JPH1069092A - ポジ型感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 現像時において陽極酸化皮膜の溶解が防止さ
れており、非画像部の白色化及び放置汚れが解消し、か
つ優れた耐刷性を発揮するポジ型感光性平版印刷版を提
供する。 【解決手段】 粗面化処理、陽極酸化処理し、その後に
親水化処理を施したアルミニウム板上に、特定の構造単
位を含有する高分子化合物例えば下記の構造式の化合物
を含む層を設けた後に、感光層を設けるポジ型感光性平
版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感光性平版印刷版に
関し、特にポジ型感光性平版印刷版に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より、広く使用されているポジ型感
光性平版印刷版は、支持体としての微細な粗面化処理を
行ない、場合によってはアルカリエッチングによる表面
清浄化を施した後、該アルミニウム板上に陽極酸化皮膜
を設けて、その上にｏ−キノンジアジド化合物からなる
感光層を設けたものである。ｏ−キノンジアジド化合物
は紫外線露光によりカルボン酸に変化することが知られ
ており、従って、これをアルカリ水溶液で現像すると当
該感光層の露光部のみが除去されて支持体表面が露出す
る。アルミニウム支持体の表面は親水性なので現像で支
持体の表面が露出された部分（非画像部）は水を保持し
て油性インキを反発する。一方、現像によって感光層の
除去されなかった領域（画像部）は、親油性なので水を
反発し、インキを受け付ける。かかるポジ型感光性平版
印刷版の現像液として使用されるアルカリ水溶液は、種
々のものが知られているが、最も一般的に用いられてい
るのは珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等の珪酸塩水溶液
である。その理由は珪酸塩の成分である酸化珪素ＳｉＯ
₂とアルカリ金属酸化物Ｍ₂Ｏの比率（一般に〔Ｓｉ
Ｏ ₂〕／〔Ｍ₂Ｏ〕のモル比で表す）と両者の液中濃度を
変えることによってある程度現像性の調節が可能とされ
るためである。

【０００３】しかし、上記の珪酸塩を主成分とする現像
液においては、ＳｉＯ₂濃度を高めると現像安定性は高
まるが、ＳｉＯ₂に起因する固形物が析出し易く、自動
現機のノズルの目詰まりや、固着物による装置の汚れが
水洗で溶解しにくいなどの問題を生じてしまうことが知
られており、現像安定性に欠けることも知られている。
また、現像液の廃液処理のさいに、中和処理を行おうと
するとＳｉＯ₂に起因する液のゲル化が起こってしまい
配管系が詰まるなどの不都合を生じ易い。これらの不都
合を回避できる現像液として、現像安定化剤として、糖
類、オキシム類、フェノール類、及びフッ素化アルコー
ル類から選ばれる少なくとも１種の化合物を０．０１モ
ル／リットル以上含有し、かつアルカリ剤を含有する現
像液、すなわち珪酸塩フリーの現像液が考えられるが、
従来のポジ型感光性平版印刷版を現像しようとするとア
ルミニウム支持体の陽極酸化皮膜が現像液で溶解され、
現像液中に蓄積されて、カス、ヘドロとなって自動現像
機の洗浄性を悪くしたり、スプレーの目詰まりを起こす
などという別の不都合点があった。

【０００４】また、珪酸塩を含まないｐＨ１０〜１３．
２程度の現像液で陽極酸化皮膜処理を施した基板を現像
した場合、現像時に陽極酸化皮膜の溶解に伴い非画像部
が白色化するという問題点もある。また、印刷時に版を
放置することで、インキがさらにとれにくくなるという
問題点がある。このような現象を放置汚れと称してい
る。さらに、珪酸塩を含む現像液においても、現像して
得られた平版印刷版の非画像部には感光層中に含まれる
物質が不可逆的に吸着し、非画像を汚染するためいわゆ
る残色が生じ、画像部と非画像部の識別が困難になると
いう問題もあった。従来から支持体の陽極酸化皮膜への
種々の処理が提案されている。現像時の溶解防止能があ
るといわれている水蒸気処理は、非画像部の白色化を防
止することができるが、放置汚れの問題点は解消できな
かった。一方、陽極酸化皮膜へのシリケート処理によ
り、非画像部の白色化、放置汚れの問題は解決できる
が、耐刷力が劣化するという欠点があった。

【０００５】上記の諸問題を解決するため、米国特許明
細書３，１３６，６３６号においては、ポリアクリル
酸、カルボキシルメチルヒドロキシエチルセルロースの
様な水可溶のポリマーの中間層を設けることが提案され
ているが、未だ耐刷力の点で満足のゆくものではなかっ
た。また、特開昭６２−１５１８４５号においては、感
光性組成物に特定の付加重合高分子有機酸を添加するこ
とが提案されているが、未だ耐刷力の点で満足のゆくも
のではなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、現像時における陽極酸化皮膜の溶解が防止され、ま
た非画像部が白色化することなく、カスの発生や放置汚
れが軽減あるいは解消され、且つ優れた耐刷力が得られ
る感光性平版印刷版を提供することである。本発明の目
的はまた、残色が軽減あるいは解消された感光性平版印
刷版を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、下記の感光性平版印刷版により上記目的を解決す
るに至った。すなわち、本発明は粗面化処理、陽極酸化
処理し、更に親水化処理したアルミニウム板上に、下記
一般式（１）で示される構造単位を有する高分子化合物
を含む層を設けた後に、感光層を設けることを特徴とす
るポジ型感光性平版印刷版によって達成されたものであ
る。

【０００８】

【化２】

【０００９】（Ｒ₁は水素原子、ハロゲン原子またはア
ルキル基を表わす。Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ独立して、水素
原子、水酸基、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキ
ル基、芳香族基、置換芳香族基、−ＯＲ₄、−ＣＯＯ
Ｒ₅、−Ｃ０ＮＨＲ₆、−ＣＯＲ₇もしくは−ＣＮを表わ
すか、またはＲ₂とＲ₃が結合して環を形成しても良い。
Ｒ₄〜Ｒ₇は各々アルキル基または芳香族基を表わす。Ｘ
は水素原子、金属原子、ＮＲ₈Ｒ₉Ｒ₁₀Ｒ₁₁を表わす。Ｒ
₈〜Ｒ₁₁はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、
置換アルキル基、芳香族基、置換芳香族基を表わすか、
またはＲ₈とＲ₉が結合して環を形成しても良い。ｎは１
〜３の整数を表わす。）

【００１０】本発明は親水性処理を施すことにより現像
時の陽極酸化皮膜の溶解、非画像部の白色化、カスの発
生、放置汚れを有効に防止でき、かつ、一般式（１）で
示される構造単位を分子中に有する高分子化合物を下塗
り層に使用することにより耐刷性能の優れたポジ型感光
性平版印刷版を提供することができるものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の一般式（１）で示
される構造単位を分子中に有する高分子化合物について
詳しく説明する。前記一般式（１）で示される構造単位
において、Ｒ₁は水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
ル基を表すが、好ましくは水素原子、塩素原子、または
炭素数１〜４個のアルキル基を表す。特に好ましくは水
素原子またはメチル基を表す。Ｒ₂とＲ₃は各々独立し
て、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、アルキル基、置
換アルキル基、芳香族基、置換芳香族基、−Ｒ₄、−Ｃ
ＯＯＲ₅、−ＣＯＮＨＲ₆、−ＣＯＲ₇もしくは−ＣＮを
表すか、またはＲ₂とＲ₃が結合して環を形成しても良
い。ここでＲ₄〜Ｒ₇は各々アルキル基または芳香族基を
表す。より好ましいＲ₂とＲ₃は、各々独立して、水素原
子、水酸基、塩素原子、炭素数１〜４個のアルキル基、
フェニル基、−Ｒ₄、−ＣＯＯＲ₅、−ＣＯＮＨＲ₆、−
ＣＯＲ₇、−ＣＮであり、ここでＲ₄〜Ｒ₇は炭素数１〜
４個のアルキル基またはフェニル基である。特に好まし
いＲ₂とＲ₃は、各々独立して、水素原子、水酸基、メチ
ル基またはメトキシ基である。Ｘは水素原子、金属原
子、ＮＲ₈Ｒ₉Ｒ₁₀Ｒ₁₁を表し、ここで、Ｒ₈〜Ｒ₁₁は、
各々独立して、水素原子、アルキル基、置換アルキル
基、芳香族基、置換芳香族基を表すか、またはＲ₈とＲ₉
が結合して環を形成しても良い。より好ましいＸは、水
素原子、一価の金属原子，ＮＲ₈Ｒ₉Ｒ₁₀Ｒ₁₁であり、こ
こで、Ｒ₈〜Ｒ₁₁は、各々独立して、水素原子、炭素数
１〜４個のアルキル基またはたフェニル基である。特に
好ましいＸは、水素原子、ナトリウム、カリウムまたは
ＮＲ₈Ｒ₉Ｒ₁₀Ｒ₁₁を表し、ここで、Ｒ₈〜Ｒ₁₁は、各々
独立して、水素原子、メチル基、エチル基を表す。ｎは
１〜３の整数を表すが、好ましくは１または２を表し、
より好ましくは１を表す。Ｒ₂とＲ₃及びＲ₈〜Ｒ₁₁の置
換アルキル基における置換基としては、ハロゲン原子、
水酸基、アリール基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アシル基が挙げられ、好ましくは、水酸基、メ
トキシ基、アセチル基、メトキシカルボニル基が使用さ
れる。Ｒ₂とＲ₃及びＲ₈〜Ｒ₁₁の置換芳香族基における
置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基が挙
げられ、好ましくは、水酸基、メチル基、エチル基、メ
トキシ基、アセチル基、メトキシカルボニル基が使用さ
れる。

