式（II）で表されるカプラーは置換基
Ｑ¹ 、Ｑ² およびＱ³ で２量体以上の多量体もしくはポ
リマーを形成してもよい。

【０１０３】Ｑ¹は好ましくは２級または３級のアルキ
ル基（例えばイソプロピル基、シクロプロピル基、ｔ−
ブチル基、１−メチルシクロプロピル基等）であり、よ
り好ましくは３級アルキル基であり、特に好ましくはｔ
−ブチル基である。

【０１０４】Ｑ³はアリール基が好ましく、特にフェニ
ル基が好ましい。さらにフェニル基上に置換基（例えば
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、カルボキシル基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ア
ミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルア
ミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、スルホ基、アルカン
スルホニル基、アレーンスルホニル基、スルファモイル
基またはホスホニル基）を有していることが好ましい。

【０１０５】Ｑ²は水素原子、塩素原子、臭素原子、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘ
テロ環チオ基、またはヘテロ環基が好ましく、塩素原子
またはアリールオキシ基がさらに好ましく、塩素原子が
最も好ましい。

【０１０６】以下に本発明に用いることができる一般式
（II）で表されるカプラーの具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。下記のもの以外に、
特開平8 ー109334号明細書記載のマゼンタカプラーＭー
１〜Ｍー３０、または特開平9 ー185156号明細書記載の
マゼンタカプラーＭー１〜Ｍー４０の中からも選ぶこと
ができる。

【０１０７】

【化２９】

【０１０８】

【化３０】

【０１０９】

【化３１】

【０１１０】一般式（II）で表されるカプラーの添加量
は３×１０^-5〜３×１０^-3モル／m²が適当であり、好ま
しくは３×１０^-4〜２×１０^-3モル／m²である。一般式
（II）で表されるカプラーはマゼンタカプラーとして用
いられる。後記表中の公知文献に記載されたような ５
−ピラゾロン系マゼンタカプラーも用いられるが、中で
も色相や画像安定性、発色性、処理依存性の点で一般式
（II）で表されるカプラーを使用することが好ましい。

【０１１１】以下に一般式（III)で表されるカプラーに
ついて詳しく説明する。

【０１１２】Ｚ³ 、Ｚ⁴ は−Ｃ（Ｑ⁷）＝または−Ｎ＝
を表す。ただしＺ³ とＺ⁴ のいずれか一方は−Ｎ＝であ
り、他方は−Ｃ（Ｑ⁷）＝である。

【０１１３】Ｑ⁷ は水素原子または置換基を表し、置換
基としてはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボ
キシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリ
ノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、
ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基
等を挙げることができる。これらの基はＱ⁷で例示した
ような置換基でさらに置換されていてもよい。

【０１１４】さらに詳しくは、Ｑ⁷としては水素原子、
ハロゲン原子（例えば塩素、臭素）、アルキル基（例え
ば炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル基、ア
ラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアル
キル基、シクロアルケニル基で、詳しくは例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ト
リデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペ
ンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−
［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ］ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２-エトキ
シトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、
３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル）、アリール基（例えばフェニル、４−ｔ−ブチルフ
ェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テトラ
デカンアミドフェニル）、ヘテロ環基、（例えばイミダ
ゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−
チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリ
ル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ
基、アミノ基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキシ、２
−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチ
ルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチル
オキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモ
イルフェノキシ）、アシルアミノ基（例えばアセトアミ
ド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４
−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝
デカンアミド）、アルキルアミノ基（例えばメチルアミ
ノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、
メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例えばフェニルア
ミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデ
カンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロ
ロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例
えばフェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えばＮ，
Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ
−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例
えばメチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２
−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチ
オ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチ
オ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、２−ブト
キシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシ
ルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テ
トラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカルボニ
ルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ、テトラ
デシルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホ
ンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メトキシ
−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバモ
イル基（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイ
ル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基（例えば
Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファ
モイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基（例
えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼン
スルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ブチルオキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシル
オキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば１−フ
ェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピ
ラニルオキシ）、アゾ基（例えばフェニルアゾ、４−メ
トキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルア
ゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルア
ゾ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、カルバモ
イルオキシ基（例えばＮ−メチルカルバモイルオキシ、
Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基
（例えばトリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリ
ルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例え
ばフェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えばＮ
−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセ
ニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば２-ベ
ンゾチアゾリルチオ、２，４−ジフェノキシ−１，３，
５−トリアジン−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スル
フィニル基（例えばドデカンスルフィニル、３−ペンタ
デシルフェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピル
スルフェニル）、ホスホニル基（例えばフェノキシホス
ホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシ
カルボニル）、アシル基（例えばアセチル、３−フェニ
ルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベン
ゾイル）が挙げられる。

