JP2001329214A - 上塗り塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 タレ性に優れ塗装作業性が良好で、かつ塗膜
の雨だれ汚染防止性にも優れる上塗り塗料組成物を提供
すること。 【解決手段】 （Ａ）非水系溶剤に溶解および／または
分散された重量平均分子量１６０，０００〜１，００
０，０００のポリオール樹脂溶液および／またはポリオ
ール樹脂分散液、（Ｂ）上記（Ａ）の水酸基と反応性を
有する硬化剤、および、（Ｃ）シラン化合物の縮合物を
含有することを特徴とする

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建築内外装用のあ
らゆる旧塗膜に対する補修用の上塗り塗料組成物、およ
び、コンクリート、サイディングボード、押し出し成形
板、金属、ガラス、磁気タイル、プラスティック等の各
種基材に対する上塗り塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年建築物の補修用塗料の市場が益々増
大しているが、その分野において、従来のエマルジョン
塗料にはなかった、冬場での良好な作業性、耐候性、良
好な塗膜物性を有し、また従来のアルキド塗料にはなか
った耐アルカリ性、耐候性、速乾性を併せ持ち、かつ、
塗装作業性が良好で、毒性の少ないミネラルスピリット
系溶剤を主成分とする溶剤に溶解または分散させたビニ
ル系樹脂、とりわけ、アクリル系樹脂をバインダーとす
る、いわゆる弱溶剤型アクリル塗料が急伸している。

【０００３】なかでも、このようなアクリル系樹脂中に
水酸基を導入し、ポリイソシアネートで硬化させる、い
わゆる弱溶剤型のアクリルウレタン塗料は、旧塗膜が耐
溶剤性が悪い塗膜であっても旧塗膜を侵さないし、ま
た、その硬化塗膜は耐候性、耐水性、耐薬品性等の塗膜
性能が良好で、かつ、耐溶剤性も良好であるために次回
その上にいかなる塗料で補修されても塗膜欠陥を生じな
いという、補修塗料に求められる性能を好適に具備して
いるために、その需要は近年益々拡大している。

【０００４】そのような状況の中、市場のひとつの方向
性として、雨だれによる汚染防止（以下、”低汚染”と
も記す。）特性に優れた塗料に対する市場ニーズが高ま
りつつある。そのような観点から、既に、特許第２８６
９４４３号で示されるようなオルガノシリケート縮合物
を添加する方法や特開平１０−１５２６４６、特開平１
０−１０２０００に示されるような限定されたオルガノ
シリケート縮合物を使用する方法が提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】それらのオルガノシリ
ケート縮合物を低汚染化剤として使用する技術は、塗膜
乾燥途中にオルガノシリケート縮合物を有効に塗膜表面
に配向させる技術である。

【０００６】その際、公知の樹脂をビヒクルとして使用
する限りにおいては、オルガノシリケート縮合物を添加
することによって、タレ性向上のために通常塗料中に添
加されるタレ止め剤のネットワーク構造が崩れるため
に、塗料として実用上最も大きな要求性能の一つである
タレ性が大きく損なわれるというのが実状であった。す
なわち、特にタレ性が良好で、しかも形成された塗膜の
雨だれ汚染防止性が良好であるという上塗り塗料は開発
されていないというのが実状であった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】我々は特にタレ性を主眼
とする優れた塗装作業性を具備した低汚染型塗料の設計
を念頭に鋭意検討を重ねた結果、高分子量のビニル系モ
ノマーを主体とする可溶型および／または分散型のポリ
オール樹脂に特定のシラン化合物の縮合物を特定量使用
することにより、タレ性が画期的に良好な塗料が調整可
能で、しかも形成された塗膜が優れた低汚染機能を有す
ることを見いだし、本発明を完成するに到った。

【０００８】すなわち本発明は、下記１〜８に記す上塗
り塗料組成物を提供するものである。

【０００９】１．（Ａ）非水系溶剤に溶解および／また
は分散された重量平均分子量１６０，０００〜１，００
０，０００のポリオール樹脂溶液および／またはポリオ
ール樹脂分散液、（Ｂ）上記（Ａ）の水酸基と反応性を
有する硬化剤、および、（Ｃ）シラン化合物の縮合物を
含有することを特徴とする上塗り塗料組成物。

【００１０】２．（Ａ）が、ポリエステル樹脂とビニル
系単量体との反応により得られ、かつポリオール樹脂固
形分中にポリエステル樹脂を固形分で０．１〜５０重量
％含有するポリオール樹脂を、脂肪族炭化水素系溶剤を
全溶剤中の３０重量％以上含む非水系溶剤に溶解させた
ポリオール樹脂溶液（Ａ１）、 および／または、ビニ
ル系重合体を分散安定剤として含む非水系溶剤に分散し
ているポリオール樹脂分散液であって、かつ該分散液中
の溶剤が脂肪族炭化水素系溶剤を全溶剤中の３０重量％
以上含む非水系溶剤であるポリオール樹脂分散液（Ａ
２）である上記１記載の上塗り塗料組成物。

【００１１】３．ポリオール樹脂分散液（Ａ２）の分散
安定剤が、ポリエステル樹脂とビニル系単量体との反応
により得られるビニル系ポリオール樹脂であって、ポリ
オール樹脂固形分中にポリエステル樹脂を固形分で０．
１〜５０重量％含有することを特徴とする上記２記載の
上塗り塗料組成物。

【００１２】４．（Ａ）がポリオール樹脂溶液（Ａ１）
およびポリオール樹脂分散液（Ａ２）との混合物であ
り、ポリオール樹脂溶液（Ａ１）中のポリオール樹脂と
ポリオール樹脂分散液（Ａ２）中のポリオール樹脂のう
ち少なくともどちらかの重量平均分子量が１６０，００
０〜１，０００，０００であって、かつ、それらの混合
物の重量平均分子量が１６０，０００〜１，０００，０
００である上記２または３記載の上塗り塗料組成物。

【００１３】５．（Ａ）のポリオール樹脂中の水酸基と
反応性を有する硬化剤（Ｂ）がポリイソシアネート樹脂
である上記１、２または３記載の上塗り塗料組成物。

【００１４】６．シラン化合物の縮合物（Ｃ）が下記一
般式［I］

【００１５】

【化３】

【００１６】（式中、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ独立に炭素数
１〜１８のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、置換アリール基、またはアラルキル基を表す。）で
表される平均縮合度ｎが４〜２０のシラン化合物の縮合
物である上記１〜５のうちいずれかに記載の上塗り塗料
組成物。

