JP2001330983A

JP2001330983A - トナーおよび画像形成方法

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Publication number: JP2001330983A
Application number: JP2000151867A
Authority: JP
Inventors: Kaori Hiratsuka; 香織平塚; Nobuyuki Okubo; 信之大久保; Tsutomu Konuma; 努小沼; Tsuneo Nakanishi; 恒雄中西; Katsuhisa Yamazaki; 克久山崎; Hirohide Tanigawa; 博英谷川
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2000-05-23
Filing date: 2000-05-23
Publication date: 2001-11-30

Abstract

(57)【要約】【課題】定着部材にオイル等の離型剤を塗布しない定
着装置の定着部材に対して、長時間耐久の後もそれらの
部材を汚さないトナーを提供する。【解決手段】少なくとも結着樹脂とワックスとを含有
するトナー粒子の表面に無機微粒子を有するトナーにお
いて、前記無機微粒子は、メタノールに対する濡れ性半
値が７５％以上である疎水性無機微粒子であり、前記結
着樹脂は、水に対する接触角が１０５°以上である表面
を有する物体に対し、９３°以上の接触角を持ち、前記
ワックスは炭化水素ワックスであり、１５０℃において
Ｅ型粘度計で計測される動粘度が２２〜１００ｍＰａ・
ｓであることを特徴とするトナーとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、トナージェット法などを利用した記録方法に用
いられるトナーに関する。より詳しくは、複写機、プリ
ンター、ファクシミリ、プロッターなどに利用し得る画
像記録方法に用いられるトナーに関する。また、本発明
は、該トナーを利用した画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法として、米国特許第２２９７
６７１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特
公昭４３−２４７４８号公報等に記載されている如く多
数の方法が知られている。一般には感光体を利用し、種
々の手段により感光体上に静電潜像を形成し、次いで該
静電潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて直接的
あるいは間接的手段を用い、紙等の転写材にトナー画像
を転写した後、加熱、圧力、加熱加圧或は溶剤蒸気など
により定着し複写物又はプリントを得るものである。そ
して感光体上に転写せず残ったトナーは種々の方法でク
リーニングされ、上述の工程が繰り返される。近年この
ような複写装置は、単なる一般に言うオリジナル原稿を
複写するための事務処理用複写機というだけでなく、コ
ンピューターの出力としてのプリンターあるいは個人向
けのパーソナルコピーという分野で使われ始めている。

【０００３】そのため、より小型、より軽量、そしてよ
り高速、より高信頼性が厳しく追及されてきており、機
械は種々な点でよりシンプルな要素で構成されるように
なってきている。その結果、トナーに要求される性能は
より高度になり、トナーの性能向上が達成できなければ
選りすぐれた機械が成り立たなくなってきている。

【０００４】その中で、トナー像を紙などのシートに定
着する工程に関して種々の方法や装置が開発されてい
る。例えば、熱ローラによる加圧加熱定着方法や、フィ
ルムを介して加熱体に加圧部材により密着させる加熱定
着方法がある。

【０００５】加熱ローラやフィルムを介した定着方法に
おいては、トナーに対し離型性を有する材料で表面を形
成した熱ローラ或いはフィルムの表面に被定着シートの
トナー像面を接触させながら通過せしめることにより定
着を行うものである。この方法による定着は、熱ローラ
やフィルムの表面と被定着シート上のトナー像とが接触
するため、トナー像を被定着シート上に融着する際の熱
効率が極めて良好であり、迅速に行う事ができ、電子写
真複写機において非常に有効である。しかしながら上記
定着方法では、熱ローラやフィルム表面とトナー像とが
溶融状態で接触するためにトナー像の一部が定着ローラ
やフィルム表面に付着、転移し、次の被定着シートを汚
すことがある。熱ローラやフィルム表面に対してトナー
が付着しないようにする事が、加熱定着方法の必須条件
の一つとされている。

【０００６】従来、定着ローラ表面にトナーを付着させ
ない目的で、例えば、トナーに対して離型性の優れた材
料、シリコーンゴムや弗素系樹脂などでローラ表面を形
成し、更にその表面にオフセット防止及びローラ表面の
疲労を防止するためにシリコーンオイルのような離型性
の良い液体の薄膜で被膜する事が行われている。しかし
ながら、この方法はトナーのオフセットを防止する点で
は極めて有効であるが、オフセット防止用液体を供給す
るための装置が必要なため、定着装置が複雑になるなど
の問題点がある。

【０００７】これは小型化、軽量化と逆方向であり、し
かもシリコーンオイルなどが熱により蒸発し、機内を汚
染する場合がある。そこで、シリコーンオイルの供給装
置などを用いないで、代わりにトナー中から加熱時にオ
フセット防止用液体を供給しようという考えから、トナ
ー中に低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン
などの離型剤を添加する方法が提案されている。十分な
効果を出すために多量にこのような添加剤を加えると、
感光体へのフィルミングやキャリアやスリーブなどのト
ナー担持体の表面を汚染し、画像が劣化して実用上問題
となる。そこで、画像を劣化させない程度に少量の離型
剤をトナー中に添加し、若干の離型性オイルの供給もし
くはオフセットしたトナーを巻き取り式の、例えばウェ
ブのような部材を用いた装置でクリーニングする装置を
併用する事が行われている。

【０００８】しかし、最近の小型化、軽量化、高信頼性
の要求を考慮するとこれらの補助的な装置すら除去する
事が必要となってくる。電子写真装置本体だけではこれ
らの要求を達成する事が不可能であり、従って、定着
性、高温オフセット性などの更なるトナーの性質向上が
必須である。それには、トナーの結着樹脂、離型剤や、
定着ローラの材質などの改良がなければ実現困難であ
る。

【０００９】上記のような問題を解決するために、トナ
ー中に離型剤としてポリアルキレン類を含有させるのは
公知である。特開昭５７−５２５７４号公報、特開昭５
２−３３０４号公報などではスチレン系樹脂に低分子量
ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等の単重合ワッ
クスを含有させたり、特開昭５０−９３６４７号公報で
は、同じくスチレン系樹脂に低分子量オレフィン共重合
体を含有させる技術が開示されている。この結果、定着
ローラやフィルムに対する汚染は軽減したものの、それ
らに圧接させている加圧ローラにトナーが付着し、プリ
ント時に付着したトナーがローラからはがれて紙を汚し
てしまうという問題が残っている。これらの問題を解決
するために、長期の耐久を行っても加圧ローラに付着し
にくく、ローラからはがれて紙を汚すことのないトナー
が求められている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決したトナーおよび画像形成方法を提
供する事にある。すなわち、本発明の目的は、定着部材
にオイル等の離型剤を塗布しない定着装置における加圧
ローラ、定着ローラ・フィルムに対して、長時間耐久の
後もそれらの部材を汚さないトナーおよび画像形成方法
を提供することである。

【００１１】本発明の他の目的は、現像性に影響を与え
ず優れた画像形成が得られるトナーおよび画像形成方法
を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、以下のトナーにより前述の課題を解決する
ことができることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。（１）少なくとも結着樹脂とワックスと含有するトナー
粒子と、無機微粒子とを有するトナーにおいて、前記無
機微粒子は、メタノールに対する濡れ性半値が７５％以
上である疎水性無機微粒子であり、前記結着樹脂は、水
に対する接触角が１０５°以上である表面を有する物体
に対し、９３°以上の接触角を持ち、前記ワックスは炭
化水素ワックスであり、１５０℃においてＥ型粘度計で
計測される動粘度が２２〜１００ｍＰａ・ｓであること
を特徴とするトナー。（２）前記結着樹脂は、酸価が２〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ
であることを特徴とする（１）のトナー。（３）前記ワックスは、示差走査熱量計により測定され
るＤＳＣ曲線において、昇温時の最大吸熱ピーク（Ｐ
１）が８０〜１２０℃の領域にあることを特徴とする
（１）または（２）のトナー。（４）前記ワックスは、数平均分子量（Ｍｎ）４００〜
２０００であることを特徴とする（１）〜（３）のいず
れかのトナー。（５）帯電部材に電圧を印加し、像担持体を帯電させる
帯電工程と、帯電された像担持体に、静電潜像を形成さ
せる静電潜像形成工程と、像担持体に形成された静電潜
像に、トナー担持体上に担持されたトナーを転移させて
トナー像を像担持体上に形成させる現像工程と、像担持
体上に形成されたトナー像を転写材に静電転写させる転
写工程と、前記転写材上に静電転写されたトナー像を定
着部材によって定着する定着工程と、を有する画像形成
方法に用いられるトナーであり、水に対する接触角が１
０５°以上である表面を有する物体が、前記定着工程に
おいて用いられる定着部材であることを特徴とする
（１）〜（４）のいずれかのトナー。（６）帯電部材に電圧を印加し、像担持体を帯電させる
帯電工程と、帯電された像担持体に、静電潜像を形成さ
せる静電潜像形成工程と、像担持体に形成された静電潜
像に、トナー担持体上に担持されたトナーを転移させて
トナー像を像担持体上に形成させる現像工程と、像担持
体上に形成されたトナー像を転写材に静電転写させる転
写工程と、前記転写材上に静電転写されたトナー像を定
着部材によって定着する定着工程と、を有する画像形成
方法において、前記現像工程において、トナー担持体上
のトナーは（１）〜（５）のいずれかの磁性トナーであ
って、前記定着工程における定着部材は、水に対する接
触角が１０５°以上である表面を有することを特徴とす
る画像形成方法。

【００１３】

【発明の実施の形態】＜１＞本発明のトナー加圧ローラがトナーの付着物により汚染されるのは、お
もに紙中に漂白剤として含まれている炭酸カルシウムや
タルク等が定着部材に付着することが大元の原因となっ
ている。メカニズムとしては、次のように考えられる。炭酸カルシウムやタルク等の不純物が付着した定着ロ
ーラ(フィルム)・加圧ローラにトナーが付着しやすくな
る。トナー像が転写された未定着画像が定着装置を通
過時に、一部のトナーが定着ローラ（フィルム）に付着
する。トナーが定着ローラ（フィルム）から加圧ロー
ラに移動する。トナーは通紙時に紙により排出される
か加圧ローラ上に蓄積していく。以上のメカニズムによ
り加圧ローラに汚れが付着してしまう。その結果、立ち
上げ直後など急激に昇温された定着ローラ（フィルム）
に、加圧ローラ上のトナーが引き剥がされ、紙上にトナ
ーが排出されて画像が汚れてしまうという問題が生じ
る。

【００１４】このように、定着ローラ（フィルム）また
は加圧ローラがトナーで汚染され、結果的に紙を汚して
しまう現象を加圧ローラコンタミという。

【００１５】本発明者らが鋭意検討した結果、定着装置
のローラ、フィルムにオイル等の離型剤を塗布する事な
く、トナーの材料を改良する事によって定着機部材への
汚染、オフセットを生じないトナーが得られるに至っ
た。

【００１６】すなわち、トナーを、定着装置の定着部材
に対してある特定の接触角を有する結着樹脂と、特定の
ワックスの組み合わせとすることで、定着部材にトナー
が付着するのを防ぐことができ、更に特定の無機微粒子
をそのトナーに外添させることにより、加圧ローラへの
汚染防止に対し、よりいっそうの効果がある事が分かっ
た。

【００１７】本発明のトナーは、少なくとも結着樹脂と
ワックスと含有するトナー粒子と、無機微粒子とを有
し、前記無機微粒子は、メタノールに対する濡れ性半値
が７５％以上である。好ましくは７７％以上、より好ま
しくは７８％以上の濡れ性半値を有する無機微粒子であ
る。

【００１８】メタノールに対する濡れ性半値が７５％未
満の無機微粒子を外添したトナーを使用した場合、加圧
ローラ・定着ローラに対して離型効果が減少し、定着ロ
ーラ・定着ローラにトナーが付着するのを防止しきれな
くなってしまうことがある。