【０１１５】Ｑ⁷ として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
ド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基を挙げるこ
とができる。

【０１１６】さらに好ましくはアルキル基、アリール基
であり、凝集性の点からより好ましくは、少なくとも一
つの置換基を有するアルキル基、アリール基であり、さ
らに好ましくは、少なくとも一つのアルキル基、アルコ
キシ基、スルホニル基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、アシルアミノ基またはスルホンアミド基を置換基
として有するアルキル基もしくはアリール基である。特
に好ましくは、少なくとも一つのアルキル基、アシルア
ミノ基またはスルホンアミド基を置換基として有するア
ルキル基もしくはアリール基である。アリール基におい
てこれらの置換基を有する際には少なくともオルト位ま
たはパラ位に有することがより好ましい。

【０１１７】本発明の一般式(III) で表されるシアンカ
プラーのＱ⁴ およびＱ⁵ はいずれも、ハメットの置換基
定数σ_p 値が０．２０以上の電子求引性基であり、かつ
Ｑ⁴とＱ⁵ のσ_p 値の和が０．６５以上にすることでシ
アン画像として発色するものである。Ｑ⁴ とＱ⁵ のσ_p
値の和としては、好ましくは０．７０以上であり、上限
としては２．０程度である。Ｑ⁴ およびＱ⁵ のσ_p値は
好ましくは０．３０以上であり、上限としては１．０で
ある。

【０１１８】σ_p値が０．２０以上の電子求引性基であ
るＱ⁴ およびＱ⁵ の具体例としては、アシル基、アシル
オキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジ
アルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリー
ルホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルフ
ァモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハ
ロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲ
ン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、
ハロゲン化アルキルチオ基、σ_p値が０．２０以上の他
の電子求引性基で置換されたアリール基、複素環基、ハ
ロゲン原子、アゾ基、またはセレノシアネート基が挙げ
られる。これらの置換基のうちさらに置換基を有するこ
とが可能な基は、Ｑ⁷で挙げたような置換基をさらに有
してもよい。

【０１１９】Ｑ⁴ およびＱ⁵ をさらに詳しく述べると、
σ_p値が０．２０以上の電子求引性基としては、アシル
基（例えばアセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アシルオキ
シ基（例えばアセトキシ）、カルバモイル基（例えばカ
ルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカ
ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２
−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−（４−ペ
ンタデカンアミドフェニル）カルバモイル、Ｎ−メチル
−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルボニル）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、ｔ
−ブチルオキシカルボニル、iso-ブチルオキシカルボニ
ル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル、オクタデシルオキシカルボニル）、アリールオキシ
カルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、シアノ
基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基（例えばジメチル
ホスホノ）、ジアリールホスホノ基（例えばジフェニル
ホスホノ）、ジアリールホスフィニル基（例えばジフェ
ニルホスフィニル）、アルキルスルフィニル基（例えば
３−フェノキシプロピルスルフィニル）、アリールスル
フィニル基（例えば３−ペンタデシルフェニルスルフィ
ニル）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル）、アリールスルホニル基（例
えばベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、
スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ、
ｐ−トルエンスルホニルオキシ）、アシルチオ基（例え
ばアセチルチオ、ベンゾイルチオ）、スルファモイル基
（例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイル、Ｎ−（２-ドデシルオキシエチル）
スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、チオシアネ
ート基、チオカルボニル基（例えばメチルチオカルボニ
ル、フェニルチオカルボニル）、ハロゲン化アルキル基
（例えばトリフルオロメチル、ヘプタフルオロプロピ
ル）、ハロゲン化アルコキシ基（例えばトリフルオロメ
チルオキシ）、ハロゲン化アリールオキシ基（例えばペ
ンタフルオロフェニルオキシ）、ハロゲン化アルキルア
ミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジ（トリフルオロメチル）アミ
ノ）、ハロゲン化アルキルチオ基（例えばジフルオロメ
チルチオ、１，１，２，２−テトラフルオロエチルチ
オ）、σ_p値が０．２０以上の他の電子求引性基で置換
されたアリール基（例えば２，４−ジニトロフェニル、
２，４，６−トリクロロフェニル、ペンタクロロフェニ
ル）、複素環基（例えば２−ベンゾオキサゾリル、２−
ベンゾチアゾリル、１−フェニル−２−ベンズイミダゾ
リル、５−クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリ
ル）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素）、アゾ基（例
えばフェニルアゾ）、またはセレノシアネート基を表
す。これらの置換基のうちさらに置換基を有することが
可能な基は、Ｑ⁷で挙げたような置換基をさらに有して
もよい。