【００１７】７．シラン化合物の縮合物（Ｃ）が下記一
般式［I］

【００１８】

【化４】

【００１９】（式中、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ独立に炭素数
１〜２のアルキル基、炭素数３〜１８のアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、置換アリール基、または
アラルキル基を表す。）で表される平均縮合度ｎが４〜
２０のシラン化合物の縮合物であって、かつ式中Ｒ1〜
Ｒ4で表される置換基のいずれかに炭素数１〜２のアル
キル基を含み、Ｒ1〜Ｒ4で表される全置換基中において
炭素数１〜２のアルキル基と炭素数１〜２のアルキル基
以外の置換基を合計したものとの比率が（９５〜５０モ
ル％）対（５〜５０モル％）である上記１〜５のうちい
ずれかに記載の上塗り塗料組成物。

【００２０】８．（Ａ）の樹脂固形分１００重量部に対
して、シラン化合物の縮合物（Ｃ）を１．０〜５０重量
％配合することを特徴とする上記１〜７のうちいずれか
に記載の上塗り塗料組成物。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明をその実施の形態に
基づいて詳細に説明する。 １．ポリオール樹脂溶液およびポリオール樹脂分散液
（Ａ） 本発明の要点は、重量平均分子量が非常に大きいポリオ
ール樹脂とシラン化合物の縮合物を組み合わせることに
ある。

【００２２】本発明におけるポリオール樹脂溶液あるい
はポリオール樹脂分散液には、重量平均分子量が１６
０，０００〜１，０００，０００であれば、いずれのポ
リオール樹脂も使用することができる。この場合、ビヒ
クルとして、ポリオール樹脂溶液（Ａ１）またはポリオ
ール樹脂分散液（Ａ２）をそれぞれ単独で用いるとき
は、各々の成分であるポリオール樹脂の重量平均分子量
が１６０，０００〜１，０００，０００であることが必
要である。

【００２３】また、業界で一般的に使用されているよう
に、ポリオール樹脂溶液（Ａ１）を顔料分散用樹脂とし
て使用し、ポリオール樹脂分散液（Ａ２）をレットダウ
ン用樹脂として使用することも当然のことながら可能で
あるが、その際は、あくまでも樹脂混合物の重量平均分
子量が１６０，０００〜１，０００，０００を満足すれ
ばよく、必ずしも両成分とも上記分子量範囲を満足する
必要はない。

【００２４】本発明のポリオール樹脂溶液あるいはポリ
オール樹脂分散液は、適性範囲の分子量すなわち重量平
均分子量が１６０，０００〜１，０００，０００のポリ
オール樹脂が、非水系溶剤に溶解または分散しているも
のである。この非水系溶剤としては、極性が比較的小さ
い所謂『弱溶剤』が好ましく、具体的には脂肪族炭化水
素系溶剤を３０重量％以上を含む非水系溶剤等である。

【００２５】ところで塗料のタレ性は、実用上最も重要
な特性の一つであるが、この特性は使用するポリオール
樹脂の分子量と大きく関係する。すなわち塗料のタレ性
をよくするためにチクソ性を大きくする必要があり、そ
のためにはポリオール樹脂の重量平均分子量を１６０，
０００〜１，０００，０００、好ましくは１６０，００
０〜７００，０００、最適には１６０，０００〜５０
０，０００に制御することが必要である。もし、重量平
均分子量が１６０，０００より小さいと、チクソ性の向
上効果が小さくタレ性が改良されないし、逆に１，００
０，０００を越えて大きくなると、塗装不揮発分が低く
なり隠蔽性が不足してくるとか、塗膜の光沢が悪くなる
とかの不具合が顕著になるため好ましくない。

【００２６】ポリオール樹脂の重量平均分子量を大きく
するには、ポリオール樹脂中にポリエステル樹脂を含有
させる方法が有用である。特に、不飽和結合を有するポ
リエステル樹脂、とりわけアルキド樹脂で、固形分で
０．１〜５０重量％、好ましくは１．０〜４０重量％、
最適には２．０〜３０重量％含有するようにポリオール
樹脂を変性する方法が好ましい。

【００２７】ポリオール樹脂溶液（Ａ１）において、ポ
リオール樹脂をポリエステル樹脂で変性する場合、ポリ
エステル樹脂の変性量が０．１重量％より小さい場合、
高分子量化に対する効果が小さいため不適当で、逆に、
５０重量％を越える場合、ゲル化が起こりやすくなった
り、ポリエステル樹脂の本質的特性である、耐アルカリ
性、耐水性、耐候性等の塗膜性能が実用範囲より低下す
るために好ましくない。

【００２８】同様のことはポリオール樹脂分散液（Ａ
２）の設計に対してもあてはまるが、ポリオール樹脂分
散液（Ａ２）が、上述したように、ポリオール樹脂溶液
（Ａ１）との混合物として使用される場合において、混
合物が上記分子量範囲を満足するならば、必ずしもポリ
エステル樹脂により変性する等の手法を用いて分子量を
大きくする必要はない。

【００２９】更に、上記した範囲の適量のポリエステル
樹脂で変性することにより、塗料としての重要な要求性
能である顔料分散性や調色性が向上するという副次的な
効果も発現される。

【００３０】ここで用いられるポリエステル樹脂は、オ
クチル酸、ラウリル酸、ステアリン酸もしくは「バーサ
ティック酸」〔オランダ国シェル社製の、合成分岐状
（分枝状）脂肪酸〕の如き、各種の飽和脂肪酸類；

【００３１】オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、
エレオステアリン酸もしくはリシノール酸の如き、各種
の不飽和脂肪酸類；「パモリン ２００もしくは３０
０」（アメリカ国ハーキュレス社製の合成乾性油脂肪
酸）支那桐油（脂肪酸）、亜麻仁油（脂肪酸）、脱水ひ
まし油（脂肪酸）、トール油（脂肪酸）、綿実油（脂肪
酸）、大豆油（脂肪酸）、オリーブ油（脂肪酸）、サフ
ラワー油（脂肪酸）、ひまし油（脂肪酸）または米糠油
（脂肪酸）の如き、各種の（半）乾性油（脂肪酸）類；

【００３２】あるいは水添やし油脂肪酸、やし油脂肪酸
もしくはパーム油脂肪酸の如き、各種の不乾性油（脂肪
酸）類のような種々の油類または脂肪酸類から選ばれ
る、少なくとも１種の化合物を使用して、あるいは使用
しないで、

【００３３】エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタ
エリスリトールまたはソルビトールの如き、各種の多価
アルコール類の１種または２種以上と、

【００３４】安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香
酸、（無水）フタル酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル
酸、テトラヒドロ（無水）フタル酸、テトラクロロ（無
水）フタル酸、ヘキサクロロ（無水）フタル酸、テトラ
ブロモ（無水）フタル酸、トリメリット酸、「ハイミッ
ク酸」［日立化成工業（株）製品；「ハイミック酸」は
同社の登録商標である。］、（無水）こはく酸、（無
水）マレイン酸、フマル酸、（無水）イタコン酸、アジ
ピン酸、セバチン酸またはしゅう酸などのような、種々
のカルボン酸類の１種または２種以上とを、常法により
反応せしめるということによって得ることが出来る。