【００１２】前記一般式（１）で示す部分構造を誘導し
うるモノマーの具体例を以下に示す。ただし、本発明は
この具体例に限定されるものではない。

【００１３】

【化３】

【００１４】

【化４】

【００１５】なお、ここで使用する高分子化合物には一
般式（１）で示される構造単位を２０％以上、好ましく
は４０％以上含めばよい。また、一般式（１）で示され
る構造単位は１種類あるいは２種類以上組み合わせても
よい。次に、本発明に係る一般式（１）で示される構造
単位を有する高分子化合物の代表的な例を以下に示す。
なお、ポリマー構造の組成比はモル百分率を表す。

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】本発明に係る高分子化合物は、一般には、
ラジカル連鎖重合法を用いて製造することができる（"T
extbook of Polymer Science" 3rd ed, (1984) F.W.Bil
lmeyer, A Wiley-Interscience Publication参照）。一
般式（１）で示される部分構造を有する高分子化合物の
分子量は広範囲であってもよいが、ポリスチレンを標準
としてゲルパーミッションクロマトグラフィーを用いて
測定した時、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜２，０
００，０００であることが好ましく、また２，０００〜
２００，０００の範囲であることが更に好ましい。

【００１９】次に、本発明の一般式（１）で示される部
分構造を有する高分子化合物の合成例を示す。 〔合成例１〕 ｐ−ビニル安息香酸のホモポリマー（Ｎｏ．Ｐ−１）の
合成 ｐ−ビニル安息香酸〔北興化学工業（株）製〕７４．１
ｇ（０．５mol）、１−メトキシ−２−プロパノール１
７３ｇを５００mlの３口フラスコに取り、窒素気流下攪
拌しながら、加熱し７５℃に保った。次に、２，２−ア
ゾビス（イソ酪酸）ジメチル１．１５ｇ（５mmol）を加
え、攪拌を続けた。２時間後、２，２−アゾビス（イソ
酪酸）ジメチル１．１５ｇ（５mmol）を追加した。更
に、２時間後、２，２−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル
１．１５ｇ（５mmol）を追加した。２時間攪拌した後、
１−メトキシ−２−プロパノール１７３ｇを加え、室温
まで放冷した。この反応液を、攪拌下７．５リットルの水中
に注いだ。析出する固体を濾取し、乾燥した。その収量
は７１．２ｇであった。得られた固体は、ＧＰＣ（溶離
液：テトラヒドロフラン）による分子量測定の結果、重
量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン換算で３．１万
であった。他の一般式（１）で示される部分構造を有す
る高分子化合物も同様な方法で合成される。

【００２０】次に本発明のポジ型感光性平版印刷版につ
いて詳しく説明する。また、本発明において、感光性平
版印刷版はＰＳ版ということもある。 〔支持体〕 ＜アルミニウム板及びその粗面化処理、陽極酸化処理、
親水化処理＞ （アルミニウム板）本発明において用いられるアルミニ
ウム板は、純アルミニウムまたはアルミニウムを主成分
とし微量の異原子を含むアルミニウム合金等の板状体で
ある。この異原子には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マ
グネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタ
ン等がある。合金組成としては、１０重量％以下の異原
子含有率のものである。本発明に好適なアルミニウム
は、純アルミニウムであるが、完全に純粋なアルミニウ
ムは、精錬技術上製造が困難であるため、できるだけ異
原子を含まないものがよい。また、上述した程度の異原
子含有率のアルミニウム合金であれば、本発明に使用し
得る素材という事ができる。このように本発明に使用さ
れるアルミニウム板は、その組成が特に限定されるもの
ではなく、従来公知、公用の素材のものを適宜利用する
事ができる。好ましい素材としては、ＪＩＳ Ａ １０
５０、同１１００、同１２００、同３００３、同３１０
３、同３００５材が含まれる。本発明において用いられ
るアルミニウム板の厚さは、約０．１mm〜０．６mm程度
である。アルミニウム板を粗面化処理するに先立ち、表
面の圧延油を除去するための、例えば界面活性剤または
アルカリ性水溶液で処理する脱脂処理が必要に応じて行
われる。

【００２１】（粗面化処理及び陽極酸化処理）アルミニ
ウム板の表面を粗面化処理する方法としては、機械的に
粗面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方
法および化学的に表面を選択溶解させる方法がある。機
械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラ
スト研磨法、バフ研磨法などと称せられる公知の方法を
用いることが出来る。また、電気化学的な粗面化法とし
ては塩酸または硝酸電解液中で交流または直流により行
う方法がある。また、特開昭５４−６３９０２号公報に
開示されているように両者を組み合わせた方法も利用す
ることが出来る。このように粗面化されたアルミニウム
板は、必要に応じてアルカリエッチング処理及び中和処
理された後、表面の保水性や耐摩耗性を高めるために陽
極酸化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸化処理
に用いられる電解質としては多孔質酸化皮膜を形成する
ものならばいかなるものでも使用することができ、一般
には硫酸、リン酸、蓚酸、クロム酸あるいはそれらの混
酸が用いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類
によって適宜決められる。陽極酸化の処理条件は用いる
電解質により種々変わるので一概に特定し得ないが、一
般的には電解質の濃度が１〜８０％溶液、液温は５〜７
０℃、電流密度５〜６０Ａ／dm²、電圧１〜１００Ｖ、
電解時間１０秒〜５分の範囲にあれば適当である。陽極
酸化皮膜の量は１．０ｇ／m²以上が好適であるが、より
好ましくは２．０〜６．０ｇ／m²の範囲である。陽極酸
化皮膜が１．０ｇ／m²未満であると耐刷性が不十分であ
ったり、平版印刷版の非画像部に傷が付き易くなって、
印刷時に傷の部分にインキが付着するいわゆる「傷汚
れ」が生じ易くなる。尚、このような陽極酸化処理は平
板印刷版の支持体の印刷に用いる面に施されるが、電気
力線の裏回りにより、裏面にも０．０１〜３ｇ／m²の陽
極酸化皮膜が形成されるのが一般的である。

【００２２】（親水化処理）上述の処理を施した後に用
いられる親水化処理としては、従来より知られている、
親水化処理が用いられる。このような親水化処理として
は、米国特許第２，７１４，０６６号、第３，１８１，
４６１号、第３，２８０，７３４号、第３，９０２，７
３４号に開示されているようなアルカリ金属珪酸塩（例
えば珪酸ナトリウム水溶液）法がある。この方法におい
ては、支持体が珪酸ナトリウム水溶液中で浸漬処理され
るか又は電解処理される。あるいは、特公昭３６−２２
０６３号公報に開示されている弗化ジルコン酸カリウム
及び米国特許第３，２７６，８６８号、第４，１５３，
４６１号、第４，６８９，２７２号に開示されている様
なポリビニルホスホン酸で処理する方法などが用いられ
る。これらの中で特に好ましい親水化処理はアルカリ金
属珪酸塩処理である。

【００２３】（アルカリ金属珪酸塩処理）上述の如き処
理を施したアルミニウム板の陽極酸化皮膜を、アルカリ
金属珪酸塩が０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜
１０重量％であり、２５℃でのｐＨが１０〜１３である
水溶液に、例えば１５〜８０℃で０．５〜１２０秒浸漬
する。アル力り金属珪酸塩水溶液のｐＨが１０より低い
と液はゲル化し１３．０より高いと酸化皮膜が溶解され
てしまう。本発明に用いられるアルカリ金属珪酸塩とし
ては、珪酵ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウムな
どが使用される。アルカリ金属珪酸塩水溶液のｐＨを高
くするために使用される水酸化物としては水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどがある。な
お、上記の処理液にアルカリ土類金属塩もしくは第IVＢ
族金属塩を配合してもよい。アルカリ土類金属塩として
は、硝酸カルシウム、硝酸ストロンチウム、硝酸マグネ
シウム、硝酸バリウムのような硝酸塩や、硫酸塩、塩酸
塩、燐酸塩、酢酸塩、蓚酸塩、ホウ酸塩などの水溶性の
塩が挙げられる。第IVＢ族金属塩として、四塩化チタ
ン、三塩化チタン、フッ化チタンカリウム、蓚酸チタン
カリウム、硫酸チタン、四ヨウ化チタン、塩化酸化ジル
コニウム、二酸化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウ
ム、四塩化ジルコニウムなどを挙げることができる。ア
ルカリ土類金属塩もしくは、第IVＢ族金属塩は単独又は
２以上組み合わせて使用することができる。これらの金
属塩の好ましい範囲は０．０１〜１０重量％であり、更
に好ましい範囲は０．０５〜５．０重量％である。

【００２４】〔有機（下塗）層〕これらの親水化処理を
施した後に、アルミニウム板上に後述する種々の方法で
一般式（１）で示す構造単位を有する高分子化合物を含
む有機層を設ける。

