JP2001335999A - アルミニウム支持体の粗面化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 面質ムラが発生しないアルミニウム支持体の
粗面化方法を提供する。 【解決手段】 アルミニュウム板を順に、塩酸水溶液中
で交流を用いて電気化学的な粗面化処理し、アルカリ水
溶液中でアルミニュウム板をエッチング処理し、酸性水
溶液中でデスマット処理し、硝酸水溶液中で交流を用い
て電気化学的な粗面化処理し、酸性水溶液中でデスマッ
ト処理し、マスキング層を設け、アルカリ水溶液中でア
ルミニウム板をエッチング処理し、酸性水溶液中でデス
マット処理し、さらに陽極酸化処理を行うことを特徴と
するアルミニウム支持体の粗面化方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はアルミニウム支持体
の粗面化方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版に使用されているアルミニウ
ム支持体は、支持体と感光層との密着を良くするため
に、均一に粗面化処理することが必要である。そのため
に、電気化学的な粗面化処理を施す方法が、例えば、特
開平３−７９７９９号公報や特開昭５８−２０７４００
号公報に開示されている。

【０００３】しかし、銅成分が集中している個所では電
気化学的な粗面化が行われず、ハニカムピットが生成さ
れていない部分が残る場合があった。

【０００４】そこで、電気化学的な粗面化処理後にさら
に化学的なエッチング処理を施す方法が、例えば、特開
平３−１０４６９４号公報に開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特開平３−１
０４６９４号公報に記載の方法において、化学的なエッ
チング量を増やすと、アルミニウムの結晶方位によって
溶解速度が違うことに起因するストリークと呼ばれるス
ジ状の面質ムラが発生するおそれがあった。

【０００６】本発明は、面質ムラが発生しないアルミニ
ウム支持体の粗面化方法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、次のとおりで
ある。 ＜１＞ アルミニウム板を硝酸水溶液又は塩酸水溶液中
で電気化学的に粗面化した後に、デスマット処理し、次
にマスキング層を設け、次いでアルカリ水溶液中で化学
的にエッチング処理することを特徴とするアルミニウム
支持体の粗面化方法。 ＜２＞ アルミニウム板を順に、（１）塩酸水溶液中で
交流を用いて、１〜３００Ｃ／ｄｍ²の電気量で電気化
学的な粗面化処理し、（２）アルカリ水溶液中でアルミ
ニウム板を０．０５〜１．５ｇ／ｍ²溶解するようにエ
ッチング処理し、（３）酸性水溶液中でデスマット処理
し、（４）硝酸水溶液中で交流を用いて５０〜５００Ｃ
／ｄｍ²の電気量で電気化学的な粗面化処理し、（５）
酸性水溶液中でデスマット処理し、（６）マスキング層
を設け、（７）アルカリ水溶液中でアルミニウム板を
０．０１〜５ｇ／ｍ²溶解するようにエッチング処理
し、（８）酸性水溶液中でデスマット処理し、（９）
０．８〜５ｇ／ｍ²の皮膜が得られるように陽極酸化処
理を行うことを特徴とする＜１＞に記載のアルミニウム
支持体の粗面化方法。 ＜３＞ （１）塩酸水溶液中で交流を用いて、１〜３０
０Ｃ／ｄｍ²の電気量で電気化学的な粗面化処理する前
に、アルカリ水溶液中でアルミニウム板をエッチング処
理し、酸性水溶液中でデスマット処理することを特徴と
する＜２＞に記載のアルミニウム支持体の粗面化方法。 ＜４＞ 陽極酸化処理後に親水化処理を行う＜２＞又は
＜３＞に記載のアルミニウム支持体の粗面化方法。 ＜５＞ 前記硝酸水溶液又は塩酸水溶液中で電気化学的
に粗面化する前に、バフ研磨処理及び機械的な粗面化処
理の少なくとも一方を行うことを特徴とする＜１＞に記
載のアルミニウム支持体の粗面化方法。 ＜６＞ （１）塩酸水溶液中で交流を用いて、１〜３０
０Ｃ／ｄｍ²の電気量で電気化学的な粗面化処理する前
のアルカリ水溶液中でのアルミニウム板のエッチング処
理の前に、バフ研磨処理及び機械的な粗面化処理の少な
くとも一方を行うことを特徴とする＜３＞に記載のアル
ミニウム支持体の粗面化方法。 ＜７＞ 前記マスキング層の形成に高分子化合物を用い
ることを特徴とする＜１から＜６＞のいずれかに記載の
アルミニウム支持体の粗面化方法。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００９】本発明に使用されるアルミニウム板は、純
アルミニウム板、アルミニウムを主成分として微量の異
元素を含む合金板、及びアルミニウムがラミネート又は
蒸着されたプラスチックフィルムの中から選ばれる。ア
ルミニウム合金に含まれる異元素には、珪素、鉄、ニッ
ケル、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビ
スマス、チタン、バナジウム等がある。通常はアルミニ
ウムハンドブック第４版（１９９０、軽金属協会）に記
載の、従来公知の素材のもの、例えばＪＩＳＡ １０５
０材、ＪＩＳ Ａ ３１０３材、ＪＩＳ Ａ ３００５
材、ＪＩＳＡ １１００材、ＪＩＳ Ａ ３００４材、
及び引っ張り強度を増す目的でこれらに５重量％以下の
マグネシウムを添加した合金を用いることができる。上
記アルミニウム板の製造方法としては通常のＤＣ鋳造法
の他、連続鋳造圧延法を用いることができる。連続鋳造
圧延法としては、双ロール法、ベルトキャスター法、ブ
ロックキャスター法等を用いることができる。なお、Ｄ
Ｃ鋳造法から中間焼鈍処理及び均熱処理の少なくとも一
方を省略したり、連続鋳造法から中間焼鈍処理を省略し
てもよい。本発明に用いられるアルミニウム板の厚みは
約０．１〜０．６ｍｍである。

【００１０】本発明では、このアルミニウム板を硝酸水
溶液又は塩酸水溶液中で電気化学的に粗面化した後に、
デスマット処理し、次にマスキング層を設け、次いでア
ルカリ水溶液中で化学的にエッチング処理する。

【００１１】マスキング層を設けることにより支持体の
凸部を優先的に溶解することができ、これにより面質ム
ラの発生を低減できる。

【００１２】本発明では、硝酸水溶液又は塩酸水溶液中
で電気化学的に粗面化する前に、バフ研磨処理及び機械
的な粗面化処理の少なくとも一方を行うことが好まし
い。また、硝酸水溶液中での電気化学的な粗面化と塩酸
水溶液中での電気化学的な粗面化の双方を施すことが好
ましい。

【００１３】本発明の方法では好ましくは以下の工程が
施される。 （１）必要に応じてバフ研磨処理及び機械的な粗面化処
理の少なくとも一方を施し、（２）必要に応じてアルカ
リ水溶液中でエッチング処理し（３）必要に応じて酸性
水溶液中でデスマット処理し、（４）塩酸水溶液中で交
流を用いて、１〜３００Ｃ／ｄｍ²の電気量で電気化学
的な粗面化処理し、（５）アルカリ水溶液中でアルミニ
ウム板を０．０５〜１．５ｇ／ｍ²溶解するようにエッ
チング処理し、（６）酸性水溶液中でデスマット処理
し、（７）硝酸水溶液中で交流を用いて５０〜５００Ｃ
／ｄｍ²の電気量で電気化学的な粗面化処理し、（８）
酸性水溶液中でデスマット処理し、（９）マスキング層
を設け（１０） アルカリ水溶液中でアルミニウム板を
０．０１〜５ｇ／ｍ²溶解するようにエッチング処理
し、（１１） 酸性水溶液中でデスマット処理し、（１
２） ０．８〜５ｇ／ｍ²の皮膜が得られるように陽極
酸化処理を行う。

【００１４】以下、各工程について説明する。バフ研磨処理 バフ研磨処理には図１に示すような研磨装置１０を使用
することができる。この研磨装置１０は、主として、ア
ルミニウム板やアルミニウム亜鉛板等の薄板状の印刷版
用金属板１２の一方側に配置した不織布ローラ１４と、
他方側に配置されて印刷版用金属板１２を支持する一対
の支持ローラ１６、１６と、研磨剤を含んだスラリー１
８又は水を印刷版用金属板１２の表面に噴出させる水供
給ノズル２０とで構成される。

【００１５】不織布ローラ１４は、図示しないモータに
連結された回転軸２２に嵌入固定された円筒状の芯部材
２４と、その芯部材２４の周面に嵌入固定された円筒状
の不織布２６とを備える。この不織布ローラ１４は矢印
Ａ−Ｂ方向に１００ｍｍ程度進退可能とされ、一対の支
持ローラ１６の間に押込み可能となっている。不織布と
しては、各種の不織布を使用することができるが、例え
ば、ナイロン製で、不織布ローラ１４にしたときの表面
硬度が４０度以上のものが好ましい。

【００１６】印刷版用金属板１２を支持する一対の支持
ローラ１６は、回転軸２８に円筒状の硬質ゴムあるいは
金属筒を嵌入固定して構成される。また、一対の支持ロ
ーラ１６同士の離間距離（Ｌ）は、前記不織布ローラ１
４の直径（Ｄ）よりも短くなるように配置され、例え
ば、直径３００ｍｍの不織布ローラ１４と直径２００ｍ
ｍの一対の支持ローラ１６の場合には、一対の支持ロー
ラ１６同士の離間距離（Ｌ）は、１００ｍｍ以上で２５
０ｍｍ以下であることが好ましい。この一対の支持ロー
ラ１６は印刷版用金属板１２の走行速度と同速度で回転
する。

【００１７】水供給ノズル２０は、印刷版用金属板１２
の走行方向において不織布ローラ１４の上流側に配置さ
れ、不織布ローラ１４の軸方向に沿って長尺状に形成さ
れる。水供給ノズル２０には、図示しないスラリー供給
装置から研磨剤を含有するスラリー又は水が供給され
る。研磨装置１０は、印刷版用金属板１２の表面に水供
給ノズル２０からスラリー又は水を供給しながら不織布
ローラ１４を回転させることにより、印刷版用金属板１
２の表面を研磨する。

【００１８】研磨剤としては公知の物が使用できるが、
珪砂、石英、水酸化アルミニウムまたはこれらの混合物
が好ましい。機械的な粗面化処理 本発明でいう機械的な粗面化では、回転するナイロンブ
ラシロール（例えば、毛径が０．２〜１．６１ｍｍのも
の）と、研磨剤を含むスラリーを使用することが有利で
ある。研磨剤を含むスラリーとしては前述のものが使用
できる。他に、スラリー液を支持体表面に吹き付ける方
式、ワイヤーブラシを用いた方式、凹凸をつけた圧延ロ
ールの表面形状をアルミニウム板に転写する方式、特開
昭５５−７４８９８号公報、同６１−１６２３５１号公
報、又は同６３−１０４８８９号公報等に記載の方式等
が使用できる。