【００３５】その場合、とりわけ、付着性とか、耐薬品
性とか、耐候性などののような塗膜性能の向上化といっ
た、種々の目的により必要に応じて、

【００３６】「カージュラ Ｅ」（オランダ国シェル社
製の、脂肪酸のグリシジルエステルの商品名）の如き、
各種の脂肪酸グリシジルエステル類で以て代表されるよ
うな、各種のモノエポキシ化合物類；

【００３７】「エピクロン ２００もしくは４００」
［大日本インキ化学工業（株）製の、ポリエポキシ樹脂
の商品名］または「エピコート ８２８もしくは１００
１」（オランダ国シェル社製の、ポリエポキシ樹脂の商
品名）の如き、各種のポリエポキシ樹脂類；

【００３８】あるいはトリレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ートもしくは４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル
イソシアネート）の如き、各種のジイソシアネート類；
これらの各ジイソシアネート類と上掲したような各種の
多価アルコール類や水などとの付加反応により得られる
という形の、種々のポリイソシアネート類；またはジイ
ソシアネート類同志の（共）重合反応により得られると
いう形のイソシアヌル環含有ポリイソシアネート類；

【００３９】あるいは前掲したような各種の反応性シリ
コーン化合物の１種または２種以上で以て、前掲したよ
うな各種の多価アルコール類やカルボン酸類などの一部
を置き換えて、常法により反応せしめることによりポリ
エステル樹脂を得ることもできる。

【００４０】本発明におけるポリオール樹脂溶液あるい
はポリオール樹脂分散液には、既に述べたように重量平
均分子量が１６０，０００〜１，０００，０００であれ
ば、いずれのポリオール樹脂も使用することができる
が、特に、上記したようなポリエステル樹脂を用いてビ
ニル系重合体を変性することにより得られるものが好ま
しい。

【００４１】ポリエステル樹脂のビニル系重合体への変
性の方法は、ポリエステル樹脂として不飽和二重結合を
有する油成分を含むアルキド樹脂を使用することが最も
簡便で効果的である。とりわけ極性が低いアルキド樹脂
を変性材料として選択することにより、脂肪族炭化水素
系溶剤を３０重量％以上含む非水系溶剤（弱溶剤）中に
おいて安定性が良好な、ポリオール樹脂溶液あるいはポ
リオール樹脂分散液を設計できるために好適である。

【００４２】また、ビニル系重合体の変性に用いるポリ
エステル樹脂として、油成分を含まない、いわゆるオイ
ルフリーアルキド樹脂であっても、溶剤として脂肪族炭
化水素系溶剤を３０重量％以上含む溶剤中で安定性が良
好な範囲を選択すれば、当然使用可能である。

【００４３】ポリエステル樹脂によるビニル系重合体の
変性に用いる、共重合性不飽和結合を有する変性ポリエ
ステル樹脂を得る方法としては、まず、例えば特公昭４
９−４７９１６号公報または同５０−６２２３号公報な
どに開示されているような、共重合性不飽和結合を持た
ない飽和ポリエステル類を得たのち、

【００４４】その飽和ポリエステル類中に存在する、水
酸基またはカルボキシル基などのような各種の官能基と
反応性を有する官能基とビニル基とを併せ有する化合物
類、

【００４５】たとえば、（メタ）アクリル酸クロライド
のような、酸クロライド基とビニル基とを併せ有する化
合物類；グリシジル（メタ）アクリレートの如き、エポ
キシ基とビニル基とを併せ有する各種の化合物類；ビニ
ルメトキシシランもしくは（メタ）アクリロキシエチル
トリメトキシシランの如き、アルコキシシラノール基と
ビニル基とを併せ有する各種の化合物類；

【００４６】無水マレイン酸もしくはテトラヒドロ無水
フタル酸の如き、酸無水基とビニル基とを併せ有する各
種の化合物類；フマル酸もしくは（メタ）アクリル酸の
如き、カルボキシル基とビニル基とを併せ有する各種の
化合物類；

【００４７】または２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート−ヘキサメチレンジイソシアネート当モル付
加物類もしくはイソシアネートエチルメタクリレートの
如き、イソシアネート基とビニル基とを併せ有するビニ
ル系モノマー類を、上記飽和ポリエステル樹脂に反応さ
せる方法が有効である。

【００４８】次いで、前記したビニル重合体を形成する
のに使用されるビニル系単量体としては、以下の（イ）
群より（ル）群に到る部類の各種の化合物などが、特に
代表的な例である。

【００４９】すなわち、（イ）スチレン、ビニルトルエ
ン、ｐ−メチルスチレン、エチルスチレン、プロピルス
チレン、イソプロピルスチレンまたはｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルスチレンなどのスチレン系単量体；

【００５０】（ロ）メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソ（ｉ）−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−
ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アク
リレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ
ｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
トもしくはラウリル（メタ）アクリレート、「アクリエ
ステル ＳＬ」［三菱レーヨン（株）製の、Ｃ₁₂−／Ｃ
₁₃メタクリレート混合物の商品名］、ステアリル（メ
タ）アクリレートのようなアルキル（メタ）アクリレー
ト類；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートもし
くはイソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート
の如き側鎖に官能基を含有しない（メタ）アクリレート
類；

【００５１】（ハ）２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、ジ−２−ヒドロキシエ
チルフマレートまたはモノ−２−ヒドロキシエチル−モ
ノブチルフマレートをはじめ、ポリエチレングリコール
−ないしはポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレートまたは此等とε−カプロラクトンとの付加物、
「プラクセル ＦＭないしはＦＡモノマー」［ダイセル
化学（株）製の、カプロラクトン付加モノマーの商品
名］の如き、各種のα，β−エチレン性不飽和カルボン
酸のヒドロキシアルキルエステル類の如き、各種の水酸
基含有ビニル系モノマー類；

【００５２】（ニ）（メタ）アクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸もしくはシトラコン
酸の如き、各種の不飽和モノマ−ないしはジカルボン酸
類またはフマル酸モノエチル、マレイン酸モノブチルの
如きジカルボン酸モノエステル類；

【００５３】（ホ） ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレートもしくはジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレートの如き、各種のジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレート類の如き、３級アミノ基含有モノマ
ー；（メタ）アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミ
ド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−
ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）
アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジメチル
アミノプロピルアクリルアミドもしくはアルコキシ化Ｎ
−メチロール化（メタ）アクリルアミド類の如き、各種
のアミド結合含有ビニル系モノマー類等の含窒素ビニル
系モノマー類；

【００５４】（ヘ）メトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、エトキシエチル（メタ）アクリレートもしくはメト
キシブチル（メタ）アクリレートの如き、各種のアルコ
キシアルキル（メタ）アクリレート類；