【０１２０】Ｑ⁴ およびＱ⁵ の好ましいものとしては、
アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ
基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、ハロ
ゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハ
ロゲン化アルキルチオ基、２つ以上のσ_p０．２０以上
の他の電子求引性基で置換されたアリール基および複素
環基を挙げることができる。さらに好ましくは、カルバ
モイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ
基、アリールスルホニル基およびハロゲン化アルキル基
である。Ｑ⁴ として最も好ましいものはシアノ基であ
る。Ｑ⁵ として特に好ましいものはアルコキシカルボニ
ル基であり、最も好ましいのは分岐したアルコキシカル
ボニル基（特にシクロアルコキシカルボニル基）であ
る。

【０１２１】Ｑ⁶ は水素原子または芳香族一級アミンカ
ラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離
脱しうる基を表すが、離脱しうる基を詳しく述べれば、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキ
シ基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスル
ホンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基、アルキルもしくはアリー
ルチオ基、ヘテロ環チオ基、カルバモイルアミノ基、カ
ルバモイルオキシ基、ヘテロ環カルボニルオキシ基、５
員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基、イミド基、アリー
ルアゾ基などがあり、これらの基はさらにＱ⁷の置換基
として許容された基で置換されていてもよい。

【０１２２】さらに詳しくは、ハロゲン原子（例えばフ
ッ素、塩素、臭素）、アルコキシ基（例えばエトキシ、
ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキ
シ、カルボキシプロピルオキシ、メタンスルホニルエト
キシ、エトキシカルボニルメトキシ）、アリールオキシ
基（例えば４−メチルフェノキシ、４−クロロフェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボキシフェノキ
シ、３−エトキシカルボニルフェノキシ、３−アセチル
アミノフェノキシ、２−カルボキシフェノキシ）、アシ
ルオキシ基（例えばアセトキシ、テトラデカノイルオキ
シ、ベンゾイルオキシ）、アルキルもしくはアリールス
ルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ、ｐ
−トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例え
ばジクロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリルア
ミノ）、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基
（例えばメタンスルホニルアミノ、トリフルオロメタン
スルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、
アルコキシカルボニルオキシ基（例えばエトキシカルボ
ニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカル
ボニルオキシ）、アルキルもしくはアリールチオ基（例
えばドデシルチオ、１−カルボキシドデシルチオ、フェ
ニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチ
オ）、ヘテロ環チオ基（例えばテトラゾリルチオ）、カ
ルバモイルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルア
ミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、カルバモイ
ルオキシ基（例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチル−Ｎ−
フェニルカルバモイルオキシ）、ヘテロ環カルボニルオ
キシ基（例えばモルホリノカルバモイルオキシ、ピペリ
ジノカルボニルオキシ）、５員もしくは６員の含窒素ヘ
テロ環基（例えばイミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾ
リル、テトラゾリル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−
１−ピリジル）、イミド基（例えばスクシンイミド、ヒ
ダントイニル）、アリールアゾ基（例えばフェニルア
ゾ、４−メトキシフェニルアゾ）などである。Ｑ⁶はこ
れら以外に炭素原子を介して結合した離脱基としてアル
デヒド類またはケトン類で４当量カプラーを縮合して得
られるビス型カプラーの形を取る場合もある。また、Ｑ
⁶は現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んで
いてもよい。

【０１２３】好ましいＱ⁶ は、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリールチ
オ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシ
カルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環
カルボニルオキシ基、カップリング活性位に窒素原子で
結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基である。
より好ましいＱ⁶は、ハロゲン原子、アルキルもしくは
アリールチオ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、ヘテロ環カルボニルオキシ基であり、特に好ましい
のはカルバモイルオキシ基、ヘテロ環カルボニルオキシ
基である。

【０１２４】一般式（III)で表されるシアンカプラー
は、Ｑ⁴ 、Ｑ⁵ 、Ｑ⁷ またはＱ⁶ の基が二価の基にな
り、二量体以上の多量体や高分子鎖と結合して単重合体
もしくは共重合体を形成してもよい。高分子鎖と結合し
て形成する単重合体もしくは共重合体とは、一般式（II
I)で表されるシアンカプラー残基を有するエチレン型不
飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型例である。こ
の場合、一般式（III）で表されるシアンカプラー残基
を有するシアン発色繰り返し単位は重合体中に１種類以
上含有されていてもよく、共重合成分として非発色性の
エチレン型モノマーの１種または２種以上を含む共重合
体であってもよい。一般式（III)で表されるシアンカプ
ラー残基を有するシアン発色繰り返し単位は好ましくは
下記一般式（XIII）で表される。 一般式（XIII）