【００１９】本発明において、無機微粒子のメタノール
濡れ性半値は、メタノール疎水化度を測定するメタノー
ル滴定を利用して測定できる。水に試料を浮かべ、メタ
ノールを滴定していくと、疎水性の低い試料から濡れ初
め、試料が沈み始める。更にメタノールを添加し続ける
と、最後に疎水性の高い試料が濡れ、試料全てが液中に
沈む。この試料全てが液中に沈む点を終点とすることに
より、メタノール疎水化度が一般的に定義されている。

【００２０】本発明では、このメタノール滴定時に透過
率を測定することでメタノール濡れ性半値を求めること
ができる。試料が沈み始めると透過率は減少し、すべて
の試料が沈んだときに最低の透過率を示すようになり、
更に滴定を続ければメタノール量が増え透過率は再び増
加し始める。つまり、透過率が最低になった点がメタノ
ール滴定の終点ということになり、一般に定義されてい
るメタノール疎水化度と同じ意味を持つものになる。

【００２１】メタノールの滴定を進めていって、その透
過率の減少が初めゆっくりで、終点に近づいたときに透
過率の下がり方が大きくなれば、終点に近い疎水性を持
ったものが多く含まれていることを示す。したがって、
透過率が終点時の透過率の半分となる点で求められるメ
タノール体積％、すなわちメタノール疎水化度が高けれ
ば、疎水性の高いものが多く含まれていることになる。

【００２２】つまり本発明では、透過率が終点時の透過
率の半分となる点をメタノール濡れ性半値として定義し
ており、この値が７５％以上であるときに、高疎水性の
ものの含有率が高いばかりでなく均一に処理されている
ので、その特性が均質なものとなる。このため、この無
機微粒子をトナーに外添することで、トナーの表面が均
一に高疎水化された状態となり、加熱定着時に定着ロー
ラ・フィルム・加圧ローラと、トナーを離型させる効果
が高くなる。その結果、紙への定着性が増し、また、定
着部材にトナーが付着しにくいため、加圧ローラ汚れに
よる画像汚染防止効果もある。

【００２３】また、疎水化度分布が広い場合には、メタ
ノール滴定における透過率の減少は逐次的にみられ、た
とえ終点が遅くメタノール疎水化度が大きく示されるも
のであっても（確かに高疎水性のものを含有するが）、
メタノール濡れ性半値の値が小さくなり、低疎水性のも
のが多く含まれていることを示し、その処理のされ方も
不均質なものとなる。疎水化度分布が狭くてもメタノー
ル疎水化度が小さいと、疎水性が不十分であるものに揃
っていることになる。

【００２４】本発明において、メタノール濡れ性半値
は、具体的に以下のようにして求められる。なお、後述
の実施例においても同様に測定した。

【００２５】ビーカーにメタノール体積６０％及び水体
積４０％からなる含水メタノール液７０ｍｌ（メタノー
ル４２ｍｌ、水２８ｍｌ）を保有する容器に無機微粒子
０．０６ｇを添加した測定用サンプルを用意し、粉体濡
れ性試験機ＷＥＴ−１００Ｐ（株式会社レスカ製）を用
いて透過率の測定を行なう。透過率測定には、出力３ｍ
Ｗ、波長７８０ｎｍの半導体レーザを用いる。測定条件
としては、スターラ回転速度５回／秒、メタノール流量
毎分１．３ｃｍ³にて行なう。

【００２６】試料添加前の透過率をＩ₀（１００％）、
測定時の透過率をＩ（％）、測定される最低の透過率を
Ｉmin.（％）としたとき、メタノール濡れ性半値は、透
過率Ｉが下記式（１）を満たすときのメタノール使用体
積％をもって表わす。

【００２７】

【数１】Ｉ＝100−〔（Ｉ₀−Ｉmin.）／2〕（%）式（１）また、メタノール濡れ性半値は下記式（２）の通りに算
出される。

【００２８】

【数２】メタノール濡れ性半値（%）＝｛［メタノール使用量（cm³）］／［メタノール使用量＋42.0（cm³）］｝×100 式（２）ここで透過率Ｉmin.の時のメタノール使用体積％が、メ
タノール疎水化度と同等の意味を持つものであり、この
点をメタノール濡れ性終点と定義する。

【００２９】

【数３】メタノール濡れ性終点（%）＝｛［透過率最低点までのメタノール総使用量（cm³））］／［透過率最低点までのメタノール総使用量＋42.0（cm³）］｝×100 式（３）本発明に用いられる無機微粒子の原体としては、シリ
カ、アルミナ、チタニア等の金属酸化物の微粒子が望ま
しく、特にシリカ微粒子が良好に用いられる。

【００３０】シリカ微粒子は、ケイ素ハロゲン化物の蒸
気相酸化により生成されたいわゆる乾式法又はヒューム
ドシリカと称されるいわゆる乾式シリカ、及び水ガラス
等から製造されるいわゆる湿式シリカの両者が使用可能
である。表面及びシリカ微粒子の内部にあるシラノール
基が少なく、またＮａ₂Ｏ、ＳＯ₃ ^2-等の製造残滓の少な
い乾式シリカの方が好ましい。また、乾式シリカにおい
ては、製造工程において例えば、塩化アルミニウム、塩
化チタン等他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化
合物と共に用いることによって、シリカと他の金属酸化
物の複合微粒子を得ることも可能でありそれらも包含す
る。

【００３１】本発明のトナーにおいては外添剤として、
上記に挙げたような無機微粒子を原体として用い、メタ
ノールに対する濡れ性半値が７５％以上とするために、
その表面が均一に且つ高度に疎水化処理された疎水性無
機微粒子を用いる。以下、この際に用いる疎水化処理剤
について説明する。

【００３２】例えば無機微粒子として上記に挙げた原体
無機微粒子の疎水化処理するための疎水化処理剤として
は、有機ケイ素化合物が好ましく用いられる。この際に
使用する有機ケイ素化合物としては、例えば、シリコー
ンオイル、シリコーンワニス及び／又はシラン化合物が
好適に使用できる。

【００３３】シラン化合物として具体的には、例えば、
ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチ
ルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチル
ジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメ
チルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベ
ンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルク
ロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−
クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチル
クロルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリ
オルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキ
シシラメン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジメ
トキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、1,3−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサン、1,3−ジフェニルテ
トラメチルジシロキサン、及び１分子当たり２〜１２個
のシロキサン単位を有し、末端に位置する単位に夫々１
個当たりのケイ素原子に結合した水酸基を含有したジメ
チルポリシロキサン等が挙げられる。

【００３４】又、本発明においては、原体無機微粒子の
疎水化処理剤として、シリコーンオイル又はシリコーン
ワニスも好適に使用できる。シリコーンオイルとしては
下記一般式（I）で表されるものが好ましい。

【００３５】

【化１】（式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基ま
たは水素、Ｒ’はアルキル基、ハロゲン化アルキル基、
フェニル基、置換フェニル基等の置換基または水素であ
り、Ｒ''は炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基、ア
ルコキシ基または水素を示すものとする。）上記一般式（I）で表されるシリコーンオイルとして
は、例えばジメチルシリコーンオイル、メチルシリコー
ンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、フェニルシリ
コーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイ
ル、アルキル変性シリコーンオイル、α−メチルスチレ
ン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオ
イル、フッ素変性シリコーンオイル等が挙げられる。

【００３６】本発明において、シリコーンオイルとして
は、一般式（II）で表される構造をもつ変性シリコーン
オイルも使用できる。

【００３７】

【化２】（式中、Ｒ¹、Ｒ⁶は、それぞれ独立に水素、アルキル
基、アリール基又はアルコキシ基を表し、Ｒ²はアルキ
レン基、フェニレン基を表し、Ｒ³は含窒素複素環をそ
の構造に有する化合物を表し、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、それぞれ独
立に水素、アルキル基、アリール基を表す。またＲ²は
なくてもよい。ただし上記のアルキル基、アリール基、
アルキレン基、フェニレン基は、アミノ基を置換基とし
て有していても良いし、また帯電性を損ねない範囲でハ
ロゲン等の置換基を有していても良い。またｍは１以上
の数であり、ｎ、ｋは０を含む正の数である。ただしｎ
＋ｋは１以上の正の数である。）上記一般式（II）で示される化合物の構造中最も好まし
い構造は、窒素原子を含む側鎖中または含窒素複素環中
の窒素原子の数が１か２であるものである。

【００３８】上記含窒素複素環としては、窒素を含有す
る不飽和複素環と飽和複素環が挙げられる。以下に、一
例として含窒素不飽和複素環である下記化合物（Ａ群）
と、含窒素飽和複素環である下記化合物（Ｂ群）を示
す。

【００３９】

【化３】

【００４０】

【化４】なお、一般式（II）中のＲ³である上記含窒素複素環化
合物は、式中のＲ²に結合するための結合手が記載され
ていないが、構造式中の置換可能な水素原子を外すこと
で結合手とすることができる。

【００４１】本発明における含窒素複素環としては、何
ら上記化合物例に拘束されるものではないが、好ましく
は５員環又は６員環の複素環をもつものが良い。

【００４２】含窒素複素環の誘導体としては、上記化合
物群に炭化水素基、ハロゲン基、アミノ基、ビニル基、
メルカプト基、メタクリル基、グリシドキシ基、ウレイ
ド基等を導入した誘導体が例示される。これらの基の１
種または２種以上が導入されていてもよい。

【００４３】また、本発明に用いられるシリコーンワニ
スとしては公知の物質が使用できる。例えばメチルシリ
コーンワニス、フェニルメチルシリコーンワニス等を挙
げることができ、特に、メチルシリコーンワニスが好ま
しい。

【００４４】メチルシリコーンワニスは、下記構造式
（Ｃ群）で示されるＴ³¹単位、Ｄ³¹単位、Ｍ³¹単位より
なるポリマーであり、かつＴ³¹単位を多量に含む三次元
ポリマーである。

【００４５】

【化５】メチルシリコーンワニスまたはフェニルメチルシリコー
ンワニスは、具体的には例えば下記構造式（III）で示
されるような化学構造を有する物質である。

【００４６】

【化６】（Ｒ³¹は、メチル基またはフェニル基を表す。) 上記シリコーンワニスにおいて、特にＴ³¹単位は、良好
な熱硬化性を付与し、三次元網状構造とするために有効
な単位である。上記Ｔ³¹単位は、シリコーンワニス中に
１０〜９０モル％、特に３０〜８０モル％の割合で含ま
れることが好ましい。

【００４７】このようなシリコーンワニスは、分子鎖の
末端もしくは側鎖に水酸基を有しており、微粒子の表面
に存在させるときに、この水酸基の脱水縮合によって硬
化することとなる。シリコーンワニスが硬化されること
により、無機微粒子の表面を均一に高疎水化処理するこ
とが可能となる。

【００４８】この硬化反応を促進させるために用いるこ
とができる硬化促進剤としては、例えば亜鉛、鉛、コバ
ルト、スズ等の脂肪酸塩；トリエタノールアミン、ブチ
ルアミン等のアミン類；などを挙げることができる。こ
のうち特にアミン類を好ましく用いることができる。

【００４９】上記の如きシリコーンワニスをアミン変性
シリコーンワニスとすることも可能であり、アミノ変性
シリコーンとするためには、前記Ｔ³¹単位、Ｄ³¹単位、
Ｍ³¹単位中に存在する一部のメチル基を、アミノ基を有
する基に置換すればよい。アミノ基を有する基として
は、例えば下記構造式（Ｄ群）で示されるものを挙げる
ことができるが、これらに限定されるものではない。

【００５０】

【化７】これらのシリコーンオイル又はシリコーンワニス等によ
る無機微粒子原体の疎水化処理方法としては、公知技術
が使用できる。例えば、無機微粒子とシリコーンオイル
又はシリコーンワニスとを混合機を用いて混合する方
法、無機微粒子中にシリコーンオイル又はシリコーンワ
ニスを噴霧器を用い噴霧する方法、溶剤中にシリコーン
オイル又はシリコーンワニスを溶解させた後、無機微粒
子を混合する方法等が挙げられる。