【００５５】（ト）ジメチルマレエート、ジエチルマレ
エート、ジエチルフマレート、ジブチルフマレートもし
くはジブチルイタコネートの如き、マレイン酸、フマル
酸もしくはイタコン酸により代表される各種のジカルボ
ン酸類と１価アルコール類とのジエステル類；

【００５６】（チ）酢酸ビニル、安息香酸ビニルもしく
は「ベオバ」〔オランダ国シェル社製の、分岐状（分枝
状）脂肪族モノカルボン酸類のビニルエステルの商品
名〕の如き、各種のビニルエステル類；

【００５７】（リ）「ビスコート ３Ｆ、３ＦＭ、８
Ｆ、８ＦＭもしくは１７ＦＭ」［大阪有機化学（株）製
の、含フッ素系アクリルモノマー類の商品名］、パーフ
ルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジ−パー
フルオロシクロヘキシルフマレートもしくはＮ−ｉ−プ
ロピルパーフルオロオクタンスルホンアミドエチル（メ
タ）アクリレートの如き、各種の（パー）フルオロアル
キル基含有ビニルエステル類、−ビニルエーテル類、−
（メタ）アクリレート類または−不飽和ポリカルボン酸
エステル類などの、種々の含フッ素重合性化合物類；

【００５８】（ヌ） ジアルキル〔（メタ）アクリロイ
ルオキシアルキル〕ホスフェート類または（メタ）アク
リロイルオキシアルキルアシッドホスフェート類、ジア
ルキル〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕ホスフ
ァイト類もしくは（メタ）アクリロイルオキシアルキル
アシッドホスファイト類の如き燐原子含有ビニル系モノ
マー；

【００５９】（ル）グリシジル（メタ）アクリレート、
（β−メチル）グリシジル（メタ）アクリレートもしく
は（メタ）アリルグリシジルエーテルをはじめ、α，β
−エチレン性不飽和カルボン酸類や、モノ−２−（メ
タ）アクリロイルオキシモノエチルフタレートの如き、
各種の水酸基含有ビニル系モノマー類などと、前掲のポ
リカルボン酸無水物類との当モル付加物のような、種々
のカルボン酸類に、

【００６０】「エピクロン ２００、４００、４４１、
８５０もしくは１０５０」［前出社製の、ポリエポキシ
樹脂の商品名］、「エピコート ８２８、１００１もし
くは１００４」（前出社製の、ポリエポキシ樹脂の商品
名）、「アラルダイト ６０７１もしくは６０８４」
（スイス国チバ・ガイギー社製の、ポリエポキシ樹脂の
商品名）、「チッソノックス ２２１」［チッソ（株）
製の、エポキシ化合物の商品名］または「デナコール
ＥＸ−６１１」［長瀬産業（株）製の、エポキシ化合物
の商品名］の如き、一分子中に少なくとも２個のエポキ
シ基を有する、各種のポリエポキシ樹脂類を、当モル比
で以て、付加反応せしめることによって得られるという
ような形の、種々のエポキシ基含有重合性化合物類；な
どを用いることができる。

【００６１】本発明における、ポリオール樹脂溶液およ
び／またはポリオール樹脂分散液（Ａ）を調製するに
は、以上に掲げたような、ポリエステル樹脂および／ま
たは上記（イ）〜（ル）の単量体成分を用いて、公知慣
用の種々の共重合反応法あるいはグラフト化反応法（グ
ラフト共重合反応法）を駆使して遂行できるというもの
であり、

【００６２】その際には、アゾビスイソブチロニトリル
（ＡＩＢＮ）、ベンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート（ＴＢＰＢ）、ｔｅｒ
ｔ−ブチルハイドロパーオキシド（ＴＢＨＰＯ）、ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド（ＤＴＢＰＯ）またはク
メンハイドロパーオキシド（ＣＨＰ）の如き、各種のラ
ジカル発生剤類（ラジカル発生重合触媒類ないしはラジ
カル重合開始剤類）を単独使用し、あるいは２種以上を
併用することができる。

【００６３】また、溶剤として脂肪族炭化水素系溶剤を
３０重量％以上含む非水系溶剤を調整するための脂肪族
炭化水素系溶剤としては、例えば、「マルカゾール Ｒ
もしくはＥ」または「スワゾール３１０」［共に、丸善
石油（株）製品］；「ＬＡＷＳ」、「ＨＡＷＳ」または
「シェルゾール ７０もしくは７１」（共に、オランダ
国シェル社製品）；「ダイアナ・ソルベント Ｎｏ．０
もしくはＮｏ．１」［出光興産（株）製品］、「ＩＰソ
ルベント １０１６、１０２０もしくは１６２０」［同
上］；「シェルゾール Ｄ−４０」（オランダ国シェル
社製品）；

【００６４】「Ａソルベント」、「Ｋソルベント」また
は「ＡＦソルベント」［共に、日本石油（株）製品］；
あるいは「エクソンナフサ Ｎｏ．３、Ｎｏ．５もしく
はＮｏ．６」、「エクソール Ｄ−３０、Ｄ−４０、Ｄ
−６０もしくはＤ−７０」または「アイソパー Ｃ、
Ｅ、ＧもしくはＨ」［エクソン化学（株）製品］などを
はじめ、さらには、ｎ−ヘキサンまたはｎ−ヘプタンな
どのような、脂肪族炭化水素類が使用できる。当然なが
ら、これらの脂肪族炭化水素系溶剤類は、単独使用で
も、２種以上の併用でもよい。

【００６５】さらに、粘度、揮発性、分散凝集化、タレ
性あるいは静電塗装性などを調整するために、ポリオー
ル樹脂および塗料の安定性、塗装作業性等を損なわない
範囲で最大７０重量％使用できる脂肪族炭化水素系溶剤
以外の非水系溶剤を併用できる。併用可能な非水系溶剤
としては、トルエン、キシレン、「ソルベッソ １０
０」［エクソン化学（株）製品］等のような芳香族系炭
化水素溶剤類；

【００６６】酢酸エチル、酢酸ブチル等のような酢酸エ
ステル系溶剤類；メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン等のようなケトン系溶剤；プロピレングリコー
ルエーテル系溶剤類、プロピレングリコールエーテルエ
ステル系溶剤類またはエトキシエチルプロピオネートな
どが挙げられるが、脂肪族炭化水素系溶剤以外の溶剤が
７０重量％を越えて含まれると、市場で拡販されている
酢ビ−アクリル系塗料、弾性一液アクリル系塗料、アル
キド系塗料に代表される耐溶剤性が悪い塗料による旧塗
膜の補修の際、リフティングや艶引け等の塗膜欠陥を来
すので好ましくない。