【００１９】前記圧延ロールの表面形状をアルミニウム
板に転写する方式を用いると、エネルギーの消費量が少
なく効率的に均一な凹凸が得られるので特に好ましい。
このときのアルミニウム板の平均表面粗さ（ＪＩＳ Ｂ
０６０１（１９９４年度版）により測定）は０．３〜
０．５μｍが好ましい。アルカリ水溶液中での化学的なエッチング処理 アルカリ水溶液の濃度は１〜３０ｗｔ％が好ましく、ア
ルミニウムはもちろんアルミニウム合金中に含有する合
金成分を０〜１０ｗｔ％含有していてよい。アルカリ水
溶液としては、特に苛性ソーダを主体とする水溶液が好
ましい。液温は常温から９５℃であることが好ましく、
処理時間は１〜１２０秒間であることが好ましい。

【００２０】塩酸水溶液中での電気化学的な粗面化で微
細な凹凸を生成させた後には酸化皮膜等が生成するの
で、次の電気化学的な粗面化を均一に行うために、アル
カリ水溶液中でアルミニウム板を０．０１〜３ｇ／ｍ²
溶解する軽度のエッチング処理することが好ましく、
０．０５〜１．５ｇ／ｍ²が特に好ましい。使用できる
アルカリ水溶液や処理条件は前述のとおりである。

【００２１】硝酸水溶液中での電気化学的な粗面化後に
は、必要に応じてアルカリ水溶液中でのエッチングを行
うことができる。その場合のエッチング量としては０．
０１〜５ｇ／ｍ²が好ましく、０．０５〜１．５ｇ／ｍ²
がより好ましい。

【００２２】マスキング層を設けた後のアルカリ水溶液
中でのエッチングの際のアルミニウムの溶解量は０．０
１〜５ｇ／ｍ²であることが必要であり、０．３〜１．
５ｇ／ｍ²が好ましい。使用できるアルカリ水溶液や処
理条件は前述のとおりである。

【００２３】エッチング処理が終了した後には、処理液
を次工程に持ち込まないためにニップローラーによる液
切りとスプレーによる水洗を行うことが好ましい。デスマット処理 化学的なエッチングをアルカリの水溶液を用いて行った
場合は一般にアルミニウムの表面にはスマットが生成す
るので、この場合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸、
塩酸またはこれらの２以上の酸を含む混酸でデスマット
処理する。酸性水溶液の濃度は０．５〜６０ｗｔ％が好
ましい。さらに酸性水溶液中にはアルミニウムはもちろ
んアルミニウム合金中に含まれる合金成分を０〜５ｗｔ
％溶解していてもよい。液温は常温から９５℃であるこ
とが好ましく、処理時間は１〜１２０秒が好ましい。

【００２４】また、マスキング層を設ける前にも酸性水
溶液中でデスマット処理する。ここでは、硫酸の２０〜
５０重量％水溶液を使用し、液温は６０〜９５℃、処理
時間は１〜６０秒間であることが好ましい。硫酸水溶液
中には、硫酸アルミニウムとしてアルミニウムイオンが
２ｇ／リットル以下の量で溶解していてもよい。

【００２５】デスマット処理が終了した後には、処理液
を次工程に持ち込まないためにニップローラーによる液
切りとスプレーによる水洗を行うことが好ましい。塩酸水溶液中で交流を用いて１〜３００Ｃ／ｄｍ²の電
気量での電気化学的な粗面化 本発明でいう塩酸水溶液には、通常の直流または交流を
用いた電気化学的な粗面化処理に用いるものを使用で
き、具体的には１〜１００ｇ／リットルの塩酸水溶液
（水１リットルに塩化水素１〜１００ｇが溶解した溶
液）に、硝酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、硝酸アン
モニウム等の硝酸化合物や、塩化アルミニウム、塩化ナ
トリウム、塩化アンモニウム等の塩化物の少なくとも１
種を１ｇ／リットル〜飽和まで添加したものを使用する
ことができる。特に、塩酸を５〜１５ｇ／リットル含有
する水溶液にアルミニウムイオンが３〜５０ｇ／リット
ルとなるようにアルミニウム塩を添加した水溶液が好ま
しい。塩酸水溶液中には、鉄、銅、マンガン、ニッケ
ル、チタン、マグネシウム、シリカ等のアルミニウム合
金中に含まれる金属が容解していてもよい。また、次亜
塩素酸を添加してもよい。上記以外の添加物、装置、電
源、電流密度、流速、温度としては公知の電気化学的な
粗面化に使用するものや条件が用いられるが、液温とし
ては１５〜４５℃が好ましい。また、装置としては後述
のものを使用できる。塩酸水溶液中での電気化学的な粗
面化でアルミニウム板が陽極反応にあずかる電気量（ア
ルミニウム板を陽極とした時の電気量の総和）は１〜３
００Ｃ／ｄｍ²の範囲から選択でき、５０〜２００Ｃ／
ｄｍ²が好ましく、１００〜２００Ｃ／ｄｍ²が特に好ま
しい。

【００２６】電気化学的な粗面化に用いる交流電源波形
は、サイン波、矩形波、台形波、三角波などを用いるこ
とができるが、矩形波または台形波が好ましく、台形波
を用いることが特に好ましい。台形波形の立ち上がり時
間ｔｐは０．１〜２ｍｓｅｃが好ましく、０．３〜１．
０ｍｓｅｃが特に好ましい。

【００２７】電流密度は電流波形のピーク値で１０〜２
００Ａ／ｄｍ²が好ましく、２５〜１００Ａ／ｄｍ²が特
に好ましい。電源波形のｄｕｔｙ比（アノード反応時間
ｔａ／１周期の時間Ｔ）は０．２５〜０．７５が好まし
く、０．４５〜０．５５が特に好ましい。周波数は０．
１〜２５０Ｈｚが好ましく、５０〜１２０Ｈｚが特に好
ましい。

【００２８】塩酸水溶液中での粗面化処理後のアルミニ
ウム支持体の表面には、全面にわたって均一にピットが
できていること、すなわち未エッチング部分が無いこと
が好ましい。具体的には、直径２μｍより大きく１０μ
ｍよりも小さいピットが１００個／ｍｍ²以上１０００
個／ｍｍ²以下形成され、かつ直径０．１〜０．８μｍ
のピットが緻密に生成されていることが、印刷時に水と
インキを正確に供給する上で特に好ましい。未エッチン
グ部分が存在する場合には、この未エッチングエッチ部
分が均一に分散していることが好ましい。硝酸水溶液中での電気化学的な粗面化 本発明でいう硝酸水溶液には、通常の直流または交流を
用いた電気化学的な粗面化処理に用いるものを使用で
き、具体的には１〜４００ｇ／リットルの硝酸水溶液
に、硝酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニ
ウム等の硝酸化合物や、塩化アルミニウム、塩化ナトリ
ウム、塩化アンモニウム等の塩化物の少なくとも１種を
１ｇ／リットル〜飽和まで添加したものを使用すること
ができる。特に好ましくは、硝酸５〜２０ｇ／リットル
の水溶液中にアルミニウムイオンが３〜５０ｇ／リット
ルとなるように塩化アルミニウム、硝酸アルミニウムを
添加した水溶液である。硝酸水溶液中には、鉄、銅、マ
ンガン、ニッケル、チタン、マグネシウム、シリカ等の
アルミニウム合金中に含まれる金属が溶解していてもよ
い。温度は１０〜９５℃が好ましく、４０〜８０℃がよ
り好ましい。

【００２９】電気化学的な粗面化に用いる交流電源波形
は、サイン波、矩形波、台形波、三角波などを用いるこ
とができるが、矩形波または台形波が好ましく、台形波
形を用いることが特に好ましい。台形波形の立ち上がり
時間ｔｐは０．１〜２ｍｓｅｃが好ましく、０．３〜
１．０ｍｓｅｃが特に好ましい。

【００３０】電流密度は電流波形のピーク値で１０〜２
００Ａ／ｄｍ²が好ましく、２５〜１００Ａ／ｄｍ²が特
に好ましい。

【００３１】アルミニウム板に加える電気量（アルミニ
ウム板を陽極とした時の電気量の総和）は５０〜５００
Ｃ／ｄｍ²が好ましく、特に、６０〜３００Ｃ／ｄｍ²が
好ましい。電源波形のｄｕｔｙ比は０．２５〜０．７５
が好ましく、０．４５〜０．５５が特に好ましい。周波
数は０．１〜２５０Ｈｚが好ましく、５０〜６０Ｈｚが
特に好ましい。交流を用いた電気化学的な粗面化装置 本発明で交流を用いた電気化学的な粗面化に用いる電解
槽としては、縦型、フラット型、ラジアル型など公知の
電解槽が使用可能であるが、特開平５−１９５３００号
公報に記載のようなラジアル型電解槽（図３）が特に好
ましい。この電解槽では、アルミニウム板Ｗは主電解槽
１０中に配置されたラジアルドラムローラ１２に巻装さ
れ、搬送過程で交流電源１１に接続する主極１３ａ、１
３ｂにより電解処理される。電解液１５は電解液供給口
１４からスリット１６を通じてラジアルドラムローラ１
２と主極１３ａ、１３ｂとの間の電解液通路１７に供給
される。主電解槽１０で処理されたアルミニウム板Ｗは
次いで補助陽極槽２０で電解処理される。この補助陽極
槽２０には補助陽極２１がアルミニウム板Ｗと対向配置
されており、電解液１５が補助陽極２１とアルミニウム
板Ｗとの間の空間を流れるように供給される。補助陽極
はフェライト、酸化イリジウム、白金、白金をチタン、
ニオブ、ジルコニウム等のバルブ金属にクラッドまたは
メッキしたもの等公知の酸素発生用電極から選定するこ
とができる。陰極はカーボン、白金、チタン、ニオブ、
ジルコニウム、ステンレスや燃料電池用陰極に用いる電
極から選定することができる。

【００３２】電解槽内を通過する電解液の供給方向はア
ルミニウムウェブの進行とパラレルでもカウンターでも
よい。アルミニウム板と電解液の相対流速は１０〜１０
００ｃｍ／ｓｅｃが好ましい。一つの電解槽には１個以
上の交流電源を接続することができる。２個以上の電解
槽を用いることができ、各槽における電解条件は同じで
もよいし異なっていてもよい。