【００５１】上記シリコーンオイルまたはシリコーンワ
ニスは２５℃における粘度が、１０〜２，０００ｍｍ²
／ｓのものが、さらには３０〜１，５００ｍｍ²／ｓの
ものが好ましい。即ち、その粘度が１０ｍｍ²／ｓ未満
のものを使用した場合には、融着のレベルが低下する。
一方、２，０００ｍｍ²／ｓを超える場合にも融着のレ
ベルが低下する。

【００５２】シリコーンオイルまたはシリコーンワニス
の粘度測定は、ビスコテスターＶＴ５００（ハーケ社
製）を用いて行なうことができる。いくつかあるＶＴ５
００用粘度センサーの一つを選び（任意）、そのセンサ
ー用の測定セルに測定試料を入れて測定する。

【００５３】本発明で使用する疎水性無機微粒子の処理
形態としては、シラン化合物、或いはシリコーンオイル
又はシリコーンワニス単独で処理される場合と、両者を
組み合わせて処理される場合がある。その中での好まし
い処理形態としては、先ず、シラン化合物で処理した
後、シリコーンオイル又はシリコーンワニスで処理する
ことが挙げられる。その中でも特に、ヘキサメチルジシ
ラザンで処理した後、シリコーンオイルで処理する形態
が好ましい。

【００５４】シラン化合物による処理方法としては、無
機微粒子を攪拌等によりグラウド状としたものに、気化
したシラン化合物を反応させる乾式処理、又は無機微粒
子を溶媒中に分散させてシラン化合物を滴下反応させる
湿式処理等の方法を挙げることができる。特に好ましく
用いられる方法は、シラン化合物を水蒸気の存在下、グ
ラウド状にした無機微粒子と接触させて反応させる乾式
法によるものである。

【００５５】シリコーンオイル及び／又はシリコーンワ
ニスによる無機微粒子の原体表面の疎水化処理方法に
は、公知の技術が用いられ、例えば、無機微粒子とシリ
コーンオイルとをヘンシェルミキサー等の混合機を用い
て直接混合させてもよいし、無機微粒子の原体へシリコ
ーンオイルを噴霧してもよい。或いは、適当な溶剤にシ
リコーンオイルを溶解または分散させた後、ベースの無
機微粒子とを混合し、溶剤を除去して作製しても良い。

【００５６】本発明で使用する高疎水性無機微粒子の作
製に用いられる方法としては、低ｐＨに調製した水で希
釈したシラン化合物を用いて無機微粒子を処理し、さら
にシリコーンオイルを噴霧した後、２００℃以上で加熱
処理する方法が好適に用いられる。

【００５７】この際シラン化合物を、無機微粒子の原体
１００質量部に対して、５〜６０質量部、さらに好まし
くは１０〜５０質量部の範囲で添加して処理するとよ
い。５質量部より少ない場合には、ドラム融着が発生し
易くなり、６０質量部よりも多い場合には、製造上困難
になる場合が生じる。

【００５８】シリコーンオイル又はシリコーンワニス
を、無機微粒子の原体又はシラン化合物で処理された無
機微粒子１００質量部に対して５〜４０質量部、より好
ましくは７〜３５質量部の範囲で使用する。５質量部よ
り少ない場合は、ドラム融着が発生し易くなり、４０質
量部よりも多い場合には、画像流れ等の弊害が生じやす
くなる。

【００５９】更に、本発明で使用する疎水性無機微粒子
は、その最終的なカーボン含有量が３．０〜１３．０質
量％の範囲内にあるもの、より好ましくは、４．５〜１
２．０質量％の範囲内にあるものを使用すると良い。こ
れにより、適度な負帯電性を得ることができ、良好な現
像性が得られる。なお、本発明においては、かかるカー
ボンの含有量の分析には、微量炭素分析装置（堀場社製
ＥＭＩＡ−１００型）を用いて行うことができる。後
述の実施例においても該装置を用いて測定した。

【００６０】本発明で使用する疎水性無機微粒子の粒径
としては、個数平均粒径（長さ平均）が０．１μｍ以
下、更には５〜５０ｎｍであることが好ましい。

【００６１】本発明で使用する高疎水性無機微粒子とし
ては、その比表面積がＢＥＴ法で窒素吸着により測定し
た場合に１０〜５５０ｍ²／ｇ、更には５０〜５００ｍ²
／ｇであることが好ましい。これにより、トナーに良好
な流動性を与えることができる。後述の実施例において
も無機微粒子の比表面積は、ＢＥＴ法で窒素吸着により
測定した。

【００６２】更に、本発明で使用する疎水性無機微粒子
は、その帯電量が鉄粉に対して、−３０〜−４００ｍｃ
／ｋｇの負摩擦帯電性を有するものを使用することが好
ましく、更には、鉄粉に対して−５０〜−３００ｍｃ／
ｋｇのものを使用することが好ましい。

【００６３】本発明で用いる上記した高疎水性無機微粒
子は、トナー粒子１００質量部に対して、０．６〜３．
０質量部の割合で添加されて使用されることが好まし
い。即ち、添加量が０．６質量部より少ない場合は、充
分な画像濃度を得ることが困難であり、３．０質量部よ
り少ない場合には、ドラム融着等の弊害が生じるので好
ましくない。

【００６４】本発明のトナーに用いる結着樹脂は、水に
対する接触角が１０５°以上である表面を有する材料に
対する接触角が９３°以上であることを特徴とする。よ
り好ましくは、９５°以上、最も好ましいのは９７°以
上である。

【００６５】加圧ローラコンタミ発生を防止するために
は、トナーは定着部材につきにくく、また、そこに付着
してもはがれやすいことが好ましい特徴である。そこ
で、トナーに用いられる結着樹脂に求められる特徴とし
ては、定着部材に付着しにくい樹脂であることがより好
ましい。このとき、定着部材への付着しやすさの指標と
して、これらの部材に対する結着樹脂の接触角で評価す
る。定着部材に対する結着樹脂の接触角が大きいほど、
その結着樹脂は定着部材に濡れにくく、付着しにくいと
いえる。また、結着樹脂の接触角が小さいほど、その結
着樹脂は定着部材に濡れやすく、付着しやすいというこ
とがいえる。

【００６６】定着装置のローラやフィルムの表面には、
通常フッ素樹脂やシリコーン樹脂等が使われている。こ
れらの部材の水に対する接触角は１０５°〜１１０°で
ある。そのため、結着樹脂のこれらの部材に対する接触
角も水の接触角のように大きくなればこれらの部材に付
着しにくい樹脂であるといえる。

【００６７】定着部材に対して高い接触角を持つ結着樹
脂をトナー化した場合、定着部材にトナーが付着して
も、トナーが定着部材から吐き出されやすくなり、加圧
ローラにトナーが付着しにく、紙にトナーの塊が吐き出
されることもなく、加圧ローラコンタミが起こりにく
い。もし、定着部材に対する樹脂の接触角が低ければ、
これとは反対に定着部材に対する親和性が高いため、加
圧ローラにトナーが付着し、結果的に加圧ローラコンタ
ミを起こす要因となってしまう。

【００６８】結着樹脂の接触角の測定方法は、以下の通
りである。まず、表面の接触角が１０５°以上ある物質
を２×３ｃｍ程度に分割する。その物質片を加熱し、溶
かした結着樹脂を表面に塗る。そのまま加熱放置する
と、樹脂同士が凝集して樹脂滴を形成する。形成された
樹脂滴を放置冷却した後、接触角測定装置により接触角
を測定する。樹脂滴の大きさは直径１〜２ｍｍのものを
選択し、通常水滴を測定するのと同じ条件で接触角を測
定する。（水滴の接触角の場合は、通常１ｍｍ程度の水
滴を測定する。）結着樹脂の接触角の測定において用い
る、水に対する接触角が１０５°以上の表面を有する物
質としては、テトラフルオロエチレン／パーフルオロア
ルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、ポリテトラ
フルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニル（Ｐ
ＶＦ）、ビニリデンフルオライド系フッ素ゴム、プロピ
レン／テトラフルオロエチレン系フッ素ゴム、フルオロ
シリコーンゴム、シリコーンゴム等が挙げられ、また、
任意の物質にコーティングやフィルム接着やチューブ接
着したものが挙げられる。

【００６９】接触角の値に影響を与える因子は、結着樹
脂における酸基、水酸基、酸無水物などの極性官能基の
存在がある。

【００７０】接触角に影響を与える因子としては、上記
官能基に限定されず、定着部材に用いられる樹脂材料と
は極性の異なる結着樹脂に含まれる官能基も挙げられ
る。

【００７１】定着部材に対して高い離型性を持つ事ので
きる樹脂、すなわち、定着部材に対してより高い接触角
を持つ事のできる結着樹脂とする一つの例として、酸価
を持つ樹脂を用いることが挙げられる。スチレン系樹
脂、ポリエステル系樹脂に関わらず、それらの樹脂は酸
価を持たせるためにカルボキシル基等の官能基を多く含
むことが好ましい。また、結着樹脂の酸価が増加する
と、よりフッ素樹脂（加圧ローラ）に対する接触角が大
きくなる。本発明に用いる結着樹脂の酸価は２〜５０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇの範囲が好ましい。更には５〜４５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇが好ましく、特に８〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇのも
のが好ましい。酸価が大きければ大きいほど、転写紙へ
の定着性、定着・加圧ローラ、フィルムからの離型性に
優れる。しかし、５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、ロー
ラとの離型性は格段に向上するものの、現像性に影響が
出始める傾向がある。また一方で酸価が２ｍｇＫＯＨ／
ｇ未満の結着樹脂となると、接触角が小さくなり、定着
ローラ・フィルム、加圧ローラとの親和性が増大し、加
圧ローラなどへのトナー汚染の原因となることがある。

【００７２】本発明において酸価の測定は、ＪＩＳＫ
００７に記載の測定方法に準拠して行うことが出来る。
以下に具体例を示す。＜結着樹脂成分の分取＞トナーサンプル０．５〜１．０
ｇを秤量し、円筒濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ．８６
Ｒ）に入れて、溶媒としてトルエン２００ｍｌを用いて
１０時間ソックスレー抽出し、溶媒によって抽出された
可溶成分をエバポレートした後、１００℃で数時間真空
乾燥する。得られた抽出物にクロロホルム２０ｍｌを加
え、１時間静置した後、ポアサイズ０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過し、乾燥させて結着樹脂成分を
得る。＜酸価の測定＞１．装置及び器具直示天秤三角フラスコ（２００ｍｌ）メスシリンダー（１００ｍｌ）ミクロビュレット（１０ｍｌ）電熱器２．試薬キシレンジオキサン０．１ｋｍｏｌ／ｍ³苛性カリ標準メタノール溶液１％フェノールフタレイン溶液（指示薬）３．測定法三角フラスコに結着樹脂１〜１．５ｇを精秤し、これに
キシレン２０ｍｌを加えた後、加熱溶解する。溶解後ジ
オキサン２０ｍｌを加え、液が濁りまたはカスミを生じ
ない間に０．１ｋｍｏｌ／ｍ³苛性カリ標準メタノール
溶液で１％フェノールフタレインを指示薬としてできる
だけ早く滴定して、下記式（４）により算出する。同時
に空試験を行う。

【００７３】

【数４】式中、Ａ：本試験に要した0.1kmol/m³苛性カリ標準メタ
ノール溶液の容量（ｍｌ）Ｂ：空試験に要した0.1kmol/m³苛性カリ標準メタノール
溶液の容量（ｍｌ）ｆ：0.1 kmol/m³苛性カリ標準メタノール溶液のfactor Ｓ：試料（ｇ）本発明に用いられる結着樹脂として、定着部材に対する
接触角が９３°以上であれば特に制限はないが、例え
ば、カルボキシル基又は酸無水物基、水酸基等の極性官
能基を有し、２〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有
するものならばビニル系重合体、ポリエステル樹脂等種
々のものを用いることが出来る。