【００６７】２．硬化剤（Ｂ） 硬化剤としては、アルコール性水酸基と反応しうる硬化
剤、例えば、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン等のア
ミノ成分をホルムアルデヒドでメチロール化してアルコ
ールにてエーテル化した、例えば「スーパーベッカミン
Ｇ−８２１−６０」「スーパーベッカミン Ｌ−１１
７−６０」［いずれも、大日本インキ化学工業（株）製
品］等のアミノ化合物；

【００６８】ポリイソシアネートをラクタム、アルコー
ルあるいはオキシムでブロックした、例えば「バーノッ
ク ＤＢ−９８０Ｋ」［大日本インキ化学工業（株）製
品］等ブロックイソシアネート化合物などが使用できる
が、常温で架橋するようなポリイソシアネート化合物が
好適である。

【００６９】すなわち、本発明において特に有用なポリ
イソシアネート化合物としては、トルエンジイソシアネ
ート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホ
ロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添ＸＤＩ，水添
ＭＤＩの単量体をアロファネート化、ビウレット化、ウ
レトジオン化、イソシアヌレート化、アダクト化した誘
導体が使用できるが、

【００７０】外部用として必要な耐候性を考慮すると脂
肪族および／または脂環族ポリイソシアネート、中で
も、脂肪族炭化水素系溶剤を３０重量％以上含む非水系
溶剤中で安定性が良好なポリイソシアネート化合物、例
えば「バーノック ＤＮ−９９０、ＤＮ−９９１、ＤＮ
−９９１Ｓ、ＤＮ−９９２」［大日本インキ化学工業
（株）製品］、「デスモデュール Ｚ−４３７０」［住
友バイエルウレタン（株）製品］または「デュラネート
ＴＨＡ−１００」［旭化成工業（株）］などが特に好
適である。

【００７１】上掲の如き、当該ポリイソシアネート化合
物の使用量としては、本発明に係るポリオール樹脂の水
酸基の１当量に対して、イソシアネート基が、０．５〜
１．５当量となるような範囲内、つまり、ＯＨ／ＮＣＯ
なる当量比が１．０／０．５〜１．０／１．５なる範囲
内が適切である。

【００７２】水酸基の１当量に対するイソシアネート基
の使用比率が０．５当量未満の場合には、十分な架橋が
得られないし、一方、かかる使用比率が１．５を超えて
余りに多量に用いる場合には、含水率の高い被塗面に塗
装した際の発泡の問題、あるいは塗料価格などの面で望
ましくない。

【００７３】したがって、通常は、１．０／０．５〜
１．０／１．５なる当量比の範囲内が適切であるし、好
ましくは、１／０．７〜１．２なる当量比の範囲内が適
切である。

【００７４】ポリイソシアネート化合物ならびにシラン
化合物の縮合物等を配合した硬化剤に対して、使用可能
な溶剤としては、上述した脂肪族炭化水素系溶剤および
／またはその他の非水系溶剤が、本発明の主旨を損なわ
ない範囲で使用できる。

【００７５】３．シラン化合物の縮合物（Ｃ） 本発明におけるシラン化合物の縮合物（Ｃ）としては、
下記一般式［I］

【００７６】

【化５】

【００７７】（式中、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ独立に炭素数
１〜２のアルキル基、炭素数３〜１８のアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、置換アリール基、または
アラルキル基を表す。）で表される平均縮合度ｎが４〜
２０のシラン化合物の縮合物が好ましい。

【００７８】特に、一般式［Ｉ］中Ｒ1〜Ｒ4で表される
置換基のいずれかに炭素数１〜２のアルキル基を含み、
Ｒ1〜Ｒ4で表される全置換基中において炭素数１〜２の
アルキル基と炭素数１〜２のアルキル基以外の置換基を
合計したものとの比率が（９５〜５０モル％）対（５〜
５０モル％）であるシラン化合物の縮合物が有用であ
る。

【００７９】一般式［Ｉ］中、Ｒ1〜Ｒ4において、炭素
数１〜２のアルキル基は塗膜表層に配向した後、加水分
解して塗膜表層の水に対する濡れ性を改善する機能を有
しており、一方炭素数３〜１０のアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基
は、塗膜表層にシラン縮合物を配向させる機能を有す
る。

【００８０】Ｒ1〜Ｒ4で表される全置換基中において炭
素数１〜２のアルキル基と炭素数１〜２のアルキル基以
外の置換基を合計したものとの比率が（９５〜５０モル
％）対（５〜５０モル％）であることが、上記機能を有
効ならしめるために好ましい。

【００８１】かりに炭素数の１〜２アルキル基の割合が
９５当量％を越えると、塗膜表層にシラン化合物が配向
しにくいため低汚染化が達成しにくいし、炭素数１〜２
アルキル基の割合が５０当量％未満であると塗膜表層に
シラン化合物が配向はするものの、加水分解性が劣るた
めに低汚染性が発現しにくい。

【００８２】該シラン化合物の縮合物は、最も簡便に
は、市販のメチルシリケートまたはエチルシリケートで
ある、例えば、「ＭＫＣシリケート ＭＳ５６Ｓ，ＭＳ
５６，ＭＳ５１」［三菱化学（株）］、「エチルシリケ
ート４０」［コルコート（株）］等を、炭素数３〜１０
のアルコール（例えば、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブ
タノール、２−エチルヘキシルアルコール等）、シクロ
アルコール、フェノール、ベンジルアルコール等で、

【００８３】炭素数１〜２のアルキル基と、炭素数３〜
１８のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、置
換アリール基、アラルキル基の合計したものとの比率が
（９５〜５０モル％）対（５〜５０モル％）になるよう
にアルコール交換反応を行うことによって得られる。

【００８４】また、シラン化合物の縮合度に関しては、
ポリオール樹脂との相溶性や塗料中の安定性、取り扱い
易さ、低汚染化効果の観点から平均縮合度ｎが４〜２０
であることが特に好ましい。

【００８５】さらに、シラン化合物の縮合物（Ｃ）の有
効な配合量としては、ポリオール樹脂１００重量％に対
して、１．０〜５０重量％、好ましくは３〜４０重量
％、最適には５〜３０重量％配合する必要がある。

【００８６】その添加量が１．０重量％未満の場合、低
汚染効果が発現しないし、５０重量％を越える場合、ポ
リオール樹脂および／またはポリイソシアネート化合物
との相溶性が不良となり不適である。

【００８７】４．その他成分 また、本発明に係る、上塗り塗料組成物は、ポリオール
樹脂と酸化チタンを始めとする諸顔料類を混合し練肉せ
しめたり、分散顔料類や加工顔料類などを混合せしめた
りした、いわゆるエナメル塗料としても使用することも
できるし、またアルミ粉を分散したメタリック塗料とし
て、あるいはこのような顔料類を使用しない、いわゆる
クリヤー塗料としても使用することもできる。