【００３３】電解処理が終了した後には、処理液を次工
程に持ち込まないためにニップローラーによる液切りと
スプレーによる水洗を行うことが好ましい。マスキング層の形成 マスキング層の形成には高分子化合物を使用する。使用
する高分子化合物のアルカリ水溶液に対する溶解速度は
アルミニウム板のそれと同じか、あるいは遅いことが好
ましい。また、この高分子化合物はアルミニウム板との
密着性がよいことが好ましい。さらに、廃液の処理が容
易な高分子化合物を使用することが好ましい。このよう
な高分子化合物としては、寒天、増粘材、高分子凝集剤
が挙げられる。

【００３４】増粘材の中ではポリエチレングリコールが
本発明に好適に使用される。

【００３５】高分子凝集剤としては、ノニオン系、アニ
オン系、ポリアクリル酸系があり、例えば、栗田工業
(株)製の商品名ＰＮ−１６１、ＰＮ−１６２、ＰＮ−１
３３、ＰＮ−１７１、ＰＡ−３２８、ＰＡ−３７１、Ｐ
Ａ−３２２、ＰＡ−３３１、ＰＡ−３４９、ＰＡ−３７
２、ＰＡ−３１８、ＰＡ−３６２、ＰＡ−３６３、ＰＡ
−３６４、ＰＡ−３６５、ＰＡ−３７４、ＰＡ−３７
５、ＰＡ−３７６、ＰＡ−３７７、ＰＡ−３７８、ＰＡ
−３７９、ＰＡ−３１２、ＬＣ−５４１、ＬＣ−５５１
等が使用できる。

【００３６】高分子化合物はこれを適当な溶媒に溶解し
た溶液として使用するが、その濃度は、増粘材の場合１
〜６０重量％、高分子凝集剤の場合は０．０１〜５重量
％であることが好ましい。

【００３７】マスキング層の粘度は常温では０．００１
〜０．２ｋｇ／ｍ・ｓｅｃであることが好ましく、０．
００１５〜０．０５ｋｇ／ｍ・ｓｅｃであることがより
好ましい。

【００３８】塗布方法としては公知のストリップに塗布
する方法を用いることが好ましい。

【００３９】マスキング層は塗布後乾燥することが好ま
しい。また、マスキング層の乾燥後の重量は１〜１００
ｇ／ｍ²が好ましく、１０〜３０ｇ／ｍ²がより好まし
い。

【００４０】マスキング層は、アルミニウム板の凹部で
厚くなり、凸部で薄くなることが好ましい。これによ
り、印刷時の汚れ防止性能を低下させる凸部を優先的に
溶解することができ、次の工程であるアルカリエッチン
グにおけるアルミニウムの溶解量が少なくても汚れ防止
性能に優れた支持体を提供できる。また、アルミニウム
の溶解量が少なくてすむため、面質ムラの発生を低減す
ることができる。

【００４１】粗面化されたアルミニウム支持体は保水
性、感光層との密着性、非画像部表面の機械的強度を高
めるために陽極酸化処理する。陽極酸化処理 陽極酸化処理は、周知の方法に従って行うことができ
る。用いる電解質としては、多孔質酸化皮膜を形成する
ものならば、いかなるものでも使用することができる。
一般的には、硫酸、燐酸、蓚酸、クロム酸、アミドスル
ホン酸またはこれらの二種以上の混合物、あるいはこれ
らにＡｌ³⁺イオンを含有する水溶液あるいは非水溶液な
どが電解液として使用される。電解質の濃度は電解質の
種類によって適宜決められる。陽極酸化の処理条件は用
いる電解質によって変わるので一概に特定し得ないが、
一般的には電解質の濃度が１〜８０ｗｔ％、液温は５〜
７０℃、電流密度は０．５〜６０Ａ／ｄｍ²、電圧は１
〜１００Ｖ、電解時間は１０〜３００秒である。硫酸法
は通常直流電流を用いるが、交流を用いることも可能で
ある。陽極酸化皮膜の量は１〜１０ｇ／ｍ²の範囲が好
ましく、０．３〜６ｇ／ｍ²がより好ましく、０．８〜
５ｇ／ｍ²がさらに好ましい。１ｇ／ｍ²より少ないと耐
刷性が不十分であったり、平版印刷版の非画像部に傷が
付きやすくなって、付いた傷にインキが付着する、いわ
ゆるキズ汚れが生じやすくなる。１０ｇ／ｍ²より多い
と不経済である。陽極酸化処理は表面のみならず裏面に
施してもよく、その場合には裏面の傷を抑制できる。表
裏を陽極酸化処理する場合には、一度で表裏を同時に処
理することが工程をシンプルにできるので望ましい。裏
面の陽極酸化皮膜量は０．１〜２ｇ／ｍ²が望ましい。

【００４２】上記アルミニウム支持体の粗面化方法は支
持体の片面のみでなく両面に施してもよい。また、この
粗面化方法は平版印刷版用アルミニウム支持体のみなら
ずあらゆるアルミニウム板に応用できる。

【００４３】陽極酸化処理されたアルミニウム支持体は
さらに必要に応じて封孔処理や親水化処理することがで
きる。封孔処理 封孔処理は熱水および無機塩または有機塩を含む熱水溶
液や水蒸気浴等へアルミニウム板を浸漬することによっ
て行われる。親水化処理 親水化処理としては、米国特許第２，７１４，０６６
号、第３，１８１，４６１号、第３，２８０，７３４号
及び第３，９０２，７３４号各明細書に開示されている
ようなアルカリ金属シリケート（例えば、珪酸ナトリウ
ム水溶液）を使用する法がある。この方法においては、
支持体を珪酸ナトリウム水溶液中に浸漬するか、または
電解処理する。また、特公昭３６−２２０６３号公報に
開示されているフッ化ジルコン酸カリウムを使用する方
法、並びに米国特許第３，２７６，８６８号、第４，１
５３，４６１号及び第４，６８９，２７２号各明細書に
開示されているようなポリビニルホスホン酸を使用する
方法等も親水化処理として用いることができる。平版印刷版 以上の処理後、常法に従い、支持体上に感光層を形成す
ることにより印刷性能が優れた平版印刷版が得られる。
なお、支持体上には必要に応じて中間層を設けることが
できる。また、感光層の上には、真空焼き付け時のリス
フィルムとの密着性を良好にし、真空焼き枠を用いた密
着露光の際の真空引きの時間を短縮し、且つ焼きボケを
防ぐため、マット層を設けてもよい。さらに、支持体の
片側にのみ感光層を形成する場合には、現像時のアルミ
ニウムの溶け出しを防いだり、印刷版を重ねた場合の感
光層の傷付きを防ぐため裏面にバックコート層を設けて
もよい。バックコート層と感光層はどちらを先に支持体
上に塗布しても良く、両者が同時に塗布されても良い。
また、支持体と感光層との密着性を向上するために支持
体上に下塗り層を設けてもよい。下塗り層 下塗り層には有機化合物を用いることができる。有機化
合物の例としては、例えば、米国特許第３，８６０，４
２６号明細書に記載されている水溶性金属塩（例えば、
酢酸亜鉛等）を含む親水性セルロース（例えば、カルボ
キシメチルセルロース等）；デキストリン；アラビアガ
ム；２−アミノエチルホスホン酸等のアミノ基を有する
ホスホン酸類、置換基を有してもよいフェニルホスホン
酸、ナフチルホスホン酸、アルキルホスホン酸、グリセ
ロホスホン酸、メチレンジホスホン酸及びエチレンジホ
スホン酸、米国特許第４，１３５，４６１号明細書に記
載されているポリビニルホスホン酸等の有機ホスホン
酸；置換基を有してもよいフェニルリン酸、ナフチルリ
ン酸、アルキルリン酸及びグリセロリン酸等の有機リン
酸；置換基を有してもよいフェニルホスフィン酸、ナフ
チルホスフィン酸、アルキルホスフィン酸及びグリセロ
ホスフィン酸等の有機ホスフィン酸；グリシン、β−ア
ラニン、特開昭６０−１４９４９１号公報に開示されて
いるアミノ酸およびその塩類（ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、塩酸塩、蓚酸
塩、酢酸塩、燐酸塩等）等のアミノ酸類；トリエタノー
ルアミンの塩酸塩等のヒドロキシル基を有するアミンの
塩酸塩；並びに特開昭６０−２３２９９８号公報に開示
されている水酸基を有するアミン類及びその塩類（塩酸
塩、蓚酸塩、燐酸塩等）等が挙げられる。これらは単独
で使用しても２種以上を用いてもよい。

【００４４】また、特開昭６３−１６５１８３号公報に
開示されているアミノ基およびホスホン酸基を有する化
合物またはその塩、特開平４−２８２６３７号公報に開
示されているホスホン酸基を有する化合物、特開昭５９
−１０１６５１号公報に記載されているスルホン酸基を
有するモノマー単位を含む高分子化合物、特開昭６０−
１４９４９１号公報に記載されている、ＮＨ₄基、ＣＯ
ＯΗ基、ＳＯ₃Ｈ基を有する化合物を下塗り層として用
いることができる。また、ＥＰ０９０４０９５４Ａ２に
開示されている酸基とオニウム基を含む高分子化合物
や、特開平９−２３６９１１号公報に開示されているゾ
ルゲル液を下塗り層として塗布することができる。さら
に、支持体をアルカリ金属珪酸処理した場合には該処理
後に酸基とオニウム基を含有する高分子化合物を下塗り
層として用いることができる。

【００４５】下塗り層には、感光性平版印刷版の調子再
現性改良のために黄色染料を添加することができる。

【００４６】下塗り層の形成方法としては、水またはメ
タノール、エタノール、メチルエチルケトン等の有機溶
剤もしくはそれらの混合溶剤に上記の有機化合物を溶解
させた溶液をアルミニウム板上に塗布、乾燥して設ける
方法と、水、またはメタノール、エタノール、メチルエ
チルケトン等の有機溶剤もしくはそれらの混合溶剤に上
記の有機化合物を溶解させた溶液に、アルミニウム板を
浸漬して上記有機化合物を吸着させた後に、水等によっ
て洗浄し、乾燥する方法がある。前者の方法では、上記
の有機化合物の０．００５〜１０重量％の濃度の溶液を
種々の方法で塗布できる。例えば、バーコーター塗布、
回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布等いずれの方法
を用いてもよい。また、後者の方法では、溶液の濃度は
０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％
であり、浸漬温度は２０〜９０℃、好ましくは２５〜５
０℃であり、浸漬時間は０．１秒〜２０分、好ましくは
２秒〜１分である。溶液は、アンモニア、トリエチルア
ミン、水酸化カリウム等の塩基性物質や、塩酸、リン酸
等の酸性物質によりｐＨを調製し、ｐＨ１〜１２の範囲
で使用することができる。