【００７４】本発明の特徴とする結着樹脂を得る為に
は、ビニル系重合体のモノマーとして以下のものを用い
ることができる。例えば、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、シトラコン酸、ジメチルマレイン酸、イタ
コン酸、アルケニルコハク酸及びこれらの無水物；フマ
ル酸、メタコン酸、ジメチルフマル酸などの不飽和二塩
基酸及びこれらの無水物。更に上記不飽和二塩基酸のモ
ノエステル。

【００７５】また、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、ケイヒ酸及びこれらの無水物；上記α，β−不飽
和酸間の無水物；上記α，β−不飽和酸と低級脂肪酸と
の無水物；などのα，β−不飽和酸やこれらの無水物モ
ノマー。アルケニルマロン酸、アルケニルグルタル酸、
アルケニルアジピン酸及びこれらの無水物、モノエステ
ル。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、マレイン酸ハーフエステル、マレイン酸無水
物、フマル酸、コハク酸、コハク酸構造を持つモノマー
が本発明の結着樹脂を得るモノマーとして特に好ましく
用いられる。

【００７６】更にビニル重合体のコモノマーとしては、
次のようなものが挙げられる。

【００７７】例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、3,4−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、2,4
−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−te
rt−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−
ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−
ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、等の
スチレン及びその誘導体；エチレン、プロピレン、ブチ
レン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフィ
ン類；ブタジエン等の不飽和ポリエン類；塩化ビニル、
塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビニルなどのハロゲ
ン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベン
ゾエ酸ビニルなどのビニルエステル類；メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタ
クリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタク
リル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのα
−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２
−クロルエチル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸
エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル
類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチ
ルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；N−ビ
ニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルイ
ンドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合
物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸もしくは
メタクリル酸誘導体；前述のα，β−不飽和酸のエステ
ル、二塩基酸のジエステル類；のビニル系モノマーが単
独もしくは２つ以上で用いられる。

【００７８】これらの中でも、スチレン系共重合体、ス
チレン−アクリル系共重合体となるようなモノマーの組
み合わせが好ましい。

【００７９】また架橋性モノマーとしては。

【００８０】本発明に用いられる結着樹脂は、架橋性モ
ノマーで架橋された重合体であってもよく、主として２
個以上の重合可能な二重結合を有するモノマーが用いら
れる。そのような架橋モノマーを以下に例示する。

【００８１】ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等
の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジアクリ
レート、1,3−ブチレングリコールジアクリレート、1,4
−ブタンジオールジアクリレート、1,5−ペンタンジオ
ールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等のア
ルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類；及び以上
の化合物のアクリレートをメタアクリレートに代えたも
の；ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコー
ルジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリ
レート、ポリエチレングリコール＃400ジアクリレー
ト、ポリエチレングリコール＃600ジアクリレート、ジ
プロピレングリコールジアクリレート等のエーテル結合
を含むアルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類；
及び以上の化合物のアクリレートをメタアクリレートに
代えたもの；ポリオキシエチレン（2）−2,2−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）プロパンジアクリレート、ポリ
オキシエチレン（4）−2,2−ビス（4−ヒドロキシフエ
ニル）プロパンジアクリレート等の芳香族基及びエーテ
ル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート化合物類；及
び、以上の化合物のアクリレートをメタアクリレートに
代えたもの；更には、商品名MANDA（日本化薬）等のポ
リエステル型ジアクリレート化合物類；等が掲げられ
る。

【００８２】多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、トリメチロールエタントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリ
ゴエステルアクリレート、及び以上の化合物のアクリレ
ートをメタアクリレートに代えたもの；トリアリシアヌ
レート、トリアリルトリメリテート；等が挙げられる。

【００８３】これらの架橋剤は、他のモノマー成分１０
０質量部に対して、０．０１〜５質量部程度、更に好ま
しくは０．０３〜３質量部程度用いることが好ましい。

【００８４】本発明の結着樹脂を製造する時の開始剤、
溶剤の種類及び反応条件の選択は本発明の目的とする結
着樹脂を得る為に重要な要素である。開始剤としては例
えはベンゾイルパーオキシド、1,1−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−
ブチル−4,4−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレー
ト、ジクミルパーオキシド、α，α′−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシジイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルパ
ーオキシクメン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド等の有機
過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾアミノ
アゾベンゼン等のアゾ及びジアゾ化合物などが利用でき
る。

【００８５】本発明に係る結着樹脂を合成する方法とし
ては、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合
法などが利用できる。

【００８６】本発明に用いられるトナーの結着樹脂とし
て、定着性に優れるポリエステル樹脂を用いることも好
ましく、ポリエステル樹脂は、アルコール成分と酸成分
（カルボン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸無水
物）との縮重合により得られる。

【００８７】例えば、ビスフェノール誘導体をアルコー
ル成分とし、２価以上のカルボン酸またはその酸無水物
またはその低級アルキルエステルとからなるカルボン酸
成分（例えばフマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸など）とを共縮重合したポリエステル樹脂が好まし
く挙げられる。そのほか、具体的に以下のものが挙げら
れる。

【００８８】アルコール成分としては、２価以上のアル
コール成分が挙げられる。エチレングリコール、プロピ
レングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジ
オール、2,3−ブタンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、水素化ビスフ
ェノールＡまた下記一般式（IV）で表わされるビスフェ
ノール及びその誘導体；

【００８９】

【化８】（式中Ｒ⁷はエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ，
ｙはそれぞれ０以上の整数であり、かつ、ｘ＋ｙの平均
値は０〜１０である。）また下記一般式（V）で示され
るジオール類；

【００９０】

【化９】（式中、Ｒ⁸は−ＣＨ₂ＣＨ₂−又は下記一般式（VI）で
示されるいずれかであり、ｘ’，ｙ’は０以上の整数で
あり、かつ、ｘ’＋ｙ’の平均値は０〜１０である。）
が挙げられる。

【００９１】

【化１０】酸成分としては、２価以上のカルボン酸が挙げられ、２
価のカルボン酸としては、例えばフタル酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、無水フタル酸などのベンゼンジカル
ボン酸類又はその無水物、低級アルキルエステル；こは
く酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸などのア
ルキルジカルボン酸類又はその無水物、低級アルキルエ
ステル；ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク
酸などのアルケニルコハク酸類もしくはアルキルコハク
酸類、又はその無水物、低級アルキルエステル；フマル
酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸などの不飽
和ジカルボン酸類又はその無水物、低級アルキルエステ
ル；等のジカルボン酸類及びその誘導体が挙げられる。

【００９２】また架橋成分として働く３価以上のアルコ
ール成分と３価以上の酸成分を併用することが好まし
い。

【００９３】３価以上の多価アルコール成分としては、
例えばソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトロール、
1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4−ブ
タントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセ
ロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,
2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロキシベンゼン
等が挙げられる。

【００９４】また、本発明における三価以上の多価カル
ボン酸成分としては、例えばトリメリット酸、ピロメリ
ット酸、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,2,5−ベン
ゼントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン
酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ブタン
トリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3
−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレンカルボキシ
プロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、1,
2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量体
酸、及びこれらの無水物、低級アルキルエステル；下記
一般式（VII）で表わされるテトラカルボン酸等、及び
これらの無水物、低級アルキルエステル等の多価カルボ
ン酸類及びその誘導体が挙げられる。

【００９５】

【化１１】（式中、Ｘは炭素数３以上の側鎖を１個以上有する炭素
数５〜３０のアルキレン基又はアルケニレン基を示
す。）本発明に用いられるアルコール成分としては４０〜６０
ｍｏｌ％、好ましくは４５〜５５ｍｏｌ％、酸成分とし
ては６０〜４０ｍｏｌ％、好ましくは５５〜４５ｍｏｌ
％であることが好ましい。また三価以上の多価の成分
は、全成分中の５〜６０ｍｏｌ％であることが好まし
い。

【００９６】また、本発明のトナーに用いるワックスは
炭化水素ワックスである。そのようなワックスとして具
体的には、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、ペトロラクタムのような石油系ワックス及び
その誘導体；フィッシャートロプシュ法による炭化水素
ワックス及びその誘導体；ポリエチレンに代表されるポ
リアルキレンワックス及びその誘導体等の無極性炭化水
素ワックスが挙げられる。

【００９７】また、本発明のトナーに用いられるワック
スは、１５０℃においてＥ型粘度計で計測される動粘度
が２２〜１００ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは２７
〜５０ｍＰａ・ｓである。

【００９８】動粘度が低いワックスは、加熱定着時にト
ナーと定着ローラ・フィルムの間に染み出てトナーと定
着装置とを分離することができるが、ワックスの動粘度
が２２ｍＰａ・ｓよりも低い場合、動粘度が低すぎるた
めに加熱定着時にトナー全体を可塑化してしまい、トナ
ー全体の粘度を下げる。そのため、紙が通過する際に定
着部材側にもトナーが付着してしまう傾向がある。しか
し、２２ｍＰａ・ｓ以上の動粘度を持つワックスを用い
た場合、加熱時にトナー表面にしみ出てローラとトナー
とを分離することができ、しかも、ワックスにある程度
の粘度があるため可塑化が押さえられ加熱時も弾力のあ
るトナーの状態となる。このため、紙が通過する際に、
定着部材側にトナーが付着してしまうことを防ぐことが
できる。

【００９９】一方、ワックスの動粘度が１００ｍＰａ・
ｓより高い場合、加熱時にワックスがトナー中で融けて
いたとしても、その動粘度が高すぎるためにトナー表面
に十分にしみでてくる事ができない。このため、トナー
とローラを分離することができず、定着装置内に付着し
てしまう傾向がある。

【０１００】ワックスの動粘度を上記範囲とするには、
分子量を調製すればよい。

【０１０１】ワックスの動粘度の測定は以下のようにし
て行い、後述の実施例においても同様に行った。（動粘度測定条件）本発明においては、ワックスの動粘
度は回転粘度計を用いて測定される。Ｅ型粘度計として
は、例えばＶＴ−５００（HAAKE社製）を利用できる。測定温度：１５０℃ 試料：１０〜５０mg 使用コーン（円錐体）：HAAKE PK 1;0.5 応力 1/6000 sec の時に測定される値を本発明における動粘度とする。

【０１０２】上述したような無極性の炭化水素ワックス
と、先述の高い接触角を持つ結着樹脂とを組み合わせて
トナーを作製した場合、この２つの原料のもつ極性が異
なるために均一に混ざらず、ワックスは大きい分散径で
樹脂中に存在する。このトナーに熱を加えると、この極
性の違いにより、融けたワックスが結着樹脂とすばやく
相分離するため、トナーとローラとの離型効果が最も働
きやすい組み合わせになる。ゆえに、本発明のトナー
は、加圧ローラコンタミを防止することができる。

【０１０３】また、本発明における炭化水素ワックス
は、示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線におい
て、昇温時の吸熱ピーク（Ｐ１）で、昇温時の最大吸熱
ピークが８０〜１２０℃の領域に存在する事が好まし
い。より好ましくは９０〜１１０℃の領域に最大吸熱ピ
ークが存在する事により、加熱定着時にすばやくトナー
表面にしみ出すことができ、定着・加圧ローラ、フィル
ムとトナーとの離型効果により定着装置内へのトナーの
付着を抑制することができる。また、最大吸熱ピークが
８０℃未満の無極性ワックスを用いると、加熱定着時に
融けたワックスがトナー全体を可塑化させすぎてしまう
傾向がある。また、最大吸熱ピークが１２０℃を超える
と、加熱定着時にワックスが融けず、離型効果を発揮す
ることができないことがある。

【０１０４】ワックスの昇温時の吸熱ピークの測定は、
示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−７（パー
キンエルマー社製）を用いて、ＡＳＴＭＤ３４１８−８
２に準じて測定する。