【０１２５】

【化３２】

【０１２６】式中、Ｇは水素原子、炭素数１〜４個のア
ルキル基または塩素原子を表し、Ａは-CONH-、-COO-ま
たは置換もしくは無置換のフェニレン基を表し、Ｂは置
換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基または
アラルキレン基を表し、Ｅは-CONH-、-NHCONH-、-NHCOO
- 、-NHCO-、-OCONH- 、-NH-、-COO- 、-OCO- 、-CO-、
-O- 、-S- 、-SO₂- 、-NHSO₂- または-SO₂NH- を表す。
a 、b 、ｅは０または１を表す。Ｑは一般式（III)で表
される化合物のＱ⁴ 、Ｑ⁵ 、Ｑ⁷ またはＱ⁶ より水素原
子が離脱したシアンカプラー残基を表す。重合体として
は一般式（III)のカプラーユニットで表されるシアン発
色モノマーと芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性エチレン様モノマーの共重合
体が好ましい。

【０１２７】芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性エチレン型単量体としては、
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアク
リル酸（例えばメタクリル酸）、これらのアクリル酸類
から誘導されるアミドもしくはエステル（例えばアクリ
ルアミド、メタクリルアミド、ブチルアクリルアミド、
ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアク
リレート、iso-ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアク
リレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタク
リレート）、ビニルエステル（例えばビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル
化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、例えばビニ
ルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノン
およびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエ
ーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エ
ステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリ
ジン、２−および４−ビニルピリジン等がある。

【０１２８】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチ
ルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。

【０１２９】ポリマーカプラー分野で周知のごとく、前
記一般式（III）に相当するビニル系単量体と共重合さ
せるためのエチレン系不飽和単量体は、形成される共重
合体の物理的性質および／または化学的性質、例えば溶
解度、写真コロイド組成物の結合剤、例えばゼラチンと
の相溶性、その可撓性、熱安定性等が好影響を受けるよ
うに選択することができる。

【０１３０】本発明に用いるシアンカプラーをハロゲン
化銀感光材料中、好ましくは赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層に含有させるためには、いわゆる内型カプラーにする
ことが好ましく、そのためにはＱ⁴ 、Ｑ⁵ 、Ｑ⁶ 、Ｑ⁷
の少なくとも１つの基がいわゆるバラスト基（好ましく
は総炭素数１０以上）であることが好ましく、総炭素数
１０〜５０であることがより好ましい。特にＱ⁷におい
てバラスト基を有することが好ましい。

【０１３１】以下に本発明に用いることができる一般式
（III)で表されるカプラーの具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。下記のもの以外に、
特開平11ー344793号明細書記載のシアンカプラー（１）
〜（47) の中からも選ぶことができる。

【０１３２】

【化３３】

【０１３３】

【化３４】

【０１３４】

【化３５】

【０１３５】

【化３６】

【０１３６】

【化３７】

【０１３７】一般式（III)で表されるカプラーの添加量
は１．５×１０^-5〜９×１０^-4モル／m²が適当であり、
好ましくは７×１０^-5〜６×１０^-4モル／m²、より好ま
しくは１．５×１０^-4〜４×１０^-4モル／m²である。

【０１３８】一般式（III)で表されるカプラーはシアン
カプラーとして使用することが好ましい。シアンカプラ
ーとしては、一般式（III)で表されるカプラー以外のも
のを用いてもよく、特開平２−３３１４４号公報に記載
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラー、ＥＰ０３
３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジ
ン系シアンカプラー（中でも具体例として列挙されたカ
プラー(42)の４当量カプラーに塩素脱離基を持たせて２
当量化したものや、カプラー(6) や(9) が特に好まし
い）や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状
活性メチレン系シアンカプラー（中でも具体例として列
挙されたカプラー例３，８，３４が特に好ましい）、Ｅ
Ｐ０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾー
ル型シアンカプラー、ＥＰ０４８４９０４号に記載のピ
ロロイミダゾール型シアンカプラーの使用も好ましい。
中でも発色性、色再現性、迅速処理性の点でも一般式
（III)で表されるカプラーを使用することが好ましい。

【０１３９】イエローカプラーとしては後記表中に記載
の化合物の他に、ＥＰ０４４７９６９Ａ１号明細書に記
載のアシル基に３〜５員の環状構造を有するアシルアセ
トアミド型イエローカプラー、ＥＰ０４８２５５２Ａ１
号明細書に記載の環状構造を有するマロンジアニリド型
イエローカプラー、米国特許第５，１１８，５９９号明
細書に記載のジオキサン構造を有するアシルアセトアミ
ド型イエローカプラーが好ましく用いられる。その中で
も、アシル基が１−アルキルシクロプロパン−１−カル
ボニル基であるアシルアセトアミド型イエローカプラ
ー、アニリドの一方がインドリン環を構成するマロンジ
アニリド型イエローカプラーの使用が特に好ましい。こ
れらのカプラーは単独あるいは併用で使用することがで
きる。