【００８８】塗料化の際には、例えば「Ｄｉｓｐｅｒｂ
ｙｋ−１６１、ＢＹＫ−Ｐ１０４」［いずれも、ドイツ
国ビックケミー社製品］等の顔料分散剤類；「ＢＹＫ−
３０２」［ドイツ国ビックケミー社製品］等のレベリン
グ剤類；

【００８９】「ＢＹＫ−０６５」［ドイツ国ビックケミ
ー社製品］、「ディスパロン ＯＸ−７０」［楠本化成
（株）社製品］等の消泡剤類；「ディスパロン ６８２
０−２０Ｍ」［楠本化成（株）社製品］等のタレ防止
剤；「チヌビン Ｐ、３２８」［いずれも、スイス国チ
バ・ガイギー社製品］等の紫外線吸収剤類；「チヌビン
７７０、７６５」［いずれも、スイス国チバ・ガイギー
社製品］等の光安定剤類；防黴剤；

【００９０】例えば、コバルト系、鉛系、ジルコニウム
系またはカルシウム系などのように、これまでに使用さ
れているような、すべての、いわゆる金属ドライヤー類
またはジブチル錫ジラウレートの如き硬化促進剤類など
のような、通常、当業界において、公知慣用のものとな
っているような、種々の塗料用添加剤類を、慣用量、使
用することができることは、言うまでもない。

【００９１】また、補助的架橋剤として、上記ドライヤ
ー類を初め、アルミニウム系、ジルコニウム系またはチ
タニウム系の金属アルコキシド類、金属アシレート類ま
たは金属キレート類（例えば、「アセトープ」［ホープ
製薬（株）製品］、「チタコート」［日本曹達（株）製
品］、「プレンアクト」［味の素（株）製品］、「オル
ガチックス ＴＡシリーズ、ＴＣシリーズ、ＺＡシリー
ズ、ＺＢシリーズ、ＺＣシリーズもしくはＡＬシリー
ズ」［松本製薬（株）製品］、「ＡＩＰＤ、ＡＭＤ、Ａ
ＳＢＤもしくはＡＬＣＨシリーズ」または「アルミキレ
ート Ａ、ＤもしくはＭ」［川研ファインケミカル
（株）製品］あるいは「テンカレート ＴＰシリーズ」
［テンカポリマー（株）製品］等）も、本発明の効果を
損ねない範囲で使用できる。

【００９２】さらに、本発明の上塗り塗料組成物に相溶
性を有し、使用されている有機溶剤類に可溶なるもので
あれば、性能を改良するという目的で、可塑剤類をはじ
め、その他の樹脂類、たとえば、アクリル系共重合体
類、繊維素系化合物類、アクリル化アルキド樹脂類、ア
ルキド樹脂類、シリコン樹脂類、フッ素樹脂類またはエ
ポキシ樹脂類などを、適宜、併用することもできるが、
その際にも、本発明の目的を逸脱しないような範囲で、
あるいは本発明の効果を損ねないような範囲で以て、こ
れら上掲のような種々のものを使用することが肝要であ
ることは、言うまでもない。

【００９３】以上のようにして得られる、本発明に係る
上塗り塗料組成物の構成としては、下記の（ａ）および
（ｂ）からなる。

【００９４】（ａ）上塗り塗料の主剤（Ａ液） ポリオール樹脂を含み、常法により塗料化もしくは分散
顔料を混合せしめ、必要に応じて上記添加成分等を添加
したエナメル塗料、メタリック塗料またはクリヤー塗料
の主剤成分。

【００９５】（ｂ）上塗り塗料の硬化剤（Ｂ液） ポリオール樹脂中の水酸基と反応性を有する硬化剤とシ
ラン化合物の縮合物は別個に調整して、いわゆる３液型
塗料として使用することも可能であるが、最も一般的に
は、使用時の簡便さを考慮して、低温時の分離、白濁等
の問題が発生しない範囲で、ポリオール樹脂中の水酸基
と反応性を有する硬化剤とシラン化合物の縮合物を同時
に配合した、いわゆる２液型塗料用の硬化剤成分。その
際、溶解性調整や当量調整のために各種溶剤を添加する
ことや、必要に応じて各種添加成分を配合すること何ら
問題がないことは当然である。

【００９６】そうして、本発明に係わる上塗り塗料組成
物は、あらゆる旧塗膜に対して適用できる建築内外装用
の補修用として特に最適な性能を有するものであるが、
主として、次に掲げられるような被塗物類（基材類）に
も塗装できる。

【００９７】すなわち、上記した基材類として特に代表
的なもののみを例示するにとどめれば、アルミニウム、
ステンレス・スチール、クロム・メッキ、トタン板また
はブリキ板の如き、各種の金属素材で作成されたアルミ
サッシ、門扉等金属製品類；あるいは瓦類；および、建
築外壁、無機質建材類など各種の建築内外装用資材類；
などである。

【００９８】その際の塗装にあっては、スプレー、刷毛
またはローラーなどの、いわゆる公知慣用の種々の手段
を利用し適用することが出来る。

【００９９】かくして得られる、本発明に係る、上塗り
塗料組成物は、従来型の低汚染型（または非汚染型）と
呼称される塗料組成物に比して、分子量が大きいポリオ
ール樹脂を用いることにより、タレ性が極めて良好な塗
料組成物を与える。

【０１００】すなわち、タレ性向上のために通常塗料中
に添加されるタレ止め剤を添加しなくとも、あるいは、
添加するにしてもその添加量を大きく低減できるため
に、シラン化合物の縮合物添加による、塗膜乾燥時のタ
レ止め剤のネットワーク構造が崩れるというタレに対す
る悪影響が皆無または低減されるために、塗料として実
用上最も大きな要求性能の一つであるタレ性が良好なも
のであるそのため、現場での塗装作業性が極めて良好な
塗料組成物である。

【０１０１】しかも、弱溶剤系樹脂に特に有用な特定の
シラン化合物の縮合物を低汚染化剤として適量配合する
ことにより、形成された塗膜の雨だれ汚染性が良好であ
る上塗り塗料が設計できる。

【０１０２】

【実施例】次に、本発明を参考例、実施例および比較例
により、一層、具体的に説明することにするが、本発明
は、決して、これらの例示例のみに限定されるというよ
うなものではない。以下において、部および％は、特に
断りの無い限り、すべて重量基準であるものとする。

【０１０３】参考例１〔弱溶剤可溶型ポリオール樹脂
（Ａ１−１）の調製例〕 （弱溶剤；非水系溶剤の中でも、例えば脂肪族炭化水素
系溶剤のような極性が低い溶剤の総称）

【０１０４】撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデ
ンサーおよび窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコ
に、「ＬＡＷＳ」の２８．６部、「ベッコゾール Ｐ−
４７０−７０」（大日本インキ化学工業（株）製大豆油
系長油アルキド樹脂；不揮発分７０％、溶剤「ＬＡＷ
Ｓ」）の７１．４部とを仕込み、９０℃にまで昇温し
た。