【０１０５】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。これをアルミバン中に入れ、リ
ファレンスとして空のアルミバンを用い、昇温Ｉ（２０
℃→１８０℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）、降温Ｉ（１
８０℃→１０℃、降温速度１０℃／ｍｉｎ）、昇温II
（１０℃→１８０℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）で常温
常湿下で測定を行う。

【０１０６】この昇温IIの過程で測定される吸熱ピーク
の最大ピークトップの温度を最大吸熱ピークとして用い
る。

【０１０７】本発明で用いられる好ましいワックスは、
数平均分子量（Ｍｎ）４００〜２０００の炭化水素ワッ
クスであり、特に好ましいのは、数平均分子量（Ｍｎ）
５００〜１５００であり、更には好ましくは６００〜１
２００であり、このとき最も良くワックスの効果を期待
できる。

【０１０８】Ｍｎが４００未満である無極性ワックス
は、粘度が低すぎて、トナーと定着部材との離型効果を
発揮することができない傾向がある。また、Ｍｎが２０
００を超える無極性ワックスは、最大吸熱ピーク温度が
高く、加熱定着時にすばやく溶け出すことができない傾
向がある。

【０１０９】本発明において炭化水素ワックスの分子量
分布はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）により次の条件で測定される。装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウオーターズ社）カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製）温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単
分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲
線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度
式から導き出される換算式でポリエチレン換算などワッ
クスに応じた換算をすることによって算出される。

【０１１０】本発明に用いられるワックスは、上記物性
を満たすために以下のように得る。

【０１１１】アルキレンを高圧下でラジカル重合あるい
は低圧下でチーグラー触媒、メタロセン触媒で重合した
低分子量のアルキレンポリマーを得るか、高分子量のア
ルキレンポリマーを熱分解して低分子量のアルキレンポ
リマーを得るか、一酸化炭素および水素からなる合成ガ
スからアーゲ法により得られる炭化水素の蒸留残分か
ら、あるいはこれらを水素添加して得られる合成炭化水
素などから特定の成分を抽出分別することにより得る。
このようにして得られたワックスに酸化防止剤等を添加
してもよい。更に、プレス発汗法、溶剤法、真空蒸留の
利用や分別結晶方式により炭化水素ワックスの分別を行
い、得ることも可能である。

【０１１２】本発明に用いる好ましい炭化水素ワックス
は、金属酸化物系触媒（多くは２種以上の多元系）を使
用した、石炭や天然ガスから得られる一酸化炭素と水素
の反応によって合成されるもの、例えばジントール法、
ヒドロコール法（流動触媒床を使用）、あるいはワック
ス状炭化水素が多く得られるアーゲ法（固定触媒床を使
用）により得られる炭素数が数百ぐらいまでの炭化水素
ワックスや、エチレンをチーグラー触媒やメタロセン触
媒により重合することによって得られるワックスはが挙
げられ、それらは分岐が少なくて、小さく飽和の長い直
鎖状炭化水素であるので好ましい。

【０１１３】これら炭化水素ワックスのトナー粒子にお
ける含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．３〜
２０質量部以内で用いられ、０．５〜１０質量部で用い
るのが効果的であり、他のワックス類と併用してもかま
わない。

【０１１４】本発明で規定した高い接触角、酸価を持つ
結着樹脂は、加圧ローラコンタミの大元の原因である炭
酸カルシウムと親和性が高い。この結果、炭酸カルシウ
ムなどの不純物がローラ上にあると、トナーが炭酸カル
シウムに付着しやすくなる。一方、該結着樹脂は定着部
材との親和性が低いため、トナーは定着部材に付着しに
くい。

【０１１５】また、本発明のワックスを用いることによ
り、低温でも瞬時に融けることが出来、結着樹脂と相分
離しやすい。従って、トナーは加圧ローラコンタミの元
凶である炭酸カルシウムとともに定着部材上から排出さ
れ、定着部材が汚染されるのを防止することができ、ト
ナーと定着部材との離型効果を高めることができる。そ
して、特定の濡れ性半値を持つ無機微粒子をトナー粒子
に外添し、トナー表面を疎水化させることで、定着部材
が冷えた時、トナーを定着部材から剥離させる補助効果
を持つ。これらの材料を選択することで加圧ローラコン
タミに対し、優れた効果のあるトナーを得ることができ
る。

【０１１６】本発明のトナーにおいては、上記の結着樹
脂、ワックス及び無機微粒子の他、荷電制御剤をトナー
粒子に配合（内添）、またはトナー粒子と混合（外添）
して用いることが好ましい。荷電制御剤によって、現像
システムに応じた最適の荷電量コントロールが可能とな
り、特に本発明では粒度分布と荷電とのバランスをさら
に安定したものとすることが可能である。

【０１１７】正荷電制御剤としては、ニグロシン及び脂
肪酸金属塩等による変性物；トリブチルベンジルアンモ
ニウム−1−ヒドロキシ−4−ナフトスルフォン酸、テト
ラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートなどの四
級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニ
ウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフ
ェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料、（レーキ化
剤としては、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、
りんタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン
酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物な
ど）高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジ
オクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサ
イドなどのジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボ
レート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルス
ズボレートなどのジオルガノスズボレート類；これらを
単独或いは２種類以上組合せて用いることができる。こ
れらの中でも、ニグロシン系、四級アンモニウム塩、ト
リフェニルメタン顔料の如き荷電制御剤が特に好ましく
用いられる。

【０１１８】また下記一般式（VIII）

【０１１９】

【化１２】［式中、Ｒ⁹はＨまたはＣＨ₃であり、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は置換
または未置換のアルキル基（好ましくはＣ１〜Ｃ４）で
ある。］で表わされるモノマーの単重合体：前述したス
チレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの
如き重合性モノマーとの共重合体を正荷電制御剤として
用いることができる。この場合これらの荷電制御剤は、
結着樹脂（の全部または一部）としての作用をも有す
る。

【０１２０】また、トナーを負荷電性に制御するものと
して下記物質がある。例えば有機金属錯体、キレート化
合物が有効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセト
ン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダ
イカルボン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイ
ドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及
びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等
のフェノール誘導体類などがある。

【０１２１】上述した荷電制御剤（結着樹脂としての作
用を有しないもの）は、微粒子状として用いることが好
ましい。この場合、この荷電制御剤の個数平均粒径は、
具体的には、４μｍ以下（更には３μｍ以下）が好まし
い。トナー粒子に内添する際、このような荷電制御剤
は、結着樹脂１００質量部に対して０．１〜２０質量部
（更には０．２〜１０質量部）用いることが好ましい。

【０１２２】本発明のトナーにおいては、必要に応じて
更に他の添加剤、例えばテフロン（登録商標）粉末、ス
テアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末の如き
滑剤粉末；酸化セリウム粉末、炭化硅素粉末、チタン酸
ストロンチウム粉末などの研磨剤；例えば酸化チタン粉
末、酸化アルミニウム粉末などの流動性付与剤；ケーキ
ング防止剤、あるいは例えばカーボンブラック粉末、酸
化亜鉛粉末、酸化アンチモン粉末、酸化スズ粉末等の導
電性付与剤、また、逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子
を現像性向上剤として、メラミンホルムアルデヒド樹脂
等を感光体への融着防止剤として少量用いることもでき
る。これらの中でも滑剤粉末としてはポリ弗化ビニリデ
ンが好ましい。研磨剤としてはチタン酸ストロンチウム
が好ましい。流動性付与剤としては疎水性のものが好ま
しい。

【０１２３】本発明のトナーはキャリアと併用して二成
分現像剤として用いることができる。キャリアとして
は、公知のものが使用可能であるが、例えば鉄粉、フェ
ライト粉、ニッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラス
ビーズ等及びこれらの表面をフッ素系樹脂、ビニル系樹
脂あるいはシリコーン系樹脂等で処理したものなどが挙
げられる。トナーとキャリアとの混合比は、トナー中の
含有量として０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜
１０質量％、更に好ましくは３〜１０質量％が好まし
い。

【０１２４】本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ
磁性トナーとしても使用しうる。この場合、磁性材料は
着色剤の役割をかねることもできる。本発明において、
磁性トナー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイ
ト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄；鉄、コバル
ト、ニッケルのような金属或いはこれらの金属のアルミ
ニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜
鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、
カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステ
ン、バナジウムのような金属の合金及びその混合物等が
挙げられる。

【０１２５】これらの磁性材料は個数平均粒径が２μｍ
以下、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好ま
しい。トナー中に含有させる量としては、結着樹脂成分
１００質量部に対し、約２０〜２００質量部、特に好ま
しくは結着樹脂成分１００質量部に対し、４０〜１５０
質量部が良い。また、７９５．８ｋＡ／ｍ印加での磁気
特性が抗磁力比１〜３０ｋＡ／ｍ、飽和磁化１０〜２０
０Ａｍ²／ｋｇ、残留磁化２〜１００Ａｍ²／ｋｇのもの
が好ましい。

【０１２６】本発明のトナーに使用し得る着色剤として
は、任意の適当な顔料又は染料があげられる。トナーの
着色剤としては、例えば顔料としてカーボンブラック、
アニリンブラック、アセチレンブラック、ナフトールイ
エロー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、アリザリ
ンレーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、インダン
スレンブルー等がある。これらは定着画像の光学濃度を
維持するのに必要充分な量が用いられ、結着樹脂１００
質量部に対し、０．１〜２０質量部、好ましくは０．２
〜１０質量部の添加量が良い。また同様の目的で、更に
染料が用いられる。例えばアゾ系染料、アントラキノン
系染料、キサンテン系染料、メチン系染料があり結着樹
脂１００質量部に対し、０．１〜２０質量部、好ましく
は０．３〜１０質量部の添加量が良い。

【０１２７】本発明のトナーを作製するには、結着樹
脂、ワックス、着色剤としての顔料又は染料、磁性材
料、必要に応じて荷電制御剤、その他の添加剤等を、ヘ
ンシェルミキサー、ボールミル等の混合機により充分混
合してから加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの
如き熱混練機を用いて溶融混練して樹脂類を互いに相溶
させて、ワックス、顔料、染料、磁性材料を分散又は溶
解させ、冷却固化後粉砕及び分級を行って本発明に係る
ところのトナーを得ることが出来る。さらに必要に応じ
所望の添加剤をヘンシェルミキサー等の混合機により充
分混合し、本発明に係るトナーを得ることができる。

【０１２８】例えば混合機としては、ヘンシェルミキサ
ー(三井鉱山社製)；スーパーミキサー(カワタ社製)；リ
ボコーン(大川原製作所社製)；ナウターミキサー、ター
ビュライザー、サイクロミックス(ホソカワミクロン社
製)；スパイラルピンミキサー(太平洋機工社製)；レー
ディゲミキサー(マツボー社製)が挙げられ、混練機とし
ては、ＫＲＣニーダー(栗本鉄工所社製)；ブス・コ・ニ
ーダー(Buss社製)；ＴＥＭ型押し出し機(東芝機械社
製)；ＴＥＸ二軸混練機(日本製鋼所社製)；ＰＣＭ混練
機(池貝鉄工所社製)；三本ロールミル、ミキシングロー
ルミル、ニーダー(井上製作所社製)；ニーデックス(三
井鉱山社製)；ＭＳ式加圧ニーダー、ニダールーダー(森
山製作所社製)；バンバリーミキサー(神戸製鋼所社製)
が挙げられ、粉砕機としては、カウンタージェットミ
ル、ミクロンジェット、イノマイザ(ホソカワミクロン
社製)；ＩＤＳ型ミル、ＰＪＭジェット粉砕機(日本ニュ
ーマチック工業社製)；クロスジェットミル(栗本鉄工所
社製)；ウルマックス(日曹エンジニアリング社製)；Ｓ
Ｋジェット・オー・ミル(セイシン企業社製)；クリプト
ロン(川崎重工業社製)；ターボミル(ターボ工業社製)が
挙げられ、分級機としては、クラッシール、マイクロン
クラッシファイアー、スペディッククラシファイアー
(セイシン企業社製)；ターボクラッシファイアー(日新
エンジニアリング社製)；ミクロンセパレータ、ターボ
プレックス(ATP)、ＴＳＰセパレータ(ホソカワミクロン
社製)；エルボージェット(日鉄鉱業社製)、ディスパー
ジョンセパレータ(日本ニューマチック工業社製)；ＹＭ
マイクロカット(安川商事社製)が挙げられ、粗粒などを
ふるい分けるために用いられる篩い装置としては、ウル
トラソニック(晃栄産業社製)；レゾナシーブ、ジャイロ
シフター(徳寿工作所社)；バイブラソニックシステム
(ダルトン社製)；ソニクリーン(新東工業社製)；ターボ
スクリーナー(ターボ工業社製)；ミクロシフター(槙野
産業社製)；円形振動篩い等が挙げられる。