【００４７】有機下塗り層の乾燥後の被覆量は２〜２０
０ｍｇ／ｍ²が適当であり、好ましくは５〜１００ｍｇ
／ｍ²である。上記の被覆量が２ｍｇ／ｍ²より少ないと
十分な耐刷性能が得られない。また、２００ｍｇ／ｍ²
より大きくても同様である。バックコート層 バックコート層には有機高分子化合物が主成分として使
用される。この有機高分子化合物としては、ガラス転移
点２０℃以上の飽和共重合ポリエステル樹脂、フェノキ
シ樹脂、ポリビニルアセタール樹脂および塩化ビニリデ
ン共重合樹脂等が挙げられる。飽和共重合ポリエステル
樹脂は、ジカルボン酸ユニットとジオールユニットから
なる。ジカルボン酸ユニットとしては、フタル酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、テトラブロムフタル酸、テト
ラクロルフタル酸などの芳香族ジカルボン酸；アジピン
酸、アゼライン酸、コハク酸、蓚酸、スベリン酸、セバ
チン酸、マロン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸などの飽和脂肪族ジカルボン酸などが挙げられる。ジ
オールユニットとしては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、トリエチレングリコール、ブタンジオ
ール、ペンタンジオール、ヘプタンジオール、オクタン
ジオール、ノナンジオール、デカンジオール等が挙げら
れる。

【００４８】バックコート層にはさらに、着色のための
染料や顔料、アルミニウム支持体との密着性向上のため
のシランカップリング剤、ジアゾニウム塩からなるジア
ゾ樹脂、有機ホスホン酸、有機リン酸およびカチオン性
ポリマー等、滑り剤として通常用いられるワックス、高
級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、ジメチルシロキサンより
なるシリコーン化合物、変性ジメチルシロキサン、ポリ
エチレン粉末等が適宜加えられる。

【００４９】バックコート層の厚さは基本的には合紙が
なくとも感光層を傷付けにくい厚みであれば良く、０．
０１〜８μｍの範囲が好ましい。厚さが０．０１μｍ未
満では平版印刷版を重ねて取り扱った場合の感光層の擦
れ傷を防ぐことができない。また、厚さが８μｍを越え
ると印刷中に印刷版周辺で用いられる薬品によってバッ
クコート層が膨潤して厚みが変動し、印圧が変化して印
刷特性を劣化させることがある。

【００５０】バックコート層をアルミニウム支持体の裏
面に被覆するには種々の方法が適用できる。例えば、前
記有機高分子化合物を適当な溶媒に溶解又は乳化分散し
て得られた溶液又は分散液を塗布し、乾燥する方法、予
めフィルム状に成形したバックコート層を接着剤や熱で
アルミニウム支持体に貼り合わせる方法、および溶融押
し出し機で溶融皮膜を形成し、支持体に貼り合わせる方
法等が挙げられる。これらの中では、溶液を形成して、
塗布、乾燥する方法が上記の塗布量を確保する上で最も
好ましい。ここで使用される溶媒としては、特開昭６２
−２５１７３９号公報に記誠されているような有機溶剤
が単独あるいは混合して用いられる。感光層 感光層には、赤外吸収剤、熱によって酸を発生する化合
物、及び酸によって架橋する化合物を含有するもの；赤
外吸収剤、熱によって酸を発生する化合物、酸によって
分解する結合部を持つ化合物を含有するもの；レーザ光
照射によってラジカルを発生する化合物、アルカリに可
溶性のバインダー、多官能性のモノマーあるいはプレポ
リマーを含有する層及び酸素遮断層の２層から構成され
るもの；物理現像核層、ハロゲン化銀乳剤層の２層から
なるもの；多官能性モノマーと多官能性バインダーから
なる重合層、ハロゲン化銀と還元剤からなる層、酸素遮
断層の３層からなるもの；ノボラック樹脂とナフトキノ
ンジアジドを含む層及びハロゲン化銀を含む層の２層を
有するもの；有機光導電体を含むもの；レーザ光照射に
よって除去されるレーザー光吸収層と、親油性層及び親
水性の少なくとも一方とを有するもの；エネルギーを照
射して酸を発生する化合物、酸によってスルホン酸また
はカルボン酸を発生する官能基を有する高分子化合物、
可視光を吸収することで酸発生剤にエネルギーを与える
化合物を含有するもの等がある。これらの中では、ｏ−
キノンジアジド化合物を主成分とするポジ型のもの、感
光性ジアゾ化合物、不飽和二重結合含有モノマーを主成
分とする光重合性組成物、および桂皮酸やジメチルマレ
イミド基を含む光架橋性組成物などから形成されるネガ
型のものが好適に用いられる。また、特公昭３７−１７
１７２号、同３８−６９６１号、特開昭５６−１０７２
４６号、同６０−２５４１４２号、特公昭５９−３６２
５９号、同５９−２５２１７号、特開昭５６−１４６１
４５号、同６２−１９４２５７号、同５７−１４７６５
６号、同５８−１００８６２号、同５７−１６１８６３
号、同６０−１０７０４２号等に記載の電子写真感光層
も好適に使用することができる。

【００５１】このうちポジ型の感光性組成物として用い
られるｏ−キノンジアジド化合物としては、特公昭４３
−２８４０３号公報に記載されている１，２−ジアゾナ
フトキノンスルホン酸とピロガロール−アセトン樹脂と
のエステルが好ましい。その他の好適なｏ−キノンジア
ジド化合物としては、例えば、米国特許第３，０４６，
１２０号および同第３，１８８，２１０号明細書に記載
されている１，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホン
酸とフェノール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステル、
特開平２−９６１６３号公報、特開平２−９６１６５号
公報および特開平２−９６７６１号公報に記載されてい
る１，２−ジアゾナフトキノン−１−スルホン酸とフェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステル、特開昭４
７−５３０３号、同４３−６３８０２号、同４８−６３
８０３号、同４８−９６５７５号、同４９−３８７０１
号、同４８−１３８５４号、特公昭３７−１８０１５
号、同４１−１１２２２号、同４５−９６１０号、同４
９−１７４８１号公報、米国特許第２，７９７，２１３
号、同第３，４５３，４００号、同第３，５４４，３２
３号、同第３，５７３，９１７号、同第３，６７４，４
９５号、同第３，７８５，８２５号、英国特許第１，２
２７，６０２号、同第１，２５１，３４５号、同第１，
２６７，００５号、同１，３２９，８８８号、同第１，
３３０，９３２号、ドイツ特許第８５４，８９０号など
の各明細書中に記載されたｏ−ナフトキノンジアジド化
合物等を挙げることができる。

【００５２】特に好ましいｏ−キノンジアジド化合物
は、分子量１，０００以下のポリヒドロキシ化合物と
１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸との反応により
得られるｏ−ナフトキノンジアジド化合物である。この
ような化合物の具体例は、特開昭５１−１３９４０２
号、同５８−１５０９４８号、同５８−２０３４３４
号、同５９−１６５０５３号、同６０−１２１４４５
号、同６０−１３４２３５号、同６０−１６３０４３
号、同６１−１１８７４４号、同６２−１０６４５号、
同６２−１０６４６号、同６２−１５３９５０号、同６
２−１７８５６２号、同６４−７６０４７号、米国特許
第３，１０２，８０９号、同第３，１２６，２８１号、
同第３，１３０，０４７号、同第３，１４８，９８３
号、同第３，１８４，３１０号、同第３，１８８，２１
０号、同第４，６３９，４０６号などの各公報または明
細書に記載されているものを挙げることができる。これ
らのｏ−ナフトキノンジアジド化合物を合成する際に、
ポリヒドロキシ化合物のヒドロキシル基に対して１，２
−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリドを０．２〜
１．２当量反応させることが好ましく、０．３〜１．０
当量反応させることが更に好ましい。１，２−ジアゾナ
フトキノンスルホン酸クロリドとしては、１，２−ジア
ゾナフトキノン−５−スルホン酸クロリド、および１，
２−ジアゾナフトキノン−４−スルホン酸クロリドを用
いることができる。また、得られるｏ−ナフトキノンジ
アジド化合物は、１，２−ジアゾナフトキノンスルホン
酸エステル基の位置および導入量の種々異なるものの混
合物となるが、ヒドロキシル基の全てが１，２−ジアゾ
ナフトキノンスルホン酸エステル化された化合物が、こ
の混合物中に占める割合（完全にエステル化された化合
物の含有率）は５モル％以上であることが好ましく、更
に好ましくは２０〜９９モル％である。

【００５３】ポジ型感光性組成物中に占めるｏ−キノン
ジアジド化合物の割合は１０〜５０重量％が適当であ
り、より好ましくは１５〜４０重量％である。

【００５４】ネガ型の感光層に使用される感光性ジアゾ
化合物としては、芳香族ジアゾニウム塩と反応性カルボ
ニル基含有有機縮合剤、特にホルムアルデヒド、アセト
アルデヒドなどのアルデヒド類またはアセタール類とを
酸性媒体中で縮合したジアゾ樹脂が好適に用いられる。
その最も代表的なものに、ｐ−ジアゾジフェニルアミン
とホルムアルデヒドとの縮合物がある。これらのジアゾ
樹脂の合成法は、例えば、米国特許第２，６７８，４９
８号、同第３，０５０，５０２号、同第３，３１１，６
０５号および同第３，２７７，０７４号の明細書に記載
されている。また、感光性ジアゾ化合物としては、特公
昭４９−４８００１号公報記載の芳香族ジアゾニウム塩
とジアゾニウム基を含まない置換芳香族化合物との共縮
合ジアゾ化合物が好適に用いられ、中でもカルボキシル
基や水酸基のようなアルカリ可溶基で置換された芳香族
化合物との共縮合ジアゾ化合物が好ましい。さらに、特
開平４−１８５５９号公報、同４−１９０３６１号およ
び同４−１７２３５３号公報記載のアルカリ可溶性基を
持つ反応性カルボニル化合物で芳香族ジアゾニウム塩を
縮合した感光性ジアゾ化合物も好適に用いられる。これ
らのジアゾニウム塩の対アニオンとして塩酸、臭化水素
酸、硫酸およびリン酸などの鉱酸または塩化亜鉛との複
塩などの無機アニオンを用いたジアゾ樹脂があるが、実
質的に水不溶性で有機溶剤可溶性のジアゾ樹脂の方が特
に好ましい。かかる好ましいジアゾ樹脂は特公昭４７−
１１６７号、米国特許第３，３００，３０９号公報に詳
しく記載されている。