【００２５】この有機下塗層は次のような方法で設ける
ことができる。水またはメタノール、エタノール、メチ
ルエチルケトンなどの有機溶剤もしくはそれらの混合溶
剤に一般式（１）で示す構造単位を有する高分子化合物
を溶解させた溶液をアルミニウム板上に塗布、乾燥して
設ける方法と、水またはメタノール、エタノール、メチ
ルエチルケトンなどの有機溶剤もしくはそれらの混合溶
剤に上記の有機化合物を溶解させた溶液に、アルミニウ
ム板を浸漬して上記有機化合物を吸着させ、しかる後、
水などによって洗浄、乾燥して有機下塗層を設ける方法
である。前者の方法では、上記有機化合物の０．００５
〜１０重量％の濃度の溶液を種々の方法で塗布できる。
例えば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、
カーテン塗布などいずれの方法を用いてもよい。また、
後者の方法では、溶液の濃度は０．０１〜２０重量％、
好ましくは０．０５〜５重量％であり、浸漬温度は２０
〜９０℃、好ましくは２５〜５０℃であり、浸漬時間は
０．１秒〜２０分、好ましくは２秒〜１分である。上記
の溶液は、アンモニア、トリエチルアミン、水酸化カリ
ウムなどの塩基性物質や、塩酸、リン酸などの酸性物質
によりｐＨを調節し、ｐＨ１〜１２、好ましくはｐＨ１
〜５、の範囲で使用することもできる。また、感光性平
版印刷版の調子再現性改良のために黄色染料を添加する
こともできる。有機下塗層の乾燥後の被覆量は、２〜１
００mg／m²が適当であり、好ましくは５〜５０mg／m²で
ある。上記の被覆量が２mg／m²より少ないと十分な耐刷
性能が得られない。また、１００mg／m²より多くても同
様である。

【００２６】＜バックコート＞支持体の裏面には、必要
に応じてバックコートが設けられる。かかるバックコー
トとしては、特開平５−４５８８５号公報記載の有機高
分子化合物および特開平６−３５１７４号公報記載の有
機または無機金属化合物を加水分解および重縮合させて
得られる金属酸化物からなる被覆層が好ましく用いられ
る。これらの被覆層のうち、Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₄、Ｓｉ
（ＯＣ₂Ｈ₅）₄、Ｓｉ（ＯＣ₃Ｈ₇）₄、Ｓｉ（ＯＣ₄Ｈ₉）
₄などの珪素のアルコキシ化合物が安価で入手し易く、
それから与られる金属酸化物の被覆層が耐現像性に優れ
ており特に好ましい。

【００２７】次に、本発明の感光性平版印刷版における
感光層、その成分、現像処理等について説明する。 〔感光層〕上記のようにして得られた支持体上に、公知
のポジ型感光性組成物よりなる感光層を設けて、感光性
平版印刷版を得る。感光層の組成物としては、露光の前
後で現像液に対する溶解性又は膨潤性が変化するもので
あればいずれも使用できる。以下、その代表的なものに
ついて説明する。 ＜ｏ−キノンジアジド化合物＞ポジ型感光性組成物の感
光性化合物としては、ｏ−キノンジアジド化合物が挙げ
られ、その代表としてｏ−ナフトキノンジアジド化合物
が挙げられる。ｏ−ナフトキノンジアジド化合物として
は、特公昭４３−２８４０３号公報に記載されている
１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロライドとピ
ロガロール−アセトン樹脂とのエステルであるものが好
ましい。その他の好適なオルトキノンジアジド化合物と
しては、米国特許第３，０４６，１２０号および同第
３，１８８，２１０号明細書中に記載されている１，２
−ジアゾナフトキノン−５−スルホン酸クロリドとフェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステルがあり、特
開平２−９６１６３号公報、特開平２−９６１６５号公
報、特開平２−９６７６１号公報に記載されている１，
２−ジアゾナフトキノン−４−スルホン酸クロリドとフ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステルがある。
その他の有用なｏ−ナフトキノンジアジド化合物として
は、数多くの特許に報告され、知られているものが挙げ
られる。たとえば、特開昭４７−５３０３号、同４８−
６３８０２号、同４８−６３８０３号、同４８−９６５
７５号、同４９−３８７０１号、同４８−１３３５４
号、特公昭３７−１８０１５号、同４１−１１２２２
号、同４５−９６１０号、同４９−１７４８１号公報、
米国特許第２，７９７，２１３号、同第３，４５４，４
００号、同第３，５４４，３２３号、同第３，５７３，
９１７号、同第３，６７４，４９５号、同第３，７８
５，８２５号、英国特許第１，２２７，６０２号、同第
１，２５１，３４５号、同第１，２６７，００５号、同
第１，３２９，８８８号、同第１，３３０，９３２号、
ドイツ特許第８５４，８９０号などの明細書中に記載さ
れているものをあげることができる。

【００２８】その他のｏ−ナフトキノンジアジド化合物
としては、分子量１，０００以下のポリヒドロキシ化合
物と１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリドと
の反応により得られる化合物が挙げられる。このような
化合物の具体例は、特開昭５１−１３９４０２号、同５
８−１５０９４８号、同５８−２０３４３４号、同５９
−１６５０５３号、同６０−１２１４４５号、同６０−
１３４２３５号、同６０−１６３０４３号、同６１−１
１８７４４号、同６２−１０６４５号、同６２−１０６
４６号、同６２−１５３９５０号、同６２−１７８５６
２号、同６４−７６０４７号、米国特許第３，１０２，
８０９号、同第３，１２６，２８１号、同第３，１３
０，０４７号、同第３，１４８，９８３号、同第３，１
８４，３１０号、同第３，１８８，２１０号、同第４，
６３９，４０６号などの各公報または明細書に記載され
ているものを挙げることができる。

【００２９】とりわけ好ましいｏ−ナフトキノンジアジ
ド化合物として、重量平均分子量２，０００以上の、ポ
リヒドロキシ化合物のｏ−キノンジアジドスルホン酸エ
ステルが挙げられる。該ポリヒドロキシ化合物としては
ピロガロール・アセトン樹脂、フェノール−ホルムアル
デヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ヒドロ
キシスチレン樹脂およびハロゲン化ヒドロキシスチレン
樹脂などが挙げられる。ｏ−ナフトキノンジアジド化合
物の分子量が２，０００以上の場合は、その分子量が
２，０００以下の場合と比較して、より良好な画像強度
が得られる。

【００３０】これらのｏ−ナフトキノンジアジド化合物
を合成する際は、ポリヒドロキシ化合物のヒドロキシル
基に対して１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロ
リドを０．２〜１．２当量反応させることが好ましく、
０．３〜１．０当量反応させることがさらに好ましい。
１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリドとして
は、１，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホン酸クロ
リドまたは１，２−ジアゾナフトキノン−４−スルホン
酸クロリドを用いることができる。また得られるｏ−ナ
フトキノンジアジド化合物は、１，２−ジアゾナフトキ
ノンスルホン酸エステル基の位置及び導入量の種々異な
るものの混合物となるが、ヒドロキシル基がすべて１，
２−ジアゾナフトキノンスルホン酸エステルで転換され
た化合物がこの混合物中に占める割合（完全にエステル
化された化合物の含有率）は５モル％以上である事が好
ましく、さらに好ましくは２０〜９９モル％である。本
発明の感光性組成物中に占めるこれらのｏ−キノンジア
ジド化合物の量は１０〜５０重量％が適当であり、より
好ましくは１５〜４０重量％である。上述の分子量２，
０００以上のｏ−ナフトキノンジアジド化合物と、分子
量２，０００未満のｏ−ナフトキノンジアジド化合物を
併用することもできる。この場合、後者のｏ−キノンジ
アジド化合物の割合は、全ｏ−キノンジアジド化合物に
対して５０重量％以下であることが好ましく、更に好ま
しくは３０重量％以下である。

【００３１】＜高分子バインダー＞ｏ−キノンジアジド
化合物は単独でも感光層を構成するが、アルカリ水に可
溶な樹脂を結合剤（バインダー）としてこの種の樹脂と
共に使用することが好ましい。このようなアルカリ水に
可溶性の樹脂としては、この性質を有するノボラック樹
脂があり、たとえばフェノールホルムアルデヒド樹脂、
ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレゾール
ホルムアルデヒド樹脂、ｏ−クレゾールホルムアルデヒ
ド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾールホルムアルデヒド樹
脂、フェノール／クレゾール（ｍ−，ｐ−，ｏ−又はｍ
−／ｐ−，ｍ−／ｏ−混合のいずれでもよい）混合ホル
ムアルデヒド樹脂などのクレゾールホルムアルデヒド樹
脂などが挙げられる。その他、レゾール型のフェノール
樹脂類も好適に用いられ、フェノール／クレゾール（ｍ
−，ｐ−，ｏ−又はｍ−／ｐ−，ｍ−／ｏ−混合のいず
れでもよい）混合ホルムアルデヒド樹脂が、好ましく、
特に特開昭６１−２１７０３４号公報に記載されている
フェノール樹脂類が好ましい。

【００３２】また、フェノール変性キシレン樹脂、ポリ
ヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレ
ン、特開昭５１−３４７１１号公報に開示されているよ
うなフェノール性水酸基を含有するアクリル系樹脂、特
開平２−８６６号に記載のスルホンアミド基を有するア
クリル系樹脂や、ウレタン系の樹脂、等種々のアルカリ
可溶性の高分子化合物も用いることができる。これらの
アルカリ可溶性高分子化合物は、重量平均分子量が５０
０〜２０，０００で数平均分子量が２００〜６０，００
０のものが好ましい。かかるアルカリ可溶性の高分子化
合物は１種類あるいは２種類以上を組合せて使用しても
よく、一般的には全組成物の８０重量％以下の添加量で
用いられる。更に、米国特許第４，１２３，２７９号明
細書に記載されているように、ｔ−ブチルフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂のような、炭素数３〜８のアルキル基を置換基
として有するフェノールとホルムアルデヒドとの縮合物
を併用することは画像の感脂性を向上させる上で好まし
い。