【０１２９】本発明におけるトナーの重量平均粒径は、
２．５〜１２μｍであることが好ましく、より好ましく
は３〜１０μｍ、特に好ましくは５〜８μｍである。＜２＞本発明のトナーを用いた加熱定着方法本発明のトナーを用いた画像形成方法における加熱定着
方法として、定着部材に熱ローラを用いる熱ローラ定着
方式；加熱体に対抗圧接し、かつフィルムを介して記録
材を該加熱体に密着させる加圧部材を定着部材として用
いる定着方法（以下、「ＳＵＲＦ定着方式」と略
す。）；または中空の定着ローラの中に加熱源としてコ
イルが同心円上に配置され、このコイルに高周波電流を
流して生じた磁界により定着ローラに誘導過電流を発生
させることにより定着ローラそのものを発熱させ、その
加熱体に密着させる加圧部材を定着部材として用いる定
着方法（以下、「ＩＨＦ定着方式」と略す。）が挙げら
れる。それぞれの定着方式の一例を図１〜３を用いて説
明するが、これらに用いられる定着部材は、水に対する
接触角が１０５°以上であることが好ましい。

【０１３０】図１は熱ローラ定着方式を示す。熱ローラ
１は、円筒状のアルミニウム合金の外側にＰＦＡ（テト
ラフロロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテ
ルとの共重合体）、ＰＴＦＥ（ポリ四フッ化エチレン）
などのような耐熱・耐摩耗性のある樹脂をコートした物
が用いられており、その内部にはハロゲンヒータ２が配
してあり、それによって加熱を行う。加圧ローラ３には
ステンレス鋼３ａを芯金とした周囲に、フッ素樹脂、シ
リコーン樹脂等などを接着したシリコーンスポンジ接着
ローラ３ｂが用いられている。

【０１３１】図２はＳＵＲＦ定着方式の一例を示す。加
熱装置４は、フッ素樹脂等をコートしたポリイミドから
なる厚さ５０μｍ前後の円筒状の耐熱フィルム５を有
し、その内部に加熱体であるセラミックヒータ７を配
し、それによって熱を加え、加熱温度はヒータに接触さ
せて配接したサーミスタ等の温度検知素子６によって調
節する。加圧ローラ１０にはアルミニウム合金９を芯金
に、その外側にシリコーン樹脂やフッ素樹脂等を用いた
シリコーンゴムローラ８を用いている。

【０１３２】図３はＩＨＦ定着方式の一例を示す。表面
にフッ素樹脂等の離型層１９を有する金属導体からなる
中空の定着ローラ１１の内部に励磁コイル１３が同心円
状に配置されており、この励磁コイル１３に高周波電流
を流して生じた高周波磁界により定着ローラ１１に誘導
過電流を発生させ、定着ローラ自体の表皮抵抗によっ
て、定着ローラそのものをジュール発熱させるようにな
っている。加圧ローラ１２は、アルミニウム合金の中空
芯金２１の外側に表面離型性耐熱弾性層２２からなるロ
ーラを用いている。

【０１３３】また、励磁コイル１３に磁性体からなるコ
ア（磁界遮断部材）１４を組み合わすことで、高周波磁
界の発生を効率的に行うことができる。特に断面形状が
Ｔ型のコアを用いた場合、高周波磁束の効果的な集中
や、発熱部位以外への磁界の遮蔽効果により、定着装置
として必要な熱量を低電力で発生させることができる。

【０１３４】分離爪１８は、定着ローラ１１の表面に当
接または近接して配置されて、紙が定着ローラ１１へ巻
き付いてしまうのを防止する。励磁コイル１３は断面Ｔ
型形状のコア１４の中央突起部に導線を巻き、定着ロー
ラ内周面に沿わせるような構造になるように、ＰＰＳ
（ポリフェニレンスルフィド）、ＰＥＥＫ（ポリエーテ
ルエーテルケトン）、フェノール樹脂等の耐熱性樹脂か
らなるホルダー１５の外部に配設されている。

【０１３５】温度センサ１６は定着ローラ１１の表面に
当接するように配置され、温度センサ１６の検出信号を
もとに励磁手段としての励磁コイル１３への電力供給を
増減させることで、定着ローラ１１の表面温度が所定の
一定温度になるように自動制御される。

【０１３６】搬送ガイド１７は、未定着のトナー像を定
着ローラ１１と加圧ローラ１２との圧接部（ニップ部）
へ案内する位置に配置される。＜３＞本発明の画像形成方法本発明の画像形成方法は、トナーとして本発明のトナー
を用い、かつ定着工程において、水に対する接触角が１
０５°以上である表面を有する定着部材を用いる以外
は、通常の画像形成方法と同様で行うことができる。

【０１３７】水に対する接触角が１０５°以上である表
面を有する定着部材の材料として、フッ素樹脂やシリコ
ーン樹脂が挙げられる。

【０１３８】具体的には、テトラフルオロエチレン／パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦ
Ａ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリ
フッ化ビニル（ＰＶＦ）、ビニリデンフルオライド系フ
ッ素ゴム、プロピレン／テトラフルオロエチレン系フッ
素ゴム、フルオロシリコーンゴム、シリコーンゴム等が
挙げられる。

【０１３９】また、定着部材として任意の物質に上記樹
脂でコーティングしたり、上記樹脂をフィルム接着した
ものやチューブ接着したものが、水に対する接触角が１
０５°以上である表面を有する定着部材として用いるこ
とができる。

【０１４０】定着工程において具体的には、上記の加熱
定着方法を用いることが出来る。

【０１４１】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、これは本発明を何ら限定する物ではない。＜無機微粒子の製造＞まず、本発明における無機微粒子
の製造及びその物性について述べる。詳細を表１に示し
た。また、本発明の無機微粒子Ａ〜Ｇの滴定曲線を、図
４〜図１０にそれぞれ示す。 (無機微粒子Ａ)比表面積２００ｍ²／ｇの原体シリカ１
００質量部に対し、ヘキサメチルジシラザン３２質量部
を水蒸気の存在下において反応させた。その後、処理後
の疎水性シリカ微粒子１００質量部に対して、２５℃に
おける粘度１００ｍｍ²／ｓのジメチルシリコーンオイ
ル１０質量部を噴霧処理した後、２５０℃で加熱して疎
水処理された無機微粒子Ａを得た。（無機微粒子Ｂ）ヘキサメチルジシラザンの量を２４質
量部に、使用するジメチルシリコーンオイルの粘度を５
０ｍｍ²／ｓに変更した以外は、無機微粒子Ａと同様の
方法で無機微粒子Ｂを得た。 (無機微粒子Ｃ)ヘキサメチルジシラザンの量を２４質量
部にした以外は、無機微粒子Ａと同様の方法で無機微粒
子Ｃを得た。 (無機微粒子Ｄ)使用するジメチルシリコーンオイルの粘
度を５０ｍｍ²／ｓにする以外は、無機微粒子Ａと同様
の方法で無機微粒子Ｄを得た。 (無機微粒子Ｅ)比表面積２００ｍ²／ｇの原体シリカ１
００質量部に対して、ヘキサメチルジシラザンを１６質
量部噴霧反応させた。その後、処理後の疎水性シリカ微
粒子１００質量部に対してｎ−ヘキサンに溶解させた粘
度１００ｍｍ²／ｓのジメチルシリコーンオイル１０質
量部を噴霧処理した後、３５０℃で加熱して無機微粒子
Ｅを得た。 (無機微粒子Ｆ)比表面積２００ｍ²／ｇの原体シリカ１
００質量部に対して、ヘキサメチルジシラザンを２０質
量部噴霧反応させた後、２５０℃に加熱し無機微粒子Ｆ
を得た。 (無機微粒子Ｇ)比表面積２００ｍ²／ｇの原体シリカ１
００質量部に対して、ｎ−ヘキサンに溶解させた粘度１
００ｍｍ²／ｓのジメチルシリコーンオイル２０質量部
を噴霧処理した後、３５０℃で加熱して無機微粒子Ｇを
得た。

【０１４２】

【表１】＜結着樹脂の製造＞本発明における結着樹脂は、スチレ
ン系樹脂においては、懸濁重合により或いは溶液重合又
は懸濁重合した高分子量樹脂と溶液重合した低分子量樹
脂をブレンドすることにより酸価の違う結着樹脂Ａ〜Ｆ
を合成した。組成比および物性を表２に示す。

【０１４３】また、ポリエステル樹脂については、表３
にあるモル比で混合させたモノマー液に、ジ−t−ブチ
ルティンオキサイドを開始剤として添加し、縮重合によ
り結着樹脂ＧおよびＨを合成した。モル比および物性を
表３に示す。

【０１４４】

【表２】

【０１４５】

【表３】＜ワックス＞本実施例に用いられるワックスについて述
べる。それぞれのワックスの物性は表４に示す。（ワックスＡ）チーグラー触媒を用いてエチレンを低圧
重合し、分別結晶化により低分子量成分をある程度除去
したワックスＡを得た。（ワックスＢ）メタロセン触媒を用いてエチレンを低圧
重合し、分別結晶化により低分子量成分をある程度除去
したワックスＢを得た。（ワックスＣ）一酸化炭素および水素からなる合成ガス
からアーゲ法により得られる炭化水素の蒸留残分から、
ワックスＣを得た。（ワックスＤ）エチレンを低圧触媒下で重合し、末端を
アルコール化させたワックスＤを得た。（ワックスＥ）石油ワックスの減圧蒸留留出油から分離
生成したワックスＥを得た。（ワックスＦ）エチレン−プロピレン共重合体にマレイ
ン酸モノマーをグラフト重合させたワックスＦを得た。

【０１４６】

【表４】

【０１４７】

【実施例１】下記材料をブレンダーでよく混合した後、
１３０℃に設定した２軸混練押し出し機にて溶融混練し
た。・結着樹脂Ａ１００質量部・磁性酸化鉄９５質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部（下記一般式（IX）で示されるもの）・ワックスＡ４質量部

【０１４８】

【化１３】（以下、実施例２〜１２、比較例１〜１０に記載のモノ
アゾ鉄錯体は、同様に一般式（IX）で表される化合物を
示す。）得られた混練物を冷却し、スピードミルにて粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、
得られた微粉砕品をコアンダ効果を利用した多分割分級
装置（日鉄鉱業社製エルボジェット分級機）で超微粉及
び粗粉を同時に厳密に分級除去して重量平均粒径６．７
μｍのトナー粒子Ａを得た。

【０１４９】さらに、下記材料をヘンシェルミキサーで
混合しトナーＡを得た。・トナー粒子Ａ１００質量部・無機微粒子Ａ１．２質量部＜評価方法＞このトナーＡを市販の電子写真装置レーザ
ビームプリンターＬＢＰ−９３０（キヤノン社製）を用
いて、定着装置内部部材へのトナー汚染の程度を評価し
た。耐久環境は温度１５℃、湿度１０％、間欠で１５０
００枚耐久画像を流したときの紙へのトナー塊排出状態
や、定着装置内部、定着ローラ・加圧ローラのトナー付
着の様子を観察した。この時使用した定着装置は、ロー
ラに対するトナーの付着の度合いを観察するため、加圧
ローラに接しているクリーニングローラを外した状態で
使用した。