【０１０５】この温度になったところで、スチレン（以
下Ｓｔと略記する）の２００部、ｉ−ブチルメタクリレ
ート（以下ｉ−ＢＭＡと略記する）の４８０部、２−エ
チルヘキシルアクリレート（以下２−ＥＨＡと略記す
る）の１４８部、２−ヒドロキシエチルアクリレート
（以下２−ＨＥＭＡと略記する）の１１０部、メタアク
リル酸（以下ＭＡＡと略記する）の１２部、および、重
合開始剤としてｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ（２−エチ
ルヘキサノエート）（以下パーブチルＯと略記する）の
２部と「ＬＡＷＳ」の６１６．７部の混合物を４時間か
けて滴下し、同温度に８時間保持後、「ＬＡＷＳ」の３
３３．３部を追加して、弱溶剤可溶型ポリオール樹脂
（Ａ１−１）を得た。

【０１０６】得られた（Ａ１−１）は、不揮発分が５
０．０％；２５℃でのガードナー粘度がＸ−Ｙ；溶液酸
価が４．１；ガードナー色数が１；固形分水酸基価が５
０；設計Ｔｇが３０℃；設計溶解性パラメータが８．
６；ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（以下、Ｇ
ＰＣと略記する）による実測数平均分子量が１５，００
０；実測重量平均分子量が１８０，０００；樹脂固形分
中のアルキド含有量が５％；樹脂溶剤中の脂肪族炭化水
素系溶剤重量が７０％である弱溶剤可溶型ポリオール樹
脂であった。

【０１０７】参考例２〔弱溶剤可溶型ポリオール樹脂
（Ａ１−２）の調製例〕 撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび
窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、「ＬＡＷ
Ｓ」の８５．７部、「ベッコゾール Ｐ−４７０−７
０」（上述）の２１４．３部とを仕込み、９０℃にまで
昇温した。 この温度になったところで、Ｓｔの２００
部、ｉ−ＢＭＡの４４０部、２−ＥＨＡの１００部、２
−ＨＥＭＡの９９部、ＭＡＡの１１部、および、重合開
始剤パーブチルＯ）の２部と「ＬＡＷＳ」の５１６．７
部の混合物を４時間かけて滴下し、同温度に８時間保持
後、「ＬＡＷＳ」の３３３．３部を追加して、弱溶剤可
溶型ポリオール樹脂（Ａ１−２）を得た。

【０１０８】得られた（Ａ１−２）は、不揮発分が５
０．０％；２５℃でのガードナー粘度がＺ₁；溶液酸価
が４．０；ガードナー色数が２；固形分水酸基価が５
０；設計Ｔｇが３０℃；設計溶解性パラメータが８．
６；ＧＰＣによる実測数平均分子量が１６，０００；実
測重量平均分子量が４００，０００；樹脂固形分中のア
ルキド含有量が１５％；樹脂溶剤中の脂肪族炭化水素系
溶剤重量が７０％である弱溶剤可溶型ポリオール樹脂で
あった。

【０１０９】参考例３〔弱溶剤可溶型ポリオール樹脂
（Ａ１−３）の調製例〕 撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび
窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、「ＬＡＷ
Ｓ」の１７１．４部、「ベッコゾール Ｐ−４７０−７
０」（上述）の４２８．６部とを仕込み、９０℃にまで
昇温した。 この温度になったところで、Ｓｔの２００
部、ｉ−ＢＭＡの３８０部、２−ＥＨＡの２９部、２−
ＨＥＭＡの８１部、ＭＡＡの１０部、および、重合開始
剤としてパーブチルＯの２部と「ＬＡＷＳ」の３６６．
７部の混合物を４時間かけて滴下し、同温度に８時間保
持後、「ＬＡＷＳ」の３３３．３部を追加して、弱溶剤
可溶型ポリオール樹脂（Ａ１−３）を得た。

【０１１０】得られた（Ａ１−３）は、不揮発分が５
０．０％；２５℃でのガードナー粘度がＺ₃；溶液酸価
が４．２；ガードナー色数が３；固形分水酸基価が５
０；設計Ｔｇが３０℃；設計溶解性パラメータが８．
６；ＧＰＣによる実測数平均分子量が１７，０００；実
測重量平均分子量が８００，０００；樹脂固形分中のア
ルキド含有量が３０％；樹脂溶剤中の脂肪族炭化水素系
溶剤重量が７０％である弱溶剤可溶型ポリオール樹脂で
あった。

【０１１１】参考例４〔弱溶剤可溶型ポリオール樹脂
（Ａ１−４）の調製例〕 撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび
窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、「ＬＡＷ
Ｓ」の１００部を仕込み、９０℃にまで昇温した。

【０１１２】この温度になったところで、Ｓｔの２００
部、ｉ−ＢＭＡの５００部、２−ＥＨＡの１７２部、２
−ＨＥＭＡの１１６部、ＭＡＡの１２部、および、重合
開始剤としてパーブチルＯの２部と「ＬＡＷＳ」の５６
６．７部の混合物を４時間かけて滴下し、同温度に８時
間保持後、「ＬＡＷＳ」の３３３．３部を追加して、弱
溶剤可溶型ポリオール樹脂（Ａ１−４）を得た。

【０１１３】得られた（Ａ１−４）は、不揮発分が５
０．０％；２５℃でのガードナー粘度がＴ；溶液酸価が
３．９；ガードナー色数が１以下；固形分水酸基価が５
０；設計Ｔｇが３０℃；設計溶解性パラメータが８．
６；ＧＰＣによる実測数平均分子量が１５，０００；実
測重量平均分子量が６０，０００；樹脂固形分中のアル
キド含有量が０％；樹脂溶剤中の脂肪族炭化水素系溶剤
重量が７０％である弱溶剤可溶型ポリオール樹脂であっ
た。

【０１１４】参考例５〔溶剤可溶型ポリオール樹脂（Ａ
１−５）の調製例〕 撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび
窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、「ソルベッ
ソ １００」［エクソン化学（株）製品］の８５．７
部、「ベッコゾール Ｐ−４７０−７０」（上述）の２
１４．３部とを仕込み、９０℃にまで昇温した。

【０１１５】この温度になったところで、ビニル系単量
体成分としては、参考例２と同じで、重合開始剤として
パーブチルＯの２部と「ＬＡＷＳ」の２９２．９部、
「ソルベッソ １００」の２２３．８部の混合物を４時
間かけて滴下し、同温度に８時間保持後、「ソルベッソ
１００」の３３３．３部を追加して、溶剤可溶型ポリ
オール樹脂（Ａ１−５）を得た。