【００３３】本発明の感光性平版印刷版用支持体に設け
る感光層の高分子バインダーとして特に好ましいもの
に、１分子中に芳香族基を３つ以上有する成分の含有量
が９０重量％以上で、且つ重量平均分子量が１０，００
０以上のノボラック型フェノール・ホルムアルデヒド樹
脂がある。以下、本明細書中では高分子バインダーにお
ける上記の１分子中に芳香族基を３つ以上有する成分を
３核体以上の成分と称する。ここで、重量平均分子量は
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の
ポリスチレン換算値をもって定義される。かかるフェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂は、フェノールとホルムア
ルデヒトもしくはパラホルムアルデヒド等のアルデヒド
類とを酸性触媒を用いて縮合することにより合成され
る。特に本発明に用いられる重量平均分子量が１０，０
００以上のフェノール・ホルムアルデヒド樹脂を得るに
は、フェノール１モルに対して０．７〜０．９モルのア
ルデヒド類を用いることが好ましい。アルデヒド類が
０．７モル以下では十分な分子量が得られず、また０．
９モルを越えるとゲル化物が生成し易くなり好ましくな
い。縮合反応に用いる酸性触媒としては塩酸、硫酸、蟻
酸、酢酸および蓚酸等を使用することができ、中でも蓚
酸が好ましい。

【００３４】かくして得られたフェノール・ホルムアル
デヒド樹脂が２核体以下の成分を１０重量％以上含む場
合は低分子量成分を、例えば分別沈澱、分別溶解、カラ
ムクロマトグラフィー等の方法により除去し２核体以下
の成分を１０重量％以下にする必要がある。２核体以下
の成分を１０重量％以上含むフェノール・ホルムアルデ
ヒド樹脂は溶解が高く、耐薬品性の点で劣り、また、重
量平均分子量１０，０００未満のフェノール・ホルムア
ルデヒド樹脂は耐刷力（耐薬品性）で劣る。また、従来
のポジ型感光性平版印刷版のバインダーに用いられてき
たクレゾール・ホルムアルデヒド樹脂ではｐＨ１２．５
以下の現像液では現像できない。このように、１分子中
に芳香族基を３つ以上有する成分の含有量が９０重量％
以上で、且つ重量平均分子量が１０，０００以上のノボ
ラック型フェノール・ホルムアルデヒド樹脂を使用する
ことにより、比較的低いｐＨの現像液で現像が可能であ
り、かつ十分な耐刷力（耐薬品性）を付与することが可
能である。感光性組成物全量中に占める分子量１０，０
００以上の該フェノール・ホルムアルデヒド樹脂の量は
３０〜９０重量％であり、より好ましくは４０〜７０重
量％である。

【００３５】感光性組成物には場合により、上記ノボラ
ック型フェノール・ホルムアルデヒド樹脂以外のアルカ
リ可溶性樹脂を併用することができる。かかるアルカリ
可溶性樹脂として、とりわけ、比較的低いｐＨの現像液
を使用する場合には、ｐＨ１２．５のアルカリ水に可溶
で〔ここで、ｐＨ１２．５のアルカリ水に可溶な樹脂と
は、水酸化ナトリウム０．１１モルおよび塩化カリウム
０．４モルを水に溶解して１リットルにした水溶液（ｐ
Ｈ１２．５のアルカリ水溶液）１リットルを準備し、こ
れに３０．０ｇの樹脂を加え攪拌し、３０分間で溶解す
るような樹脂を言う〕、且つ重量平均分子量が１０，０
００〜１００，０００であり、以下に示す（１）〜
（４）のアルカリ可溶性基含有モノマーから選ばれる少
なくとも一つ以上を重合成分として有する皮膜形成性樹
指が好ましい。

【００３６】（１）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ア
クリルアミドまたはＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メ
タクリルアミド、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチ
レン、ｏ−またはｍ−ブロモ−ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｏ−またはｍ−クロル−ｐ−ヒドロキシスチレン、
ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシフェニルアクリレート
またはメククリレート等の芳香族水酸基を有するアクリ
ルアミド類、メククリルアミド類、アクリル酸エステル
類、メタクリル酸エステル類およびヒドロキシスチレン
類、（２）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無
水マレイン酸およびそのハーフエステル、イタコン酸、
無水イタコン酸およびそのハーフエステルなどの不飽和
カルボン酸、

【００３７】（３）Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェ
ニル）アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフ
ェニル）アクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノスル
ホニル）ナフチル〕アクリルアミド、Ｎ−（２−アミノ
スルホニルエチル）アクリルアミドなどのアクリルアミ
ド類、Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタクリ
ルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メタ
クリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）
メタクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノスルホニ
ル）ナフチル〕メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノス
ルホニルエチル）メタクリルアミドなどのメタクリルア
ミド類、また、ｏ−アミノスルホニルフェニルアクリレ
ート、ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ
−アミノスルホニルフェニルアクリレート、１−（３−
アミノスルホニルフェニルナフチル）アクリレートなど
のアクリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミド、
ｏ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｍ−ア
ミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｐ−アミノス
ルホニルフェニルメタクリレート、１−（３−アミノス
ルホニルフェニルナフチル）メタクリレートなどのメタ
クリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミド、
（４）トシルアクリルアミドのように置換基があっても
よいフェニルスルホニルアクリルアミド、およびトシル
メタクリルアミドのような置換基があってもよいフェニ
ルスルホニルメタクリルアミド。

【００３８】更に、これらのアルカリ可溶性基含有モノ
マーの他に以下に記す（５）〜（１４）のモノマーを共
重合した皮膜形成性樹脂が好適に用いられる。（５）脂
肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類およびメタク
リル酸エステル類、例えは、２−ヒドロキシエチルアク
リレートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
（６）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジ
ル、アクリル酸−２−クロロエチル、アクリル酸４−ヒ
ドロキシブチル、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルアクリレートなどの（置換）アクリル酸
エステル、（７）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸シクロヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル
酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−２
−クロロエチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、
グリシジルメタクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレートなどの（置換）メタクリル酸エステル、

【００３９】（８）アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ
−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアク
リルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエ
チルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ
−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルア
ミド、Ｎ−ベンジルメタクリルアミド、Ｎ−ニトロフェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルメタクリルア
ミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミドおよび
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミドなどのアク
リルアミドもしくはメタクリルアミド、（９）エチルビ
ニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、ヒド
ロキシエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、
フェニルビニルエーテルなどのビニルエーテル類、

【００４０】（１０）ビニルアセテート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニルなどの
ビニルエステル類、（１１）スチレン、α−メチルスチ
レン、メチルスチレン、クロロメチルスチレンなどのス
チレン類、（１２）メチルビニルケトン、エチルビニル
ケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン
などのビニルケトン類、（１３）エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレンなどのオレ
フィン類、（１４）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル
カルバゾール、４−ビニルピリジン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなど。このようなアルカリ可溶
性の皮膜形成性樹脂は１種類あるいは２種類以上を組み
合わせて用いることができ、全感光性組成物の１〜５０
重量％の添加量で用いられる。また、上記共重合体の他
に、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リアミド樹脂およびエポキシ樹脂等も用いられる。

【００４１】＜感脂化剤＞更に、米国特許第４，１２
３，２７９号明細書に記載されているように、ｔ−ブチ
ルフェノールホルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂のような炭素数３〜８のアルキ
ル基を置換基として有するフェノールとホルムアルデヒ
ドとの縮合物を併用することは画像の感脂性を向上させ
る上で好ましい。

【００４２】＜現像促進剤＞感光性組成物中には、感度
を高めるために環状酸無水物類、フェノール類、有機酸
類を添加することが好ましい。環状酸無水物としては米
国特許４，１１５，１２８号明細書に記載されている無
水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ
無水フタル酸、３，６−エンドオキシ−△⁴−テトラヒ
ドロ無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水マ
レイン酸、クロル無水マレイン酸、α−フェニル無水マ
レイン酸、無水コハク酸、無水ピロメリット酸などが使
用できる。フェノール類としては、ビスフェノールＡ、
ｐ−ニトロフェノール、ｐ−エトキシフェノール、２，
４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４
−トリヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシベン
ゾフェノン、４，４′，４″−トリヒドロキシ−トリフ
ェニルメタン、４，４′，３″，４″−テトラヒドロキ
シ−３，５，３′，５′−テトラメチルトリフェニルメ
タンなどが挙げられる。

【００４３】更に、有機酸類としては、特開昭６０−８
８９４２号公報、特開平２−９６７５５号公報などに記
載されている、スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキ
ル硫酸類、ホスホン酸類、リン酸エステル類およびカル
ボン酸類などがあり、具体的には、ｐ−トルエンスルホ
ン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスル
フィン酸、エチル硫酸、フェニルホスホン酸、フェニル
ホスフィン酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェニル、安
息香酸、イソフタル酸、アジピン酸、ｐ−トルイル酸、
３，４−ジメトキシ安息香酸、フタル酸、テレフタル
酸、１，４−シクロヘキセン−２，２−ジカルボン酸、
エルカ酸、ラウリン酸、ｎ−ウンデカン酸、アスコルビ
ン酸などが挙げられる。上記の環状酸無水物類、フェノ
ール類および有機酸類の感光性組成物中に占める割合
は、０．０５〜１５重量％が好ましく、より好ましくは
０．１〜５重量％である。