【０１５０】加圧コンタミの評価法として、耐久後にト
ナーが加圧ローラ・定着ローラにどれだけ付着している
か、また、紙に排出されるトナーの塊がどの程度か、こ
の両方のレベルを総合して加圧ローラコンタミレベルを
決定した。

【０１５１】まず、トナーのローラへの付着具合である
が、耐久後にトナーが加圧ローラ表面全体にわたり厚く
筋状に付着してしまう最も汚れたローラを最悪の状態と
し、そのトナー付着レベルをランク１とした。又、反対
に、耐久後でも定着ローラ・加圧ローラ共に全く汚れな
いレベルをランク５とし、トナーの定着ローラ、加圧ロ
ーラの汚れレベルを比較した。

【０１５２】また、紙への汚れ排出状態について、全く
トナーの塊がついていない状態をランク５、トナーの大
きい塊が紙の表、裏に１０個以上付着していて、見た目
にかなり汚れている状態の物をランク１とし、その間を
５段階で評価した。

【０１５３】上記の評価の後、ローラの汚れ具合と、紙
へのトナーの吐き出される程度を合計し、加圧ローラコ
ンタミレベルを評価した。用いた加圧ローラは、ＰＦＡ
チューブが用いられており、水に対するこの加圧ローラ
の接触角は１０５°であった。長期にわたって使用した
場合でも加圧コンタミが発生しない合格レベルを、ラン
ク８〜１０とし、ランク７以上が実用上の問題のないレ
ベルの区切りとする。

【０１５４】また、２０００枚ごとに画像サンプルをと
り、マクベス濃度計ＲＤ９８１型（マクベス社製）でＳ
ＰＩフィルタを使用して反射濃度測定を行い、５ｍｍ丸
の画像を測定し画像濃度とした。

【０１５５】その結果、１５０００枚耐久後も定着ロー
ラ、加圧ローラを汚すことなく、画像形成においても良
好な結果が得られた。加圧ローラコンタミのレベルは、
ランク９でほとんど汚れていなかった。トナー材料と評
価結果を表５に示す。

【０１５６】

【表５】

【０１５７】

【実施例２】下記材料を実施例１と同様の方法で製造
し、トナー粒子Ｂを得た。・結着樹脂Ｂ１００質量部・磁性酸化鉄９５質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部・ワックスＡ４質量部さらに、下記材料をヘンシェルミキサーで混合しトナー
Ｂを得た。・トナー粒子Ｂ１００質量部・無機微粒子Ａ１．２質量部上記のトナーＢを用いて、実施例１と同じ方法で評価し
た。

【０１５８】その結果、１５０００枚耐久後の定着ロー
ラと加圧ローラには、全くトナーは付着していなかっ
た。加圧ローラコンタミのレベルはランク１０であり、
何ら問題のないことが判明した。また、このトナーの画
像形成能力は良好であった。トナー材料と評価結果を表
５に示す。

【０１５９】

【実施例３】下記材料を実施例１と同様の方法で製造
し、トナー粒子Ｃを得た。・結着樹脂Ｃ１００質量部・磁性酸化鉄９５質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部・ワックスＡ１質量部さらに、下記材料をヘンシェルミキサーで混合しトナー
Ｃを得た。・トナー粒子Ｃ１００質量部・無機微粒子Ａ１．２質量部上記のトナーＣを用いて、実施例１と同じ方法で評価し
た。

【０１６０】その結果、１５０００枚耐久後の定着ロー
ラと加圧ローラには、ほとんど汚れていない状態であっ
た。加圧ローラコンタミレベルはランク９であり、何ら
問題のないことが判明した。また、このトナーは画像形
成においても優れていることがわかった。トナー材料と
評価結果を表５に示す。

【０１６１】

【実施例４】下記材料を実施例１と同様の方法で製造
し、トナー粒子Ｄを得た。・結着樹脂Ｄ１００質量部・磁性酸化鉄９５質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部・ワックスＡ７質量部さらに、下記材料をヘンシェルミキサーで混合しトナー
Ｄを得た。・トナー粒子Ｄ１００質量部・無機微粒子Ａ１．２質量部上記のトナーＤを用いて、実施例１と同じ方法で評価し
た。

【０１６２】その結果、１５０００枚耐久後の定着ロー
ラと加圧ローラには、わずかにトナー付着が見られたが
加圧ローラコンタミのレベルはランク８であり、何ら問
題のないことが判明した。また、このトナーは画像形成
においても優れていることがわかった。トナー材料と評
価結果を表５に示す。

【０１６３】

【実施例５】下記材料を実施例１と同様の方法で製造
し、トナー粒子Ｅを得た。・結着樹脂Ｇ１００質量部・磁性酸化鉄９５質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部・ワックスＡ７質量部さらに、下記材料をヘンシェルミキサーで混合しトナー
Ｅを得た。・トナー粒子Ｅ１００質量部・無機微粒子Ａ１．２質量部上記のトナーＥを用いて、実施例１と同じ方法で評価し
た。

【０１６４】その結果、１５０００枚耐久後の定着ロー
ラと加圧ローラには、全くトナー付着が見られなかっ
た。加圧ローラコンタミのレベルは、ランク１０であ
り、何ら問題のないことが判明した。また、このトナー
は画像形成能力は良好であった。トナー材料と評価結果
を表５に示す。

【０１６５】

【実施例６】下記材料を実施例１と同様の方法で製造
し、トナー粒子Ｆを得た。・結着樹脂Ｈ１００質量部・磁性酸化鉄９５質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部・ワックスＡ７質量部さらに、下記材料をヘンシェルミキサーで混合しトナー
Ｆを得た。・トナー粒子Ｆ１００質量部・無機微粒子Ａ１．２質量部上記のトナーＦを用いて、実施例１と同じ方法で評価し
た。

【０１６６】その結果、１５０００枚耐久後の定着ロー
ラと加圧ローラには、全くトナー付着が見られなかっ
た。加圧ローラコンタミレベルはランク１０であり、何
ら問題のないことが判明した。また、このトナーは画像
形成能力は良好であった。トナー材料と評価結果を表５
に示す。

【０１６７】

【実施例７】下記材料を実施例１と同様の方法で製造
し、トナー粒子Ｇを得た。・結着樹脂Ａ１００質量部・磁性酸化鉄９５質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部・ワックスＢ７質量部さらに、下記材料をヘンシェルミキサーで混合しトナー
Ｇを得た。・トナー粒子Ｇ１００質量部・無機微粒子Ａ１．２質量部上記のトナーＧを用いて、実施例１と同じ方法で評価し
た。

【０１６８】その結果、１５０００枚耐久後の定着ロー
ラと加圧ローラには、トナー付着が見られなかった。加
圧ローラコンタミレベルはランク１０であり、何ら問題
のないことが判明した。また、このトナーは画像形成能
力は良好であった。トナー材料と評価結果を表５に示
す。

【０１６９】

【実施例８】下記材料を実施例１と同様の方法で製造
し、トナー粒子Ｈを得た。・結着樹脂Ａ１００質量部・磁性酸化鉄９５質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部・ワックスＣ７質量部さらに、下記材料をヘンシェルミキサーで混合しトナー
Ｈを得た。・トナー粒子Ｈ１００質量部・無機微粒子Ａ１．２質量部上記のトナーＨを用いて、実施例１と同じ方法で評価し
た。

【０１７０】その結果、１５０００枚耐久後の定着ロー
ラと加圧ローラには、ほとんどトナー付着が見られす、
加圧ローラコンタミレベルはランク９であり、何ら問題
のないことが判明した。また、このトナーは画像形成能
力は良好であった。トナー材料と評価結果を表５に示
す。

【０１７１】

【実施例９】下記材料を実施例１と同様の方法で製造
し、トナー粒子Ｉを得た。・結着樹脂Ａ１００質量部・磁性酸化鉄９５質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部・ワックスＡ７質量部さらに、下記材料をヘンシェルミキサーで混合しトナー
Ｉを得た。・トナー粒子Ｉ１００質量部・無機微粒子Ｂ１．２質量部上記のトナーＩを用いて、実施例１と同じ方法で評価し
た。

【０１７２】その結果、１５０００枚耐久後の定着ロー
ラと加圧ローラには、全くトナー付着が見られなかっ
た。加圧ローラコンタミレベルはランク９であり、何ら
問題のないことが判明した。また、このトナーは画像形
成能力は良好であった。トナー材料と評価結果を表５に
示す。

【０１７３】

【実施例１０】下記材料を実施例１と同様の方法で製造
し、トナー粒子Ｊを得た。・結着樹脂Ａ１００質量部・磁性酸化鉄９５質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部・ワックスＡ７質量部さらに、下記材料をヘンシェルミキサーで混合しトナー
Ｊを得た。・トナー粒子Ｊ１００質量部・無機微粒子Ｃ１．２質量部上記のトナーＪを用いて、実施例１と同じ方法で評価し
た。

【０１７４】その結果、１５０００枚耐久後の定着ロー
ラと加圧ローラには、わずかにトナー付着が見られ、加
圧ローラコンタミレベルはランク８であり、何ら問題の
ないことが判明した。また、このトナーは画像形成能力
は良好であった。トナー材料と評価結果を表５に示す。

【０１７５】

【実施例１１】下記材料を実施例１と同様の方法で製造
し、トナー粒子Ｋを得た。・結着樹脂Ａ１００質量部・磁性酸化鉄９５質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部・ワックスＡ７質量部さらに、下記材料をヘンシェルミキサーで混合しトナー
Ｋを得た。・トナー粒子Ｋ１００質量部・無機微粒子Ｄ１．２質量部上記のトナーＫを用いて、実施例１と同じ方法で評価し
た。

【０１７６】その結果、１５０００枚耐久後の定着ロー
ラと加圧ローラには、わずかにトナー付着が見られ、加
圧ローラコンタミレベルはランク８であり、何ら問題の
ないことが判明した。また、このトナーは画像形成能力
は良好であった。トナー材料と評価結果を表５に示す。

【０１７７】

【実施例１２】下記材料を実施例１と同様の方法で製造
し、トナー粒子Ｌを得た。・結着樹脂Ｄ１００質量部・磁性酸化鉄９５質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部・ワックスＣ７質量部さらに、下記材料をヘンシェルミキサーで混合しトナー
Ｌを得た。・トナー粒子Ｌ１００質量部・無機微粒子Ｄ１．２質量部上記のトナーＬを用いて、実施例１と同じ方法で評価し
た。

【０１７８】その結果、１５０００枚耐久後の定着ロー
ラと加圧ローラには、少量のトナー付着が見られた。加
圧ローラコンタミレベルはランク７であり、長期耐久に
おいて、実用上問題となる加圧コンタミが発生しないボ
ーダーラインであろうと思われる。また、このトナーは
画像形成能力は良好であった。トナー材料と評価結果を
表５に示す。

【０１７９】

【比較例１】下記材料を実施例１と同様の方法で製造
し、トナー粒子Ｍを得た。・結着樹脂Ｅ１００質量部・磁性酸化鉄９５質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部・ワックスＡ７質量部さらに、下記材料をヘンシェルミキサーで混合しトナー
Ｍを得た。・トナー粒子Ｍ１００質量部・無機微粒子Ａ１．２質量部上記のトナーＭを用いて、実施例１と同じ方法で評価し
た。

【０１８０】その結果、１５０００枚耐久後の定着ロー
ラと加圧ローラに、トナー付着していた。加圧コンタミ
レベルはランク６であり、長期耐久において、定着装置
内部部材を汚してしまう可能性がある。また、このトナ
ーは画像形成においては良好であった。トナー材料と評
価結果を表５に示す。