【０１４０】シアン、マゼンタまたはイエローカプラー
は、後記表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または
不存在下で）ローラブルラテックスポリマー（例えば米
国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、または
水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶解し
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好まし
い。好ましく用いることができる水不溶性かつ有機溶媒
可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９号
明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共
重合体が挙げられる。より好ましくはメタクリレート系
あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリルアミ
ド系ポリマーの使用が色像安定性等の上で好ましい。

【０１４１】本発明に関わる感光材料には、カプラーと
ともにＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載のような
色像保存性改良化合物を使用することが好ましい。特に
ピラゾロアゾールカプラーやピロロトリアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。すなわち、発色現像処理後に残
存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、化学的
に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する前記特
許明細書中の化合物および／または発色現像処理後に残
存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合
して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生
成する前記特許明細書中の化合物を単独または同時に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーとの反応による発
色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

【０１４２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
ては、ハロゲン化銀粒子としては塩化銀、臭化銀、塩臭
化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、塩ヨウ臭化銀等のいず
れも用いることができるが、例えばカラー印画紙用途で
あれば、処理の迅速化、簡易化の目的のために塩臭化銀
乳剤が好ましい。これら塩臭化銀乳剤としては、９５モ
ル％以上が塩化銀である塩化銀、塩臭化銀、または塩ヨ
ウ臭化銀を好ましく用いることができる。特に現像処理
時間を速めるためには実質的にヨウ化銀を含まない塩臭
化銀もしくは塩化銀を好ましく用いることができる。

【０１４３】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は０．１〜２μｍが好ましい。またそれら
の粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の標準偏
差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下、好まし
くは１５％以下、さらに好ましくは１０％以下のいわゆ
る単分散なものが好ましい。このとき広いラチチュード
を得る目的で、上記の単分散乳剤を同一層にブレンドし
て使用することや、重層塗布することも好ましく行われ
る。

【０１４４】写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形
状は、立方体、八面体、あるいは十四面体のような規則
的な結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な結晶形を有するもの、あるいはこれらの混合したも
のからなっていてもよい。本発明においては、これらの
中でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、
好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有
するのがよい。またこれ以外にも平均アスペクト比（円
換算直径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状
粒子が投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳
剤も好ましく用いることができる。

【０１４５】本発明に用いる乳剤は、P.Glafkides著「C
himie et Phisique Photographique」（Paul Montel 社
刊、１９６７年）、G.F.Duffin著「Photographic Emuls
ionChemistry 」（Focal Press 社刊、１９６６年）、
V.L.Zelikman et al著「Making and coating Photograp
hic Emulsion 」（Focal Press社刊、１９６４年）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。す
なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれの方
法でもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる方式としては、片側混合法、同時混合法、および
それらの組み合わせなどのいずれの方法を用いてもよ
い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させ
る方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液
相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコン
トロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

【０１４６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感および分光増感を施される。化学増感法に
ついては、カルコゲン増感剤を用いた化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感、あ
るいはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物に
よるテルル増感が挙げられる）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。

【０１４７】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれらの前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。さらにＥＰ０４４７６４７
号に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−
チアトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくと
も一つの電子求引性基を持つ）も好ましく用いられる。

【０１４８】本発明により調製されたハロゲン化銀乳剤
はカラー写真感光材料及び黒白写真感光材料のいずれに
も用いることができる。カラー写真感光材料としては特
にカラーペーパー、カラー撮影用フィルム、カラーリバ
ーサルフィルム、黒白写真感光材料としてはＸ−レイ用
フィルム、一般撮影用フィルム、印刷感材用フィルム等
を挙げることができる。

【０１４９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
ることのできる種々の技術や無機・有機の素材について
は一般にはリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８
１１９（１９８９年）、同３７０３８（１９９５年）に
記載されたものを用いることができる。

【０１５０】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６９３８Ａ２号の下記の
箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【０１５１】 項 目 該 当 箇 所 １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目，第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ４）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜２８行目；欧州特許第４２１ ４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行目 ５）シアンカプラー 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ ８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目，第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ８）その他の機能性 第７頁１行目〜第５３頁４１行目；第１４９頁４６ カプラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５３３４ Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 １０）ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー １１）その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ ４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６行目 １２）分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 １３）支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 １４）膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 １５）発色現像工程 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 １６）脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 １７）自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 １８）水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目

【０１５２】本発明に関わる感光材料では、イラジエー
ションやハレーションを防止する、セーフライト安全性
等を向上させる目的で親水性コロイド層を着色すること
も好ましく行われる。このような着色物質として使用で
きる水溶性染料としては、ＥＰ０３３７４９０Ａ号明細
書の第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能な染
料（中でもオキソノール染料、シアニン染料）が挙げら
れる。このような着色は、着色物質の添加位置に関わら
ず着色物質が拡散し、感光材料構成層全体にわたる。