【００４４】＜現像安定剤＞また、感光性組成物中に
は、現像条件に対する処理の安定性（いわゆる現像ラチ
チュード）を広げるため、特開昭６２−２５１７４０号
公報や特開平４−６８３５５号公報に記載されているよ
うな非イオン界面活性剤、特開昭５９−１２１０４４号
公報、特開平４−１３１４９号公報に記載されているよ
うな両性界面活性剤を添加することができる。非イオン
界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリステアレ
ート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリオ
レート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテルなどが挙げられる。両性界面活性剤
の具体例としては、アルキルジ（アミノエチル）グリシ
ン、アルキルポリアミノエチルグリシン塩酸塩、２−ア
ルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル
イミダゾリニウムベタインやＮ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ
−ベタイン型（例えば、商品名アモーゲンＫ、第一工業
（株）製）およびアルキルイミダゾリン系（例えば、商
品名レボン１５、三洋化成（株）製）などが挙られる。
上記非イオン界面活性剤および両性界面活性剤の感光性
組成物中に占める割合は、０．０５〜１５重量％が好ま
しく、より好ましくは０．１〜５重量％である。

【００４５】＜焼き出し剤と染料＞感光性組成物中に
は、露光後直ちに可視像を得るための焼き出し剤や、画
像着色剤としての染料や顔料を加えることができる。焼
き出し剤としては、露光によって酸を放出する化合物
（光酸放出剤）と塩を形成し得る有機染料の組合せを代
表として挙げることができる。具体的には、特開昭５０
−３６２０９号、同５３−８１２８号の各公報に記載さ
れているｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハ
ロゲニドと塩形成性有機染料の組合せや、特開昭５３−
３６２２３号、同５４−７４７２８号、同６０−３６２
６号、同６１−１４３７４８号、同６１−１５１６４４
号および同６３−５８４４０号各公報に記載されている
トリハロメチル化合物と塩形成性有機染料の組合せを挙
げることができる。かかるトリハロメチル化合物として
は、オキサゾール系化合物とトリアジン系化合物とがあ
り、どちらも経時安定性に優れ、明瞭な焼き出し画像を
与える。

【００４６】画像の着色剤としては、前述の塩形成性有
機染料以外に他の染料も用いることができる。塩形成性
有機染料も含めて、好適な染料として油溶性染料と塩基
性染料を挙げることができる。具体的には、オイルイエ
ロー＃１０１、オイルイエロー＃１０３、オイルピンク
＃３１２、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、
オイルブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブ
ラックＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以上、オリエ
ント化学工業（株）製）、ビクトリアピュアブルー、ク
リスタルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイ
オレット（ＣＩ４２５３５）、エチルバイオレット、ロ
ーダミンＢ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、マラカイトグリー
ン（ＣＩ４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１
５）などを挙げることができる。また、特開昭６２−２
９３２４７号公報に記載されている染料は特に好まし
い。

【００４７】＜塗布溶剤＞感光性組成物は、上記各成分
を溶解する溶媒に溶かして支持体のアルミニウム板上に
塗布される。ここで使用される溶媒としては、特開昭６
１−９５４６３号公報に記載されているような有機溶剤
が単独あるいは混合して用いられる。本発明の感光性組
成物は、２〜５０重量％の固形分濃度で溶解、分散さ
れ、支持体上に塗布・乾燥される。 ＜塗布量＞支持体上に塗設される感光性組成物の層（感
光層）の塗布量は用途により異なるが、一般的には、乾
燥後の重量にして０．３〜４．０ｇ／m²が好ましい。塗
布量が小さくなるにつれて画像を得るための露光量は小
さくて済むが、膜強度は低下する。塗布量が大きくなる
につれ、露光量を必要とするが感光膜は強くなり、例え
ば、印刷版として用いた場合、印刷可能枚数の高い（高
耐刷の）印刷版が得られる。

【００４８】＜塗布面質の向上＞感光性組成物中には、
塗布面質を向上するための界面活性剤、例えば、特開昭
６２−１７０９５０号公報に記載されているようなフッ
素系界面活性剤を添加することができる。好ましい添加
量は、全感光性組成物の０．００１〜１．０重量％であ
り、更に好ましくは０．００５〜０．５重量％である。 ＜マット層＞上記のようにして設けられた感光層の表面
には、真空焼き枠を用いた密着露光の際の真空引きの時
間を短縮し、且つ焼きボケを防ぐため、マット層を設け
ることが好ましい。具体的には、特開昭５０−１２５８
０５号、特公昭５７−６５８２号、同６１−２８９８６
号の各公報に記載されているようなマット層を設ける方
法、特公昭６２−６２３３７号公報に記載されているよ
うな固体粉末を熱融させる方法などが挙げられる。

【００４９】〔現像処理〕かくして得られたＰＳ版は透
明原画を通してカーボンアーク灯、水銀灯、メタルハラ
イドランプ、キセノンランプ、タングステンランプなど
を光源とする光線により露光された後、現像処理され
る。 ＜現像液主剤＞現像液のｐＨは１０．０〜１３．５程度
であって、比較的低いｐＨの現像液を使用してもよい。
例えば珪酸塩を含まないｐＨ１０．０〜１２．７、より
好ましくはｐＨ１１．０〜１２．５の現像液を使用する
こともできる。かかる現像液および現像補充液としては
従来より知られているアルカリ水溶液が使用できる。例
えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム、
第３リン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、
第二リン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、
重炭酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸
ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナ
トリウム、同カリウム、同アンモニウム、ほう酸ナトリ
ウム、同カリウム、同アンモニウム、水酸化ナトリウ
ム、同アンモニウム、同カリウムおよび同リチウムなど
の無機アルカリ剤が挙げられる。また、モノメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプ
ロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピ
ルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソ
プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エチ
レンイミン、エチレンジアミン、ピリジン、テトラメチ
ルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウ
ムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキ
シド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリエ
チルブチルアンモニウムヒドロキシドなどの有機アルカ
リ剤も用いられる。

【００５０】珪酸カリウム、珪酸リチウム、珪酸ナトリ
ウム等の珪酸アルカリを含有する現像液の場合、印刷時
の汚れが生じにくいという利点を有し、珪酸アルカリの
組成がモル比で〔ＳｉＯ₂〕／〔Ｍ〕＝０．５〜２．５
（ここに〔ＳｉＯ₂〔Ｍ〕はそれぞれ、ＳｉＯ₂のモル濃
度と総アルカリ金属のモル濃度を示す。）であり、かつ
ＳｉＯ₂を０．８〜８重量％含有する現像液が好ましく
用いられる。また該現像液中には、例えば亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸マグネシウムなどの水溶
性亜硫酸塩や、レゾルシン、メチルレゾルシン、ハイド
ロキノン、チオサリチル酸などを添加することができ
る。これらの化合物の現像液中における好ましい含有量
は０．００２〜４重量％で、好ましくは、０．０１〜１
重量％である。

【００５１】更に、好ましい現像液主剤としては、ｐＨ
１０以上で緩衝作用を有する化合物を含むアルカリ溶液
が挙げられる。かかる緩衝作用を有する化合物として
は、酸解離定数（ｐＫａ）が１０．０〜１３．２のもの
が好ましく、pergamon Press社発行のIONISATION CONST
ANTS OF ORGANIC ACIDS IN AQUEOUS SOLUTIONなどに記
載されているものから選ばれ、例えば２，２，３，３−
テトラフルオロプロパノール−１（ｐＫａ１２．７
４）、トリフルオロエタノール（同１２．３７）、トリ
クロロエタノール（同１２．２４）などのアルコール
類、ピリジン−２−アルデヒド（同１２．６８）、ピリ
ジン−４−アルデヒド（同１２．０５）などのアルデヒ
ド類、ソルビトール（同１３．０）、サッカロース（同
１２．７）、２−デオキシリボース（同１２．６１）、
２−デオキシグルコース（同１２．５１）、グルコース
（同１２．４６）、ガラクトース（同１２．３５）、ア
ラビノース（同１２．３４）、キシロース（同１２．２
９）、フラクトース（同１２．２７）、リボース（同１
２．２２）、マンノース（同１２．０８）、Ｌ−アスコ
ルビン酸（同１１．３４）などの糖類、サリチル酸（同
１３．０）、３−ヒドロキシー２−ナフトエ酸（同１
２．８４）、カテコール（同１２．６）、没食子酸（同
１２．４）、スルホサリチル酸（同１１．７）、３，４
−ジヒドロキシスルホン酸（同１２．２）、３，４−ジ
ヒドロキシ安息香酸（同１１．９４）、１，２，４−ト
リヒドロキシベンゼン（同１１．８２）、ハイドロキノ
ン（同１１．５６）、ピロガロール（同１１．３４）、
フェノール（同１０．０）、ｏ−クレゾール（同１０．
３３）、レゾルシノール（同１１．２７）、ｐ−クレゾ
ール（同１０．２７）、ｍ−クレゾール（同１０．０
９）などのフェノール性水酸基を有する化合物、