【０１８１】

【比較例２】下記材料を実施例１と同様の方法で製造
し、トナー粒子Ｎを得た。・結着樹脂Ｆ１００質量部・磁性酸化鉄９５質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部・ワックスＡ７質量部さらに、下記材料をヘンシェルミキサーで混合しトナー
Ｎを得た。・トナー粒子Ｎ１００質量部・無機微粒子Ａ１．２質量部上記のトナーＮを用いて、実施例１と同じ方法で評価し
た。

【０１８２】その結果、１５０００枚耐久後の定着ロー
ラと加圧ローラに、トナーがほぼ全体に付着していた。
加圧コンタミレベルはランク４であり、耐久において、
定着装置内部部材を汚してしまう。また、このトナーは
画像形成においては少し悪目であった。トナー材料と評
価結果を表５に示す。

【０１８３】

【比較例３】下記材料を実施例１と同様の方法で製造
し、トナー粒子Ｏを得た。・結着樹脂Ａ１００質量部・磁性酸化鉄９５質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部・ワックスＤ７質量部さらに、下記材料をヘンシェルミキサーで混合しトナー
Ｏを得た。・トナー粒子Ｏ１００質量部・無機微粒子Ｄ１．２質量部上記のトナーＯを用いて、実施例１と同じ方法で評価し
た。

【０１８４】その結果、１５０００枚耐久後の定着ロー
ラと加圧ローラに、トナーが多く全体に付着していた。
加圧コンタミレベルはランク５であり、耐久において加
圧コンタミが発生してしまう。また、このトナーの現像
性は少し悪目であった。トナー材料と評価結果を表５に
示す。

【０１８５】

【比較例４】下記材料を実施例１と同様の方法で製造
し、トナー粒子Ｐを得た。・結着樹脂Ａ１００質量部・磁性酸化鉄９５質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部・ワックスＥ７質量部さらに、下記材料をヘンシェルミキサーで混合しトナー
Ｐを得た。・トナー粒子Ｐ１００質量部・無機微粒子Ｄ１．２質量部上記のトナーＰを用いて、実施例１と同じ方法で評価し
た。

【０１８６】その結果、１５０００枚耐久後の定着ロー
ラと加圧ローラに、トナーが付着していた。加圧コンタ
ミレベルはランク６であり、耐久において、定着装置内
部部材を少し汚してしまう可能性がある。また、このト
ナーの現像性は若干悪目であった。トナー材料と評価結
果を表５に示す。

【０１８７】

【比較例５】下記材料を実施例１と同様の方法で製造
し、トナー粒子Ｑを得た。・結着樹脂Ａ１００質量部・磁性酸化鉄９５質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部・ワックスＦ７質量部さらに、下記材料をヘンシェルミキサーで混合しトナー
Ｑを得た。・トナー粒子Ｑ１００質量部・無機微粒子Ｄ１．２質量部上記のトナーＱを用いて、実施例１と同じ方法で評価し
た。

【０１８８】その結果、１５０００枚耐久後の定着ロー
ラと加圧ローラに、トナーが全体に付着していた。加圧
コンタミレベルはランク６であり、耐久において、定着
装置内部部材を汚してしまう可能性がある。また、この
トナーの現像性は若干悪目であった。トナー材料と評価
結果を表５に示す。

【０１８９】

【比較例６】下記材料を実施例１と同様の方法で製造
し、トナー粒子Ｒを得た。・結着樹脂Ｄ１００質量部・磁性酸化鉄９５質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部・ワックスＣ７質量部さらに、下記材料をヘンシェルミキサーで混合しトナー
Ｒを得た。・トナー粒子Ｒ１００質量部・無機微粒子Ｅ１．２質量部上記のトナーＲを用いて、実施例１と同じ方法で評価し
た。

【０１９０】その結果、１５０００枚耐久後の定着ロー
ラと加圧ローラに、トナーが付着していた。加圧コンタ
ミレベルはランク６であり、耐久において加圧ローラコ
ンタミを起こす可能性もある。また、このトナーの現像
性は良好であった。トナー材料と評価結果を表５に示
す。

【０１９１】

【比較例７】下記材料を実施例１と同様の方法で製造
し、トナー粒子Ｓを得た。・結着樹脂Ｄ１００質量部・磁性酸化鉄９５質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部・ワックスＡ７質量部さらに、下記材料をヘンシェルミキサーで混合しトナー
Ｓを得た。・トナー粒子Ｓ１００質量部・無機微粒子Ｆ１．２質量部上記のトナーＳを用いて、実施例１と同じ方法で評価し
た。

【０１９２】その結果、１５０００枚耐久後の定着ロー
ラと加圧ローラに、トナーが全体に付着していた。加圧
コンタミレベルはランク５であり、耐久において、定着
装置内部部材を汚してしまう可能性がある。また、この
トナーの現像性は若干悪目であった。トナー材料と評価
結果を表５に示す。

【０１９３】

【比較例８】下記材料を実施例１と同様の方法で製造
し、トナー粒子Ｔを得た。・結着樹脂Ｄ１００質量部・磁性酸化鉄９５質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部・ワックスＡＣ７質量部さらに、下記材料をヘンシェルミキサーで混合しトナー
Ｔを得た。・トナー粒子Ｔ１００質量部・無機微粒子Ｇ１．２質量部上記のトナーＴを用いて、実施例１と同じ方法で評価し
た。

【０１９４】その結果、１５０００枚耐久後の定着ロー
ラと加圧ローラに、トナーが全体に付着していた。加圧
コンタミレベルはランク６であり、実際の耐久におい
て、定着装置内部部材を汚してしまう可能性がある。ま
た、このトナーの現像性は悪目であった。トナー材料と
評価結果を表５に示す。

【０１９５】

【比較例９】下記材料を実施例１と同様の方法で製造
し、トナー粒子Ｕを得た。・結着樹脂Ｅ１００質量部・磁性酸化鉄９５質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部・ワックスＥ７質量部さらに、下記材料をヘンシェルミキサーで混合しトナー
Ｕを得た。・トナー粒子Ｕ１００質量部・無機微粒子Ｅ１．２質量部上記のトナーＵを用いて、実施例１と同じ方法で評価し
た。

【０１９６】その結果、１５０００枚耐久後の定着ロー
ラと加圧ローラに、トナーが全体に分厚く付着してい
た。加圧コンタミレベルはランク３であり、実際の耐久
において、定着装置内部部材を汚してしまう。また、こ
のトナーの現像性は良好であった。トナー材料と評価結
果を表５に示す。

【０１９７】

【比較例１０】下記材料を実施例１と同様の方法で製造
し、トナー粒子Ｖを得た。・結着樹脂Ｆ１００質量部・磁性酸化鉄９５質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部・ワックスＦ７質量部さらに、下記材料をヘンシェルミキサーで混合しトナー
Ｖを得た。・トナー粒子Ｖ１００質量部・無機微粒子Ｆ１．２質量部上記のトナーＶを用いて、実施例１と同じ方法で評価し
た。

【０１９８】その結果、１５０００枚耐久後の定着ロー
ラと加圧ローラに、トナーがほぼ全体に分厚く付着して
いた。加圧コンタミレベルはランク２であり、耐久にお
いて、定着装置内部部材を汚してしまう。また、このト
ナーの現像性は悪目であった。トナー材料と評価結果を
表５に示す。

【０１９９】

【発明の効果】以上に述べたように、特定のメタノール
濡れ性半値を持つ無機微粒子を、特定の結着樹脂および
ワックスからなるトナーに外添することにより、定着ロ
ーラ・フィルム、加圧ローラなどへのトナー付着が防止
でき、画像形成においても優秀なトナーを提供すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーを定着する際に用いられる熱
ローラ定着方式の定着装置の概略図である。

【図２】本発明のトナーを定着する際に用いられるＳ
ＵＲＦ定着方式の定着装置の概略図である。

【図３】本発明のトナーを定着する際に用いられるＩ
ＨＦ定着方式の定着装置の概略図である。

【図４】本実施例で用いられる無機微粒子Ａのメタノ
ール濡れ性滴定曲線を示す。

【図５】本実施例で用いられる無機微粒子Ｂのメタノ
ール濡れ性滴定曲線を示す。

【図６】本実施例で用いられる無機微粒子Ｃのメタノ
ール濡れ性滴定曲線を示す。

【図７】本実施例で用いられる無機微粒子Ｄのメタノ
ール濡れ性滴定曲線を示す。

【図８】本実施例で用いられる無機微粒子Ｅのメタノ
ール濡れ性滴定曲線を示す。

【図９】本実施例で用いられる無機微粒子Ｆのメタノ
ール濡れ性滴定曲線を示す。

【図１０】本実施例で用いられる無機微粒子Ｇのメタノ
ール濡れ性滴定曲線を示す。

【符号の説明】

１：熱ローラ２：ハロゲンヒータ３：加圧ローラ３ａ：ステンレス鋼３ｂ：シリコーンスポンジ接着ローラ４：加熱装置５：耐熱フィルム６：温度検知素子７：セラミックヒータ８：シリコーンゴムローラ９：アルミニウム合金１０：加圧ローラ１１：回転加熱部材（定着ローラ）１２：回転加圧部材（加圧ローラ）１３：励磁コイル１４：コア１５：ホルダー１６：温度センサ１７：搬送ガイド１８：分離爪１９：離型層２０：発熱層２１：中空芯金２２：弾性層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小沼努東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者中西恒雄東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者山崎克久東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者谷川博英東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA06 AA08 CA04 CA08 CA14 EA03 EA06 EA10 FA06 2H033 AA09 BA16 BA31 BA58 BB05 BB14 BB18 BB26 BB30 BE03 BE06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂とワックスと含有す
るトナー粒子と、無機微粒子とを有するトナーにおい
て、前記無機微粒子は、メタノールに対する濡れ性半値が７
５％以上である疎水性無機微粒子であり、前記結着樹脂は、水に対する接触角が１０５°以上であ
る表面を有する物体に対し、９３°以上の接触角を持
ち、前記ワックスは炭化水素ワックスであり、１５０℃にお
いてＥ型粘度計で計測される動粘度が２２〜１００ｍＰ
ａ・ｓであることを特徴とするトナー。
【請求項２】前記結着樹脂は、酸価が２〜５０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載のトナ
ー。
【請求項３】前記ワックスは、示差走査熱量計により
測定されるＤＳＣ曲線において、昇温時の最大吸熱ピー
ク（Ｐ１）が８０〜１２０℃の領域にあることを特徴と
する請求項１または２に記載のトナー。
【請求項４】前記ワックスは、数平均分子量（Ｍｎ）
４００〜２０００であることを特徴とする請求項１〜３
のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項５】帯電部材に電圧を印加し、像担持体を帯
電させる帯電工程と、帯電された像担持体に、静電潜像を形成させる静電潜像
形成工程と、像担持体に形成された静電潜像に、トナー担持体上に担
持されたトナーを転移させてトナー像を像担持体上に形
成させる現像工程と、像担持体上に形成されたトナー像を転写材に静電転写さ
せる転写工程と、前記転写材上に静電転写されたトナー像を定着部材によ
って定着する定着工程と、を有する画像形成方法に用い
られるトナーであり、水に対する接触角が１０５°以上である表面を有する物
体が、前記定着工程において用いられる定着部材である
ことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の
トナー。
【請求項６】帯電部材に電圧を印加し、像担持体を帯
電させる帯電工程と、帯電された像担持体に、静電潜像を形成させる静電潜像
形成工程と、像担持体に形成された静電潜像に、トナー担持体上に担
持されたトナーを転移させてトナー像を像担持体上に形
成させる現像工程と、像担持体上に形成されたトナー像を転写材に静電転写さ
せる転写工程と、前記転写材上に静電転写されたトナー像を定着部材によ
って定着する定着工程と、を有する画像形成方法におい
て、前記現像工程において、トナー担持体上のトナーは請求
項１〜５のいずれか一項に記載の磁性トナーであって、前記定着工程における定着部材は、水に対する接触角が
１０５°以上である表面を有することを特徴とする画像
形成方法。