【００５５】更には特開昭５４−９８６１３号、同５６
−１２１０３１号公報に記載されているようなテトラフ
ルオロホウ酸、ヘキサフルオロリン酸などのハロゲン化
ルイス酸および過塩素酸、過ヨウ素酸などの過ハロゲン
酸を対アニオンとしたジアゾ樹脂が好適に用いられる。
また、特開昭５８−２０９７３３号、同６２−１７５７
３１号、同６３−２６２６４３号公報に記載されている
長鎖のアルキル基を有するスルホン酸を対アニオンとし
たジアゾ樹脂も好適に用いられる。

【００５６】感光性ジアゾ化合物は感光層中に５〜５０
重量％、好ましくは８〜２０重量％の範囲で含有され
る。

【００５７】また、ネガ型の感光層に用いられる不飽和
二重結合含有モノマーを主成分とする光重合性組成物と
しては、例えば米国特許第２，７６０，８６３号、同第
３，０６０，０２３号明細書および特開昭５９−５３８
３６号公報に記載の２個以上の末端エチレン基を有する
付加重合性不飽和化合物と光重合開始剤よりなる組成物
を使用できる。またジメチルマレイミド基を含む光架橋
性組成物としては、例えば、特開昭５２−９８８号、欧
州特許０４１０６５４号、特開平３−２８８８５３号お
よび同４−２５８４５号各公報に記載の組成物を挙げる
ことができる。

【００５８】ポジ型、ネガ型の感光層にはアルカリ水に
可溶な樹脂を結合剤（バインダー）として使用すること
が好ましい。このようなアルカリ水に可溶な樹脂として
は、ノボラック樹脂があり、例えば、フェノール−ホル
ムアルデヒド樹脂、ｏ−、ｍ−、およびｐ−クレゾール
−ホルムアルデヒド樹脂、ｍ／ｐ−混合クレゾール−ホ
ルムアルデヒド樹脂、フェノール−クレゾ−ル（ｏ−、
ｍ−、ｐ−、ｍ／ｐ−およびｏ／ｍ−混合のいずれでも
よい）−ホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。ま
た、フェノール変性キシレン樹脂、ポリヒドロキシスチ
レン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレン、特開昭５１
−３４７１１号公報に開示されているようなフェノール
性水酸基を含有するアクリル系樹脂も用いることができ
る。その他の好適なバインダーとして、以下の（１）〜
（１３）に示すモノマーをその構成単位とする通常１万
〜２０万の分子量を持つ共重合体を挙げることができ
る。 （１）芳香族水酸基を有するアクリルアミド類、メタク
リルアミド類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エ
ステル類、およびヒドロキシスチレン類、例えば、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−、ｍ−
およびｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ−およびｐ−
ヒドロキシフェニルアクリレートまたはメタクリレート （２）脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類およ
びメタクリル酸エステル類、例えば、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト （３）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、メ
タコン酸等の不飽和カルボン酸 （４）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸へキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジ
ル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸４−ヒド
ロキシブチル、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチル
アミノエチルアクリレートなどの（置換）アクリル酸エ
ステル （５）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロへ
キシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−クロロエ
チル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、グリシジル
メタクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート等の（置換）メタクリル酸エステル （６）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリル
アミド、Ｎ−へキシルアクリルアミド、Ｎ−へキシルメ
タクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、
Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシ
エチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−フェニル
メタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、Ｎ−
ベンジルメタクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリ
ルアミド、Ｎ−ニトロフェニルメタクリルアミド、Ｎ−
エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミドおよびＮ−エチル
−Ｎ−フェニルメタクリルアミドなどのアクリルアミド
またはメタクリルアミド （７）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテルなどのビニルエー
テル類 （８）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニルなどのビニルエステル
類 （９）スチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレ
ンなどのスチレン類 （１０）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトンなどのビニ
ルケトン類 （１１）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
エン、イソプレンなどのオレフィン類 （１２）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなど （１３）Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニル）アクリ
ルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）アク
リルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）ア
クリルアミド、Ｎ−［１−（３−アミノスルホニル）ナ
フチル］アクリルアミド、Ｎ−（２−アミノスルホニル
エチル）アクリルアミド等のアクリルアミド類、Ｎ−
（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド、
Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリル
アミド、Ｎ−［１−（３−アミノスルホニル）ナフチ
ル］メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノスルホニルエ
チル）メタクリルアミド等のメタクリルアミド類、ｏ−
アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｍ−アミノス
ルホニルフェニルアクリレート、ｐ−アミノスルホニル
フェニルアクリレート、１−（３−アミノスルホニルフ
ェニルナフチル）アクリレート、ｏ−アミノスルホニル
フェニルメタクリレート、ｍ−アミノスルホニルフェニ
ルメタクリレート、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタ
クリレート、１−（３−アミノスルホニルフェニルナフ
チル）メタクリレート等のメタクリル酸エステル類等の
不飽和スルホンアミド また、感光性ジアゾ化合物には上記の他、さらに以下
（１４）、（１５）に示したモノマーを構成単位として
共重合した高分子化合物もバインダーとして使用でき
る。 （１４）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミ
ド、Ｎ−アセチルアクリルアミド、Ｎ−プロピオニルア
クリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）アクリル
アミド、Ｎ−アセチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイ
ルメタクリルアミド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、
Ｎ−プロピオニルメタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロ
ベンゾイル）メタクリルアミドなどの不飽和イミド （１５）Ｎ−〔２−（アクリロイルオキシ）−エチル〕
−２，３−ジメチルマレイミド、Ｎ−［６−（メタクリ
ロイルオキシ）−へキシル〕−２，３−ジメチルマレイ
ミド、ビニルシンナメートなどの側鎖に架橋性基を有す
る不飽和モノマー（１）〜（１３）のモノマーに他のモ
ノマーを共重合させてもよい。また、上記モノマーの共
重合によって得られる共重合体を、例えば、グリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレート等によって修
飾したもの等もバインダーとして使用することができ
る。上記共重合体のモノマーとしては（３）に掲げた不
飽和カルボン酸を使用することが好ましく、その共重合
体の好ましい酸価は０〜１０ｍｅｑ／ｇ、より好ましく
は０．２〜５．０ｍｅｑ／ｇである。上記共重合体の好
ましい分子量は１万〜１０万である。また、上記共重合
体には必要に応じてポリビニルブチラール樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリアミド樹脂およびエポキシ樹脂を添加
してもよい。また、ポジ型の感光層の場合には、米国特
許第４，１２３，２７９号明細書に記載されているよう
に、ｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、オ
クチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂のような炭素
数３〜８のアルキル基を置換基として有するフェノール
とホルムアルデヒドとの縮合物を併用することは画像の
感脂性を向上させる上で好ましい。このようなアルカリ
可溶性の樹脂は単独で使用したり又は２種類以上を組み
合わせて使用することができる。

【００５９】上記アルカリ可溶性の樹脂はポジ型の感光
層（全感光性組成物の固形分）の８０重量％以下の添加
量で用いられ、ネガ型の感光層（全感光性組成物の固形
分）の通常４０〜９５重量％の範囲で添加される。

【００６０】ポジ型、ネガ型の感光層には感度や現像性
を高めるために環状酸無水物、フェノール類、有機酸
類、高級アルコールを添加することが好ましい。

【００６１】環状酸無水物としては、米国特許第４，１
１５，１２８号明細書に記載されている無水フタル酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、３，６−エンドオキシ−△４−テトラヒドロ無水フ
タル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、
クロル無水マレイン酸、α−フェニル無水マレイン酸、
無水コハク酸、無水ピロメリット酸等が使用できる。

【００６２】フェノール類としては、ビスフェノール
Ａ、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−エトキシフェノール、
２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，
３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキ
シベンゾフェノン、４，４’，４”−トリヒドロキシト
リフェニルメタン、４，４’，３”，４”−テトラヒド
ロキシ−３，５，３’，５’−テトラメチルトリフェニ
ルメタン等が挙げられる。

【００６３】有機酸類としては、特開昭６０−８８９４
２号、特開平２−９６７５５号公報等に記載されてい
る、スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキル硫酸類、
ホスホン酸類、リン酸エステル類およびカルボン酸類等
があり、具体的には、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、エ
チル硫酸、フェニルホスホン酸、フェニルホスフィン
酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェニル、安息香酸、イ
ソフタル酸、アジピン酸、ｐ−トルイル酸、３，４−ジ
メトキシ安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、１，４−
シクロヘキセン−２，２−ジカルボン酸、エルカ酸、ラ
ウリン酸、ｎ−ウンデカン酸、アスコルビン酸等が挙げ
られる。

【００６４】上記の環状酸無水物類、フェノール類およ
び有機酸類の感光性組成物中に占める割合は０．０５〜
１５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量
％である。

【００６５】感光性組成物中には、現像性を高めるため
に環状酸無水物類、フェノール類、有機酸類および高級
アルコールを添加することができる。

【００６６】本発明に使用するポジ型、ネガ型の感光性
組成物中には、露光後直ちに可視像を得るための焼き出
し剤や、画像着色剤としての染料や顔料等の色素を加え
ることができる。焼き出し剤としては、露光によって酸
を放出する化合物（光酸放出剤）と塩を形成し得る有機
染料の組合せを代表として挙げることができる。具体的
には、特開昭５０−３６２０９号、同５３−８１２８号
の各公報に記載されているｏ−ナフトキノンジアジド−
４−スルホン酸ハロゲニドと塩形成性有機染料の組合せ
や、特開昭５３−３６２２３号、同５４−７４７２８
号、同６０−３６２６号、同６１−１４３７４８号、同
６１−１５１６４４号および同６３−５８４４０号の各
公報に記載されているトリハロメチル化合物と塩形成性
有機染料の組み合わせを挙げることができる。かかるト
リハロメチル化合物としては、オキサゾール系化合物と
トリアジン系化合物とがあり、どちらも経時安定性に優
れ、明瞭な焼き出し画像を与える。