【００５２】２−ブタノンオキシム（同１２．４５）、
アセトキシム（同１２．４２）、１，２−シクロヘプタ
ンジオンヂオキシム（同１２．３）、２−ヒドロキシベ
ンズアルデヒドオキシム（同１２．１０）、ジメチルグ
リオキシム（同１１．９）、エタンジアミドジオキシム
（同１１．３７）、アセトフェノンオキシム（同１１．
３５）などのオキシム類、アデノシン（同１２．５
６）、イノシン（同１２．５）、グアニン（同１２．
３）、シトシン（同１２．２）、ヒポキサンチン（同１
２．１）、キサンチン（同１１．９）などの核酸関連物
質、他に、ジエチルアミノメチルホスホン酸（同１２．
３２）、アミノ−３，３，３−トリフルオロ安息香酸
（同１２．２９）、イソプロピリデンジホスホン酸（同
１２．１０）、１，１−エチリデンジホスホン酸（同１
１．５４）、１，１−エチリデンジホスホン酸１−ヒド
ロキシ（同１１．５２）、ベンズイミダゾール（同１
２．８６）、チオベンズアミド（同１２．８）、ピコリ
ンチオアミド（同１２．５５）、バルビツル酸（同１
２．５）などの弱酸が挙げられる。これらの緩衝作用を
有する化合物は、先に述べたアルカリ剤と併用すること
によって、適宣適切なｐＨ、例えばｐＨ１０．０〜１
２．７に調整して用いることができる。また、これらの
緩衝作用を有する化合物およびアルカリ剤は単独もしく
は二種以上を組み合わせて用いることもできる。これら
のアルカリ緩衝剤の中で好ましいのは、スルホサリチル
酸、サリチル酸、またはサッカロースおよびソルビトー
ルなど、の非還元糖と水酸化ナトリウムおよび水酸化カ
リウムとを組み合わせたものである。また、以上の緩衝
作用を有する化合物・アルカリ剤はそれぞれ２種以上を
混合して用いてもよい。

【００５３】＜界面活性剤＞現像液および補充液には、
現像性の促進や現像カスの分散および印刷版画像部の親
インキ性を高める目的で必要に応じて種々界面活性剤や
有機溶剤を添加できる。好ましい界面活性剤としては、
アニオン系、カチオン系、ノニオン系および両性界面活
性剤が挙げられる。界面活性剤の好ましい例としては、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリ
ン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステ
ル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プ
ロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、しょ糖脂肪
酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂
肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エ
ステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリ
オキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリ
セリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミ
ド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン
類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノー
ルアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシド
などの非イオン性界面活性剤、脂肪酸塩類、アビエチン
酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカン
スルホン酸塩類、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩
類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスル
ホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプ
ロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルス
ルホフェニルエーテル塩類、

【００５４】Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリ
ウム塩、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリ
ウム塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸ア
ルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エス
テル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エ
ステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エス
テル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテ
ル硫酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩
類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン
酸エステル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合物の
部分鹸化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合物の
部分鹸化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合
物類などのアニオン界面活性剤、アルキルアミン塩類、
テトラブチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニ
ウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポ
リエチレンポリアミン誘導体などのカチオン性界面活性
剤、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スル
ホベタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類
などの両性界面活性剤が挙げられる。以上挙げた界面活
性剤の中でポリオキシエチレンとあるものは、ポリオキ
シメチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレ
ンなどのポリオキシアルキレンに読み替えることもで
き、それらの界面活性剤もまた包含される。

【００５５】更に好ましい界面活性剤は分子内にパーフ
ルオロアルキル基を含有するフッ素系の界面活性剤であ
る。かかるフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロ
アルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン
酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのアニ
オン型、パーフルオロアルキルベタインなどの両性型、
パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などの
カチオン型およびパーフルオロアルキルアミンオキサイ
ド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パ
ーフルオロアルキル基および親水性基含有オリゴマー、
パーフルオロアルキル基および親油性基含有オリゴマ
ー、パーフルオロアルキル基、親水性基および親油性基
含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基および親油性
基含有ウレタンなどの非イオン型が挙げられる。上記の
界面活性剤は、単独もしくは２種以上を組み合わせて使
用することができ、現像液中に０．００１〜１０重量
％、より好ましくは０．０１〜５重量％の範囲で添加さ
れる。

【００５６】＜現像安定化剤＞現像液および補充液に
は、種々現像安定化剤が用いられる。それらの好ましい
例として、特開平６−２８２０７９号公報記載の糖アル
コールのポリエチレングリコール付加物、テトラブチル
アンモニウムヒドロキシドなどのテトラアルキルアンモ
ニウム塩、テトラブチルホスホニウムブロマイドなどの
ホスホニウム塩およびジフェニルヨードニウムクロライ
ドなどのヨードニウム塩が好ましい例として挙げられ
る。更には、特開昭５０−５１３２４号公報記載のアニ
オン界面活性剤または両性界面活性剤、また特開昭５５
−９５９４６号公報記載の水溶性カチオニックポリマ
ー、特開昭５６−１４２５２８号公報に記載されている
水溶性の両性高分子電解質がある。更に、特開昭５９−
８４２４１号公報のアルキレングリコールが付加された
有機ホウ素化合物、特開昭６０−１１１２４６号公報記
載のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロッ
ク重合型の水溶性界面活性剤、特開昭６０−１２９７５
０号公報のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン
を置換したアルキレンジアミン化合物、特開昭６１−２
１５５５４号公報記載の重量平均分子量３００以上のポ
リエチレングリコール、特開昭６３−１７５８５８号公
報のカチオン性基を有する含フッ素界面活性剤、特開平
２−３９１５７号公報の酸またはアルコールに４モル以
上のエチレンオキシドを付加して得られる水溶性エチレ
ンオキシド付加化合物と、水溶性ポリアルキレン化合物
などが挙げられる。

【００５７】＜有機溶剤＞現像液および現像補充液には
更に必要により有機溶剤が加えられる。かかる有機溶剤
としては、水に対する溶解度が約１０重量％以下のもの
が適しており、好ましくは５重量％以下のものから選ば
れる。例えば、１−フェニルエタノール、２−フェニル
エタノール、３−フェニル−１−プロパノール、４−フ
ェニル−１−ブタノール、４−フェニル−２−ブタノー
ル、２−フェニル−１−ブタノール、２−フェノキシエ
タノール、２−ベンジルオキシエタノール、ｏ−メトキ
シベンジルアルコール、ｍ−メトキシベンジルアルコー
ル、ｐ−メトキシベンジルアルコール、ベンジルアルコ
ール、シクロヘキサノール、２−メチルシクロヘキサノ
ール、３−メチルシクロヘキサノールおよび４−メチル
シクロヘキサノール、Ｎ−フェニルエタノールアミンお
よびＮ−フェニルジエタノールアミンなどを挙げること
ができる。有機溶剤の含有量は使用液の総重量に対して
０．１〜５重量％である。その使用量は界面活性剤の使
用量と密接な関係があり、有機溶剤の量が増すにつれ、
界面活性剤の量は増加させることが好ましい。これは界
面活性剤の量が少なく、有機溶剤の量を多く用いると有
機溶剤が完全に溶解せず、従って、良好な現像性の確保
が期待できなくなるからである。

【００５８】＜還元剤＞現像液および補充液には更に還
元剤が加えられる。これは印刷版の汚れを防止するもの
であり、特に感光性ジアゾニウム塩化合物を含むネガ型
感光性平版印刷版を現像する際に有効である。好ましい
有機還元剤としては、チオサリチル酸、ハイドロキノ
ン、メトール、メトキシキノン、レゾルシン、２−メチ
ルレゾルシンなどのフェノール化合物、フェニレンジア
ミン、フェニルヒドラジンなどのアミン化合物が挙げら
れる。更に好ましい無機の還元剤としては、亜硫酸、亜
硫酸水素酸、亜リン酸、亜リン酸水素酸、亜リン酸二水
素酸、チオ硫酸および亜ジチオン酸などの無機酸のナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などを挙げるこ
とができる。これらの還元剤のうち汚れ防止効果が特に
優れているのは亜硫酸塩である。これらの還元剤は使用
時の現像液に対して好ましくは、０．０５〜５重量％の
範囲で含有される。

【００５９】＜有機カルボン酸＞現像液および補充液に
は更に有機カルボン酸を加えることもできる。好ましい
有機カルボン酸は炭素原子数６〜２０の脂肪族カルボン
酸および芳香族カルボン酸である。脂肪族カルボン酸の
具体的な例としては、カプロン酸、エナンチル酸、カプ
リル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸およ
びステアリン酸などがあり、特に好ましいのは炭素数８
〜１２のアルカン酸である。また炭素鎖中に二重結合を
有する不飽和脂肪酸でも、枝分かれした炭素鎖のもので
もよい。芳香族カルボン酸としてはベンゼン環、ナフタ
レン環、アントラセン環などにカルボキシル基が置換さ
れた化合物で、具体的には、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−
クロロ安息香酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、ｏ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香
酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロ
キシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、２，３
−ジヒドロキシ安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香
酸、没食子酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナ
フトエ酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸などがある
がヒドロキシナフトエ酸は特に有効である。上記脂肪族
および芳香族カルボン酸は水溶性を高めるためにナトリ
ウム塩やカリウム塩またはアンモニウム塩として用いる
のが好ましい。本発明で用いる現像液の有機カルボン酸
の含有量は格別な制限はないが、０．１重量％より低い
と効果が十分でなく、また１０重量％以上ではそれ以上
の効果の改善が計れないばかりか、別の添加剤を併用す
る時に溶解を妨げることがある。従って、好ましい添加
量は使用時の現像液に対して０．１〜１０重量％であ
り、よりこのましくは０．５〜４重量％である。