【０１５３】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、これに限定されるものではない。

【０１５４】実施例１ （試料の作成）紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆して
なる支持体の両面に、コロナ放電処理を施した後、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗
層を設け、さらに第一層〜第七層の写真構成層を順次塗
設して、以下に示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の試料（１０１）を作成した。各写真構成層用の
塗布液は、以下のようにして調製した。

【０１５５】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ−１）３００ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）２５０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）１
０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）１０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１２）２０ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−１）１
４ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−２）５０ｇ、紫外線吸収剤
（ＵＶ−３）４０ｇおよび紫外線吸収剤（ＵＶ−４）６
０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）２３０ｇおよび酢酸エチ
ル３５０ｍｌに溶解し、この液を１０％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム２００ｍｌを含む１０％ゼラチ
ン水溶液６５００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｃを調
製した。一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイ
ズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの小サ
イズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ
分布の変動係数は、それぞれ０．０９と０．１１。各サ
イズ乳剤とも臭化銀０．５モル％を、塩化銀を基体とす
る粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。この
乳剤には下記に示す赤感性増感色素ＧおよびＨが、銀１
モルあたり、大サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞれ６．０
×１０^-5モル、また小サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞれ
９．０×１０^-5モル添加されている。また、この乳剤の
化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤を添加して最適に行わ
れた。前記乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃとを混合
溶解し、後記組成となるように第五層塗布液を調製し
た。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【０１５６】第一層〜第四層および第六層〜第七層用の
塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層
にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３およびＡｂ−４をそれ
ぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ² 、６０．０ｍｇ／ｍ² 、
５．０ｍｇ／ｍ² および１０．０ｍｇ／ｍ² となるよう
に添加した。

【０１５７】

【化３８】

【０１５８】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の
分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【０１５９】

【化３９】

【０１６０】（増感色素Ａ、ＢおよびＣをハロゲン化銀
１モル当たり、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４
×１０^-4モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．７
×１０ ^-4モル添加した。） 緑感性乳剤層

【０１６１】

【化４０】

【０１６２】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また増感色素
Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０
×１０^-5モル、また増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、小
サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した。） 赤感性乳剤層

【０１６３】

【化４１】

【０１６４】（増感色素ＧおよびＨをハロゲン化銀１モ
ル当たり、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ６．０×１
０^-5モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ９．０×１
０^-5モル添加した。） さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀
１モル当たり、２．６×１０^-3モル添加した。

【０１６５】

【化４２】

【０１６６】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり３．３×１０^-4モル、１．０×１０
^-3モルおよび５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第
二層、第四層、第六層および第七層にも、それぞれ０．
２ｍｇ／ｍ ² 、０．２ｍｇ／ｍ² 、０．６ｍｇ／ｍ² 、
０．１ｍｇ／ｍ² となるように添加した。また、青感性
乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、そ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル、２×
１０^-4モル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル
酸とアクリル酸ブチルの共重合体（重量比１：１、平均
分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／ｍ
² 添加した。また、第二層、第四層および第六層にカテ
コール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ
６ｍｇ／ｍ² 、６ｍｇ／ｍ² 、６ｍｇ／ｍ² となるよう
に添加した。また、イラジエーション防止のために、乳
剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０１６７】

【化４３】

【０１６８】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ₂ ；
含有率１６重量％、ＺｎＯ；含有率４重量％）と蛍光増
白剤（４，４’−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベ
ンと４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）
スチルベンの８：２混合物：含有率０．０５重量％）、
青味染料（群青）を含む］

【０１６９】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍの大サイズ乳剤Ａと０ ．６０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数は、それぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル ％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．２６ ゼラチン １．３５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２３

【０１７０】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２

【０１７１】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０ ．３５μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数は、それぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．４モル ％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０

【０１７２】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６

【０１７３】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０ ．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数は、それぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル ％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．２０ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２３

【０１７４】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５

【０１７５】 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【０１７６】

【化４４】

【０１７７】

【化４５】

【０１７８】

【化４６】

【０１７９】

【化４７】

【０１８０】

【化４８】

【０１８１】

【化４９】

【０１８２】

【化５０】

【０１８３】

【化５１】

【０１８４】さらに、以上のように作成したハロゲン化
銀カラー写真感光材料１０１に対して第一層（青感性乳
剤層）に用いている増感色素Ａを表１に示す増感色素で
等モル置き換えした試料１０２〜１０８および増感色素
Ａを添加しない試料１００を作成した。また試料１０１
〜１０８のそれぞれの第三層のマゼンタカプラーＥｘ
Ｍ、第五層のシアンカプラーＥｘＣを表２に示すカプラ
ーで置き換えた以外は同様にして試料２０１〜２０８、
３０１〜３０８を作成した。各試料は１２７ｍｍ巾のロ
ール状に加工した。