【００６７】画像の着色剤としては、前述の塩形成性有
機染料以外に他の染料を用いることができる。塩形成性
有機染を含めて、好適な染料として油溶性染料と塩基性
染料を挙げることができる。また、フリーラジカルまた
は酸と反応して色調を変えるものが好ましく用いられ
る。例えば、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化
学製）、オイルイエロー＃１０１、オイルイエロー＃１
０３、オイルピンク＃３１２、オイルレッド、オイルグ
リーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オイルブルー＃６０
３、オイルブラックＢＹ、オイルブラックＢＳ、オイル
ブラックＴ−５０５（以上、オリエント化学工業（株）
製）、パテントピュアブルー（住友三国化学社製）、ク
リスタルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイ
オレット（ＣＩ４２５３５）、エチルバイオレット、ロ
−ダミンＢ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、マラカイトグリー
ン（ＣＩ４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１
５）、ブリリアントブルー、メチルグリ−ン、エリスリ
シンＢ、ベーシックフクシン、ｍ−クレゾールパープ
ル、オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミ
ナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルア
セトアニリドなどに代表されるトリフェニルメタン系、
ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサンテン系、イ
ミノナフトキノン系、アゾメチン系およびアントラキノ
ン系の色素が有色から無色あるいは異なる有色の色調へ
変化する例として挙げられる。

【００６８】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素および、例えば、トリフェニルアミ
ン、ジフェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，
３−トリフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミ
ノジフェニルメタン、ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノ
ジフェニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，
ｐ’，ｐ”−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタ
ン、ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチル
イミン、ｐ，ｐ’，ｐ”−トリアミノ−ｏ−メチルトリ
フェニルメタン、ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノジフ
ェニル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ’，ｐ”
−トリアミノトリフェニルメタンに代表される第１級ま
たは第２級アリールアミン系色素が挙げられる。特に好
ましくはトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系色
素であり、更に好ましくはトリフェニルメタン系色素で
あり、特にビクトリアピュアブルーＢＯＨである。ま
た、特開昭６２−２９３２４７号公報に記載されている
染料も特に好ましい。

【００６９】上記色素は、感光性組成物中に通常約０．
５〜１０重量％、より好ましくは約１〜５重量％含有さ
れる。

【００７０】ポジ型、ネガ型感光性組成物中には、塗布
面質を向上するための界面活性剤、例えば、特開昭６２
−１７０９５０号公報に記載されているようなフッ素系
界面活性剤を添加することができる。好ましい添加量
は、全感光性組成物の０．００１〜１０重量％であり、
更に好ましくは０．００５〜０．５重量％である。

【００７１】また、ポジ型感光性組成物中には、現像条
件に対する処理の安定性（いわゆる現像ラチチュード）
を向上するため、特開昭６２−２５１７４０号公報に記
載されているような非イオン界面活性剤、特開昭５９−
１２１０４４号公報、特開平４−１３１４９号公報に記
載されているような両性界面活性剤を添加することがで
きる。非イオン界面活性剤の具体例としては、ソルビタ
ントリステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソ
ルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセリド、
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテルなどが挙げられる。
両性界面活性剤の具体例としては、アルキルジ（アミノ
エチル）グリシン、アルキルポリアミノエチルグリシン
塩酸塩、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、Ｎ−テトラ
デシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン（例えば、商品名アモーゲン
Ｋ、第一工業（株）製）およびアルキルイミダゾリン系
（例えば、商品名レボン１５、三洋化成（株）製）等が
挙げられる。上記非イオン界画活性剤および両性界面活
性剤の感光性組成物中に占める割合は、０．０５〜１５
重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％で
ある。

【００７２】ネガ型の感光性組成物中には、画像の感脂
性を向上させるための感脂化剤（例えば、特開昭５５−
５２７号公報記載のスチレン−無水マレイン酸共重合体
のアルコールによるハーフエステル化物、ノボラック樹
脂、ｐ−ヒドロキシスチレンの５０％脂肪酸エステルな
ど）が加えられる。更には、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を
付与するための可塑剤が加えられる。可塑剤の例として
は、例えば、ブチルフタリル、ポリエチレングリコー
ル、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸
ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、
リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオ
クチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル
酸またはメタクリル酸のオリゴマーおよびポリマーが挙
げられ、この中で特にリン酸トリクレジルが好ましい。
また、ネガ型の感光性組成物中には、経時の安定性を向
上するため、例えば、リン酸、亜リン酸、クエン酸、蓚
酸、ジピコリン酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンス
ルホン酸、スルホサリチル酸、４−メトキシ−２−ヒド
ロキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、酒石酸などが
加えられる。

【００７３】感光性組成物は、上記各成分を溶媒に溶解
又は分散した溶液又は分散液を支持体のアルミニウム板
上に塗布することにより形成される。ここで使用される
溶媒としては、特開昭６２−２５１７３９号公報に記載
されているような有機溶剤が挙げられる。この溶剤は単
独であるいは混合して用いられる。溶剤中における感光
性組成物の固形分濃度は２〜５０重量％である。支持体
上に塗設される感光性組成物の層（感光層）の塗布量は
用途により異なるが、一般的には、乾燥後の重量にして
０．３〜４．０ｇ／ｍ²が好ましい。塗布量が小さくな
るにつれて画像を得るための露光量は小さくて済むが、
膜強度は低下する。塗布量が大きくなるに連れ、露光量
を必要とするが感光膜は強くなり、例えば、印刷版とし
て用いた場合、印刷可能枚数の高い（高耐刷の）印刷版
が得られる。マット層 マット層の形成方法としては、特開昭５０−１２５８０
５号、特公昭５７−６５８２号、同６１−２８９８６号
の各公報に記載されているようなマット層を設ける方
法、特公昭６２−６２３３７号公報に記載されているよ
うな固体粉末を熱融着させる方法などが挙げられる。本
発明に用いられるマット層に含まれるマット剤の平均径
は１００μｍ以下が好ましく、これよりも平均径が大き
くなると平版印刷版を重ねて保存する場合、感光層とバ
ックコート層との接触面積が増大し、滑り性が低下し、
感光層およびバックコート層双方の表面に擦れ傷を生じ
易い。マット層の平均厚さは１〜１０μｍが好ましく、
より好ましくは２〜８μｍである。平均厚さが１０μｍ
より厚いと細線が付き難く、ハイライトドットも点減り
し、調子再現上好ましくない。平均厚さが１μｍ未満で
は真空密着性が不十分で焼きボケを生じる。マット層の
塗布量は５〜２００ｍｇ／ｍ²が好ましく、更に好まし
くは２０〜１５０ｍｇ／ｍ²である。塗布量が２００ｍ
ｇ／ｍ²よりも大きいと感光層とバックコート層との接
触面積が増大し、擦れ傷の原因となり、５ｍｇ／ｍ²よ
りも小さいと真空密着性が不十分となる。画像形成方法 かくして得られた平版印刷版は透明原画を通してカーボ
ンアーク灯、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン
ランプ、タングステンランプなどを光源とする活性光線
により露光された後、現像処理される。平版印刷版の現
像液および補充液としては従来より知られているアルカ
リ水溶夜を使用できる。例えば、ケイ酸ナトリウム、同
カリウム、第３リン酸ナトリウム、同カリウム、同アン
モニウム、第二リン酸ナトリウム、同カリウム、同アン
モニウム、炭酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウ
ム、炭酸水素ナトリウム、同カリウム、同アンモニウ
ム、ほう酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、
水酸化ナトリウム、同アンモニウム、同カリウムおよび
同リチウムなどの無機アルカリ剤が挙げられる。また、
モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミ
ン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルア
ミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパ
ノールアミン、エチレンイミン、エチレンジアミシ、ピ
リジンなどの有機アルカリ剤も用いられる。

【００７４】ポジおよびネガ型平版印刷版用の現像液お
よび補充液には、現像性の促進や抑制、現像カスの分散
および印刷版画像部の親インキ性を高める目的で必要に
応じて種々の界面活性剤（アニオン系、カチオン系、ノ
ニオン系および両性界面活性剤）や有機溶剤を添加でき
る。

【００７５】界面活性剤の好ましい例としては、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
スチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪
酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、
ベンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレ
ングリコールモノ脂肪酸エステル類、しょ糖脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部
分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル
類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシ
エチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン
脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、
Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン
脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシドなどの非
イオン性界面活性剤、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、
ヒドロキシアルキルスルホン酸塩類、アルキルスルホン
酸塩類、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩類、直鎖ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩
類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルス
ルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェ
ニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリン
ナトリウム塩、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二
ナトリウム塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂
肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫
酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫
酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニル
エーテル硫酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩
類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステ
ル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
リン酸エステル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合
物の部分鹸化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合
物の部分鹸化物類、ナフタレンスチレン酸塩ホルマリン
縮合物類などのアニオン界面活性剤、アルキルアミン塩
類、第四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアル
キルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体などの
カチオン性界面活性剤、カルボキシベタイン類、アミノ
カルボン酸類、スルホベタイン類、アミノ硫酸エステル
類、イミダゾリン類などの両性界面活性剤が挙げられ
る。以上挙げた界面活性剤の中でポリオキシエチレンと
あるものは、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレ
ン、ポリオキシブチレンなどのポリオキシアルキレンに
読み替えることもでき、それらの界面活性剤も好適に用
いられる。

【００７６】更に好ましい界面活性剤は分子内にパーフ
ルオロアルキル基を含有するフッ素系の界面活性剤であ
る。かかるフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロ
アルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン
酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのアニ
オン界面活性剤、パーフルオロアルキルベタインなどの
両性界面活性剤、パーフルオロアルキルトリメチルアン
モニウム塩などのカチオン界面活性剤、パーフルオロア
ルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエチレ
ンオキシド付加物、パーフルオロアルキル基および親水
性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基および親
油性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基、親水
性基および親油性基含有オリゴマー、パーフルオロアル
キル基および親油性基含有ウレタンなどのノニオン界面
活性剤が挙げられる。上記の界面活性剤は単独でまたは
２種以上を組み合わせて使用することができ、現像液中
に０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．０１〜
５重量％の範囲で添加される。

【００７７】有機溶剤としては水に対する溶解度が約１
０重量％以下のものが好ましく、水に対する溶解度が５
重量％以下のものがより好ましい。例えば、１−フェニ
ルエタノール、２−フェニルエタノール、３−フェニル
−１−プロパノール、４−フェニル−１−ブタノール、
４−フェニル−２−ブタノール、２−フェニル−１−ブ
タノール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオ
キシエタノール、ｏ−メトキシベンジルアルコール、ｍ
−メトキシベンジルアルコール、ｐ−メトキシベンジル
アルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノー
ル、２−メチルシクロヘキサノール、３−メチルシクロ
ヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノール、Ｎ−フ
ェニルエタノールアミンおよびＮ−フェニルジエタノー
ルアミンなどを挙げることができる。有機溶剤の含有量
は現像液または補充液の総重量に対して０．１〜５重量
％である。その使用量は界面活性剤の使用量と密接な関
係があり、有機溶剤の量が増すにつれ、界面活性剤の量
を増加させることが好ましい。これは界面活性剤の量が
少なく、有機溶剤の量が多いと有機溶剤が完全に現像液
または補充液に溶解せず、良好な現像性を確保できなく
なるからである。