【００６０】＜その他＞現像液および補充液には、更に
必要に応じて、消泡剤および硬水軟化剤などを含有させ
ることもできる。硬水軟化剤としては例えば、ポリリン
酸およびそのナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニ
ウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリ
アミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢
酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニト
リロトリ酢酸、１，２−ジアミノシクロヘキサンテトラ
酢酸および１，３−ジアミノ−２−プロパノールテトラ
酢酸などのアミノポリカルボン酸およびそれらのナトリ
ウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、アミノトリ
（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メ
チレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メ
チレンホスホン酸）、トリエチレンテトラミンヘキサ
（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチルエチレンジ
アミントリ（メチレンホスホン酸）および１−ヒドロキ
シエタン−１，１−ジホスホン酸やそれらのナトリウム
塩、カリウム塩およびアンモニウム塩を挙げることがで
きる。

【００６１】このような硬水軟化剤はそのキレート化力
と使用される硬水の硬度および硬水の量によって最適値
が変化するが、−般的な使用量を示せば、使用時の現像
液に０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０１〜
０．５重量％の範囲である。この範囲より少ない添加量
では所期の目的が十分に達成されず、添加量がこの範囲
より多い場合は、色抜けなど、画像部への悪影響がでて
くる。現像液および補充液の残余の成分は水であるが、
更に必要に応じて当業界で知られた種々の添加剤を含有
させることができる。現像液および補充液は使用時より
も水の含有量を少なくした濃縮液としておき、使用時に
水で希釈するようにしておくことが運搬上有利である。
この場合の濃縮度は各成分が分離や析出を起こさない程
度が適当である。

【００６２】〔後処理〕以上の現像液で現像処理された
ＰＳ版は水洗水、界面活性剤などを含有するリンス液、
アラビヤガムや澱粉誘導体等を主成分とするフィニッシ
ャーや保護ガム液で後処理が施される。ＰＳ版の後処理
にはこれらの処理を種々組み合わせて用いることができ
る。近年、製版・印刷業界では製版作業の合理化および
標準化のため、ＰＳ版用の自動現像機が広く用いられて
いる。この自動現像機は−般に現像部と後処理部で構成
されており、ＰＳ版を水平に搬送する装置と、各処理液
槽およびスプレー装置とからなり、露光済みのＰＳ版を
水平に搬送しながら、ポンプで汲み上げた名処理液をス
プレーノズルから吹き付けて、現像および後処理するも
のである。また、最近は処理液が満たされた処理液槽中
に液中ガイドロールなどによってＰＳ版を浸せき搬送さ
せて現像処理する方法や、現像後一定量の少量の水洗水
を版面に供給して水洗し、その廃水を現像液原液の希釈
水として再利用する方法も知られている。このような自
動処理においては、各処理液に処理量や稼働時間等に応
じてそれぞれの補充液を補充しながら処理することがで
きる。また、実質的に未使用の処理液で処理するいわゆ
る使い捨て処理方式も適用できる。このような処理によ
って得られた平版印刷版はオフセット印刷機にかけら
れ、多数枚の印刷に用いられる。

【００６３】

【実施例】以下の実施例によって本発明のさらに詳細に
説明するが、本発明の内容がこれらに限定されるもので
はない。なお、下記において、％が特に指定にのない限
り全て重量％を表す。 （実施例１〜３、比較例１〜５）厚さ０．２４mmのＪＩ
Ｓ Ａ１０５０アルミニウム板の表面をナイロンブラシ
と４００メッシュのパミストンの水懸濁液を用い砂目立
てした後、よく水で洗浄した。１０％水酸化ナトリウム
に７０℃で６０秒間浸漬してエッチングした後、流水で
水洗後２０％ＨＮＯ₃で中和洗浄、水洗した。これをＶ_A
＝１２．７Ｖの条件下で正弦波の交番波形電流を用いて
１％硝酸水溶液中で１６０クーロン／dm²の陽極時電気
量で電解粗面化処理を行った。その表面粗さを測定した
ところ０．６μｍ（Ｒａ表示）であった。ひきつづいて
３０％のＨ₂ＳＯ₄水溶液中に浸漬し５５℃で２分間デス
マットした後、２０％Ｈ₂ＳＯ₄水溶液中で電流密度１４
Ａ／dm²、陽極酸化皮膜量が２．５ｇ／m²相当になるよ
うに陽極酸化し、水洗して基板［Ａ］を作成した。

【００６４】基板［Ａ］を珪酸ナトリウム２．５ｗｔ％
水溶液で３０℃、２０秒処理し、水洗して基板［Ｂ］を
作成した。この様にして処理された基板［Ｂ］の表面に
下記組成の下塗り液（Ｉ）を塗布し、７０℃、１０秒間
乾燥した。乾燥後の被覆量は、１５mg／m²であった。・・
・・・・ （実施例１） 同様にして、下塗り液（Ｉ）のＰ−１の代わりに、Ｐ−
２（実施例２）、Ｐ−１２（実施例３）、Ｐ−１３（実
施例４）を用いた下塗り液を１５mg／m²基板Ｂに塗布し
た支持体を作製した。−方、比較のために基板［Ｂ］に
下塗り液を塗布しない支持体（比較例１）を作製した。
また、基板［Ｂ］に下塗り液（Ｉ）のＰ−１の代わりに
米国特許３，１３６，６３６号に記載されているポリア
クリル酸を塗布した支持体（比較例２）を作製した。さ
らに比較のために陽極酸化処理までした基板Ａに下塗り
液（Ｉ）を塗布しない支持体（比較例３）と下塗り液
（Ｉ）を塗布した支持体も作製した（比較例４）。

【００６５】この様に作製した基板に下記に示す感光液
を塗布した。 感光液 １，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドと ピロガロール−アセトン樹脂とのエステル化物 （重量平均分子量２，５００） ４５重量部 フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂 （重量平均分子量11,000、３核体以上の成分の含有率 ９５％） ８０重量部 ｐ−トルエンスルホニルメタクリルアミド（２８モル％） ：アクリロニトリル（２１モル％）：エチルアクリレ ート（５１モル％）共重合体 ２０重量部 ２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリク ロロメチル）−ｓ−トリアジン ２重量部 オイルブルー＃６０３（オリエント化学工業（株）製） １重量部 メガファックＦ−１７７（大日本インキ化学工業（株）製 フッ素系界面活性剤） ０．４重量部 メチルエチルケトン １０００重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル １０００重量部

【００６６】更に、比較のために、特開昭６２−１５１
８４５号に記載されている様に基板基板［Ｂ］に下塗り
液を塗布しない支持体を作製した後に、上記に示す感光
液処方にＰ−１を０．３ｇ添加した感光液を塗布した
（比較例５）。

【００６７】このようにして得られたＰＳ版に原稿フィ
ルムを通して１ｍの距離から３ｋｗのメタルハライドラ
ンプを用いて６０秒間露光した。その後、下記現像液に
て浸漬型現像槽を有する市販の自動現像機ＰＳ−９００
Ｖ（富士写真フイルム（株）製）で現像処理した。 現像液 サリチル酸 ０．１モル／リットル サッカロース ０．１モル／リットル テトラブチルアンモニウムブロマイド ０．００１モル／リットル ＮａＯＨ （液ｐＨを１２．５に調整）

【００６８】現像の際の非画像部の白色化の観察は以下
のように行った。現像後にベタ部と非画像部を富士写真
フイルム社製の消去液ＲＰ−１で消去、水洗した後、ベ
タ消去部と非画像部の消去部を次のように目視評価し
た。 ○…ベタ部と非画像部の色の差がない △…非画像部がベタ消去部より白いが、×程は差がない ×…非画像部がベタ消去部より明らかに白い 放置汚れの観察は以下のように行った。ＳＯＲ−Ｍ印刷
機にて、２０００枚印刷後、印刷を停止し、４０分間放
置する。その後、再度印刷機に収り付けて１００枚印刷
した。その時の、非画像部のインキの払われ方を観察
し、次のように評価した。 ○…インキの払われ方が速い △…インキの払われ方が遅いが、×程は遅くない ×…インキの払われ方が遅い（汚れやすい） また、耐刷性の比較のためには、常法に従って多数枚印
刷を行い、印刷可能な枚数を測定し判定した。カス、ヘ
ドロの評価は以下の様に行った。現像液１リットルに対
して、プレート１０m²を処理した後、この時のアルカリ
現像液に対する酸化皮膜の溶解の程度を現像液中に残る
カスの状態で判定した。 ○…カス、ヘドロが発生しない。 △…カス、ヘドロの発生が認めらるが、×程は多くな
い。 ×…カス、ヘドロが多量に発生する。 以上の結果を表１に示した。