【０１８５】

【表１】

【０１８６】

【表２】

【０１８７】（色素の残色評価）作成した試料１００〜
１０８、２０１〜２０８、３０１〜３０８について、別
々のカラー現像液を用いて白色露光によるかぶらせサン
プル２５％、未露光サンプル７５％の割合で、下記処理
工程にてカラー現像タンク容量の２倍補充するまで、連
続処理（ランニングテスト）を行った（ランニング処理
液１００〜１０８、２０１〜２０８、３０１〜３０
８）。

【０１８８】 処理工程 温 度 時 間 補充量^* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ３０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ²当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリン ス（３）に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポンプによ り逆浸透膜モジュール（ＲＣ５０Ｄ）に送る。同槽で得られた透過水は リンス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュー ルへの透過水量は５０〜３００ミリリットル／分を維持するようにポン プ圧を調製し、１日１０時間温調循環させた。 （リンスは（１）から（４）へのタンク向流方式とした。）

【０１８９】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） トリエタノールアミン １１．６ｇ １１．６ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光 ２．５ｇ ５．０ｇ 増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化学社製） 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナトエチル）ヒドロキシルアミン・二ナトリウム塩 ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウムおよび硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【０１９０】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシメチルベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０ ６．０

【０１９１】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌル酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μｓ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５

【０１９２】感光計を使用し、色分解フィルターと階調
ウェッジを介して１／１００秒間、試料１００〜１０
８、２０１〜２０８、３０１〜３０８を露光した後、そ
れぞれ対応するランニング処理液で現像処理を行い、セ
ンシトメトリーを行った。また得られたサンプルの未露
光部のイエロー濃度（Ｄy）を測定した。試料１００に
おけるイエロー濃度（Ｄy⁰）との濃度差は、用いた増感
色素の残色である。この濃度差が小さいほど残色が小さ
いことを意味する。

【０１９３】表１から明らかなように、本発明の一般式
（Ｉ）のメチン色素を一般式（II）、（III）のカプラ
ーと併用した試料は高感度で、しかも処理後の残色が低
レベルに押さえられていることが分かる。さらに一般式
（IV）および（Ｖ）のメチン色素ではその効果が顕著で
ある。

【０１９４】実施例２（処理依存性の評価） 実施例１で作成した試料１０１〜１０８、２０１〜２０
８、３０１〜３０８のそれぞれについて、別々の現像液
を用いて白色露光によるかぶらせサンプル２５％、未露
光サンプル７５％の割合で実施例１と同じ条件で連続処
理を行ってそれぞれのランニング処理液を得た。連続処
理の前後において、それぞれの連続処理に用いた試料と
同じ番号の試料を用いて以下のセンシトメトリーを行っ
た。感光計を使用し、色分解フィルターと階調ウェッジ
を介して１／１００秒間、各試料を露光した後、フレッ
シュ現像液およびそれぞれ対応するランニング処理液で
現像処理を行った。この連続処理する前のフレッシュ現
像液（Fr）を用いて処理したときのそれぞれのサンプル
のマゼンタ濃度２．０を与える露光量において、それぞ
れのランニング処理液（Run)を用いて現像処理を行った
時のマゼンタ濃度（Ｄm)を測定した。また（Fr）を用い
て処理したときのそれぞれのサンプルのシアン濃度２．
０を与える露光量において、それぞれのランニング処理
液（Run)を用いて現像処理を行った時のシアン濃度（Ｄ
c)を測定した。これらの濃度変化（ΔＤm ＝Ｄm −２．
０、ΔＤc ＝Ｄc −２．０）を求め、この値が負で大き
いほど連続処理による写真性変動が大きいことを意味す
る。

【０１９５】表２から明らかなように、本発明の一般式
（Ｉ）のメチン色素と本発明の一般式（II）のマゼンタ
カプラーまたは一般式（III)のシアンカプラーと併用し
た感光材料は、連続処理後においても写真性の変動が小
さい。