【００７８】平版印刷版用の現像液および補充液には更
に還元剤を加えることができる。これは印刷版の汚れを
防止するものであり、特に感光性ジアゾニウム塩化合物
を含むネガ型平版印刷版を現像するのに有効である。好
ましい有機還元剤としては、チオサリチル酸、ハイドロ
キノン、メトール、メトキシキノン、レゾルシン、２−
メチルレゾルシンなどのフェノール化合物、フェニレン
ジアミン、フェニルヒドラジンなどのアミン化合物が挙
げられる。好ましい無機の還元剤としては、亜硫酸、亜
硫酸水素酸、亜リン酸、亜リン酸水素酸、亜リン酸二水
素酸、チオ硫酸および亜ジチオン酸などの無機酸のナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などを挙げるこ
とができる。これらの還元剤のうち汚れ防止効果が特に
優れているのは亜硫酸塩である。これらの還元剤は現像
液又は補充液に対して好ましくは、０．０５〜５重量％
の量で含有される。

【００７９】現像液および補充液には更に有機カルボン
酸を加えることもできる。好ましい有機カルボン酸は炭
素原子数６〜２０の脂肪族力ルボン酸および芳香族カル
ボン酸である。脂肪族カルボン酸の具体的な例として
は、カプロン酸、エナンチル酸、カプリル酸、ラウリル
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸およびステアリン酸な
どがあり、特に好ましいのは炭素数８〜１２の飽和脂肪
酸である。また炭素鎖中に二重結合を有する不飽和脂肪
酸や、枝分かれした炭素鎖のものも使用できる。芳香族
カルボン酸は、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセ
ン環などにカルボキシル基が置換された化合物であり、
具体的には、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香
酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｏ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、２，４
−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香
酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、２，３−ジヒドロ
キシ安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、没食子
酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、
１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸などがあるが、ヒドロ
キシナフトエ酸は特に有効である。上記脂肪族および芳
香族カルボン酸は水溶性を高めるためにナトリウム塩、
カリウム塩またはアンモニウム塩として用いるのが好ま
しい。有機カルボン酸の含有量は格別な制限はないが、
現像液または補充液に対し０．１重量％より低いと効果
が十分でなく、また１０重量％を超えるとそれ以上の効
果の改善が計れないばかりか、別の添加剤を併用する時
にその溶解を妨げることがある。従って、好ましい添加
量は現像液または補充液に対して０．１〜１０重量％で
あり、より好ましくは０．５〜４重量％である。

【００８０】現像液および補充液には、更に必要に応じ
て、消泡剤、硬水軟化剤および特公平１−５７８９５号
公報記載の有機ホウ素化合物等の従来公知の化合物も添
加することができる。硬水軟化剤としては例えば、ポリ
リン酸、そのナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニ
ウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリ
アミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢
酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニト
リルトリ酢酸、１，２−ジアミノシクロヘキサンテトラ
酢酸および１，３−ジアミノ−２−プロパノールテトラ
酢酸などのアミノポリカルボン酸、それらのナトリウム
塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、アミノトリ（メ
チレンホスホン塩）、エチレシジアミンテトラ（メチレ
ンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレ
ンホスホン酸）、トリエチレンテトラミンヘキサ（メチ
レンホスホン酸）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン
トリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエタン−
１，１−ジホスホン酸、これらのナトリウム塩、カリウ
ム塩およびアンモニウム塩を挙げることができる。

【００８１】このような硬水軟化剤の使用量はそのキレ
ート化力と使用される硬水の硬度および硬水の量によっ
て変化するが、一般的には、現像液または補充液に対し
て、０．０１〜５重量％、より好ましくは０．１〜４重
量％の範囲である。０．０１重量％より少ない添加量で
は所期の目的が十分に達成されず、５重量％より多い場
合は、色抜けなど、画像部への悪影響がでてくる。

【００８２】現像液および補充液の残余の成分は水であ
るが、更に必要に応じて当業界で知られた種々の添加剤
を含有させることができる。現像液および補充液は、使
用時よりも水の含有量を少なくした濃縮液を調製してお
いて、これを水で希釈して使用することが運搬上有利で
ある。この場合の濃縮度は各成分が分離や析出を起こさ
ない程度が適当である。

【００８３】このようにして現像処理された平版印刷版
は、水洗水、界面活性剤等を含有するリンス液、および
／またはアラビアガムや澱粉誘導体等を含む不感脂化液
で後処理される。

【００８４】この後処理も現像処理同様に自動現像機に
より実施することができる。自動現像機としては、平版
印刷版を搬送する搬送手段と、現像槽、後処理槽および
スプレー装置からなり、露光済みの平版印刷版を水平に
搬送しながら、各槽からポンプで汲み上げた処理液をス
プレーノズルから平版印刷版に吹き付ける装置や、処理
液が満たされた処理液槽中にガイドロールなどによって
平版印刷版を案内して浸漬する装置がある。自動現像機
により平版印刷版を処理する場合には、各処理液に処理
量や稼働時間等に応じて補充液を補充する。

【００８５】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 （実施例１〜３）均熱処理と中間焼鈍処理を省略したＤ
Ｃ鋳造法により製造したＪＩＳ Ａ １０５０アルミニ
ウム圧延板（厚さ０．２４ｍｍ）に、バフ研磨処理、ア
ルカリ水溶液中でのエッチング処理（１）、デスマット
処理（１）、塩酸水溶液中での粗面化処理、アルカリ水
溶液中でのエッチング処理（２）、デスマット処理
（２）、硝酸水溶液中での電気化学的な粗面化処理、マ
スキング処理、アルカリ水溶液中でのエッチング処理
（３）、デスマット処理（３）、及び陽極酸化処理を施
した。各処理の後にはアルミニウム板をスプレーにより
水洗し、ニップローラで液切りした。各処理は次のとお
り行った。バフ研磨処理 ナイロン製の不織布の中に平均粒径が１０μｍのアルミ
ナ研磨剤を含有させた直径４００ｍｍのロールを用い、
周速９００ｍ／ｍｉｎ、オシレート２００回／ｍｉｎ
で、アルミニウム板を研磨した。アルカリ水溶液中でのエッチング処理（１） ＮａＯＨ２７重量％、およびアルミニウムイオン６．５
重量％を含有する７０℃の水溶液にアルミニウム板を浸
漬してエッチング処理した。アルミニウム板の溶解量は
２ｇ／ｍ²であった。デスマット処理（１） 塩酸１重量％、およびアルミニウムイオン０．５重量％
を含有する３５℃の水溶液にアルミニウム板を３秒間浸
漬してデスマット処理を行った。塩酸水溶液中での電気化学的粗面化処理 図２の交流電圧（図中ｔａはアノード反応時間、ｔｃは
カソード反応時間、ｔｐは電流値が０からピークに達す
るまでの時間、ａはアノードサイクル側のピーク時の電
流、Ｉｃはカソードサイクル側のピーク時の電流）と図
３の槽１つを用いてアルミニウム板に連続的に電気化学
的な粗面化処理を行った。このときの電解液は塩酸１重
量％水溶液（アルミニウムイオン０．５重量％含む）で
あり、液温３５℃であった。交流電源波形は電流値がゼ
ロからピークに達するまでの時間ｔｐが０．３ｍｓｅ
ｃ、ｄｕｔｙ比が０．５、周波数が６０Ｈｚの台形であ
り、対極にはカーボン電極を、補助アノードにはフェラ
イトをそれぞれ用いた。電流密度は電流のピーク値で５
０Ａ／ｄｍ²、電気量（アルミニウム板が陽極時の電気
量の総和）は１５０Ｃ／ｄｍ²であった。補助陽極には
電源から流れる電流の５％を分流させた。アルカリ水溶液中でのエッチング処理（２） アルミニウム板を、ＮａＯＨ２６重量％、およびアルミ
ニウムイオン６．５重量％を含有する４５℃の水溶液に
浸漬してエッチング処理を行った。アルミニウム板の溶
解量は０．３ｇ／ｍ²であった。デスマット処理（２） ３５℃の硝酸１重量％（アルミニウムイオン０．５重量
％、およびアンモニウムイオン０．００７重量％含む）
水溶液にアルミニウム板を３秒間浸漬してデスマット処
理を行った。硝酸水溶液中での電気化学的な粗面化処理 図２の交流電圧と図３の槽３つを用いてアルミニウム板
に連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。このとき
の電解液は硝酸１重量％水溶液（アルミニウムイオン
０．５重量％、およびアンモニウムイオン０．００７重
量％含む）であった。交流電源波形は電流値がゼロから
ピークに達するまでの時間ｔｐが０．８ｍｓｅｃ、ｄｕ
ｔｙが比０．５、周波数が６０Ｈｚの台形であった。対
極にはカーボン電極を、補助アノードにはフェライトを
それぞれ用いた。電流密度は電流のピーク値で５０Ａ／
ｄｍ²であった。補助陽極には電源から流れる電流の５
％を分流させた。電解液の温度は５０℃で、電気量（ア
ルミニウム板が陽極時の電気量の総和）は２４０Ｃ／ｄ
ｍ²であった。デスマット処理（３） 硫酸２５重量％を含有する６０℃の水溶液にアルミニウ
ム板を１０秒間浸漬してデスマット処理を行った。マスキング処理 高分子凝集剤（栗田工業製、商品名ＰＡ−３６２）１０
ｇを水１リットルに溶解した溶液を、乾燥後の塗布量が
２０ｇ／ｍ²となるように塗布し、塗膜を乾燥した。アルカリ水溶液中でのエッチング処理（３） アルミニウム板を、ＮａＯＨ２６重量％、およびアルミ
ニウムイオン６．５重量％を含有する４５℃の水溶液に
浸漬してエッチング処理を行った。アルミニウム板の溶
解量はそれぞれ０．０５ｇ／ｍ²（実施例１）、０．３
ｇ／ｍ²（実施例２）、０．８ｇ／ｍ²（実施例３）であ
った。デスマット処理（４） 硫酸５０重量％を含有する８０℃の水溶液にアルミニウ
ム板を５秒間浸漬してデスマット処理を行った。陽極酸化処理 液温５０℃の硫酸１０重量％を含有する水溶液（アルミ
ニウムイオンを０．５重量％含む）中で、直流電圧を用
い、電流密度２Ａ／ｄｍ²でアルミニウム板に陽極酸化
処理を行った。陽極酸化皮膜量は２．４ｇ／ｍ²であっ
た。