【００６９】

【表１】

【００７０】（実施例５〜７、比較例６、７）厚さ０．
２４mmのＪＩＳ Ａ１０５０アルミニウム板の表面をナ
イロンブラシと４００メッシュのパミストンの水懸濁液
を用い砂目立てした後、よく水で洗浄した。１０％水酸
化ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエッチングし
た後、流水で水洗後２０％ＨＮＯ₃で中和洗浄、水洗し
た。これをＶ_A＝１２．７Ｖの条件下で正弦波の交番波
形電流を用いて１％硝酸水溶液中で１６０クーロン／dm
²の陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。その表面
粗さを測定したところ０．６μｍ（Ｒａ表示）であっ
た。ひきつづいて３０％のＨ₂ＳＯ₄水溶液中に浸漬し５
５℃で２分間デスマットした後、２０％Ｈ₂ＳＯ₄水溶液
中で電流密度１４Ａ／dm²、陽極酸化皮膜量が２．５ｇ
／m²相当になるように陽極酸化し、水洗して基板［Ｃ］
を作成した。基板［Ｃ］を珪酸ナトリウム２．５ｗｔ％
水溶液で３０℃、２０秒処理し、水洗して基板［Ｄ］を
作成した。この様にして処理された基板［Ｄ］の表面に
下記組成の下塗り液（II）を塗布し、７０℃、１０秒間
乾燥した。乾燥後の被覆量は５mg／m²であった（実施例
５）。同様にして下塗り液（III）、下塗り液（IV）を
塗布し、７０℃、１０秒間乾燥した。乾燥後の被覆量
は、各々１５mg／m²（実施例６）、３０mg／m²（実施例
７）であった。 下塗り液（II） 下塗り液（III) 下塗り液（IV） Ｐ−１ ０．１ｇ Ｐ−１ ０．３ｇ Ｐ−１ ０．６ｇ メタノール １００ｇ メタノール １００ｇ メタノール １００ｇ 水 １ｇ 水 １ｇ 水 １ｇ 一方、比較のために基板［Ｄ］に下塗り液を塗布しない
支持体（比較例６）を作製した。また、さらに比較のた
めに陽極酸化処理までした基板［Ｃ］に下塗り液を塗布
しない支持体も作製した（比較例７）。

【００７１】この様に作製した基板に下記に示す感光液
を塗布した。 感光液 １，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドと ピロガロール−アセトン樹脂とのエステル化物 （重量平均分子量２，５００） ４５重量部 フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂（重量平均分 子量11,000、３核体以上の成分の含有率９５％） ８０重量部 ｐ−トルエンスルホニルメタクリルアミド（２８モル％） ：アクリロニトリル（２１モル％）：エチルアクリレー ト（５１モル％）共重合体 ２０重量部 ２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロ ロメチル）−ｓ−トリアジン ２重量部 オイルブルー＃６０３（オリエント化学工業（株）製） １重量部 メガファックＦ−１７７（大日本インキ化学工業（株）製 フッ素系界面活性剤） ０．４重量部 メチルエチルケトン １０００重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル １０００重量部

【００７２】この様にして作られた感光性平版印刷版を
真空焼枠中で透明ポジティブフィルムを通して１ｍの距
離から３ｋｗのメタルハライドランプにより、５０秒間
露光を行なった。その後、下記現像液にて浸漬型現像槽
を有する市販の自動現像機ＰＳー９００Ｖ（富士写真フ
イルム（株））で現像処理した。 現像液 サリチル酸 ０．１モル／リットル サッカロース ０．１モル／リットル テトラブチルアンモニウムブロマイド ０．００１モル／リットル ＮａＯＨ （液ｐＨを１２．５に調整） この様に現像処理した後、十分水洗し、ガム引きした
後、実施例１〜４、比較例１〜５と同様の手順で耐刷
力、放置汚れ、現像時の非画像部の白色化、カス・ヘド
ロを評価した。

【００７３】

【表２】

【００７４】（実施例８〜１１、比較例８、９）ＪＩＳ
１０５０アルミニウムシートをパミス水懸濁液を研磨
剤として回転ナイロンブラシで表面を砂目立てした。こ
のときの表面粗さ（中心線平均粗さ）は０．５μであっ
た。水洗後、１０％苛性ソーダ水溶液を７０℃に温めた
溶液中に浸漬して、アルミニウムの溶解量が６〔ｇ／
m²〕になるようにエッチングした。水洗後、３０％硝酸
水溶液に１分間浸漬して中和し、十分水洗した。その後
に０．７％硝酸水溶液中で、陽極時電圧１３ボルト、陰
極時電圧６ボルトの矩形波交番波形電圧を用いて２０秒
間電解粗面化を行ない、２０％硫酸の５０℃溶液中に浸
漬して表面を洗浄した後、水洗した。さらに２０％硫酸
水溶液中で直流を用いて多孔性陽極酸化皮膜形成処理を
行った。電流密度５Ａ／dm²で行ない電解時間を調節し
て、表側の陽極酸化皮膜重量が２５〔ｇ／m²〕の基板
［Ｃ］を作った。この基板［Ｃ］を珪酸ナトリウム２．
５ｗｔ％水溶液（ｐＨ１１．２）で３０℃、２０秒処理
し、水洗して基板［Ｄ］を作成した。また、基板［Ｃ］
を水酸化ナトリウムでｐＨ１２．０に調整した珪酸ナト
リウム２．５ｗｔ％水溶液で３０℃、２０秒処理し、水
洗して基板［Ｅ］を作成した。また基板［Ｃ］を水酸化
ナトリウムでｐＨ１３．０に調整した珪酸ナトリウム
２．５ｗｔ％水溶液で３０℃、２０秒処理し、水洗して
基板［Ｆ］を作成した。

【００７５】この様にして処理された基板Ｄ，Ｅ，Ｆの
表面に下記組成の下塗り液（Ｖ）を塗布し、７０℃、１
０秒間乾燥した。乾燥後の被覆量は、１５mg／m²であっ
た（実施例８、９、１０）。 下塗り液（Ｖ） Ｐ−１ ０．３ｇ メタノール １００ｇ 水 １ｇ 同様にして、基板Ｄの表面に下記組成の下塗り（VI）を
塗布し、７０℃、１０秒間乾燥した。乾燥後の被覆量
は、１５mg／m²であった（実施例１１）。 下塗り液（VI） Ｐ−１ ０．３ｇ １０％Ｈ₂ＳＯ₄ １．２ｇ メタノール １００ｇ 水 １ｇ 一方、比較のために基板［Ｄ］に下塗り液を塗布しない
支持体（比較例８）を作製した。また、さらに比較の為
に陽極酸化処理までした基板［Ｃ］に珪酸ナトリウム処
理及び下塗りを塗布しない支持体（比較例９）を作製し
た。

【００７６】この様に作製した基板に下記に示す感光液
を塗布した。 １，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドと ピロガロール−アセトン樹脂とのエステル化物（米国特 許第3,635,709 号明細書の実施例１に記載されているもの） ０．４５ｇ クレゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂（メタ／パラ 比、６対４、重量平均分子量3,000、数平均分子量1,100） １．１ｇ ４−〔Ｐ−Ｎ−（Ｐ−ヒドロキシベンゾイルアミノフェニル〕 −２，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン ０．０２ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０５ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．０２ｇ メガファックＦ−１７７（大日本インキ化学工業（株）製 フッ素系界面活性剤） ０．００６ｇ メチルエチルケトン １５ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １５ｇ

【００７７】このようにして作られた感光性平版印刷版
を、真空焼枠中で、透明ポジティブフィルムを通して１
ｍの距離から３ｋｗのメタルハライドランプにより、５
０秒間露光を行なったのち、ＳｉＯ₂／Ｋ₂Ｏのモル比が
１．５の珪酸カリウムの４．５％水溶液（ｐＨ＝１２．
９）を用いて浸漬型現像槽を有する市販の自動現像機Ｐ
Ｓ−９００Ｖ（富士写真フイルム（株））で現像処理し
た。この様に現像した後、十分水洗し、ガム引きしたの
ち実施例１〜４、比較例１〜５と同様の手順で耐刷力、
放置汚れ、現像時の非画像部の白色化、カス・ヘドロを
評価した。また残色は、現像後の非画像部の濃度と塗布
前の支持体の濃度の差を（ΔＤ）で表示した。

【００７８】

【表３】

【００７９】

【発明の効果】本発明のポジ型感光性平版印刷版は、従
来のものに比べて現像時の陽極酸化皮膜の溶解が防止で
き、よって現像時の非画像部の白色化の防止、ヘドロガ
スの発生の防止、又放置汚れを軽減することができ、ま
た残色を軽減することができ、且つ優れた耐刷力を発揮
するという顕著な効果を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粗面化処理、陽極酸化処理し、更に親水
   化処理したアルミニウム板上に、下記一般式（１）で示
   される構造単位を含有する高分子化合物を含む層を設け
   た後に、感光層を設けることを特徴とするポジ型感光性
   平版印刷版。 【化１】 （Ｒ₁は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を表
   わす。Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ独立して、水素原子、水酸
   基、ハロゲン原子、アルキル基、芳香族基、−ＯＲ₄、
   −ＣＯＯＲ₅、−ＣＯＮＨＲ₆、−ＣＯＲ₇もしくは−Ｃ
   Ｎを表わすか、またはＲ₂とＲ₃が結合して環を形成して
   も良い。Ｒ₄〜Ｒ₇は各々アルキル基または芳香族基を表
   わす。Ｘは水素原子、金属原子、ＮＲ₈Ｒ₉Ｒ₁₀Ｒ₁₁を表
   わす。Ｒ₈〜Ｒ₁₁はそれぞれ独立して、水素原子、アル
   キル基、芳香族基を表わすか、またはＲ₈とＲ₉が結合し
   て環を形成しても良い。ｎは１〜３の整数を表わす。）