【０１９６】

【発明の効果】本発明の構成により、高感度で残色の少
なく、さらに連続処理後の写真性変動が小さいハロゲン
化銀写真感光材料が得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるメチン色素
   を少なくとも１種と下記一般式（II）で表されるカプラ
   ーを少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式（Ｉ）中、Ｙは５〜６員の不飽和複素環を形成するの
   に必要な原子群を表し、さらに他の５〜６員の炭素環ま
   たは複素環と縮合していても置換基を有していてもよ
   い。Ｚは５〜６員の含窒素複素環を形成するために必要
   な原子群を表し、さらに他の５〜６員の炭素環または複
   素環と縮合していてもよい。Ｒは置換もしくは無置換
   の、アルキル基、アリール基、または複素環基を表し、
   Ｄはメチン色素を形成するのに必要な基を表す。Ｌ¹ お
   よびＬ² はそれぞれメチン基を表し、ｐは０または１を
   表す。Ｍは対イオンを表し、ｍは分子中の電荷を中和さ
   せるために必要な０以上の数を表す。 一般式（II） 【化２】 式（II）中、Ｚ¹ 、Ｚ² は−Ｃ（Ｑ³）＝または−Ｎ＝
   を表し、Ｑ¹ 、Ｑ³ は水素原子または置換基を表し、Ｑ
   ²は水素原子またはカップリング脱離基を表す。Ｑ¹ 、
   Ｑ² またはＱ³ が２価の基になり２量体以上の多量体や
   高分子鎖と結合して単重合体もしくは共重合体を形成し
   てもよい。
2. 【請求項２】 請求項１における一般式（Ｉ）で表され
   るメチン色素を少なくとも１種と下記一般式（III）で
   表されるカプラーを少なくとも１種含有することを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（III） 【化３】 式（III)中、Ｚ³ 、Ｚ⁴ は−Ｃ（Ｑ⁷）＝または−Ｎ＝
   を表す。ただしＺ³ 、Ｚ⁴ のいずれかは−Ｃ（Ｑ⁷）＝
   であり、他方は−Ｎ＝である。Ｑ⁷ は水素原子または置
   換基を表し、Ｑ⁴ 、Ｑ⁵ はそれぞれハメットの置換基定
   数σ_p値が0.20以上の電子求引性基を表し、かつＱ⁴ と
   Ｑ⁵ のσ_p値の和は0.65以上である。Ｑ⁶は水素原子また
   はカップリング脱離基を表す。Ｑ⁴ 、Ｑ⁵ 、Ｑ⁶ または
   Ｑ⁷ が２価の基になり２量体以上の多量体や高分子鎖と
   結合して単重合体もしくは共重合体を形成してもよい。
3. 【請求項３】 前記一般式（Ｉ）で表されるメチン色素
   が下記一般式（IV）または一般式（Ｖ）で表されること
   を特徴とする請求項１〜２いずれか１項に記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式（IV） 【化４】 式（IV）中、Ｘ²¹およびＸ²²はそれぞれ酸素原子、硫黄
   原子、セレン原子を表し、Ｖ²¹、Ｖ²²はそれぞれ水素原
   子または置換基を表し、互いに連結して縮合環を形成し
   てもよい。Ｄ、Ｒ、Ｍおよびｍは一般式（Ｉ）における
   ものと同義である。 一般式（Ｖ） 【化５】 式（Ｖ）中、Ｘ²³およびＸ²⁴はそれぞれ酸素原子、硫黄
   原子、セレン原子を表し、Ｖ²³、Ｖ²⁴はそれぞれ水素原
   子または置換基を表し、互いに連結して縮合環を形成し
   てもよい。Ｄ、Ｒ、Ｍおよびｍは一般式（Ｉ）における
   ものと同義である。
4. 【請求項４】 前記一般式（Ｉ）で表されるメチン色素
   が下記一般式（VI）または一般式（VII)で表されること
   を特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式（VI） 【化６】 式（VI）中、Ｘ³¹、Ｘ³²はそれぞれ酸素原子、硫黄原
   子、セレン原子を表し、Ｖ³¹、Ｖ³²はそれぞれ水素原子
   または置換基を表し、Ｙ³¹はベンゼン環または５〜６員
   の不飽和複素環を形成するのに必要な原子群を表し、さ
   らに他の５〜６員の炭素環または複素環と縮合していて
   も置換基を有していてもよい。Ｒ³¹、Ｒ³²はそれぞれカ
   ルボキシアルキル基、スルホアルキル基、またはアルキ
   ルスルホニルカルバモイルアルキル基の内から選ばれ、
   Ｌ³²、Ｌ³³、Ｌ³⁴はメチン基を表し、ｎ³¹は０以上の整
   数を表し、Ｍ³¹は対イオンを表し、ｍ³¹は分子中の電荷
   を中和させるために必要な０以上の数を表す。 一般式（VII) 【化７】 式（VII)中、Ｘ³³、Ｘ³⁴はそれぞれ酸素原子、硫黄原
   子、セレン原子を表し、Ｖ³³、Ｖ³⁴はそれぞれ水素原子
   または置換基を表し、Ｙ³²はベンゼン環または５〜６員
   の不飽和複素環を形成するのに必要な原子群を表し、さ
   らに他の５〜６員の炭素環または複素環と縮合していて
   も置換基を有していてもよい。Ｒ³³、Ｒ³⁴はそれぞれカ
   ルボキシアルキル基、スルホアルキル基、またはアルキ
   ルスルホニルカルバモイルアルキル基の内から選ばれ、
   Ｌ³⁵、Ｌ³⁶、Ｌ³⁷はメチン基を表し、ｎ³²は０以上の整
   数を表し、Ｍ³²は対イオンを表し、ｍ³²は分子中の電荷
   を中和させるために必要な０以上の数を表す。