【００８６】以上のような処理を施したアルミニウム板
の表面を観察したところ、ストリーク等の面質ムラは発
生していなかった。 （比較例１）マスキング層を設けない以外は実施例３と
同様にアルミニウム板を処理した。このアルミニウム板
は実施例３に比べてストリークが見えやすく、外観が劣
っていた。 （実施例４〜６）実施例１と同様の処理を施したアルミ
ニウム板を、３号珪酸ソーダの２．５重量％水溶液中に
７０℃で１４秒間浸漬して、さらに親水化処理を施し、
次いで、水洗、乾燥した。その後、下記の組成の感光液
を塗布し、塗膜を乾燥して感光層を設けた。感光層の乾
燥後の重量は２ｇ／ｍ²であった。 ＜感光液の組成＞ Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド／ ５０ｇ ２−ヒドロキシメタクリレート／アクリロニトリル／ メチルメタクリレート／メタクリル酸（モル比１０： ２０：２５：３５：１０）の共重合体（平均分子量６００００） ４−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物の ０．５ｇ 六フッ化リン酸塩 亜リン酸 ０．０５ｇ 水 ５ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ４５ｇ メチルエチルケトン ５０ｇ こうして作成した感光性印刷版原版を３ｋＷのメタルハ
ライドランプを光源として７０ｃｍの距離から、ネガテ
ィブ画像フィルムを通して４５秒間露光後、下記の組成
の現像液で現像処理し、さらにガム引きして平版印刷版
を作成した。 ＜現像液の組成＞ ベンジルアルコール ４５０ｇ トリエタノールアミン １５０ｇ モノエタノールアミン １０ｇ ｔ−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ イオン交換水 ７４２０ｇ このようにして得られた平版印刷版は良好な外観を有し
ており、これを用いて印刷を行ったところ、この平版印
刷版は検版性及び耐刷性に優れていた。 （実施例７）バフ研磨処理の後に、比重１．１２の珪砂
と水の懸濁液を研磨スラリーとしてアルミニウム板の表
面に供給しながら、アルミニウム板上でローラー状ナイ
ロンブラシを回転させて機械的な粗面化を行い、且つ硝
酸水溶液中での電気化学的な粗面化における電気量が１
８０Ｃ／ｄｍ²であった以外は実施例３と同様にアルミ
ニウム支持体を作成した。機械的な粗面化に用いたナイ
ロンブラシの材質は６・１０ナイロンであり、毛長は５
０ｍｍ、毛の直径は０．４８ｍｍであった。また、ナイ
ロンブラシは直径３００ｍｍのステンレス製の筒に穴を
あけて密になるように植毛した。回転ブラシは３本使用
した。ブラシ下部の２本の支持ローラ（直径２００ｍ
ｍ）の距離は３００ｍｍであった。機械的な粗面化後の
支持体の平均表面粗さ(ＪＩＳ Ｂ０６０１)は０．４５
μｍであった。

【００８７】このように処理された支持体の表面に下記
の組成の下塗り液を塗布し、８０℃で３秒間塗膜を乾燥
した。得られた下塗り層の乾燥後の重量は３０ｍｇ／ｍ
²であった。 ＜下塗り液＞ アミノエチルホスホン酸 ０．１０ｇ フェニルホスホン酸 ０．１５ｇ β−アラニン ０．１０ｇ メタノール ４０ｇ 純水 ６０ｇ 次に、下塗り層上に下記の組成の感光液を塗布し、１１
０℃で１分間塗膜を乾燥して、ポジ型感光性平版印刷版
原版を得た。得られた感光層の乾燥後の重量は１．７ｇ
／ｍ²であった。 ＜感光液の組成＞ １，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドと ０．４５ｇ ピロガロール／アセトン樹脂とのエステル化物（米国特許 第３，６３５，７０９号明細書の実施例１に記載されているもの） クレゾール／ホルムアルデヒドノボラック樹脂（メタ、 １．１ｇ パラの重量比６：４、重量平均分子量３０００、 数平均分子量１１００、未反応のクレゾールを ０．７％含有） ｍ−クレゾール／ホルムアルデヒドノボラック樹脂 ０．３ｇ 重量平均分子量１７００、数平均分子量６００、 未反応のクレゾールを１％含有） ポリ［Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）アクリルアミド− ０．２ｇ コ−ｎ−ブチルアクリレート−コ−ジエチレングリコール モノメチルエーテルメタクリレート］（特開平５− １５０４５３号公報に記載のもの、モノマーのモル比 ４０：４０：２０、重量平均分子量４００００、 数平均分子量２００００） ｐ−ｎ−オクチルフェノール／ホルムアルデヒド樹脂 ０．０２ｇ （米国特許第４，１２３，２７９号明細書に記載 されているもの） ナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホン酸クロライド ０．０１ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 ０．１ｇ 安息香酸 ０．０２ｇ ４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルメチル）アミノ ０．０１ｇ フェニル］−２，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ− トリアジン ４−［ｐ−Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）アミノフェニル］ ０．０２ｇ −２、６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン ２−トリクロロメチル−５−（４−ヒドロキシスチリル）− ０．０１ｇ １，３，４−オキサジアゾール ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対アニオンを ０．０２ｇ １−ナフタレンスルホン酸にした染料 フッ素系界面活性剤（日本油脂(株)製、商品名モディパー ０．０６ｇ Ｆ−２００、３０重量％のメチルエチルケトンと メチルイソブチルケトンの混合溶剤溶液） フッ素系界面活性剤（大日本インキ化学工業(株)製、商品名 ０．０２ｇ メガファックＦ−１７７、２０重量％のメチルイソブチル ケトン溶液） メチルエチルケトン １５ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １０ｇ このようにして塗布された感光層の上に特公昭６１−２
８９８６号公報実施例１に記載の方法に基づいてメチル
メタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸ナト
リウムの共重合体（比６８：２０：１２）水溶液を静電
スプレーすることによりマット層を設けた。

【００８８】以上のようにして作られた感光性平版印刷
版原版を、真空焼枠中で、透明ポジティブフィルムを通
して１ｍの距離から３ｋＷのメタルハライドランプによ
り５０秒間露光した後、現像液としてＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏ
のモル比が１．７４の珪酸ナトリウムの５．２６％水溶
液（ｐＨ１２．７）を、リンス液として富士写真フイル
ム（株）製ＦＲ−３を７倍に希釈した溶液をそれぞれ仕
込んだ富士写真フイルム(株)製自動現像機スタブロン９
００Ｄで現像した。得られた平版印刷版には、用いた支
持体にストリーク等の面質ムラがないため、処理ムラが
なく、これを１日放置した後、印刷機としてハイデルベ
ルグ社製ＫＯＲ−Ｄを、湿し水として富士写真フイルム
（株）製ＥＵ−３を１００倍に希釈した溶液を、インキ
として東洋インキ（株）製マークファイブニュー墨を用
いて印刷したところ、検版性及び耐刷性に優れていた。

【００８９】

【発明の効果】本発明によれば、面質ムラが発生しない
アルミニウム支持体の粗面化方法を提供することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】バフ研磨処理に用いられる装置の一例を示す概
略図である。

【図２】本発明の電気化学的粗面化に好ましく用いられ
る台形の交流電流電源波形の一例を示す波形図である。

【図３】本発明の電気化学的粗面化に用いられる電解装
置の一例を示す概略図である。

【符号の説明】

１０ 主電解槽 １１ 交流電源 １２ ラジアルドラムローラ １３ａ、１３ｂ 主極 １４ 電解液供給口 １５ 電解液 ２０ 補助陽極槽 ２１ 補助陽極 Ｗ アルミニウム板

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ２５Ｄ 11/18 Ｃ２５Ｄ 11/18 Ａ Ｃ２５Ｆ 7/00 Ｃ２５Ｆ 7/00 Ｌ (72)発明者 上杉 彰男 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H114 AA04 AA14 AA27 DA04 DA41 EA02 EA09 GA03 GA04 GA07 GA09 4K057 WA05 WB05 WC03 WC10 WE22 WK01

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミニウム板を硝酸水溶液又は塩酸水
   溶液中で電気化学的に粗面化した後に、デスマット処理
   し、次にマスキング層を設け、次いでアルカリ水溶液中
   で化学的にエッチング処理することを特徴とするアルミ
   ニウム支持体の粗面化方法。
2. 【請求項２】 アルミニウム板を順に、（１）塩酸水溶
   液中で交流を用いて、１〜３００Ｃ／ｄｍ²の電気量で
   電気化学的な粗面化処理し、（２）アルカリ水溶液中で
   アルミニウム板を０．０５〜１．５ｇ／ｍ²溶解するよ
   うにエッチング処理し、（３）酸性水溶液中でデスマッ
   ト処理し、（４）硝酸水溶液中で交流を用いて５０〜５
   ００Ｃ／ｄｍ²の電気量で電気化学的な粗面化処理し、
   （５）酸性水溶液中でデスマット処理し、（６）マスキ
   ング層を設け、（７）アルカリ水溶液中でアルミニウム
   板を０．０１〜５ｇ／ｍ²溶解するようにエッチング処
   理し、（８）酸性水溶液中でデスマット処理し、（９）
   ０．８〜５ｇ／ｍ²の皮膜が得られるように陽極酸化処
   理を行うことを特徴とする請求項１に記載のアルミニウ
   ム支持体の粗面化方法。
3. 【請求項３】 （１）塩酸水溶液中で交流を用いて、１
   〜３００Ｃ／ｄｍ²の電気量で電気化学的な粗面化処理
   する前に、アルカリ水溶液中でアルミニウム板をエッチ
   ング処理し、酸性水溶液中でデスマット処理することを
   特徴とする請求項２に記載のアルミニウム支持体の粗面
   化方法。
4. 【請求項４】 陽極酸化処理後に親水化処理を行う請求
   項２又は３に記載のアルミニウム支持体の粗面化方法。
5. 【請求項５】 前記硝酸水溶液又は塩酸水溶液中で電気
   化学的に粗面化する前に、バフ研磨処理及び機械的な粗
   面化処理の少なくとも一方を行うことを特徴とする請求
   項１に記載のアルミニウム支持体の粗面化方法。
6. 【請求項６】 （１）塩酸水溶液中で交流を用いて、１
   〜３００Ｃ／ｄｍ²の電気量で電気化学的な粗面化処理
   する前のアルカリ水溶液中でのアルミニウム板のエッチ
   ング処理の前に、バフ研磨処理及び機械的な粗面化処理
   の少なくとも一方を行うことを特徴とする請求項３に記
   載のアルミニウム支持体の粗面化方法。
7. 【請求項７】 前記マスキング層の形成に高分子化合物
   を用いることを特徴とする請求項１から６のいずれか１
   項に記載のアルミニウム支持体の粗面化方法。