【０１１６】得られた（Ａ１−５）は、不揮発分が５
０．０％；２５℃でのガードナー粘度がＸ；溶液酸価が
４．０；ガードナー色数が２；固形分水酸基価が５０；
設計Ｔｇが３０℃；設計溶解性パラメータが８．６；Ｇ
ＰＣによる実測数平均分子量が１６，０００；実測重量
平均分子量が４００，０００；樹脂固形分中のアルキド
含有量が１５％；樹脂溶剤中の脂肪族炭化水素系溶剤重
量が２５％である弱溶剤可溶型ポリオール樹脂であっ
た。

【０１１７】参考例６〔弱溶剤可溶型ポリオール樹脂
（Ａ１−６）の調製例〕 重合開始剤として、パーブチルＯの５部を使用した以外
は、参考例２と全く同じ組成と方法により、弱溶剤可溶
型ポリオール樹脂（Ａ１−６）を得た。得られた（Ａ１
−６）は、不揮発分が５０．０％；２５℃でのガードナ
ー粘度がＬ；溶液酸価が４．２；ガードナー色数が２；
固形分水酸基価が５０；設計Ｔｇが３０℃；設計溶解性
パラメータが８．６；ＧＰＣによる実測数平均分子量が
１０，０００；実測重量平均分子量が１５０，０００；
樹脂固形分中のアルキド含有量が１５％；樹脂溶剤中の
脂肪族炭化水素系溶剤重量が７０％である弱溶剤可溶型
ポリオール樹脂であった。

【０１１８】参考例７〔ＮＡＤ^*ポリオール樹脂（Ａ２
−１）の調製例〕 （ＮＡＤ；非水ディスパージョンの略。ＮＡＤポリオー
ル樹脂とは、非水系溶剤にポリール樹脂が分散している
ポリオール樹脂分散液のことである。）撹拌装置、温度
計、リフラックス・コンデンサーおよび窒素ガス導入管
を備えた４ツ口フラスコに、弱溶剤可溶型ポリオール樹
脂（Ａ１−１）１０００部を仕込み、９０℃にまで昇温
した。

【０１１９】この温度になったところで、メチルメタア
クリレート（以下ＭＭＡと略記する）の２１３部、エチ
ルアクリレート（以下ＥＡと略記する）の２２３部、２
−ＨＥＭＡの５８部、ＭＡＡの６部、および、重合開始
剤としてパーブチルＯの５部と「ＬＡＷＳ」の５００部
の混合物を４時間かけて滴下し、同温度に８時間保持し
て、乳白色のＮＡＤポリオール樹脂（Ａ２−１）を得
た。

【０１２０】得られた（Ａ２−１）は、不揮発分が５
０．０％；２５℃でのガードナー粘度がＺ₆；溶液酸価
が４．０；固形分水酸基価が５０；設計Ｔｇが３０℃；
設計溶解性パラメータが８．９；ＧＰＣによる実測数平
均分子量が１６，０００；実測重量平均分子量が１６
０，０００；樹脂固形分中のアルキド含有量が２．５
％；樹脂溶剤中の脂肪族炭化水素系溶剤重量が７０％で
あるＮＡＤポリオール樹脂であった。

【０１２１】参考例８〔ＮＡＤポリオール樹脂（Ａ２−
２）の調製例〕 ４ツ口フラスコに最初に仕込む樹脂（以下、初期仕込み
とも言う）をＡ１−２にした以外は、参考例７と全く同
じ組成と方法により、乳白色のＮＡＤポリオール樹脂
（Ａ２−２）を得た。

【０１２２】得られた（Ａ２−２）は、不揮発分が５
０．０％；２５℃でのガードナー粘度がＺ₈；溶液酸価
が４．０；固形分水酸基価が５０；設計Ｔｇが３０℃；
設計溶解性パラメータが８．９；ＧＰＣによる実測数平
均分子量が１６，０００；実測重量平均分子量が２０
０，０００；樹脂固形分中のアルキド含有量が７．５
％；樹脂溶剤中の脂肪族炭化水素系溶剤重量が７０％で
あるＮＡＤポリオール樹脂であった。

【０１２３】参考例９〔ＮＡＤポリオール樹脂（Ａ２−
３）の調製例〕 初期仕込みをＡ１−４にした以外は、参考例７と全く同
じ組成と方法により、乳白色のＮＡＤポリオール樹脂
（Ａ２−３）を得た。得られた（Ａ２−３）は、不揮発
分が５０．０％；２５℃でのガードナー粘度がＺ₃；溶
液酸価が４．０；固形分水酸基価が５０；設計Ｔｇが３
０℃；設計溶解性パラメータが８．９；ＧＰＣによる実
測数平均分子量が１５，０００；実測重量平均分子量が
８０，０００；樹脂固形分中のアルキド含有量が０％；
樹脂溶剤中の脂肪族炭化水素系溶剤重量が７０％である
ＮＡＤポリオール樹脂であった。

【０１２４】参考例１０〔ＮＡＤポリオール樹脂（Ａ２
−４）の調製例〕 撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび
窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、弱溶剤可溶
型ポリオール樹脂（Ａ１−５）１０００部を仕込み、９
０℃にまで昇温した。

【０１２５】この温度になったところで、ＭＭＡの２１
３部、ＥＡの２２３部、２−ＨＥＭＡの５８部、ＭＡＡ
の６部、および、重合開始剤としてパーブチルＯの５部
と「ＬＡＷＳ」の１７８．６部と「ソルベッソ １０
０」の３２１．４部の混合物を４時間かけて滴下し、同
温度に８時間保持して、ＮＡＤポリオール樹脂（Ａ２−
４）を得ようと試みたが、得られた（Ａ２−４）は、樹
脂溶剤中の脂肪族炭化水素系溶剤重量が２５％であった
ため、粒子が分散せず、経時的に分離する樹脂であっ
た。よって、樹脂特性値は測定不可能で、応用試験に供
することはできなかった。

【０１２６】参考例１１〔ＮＡＤポリオール樹脂（Ａ２
−５）の調製例〕 撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび
窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、弱溶剤可溶
型ポリオール樹脂（Ａ１−５）１０００部を仕込み、９
０℃にまで昇温した。

【０１２７】この温度になったところで、ＭＭＡの２１
３部、ＥＡの２２３部、２−ＨＥＭＡの５８部、ＭＡＡ
の６部、および、重合開始剤としてパーブチルＯの５部
と「ＬＡＷＳ」の３９２．９部と「ソルベッソ １０
０」の１０７．１部の混合物を４時間かけて滴下し、同
温度に８時間保持して、乳白色のＮＡＤポリオール樹脂
（Ａ２−５）を得た。得られた（Ａ２−５）は、不揮発
分が５０．０％；２５℃でのガードナー粘度がＺ₈；溶
液酸価が４．０；固形分水酸基価が５０；設計Ｔｇが３
０℃；設計溶解性パラメータが８．９；ＧＰＣによる実
測数平均分子量が１６，０００；実測重量平均分子量が
１６０，０００；樹脂固形分中のアルキド含有量が７．
５％；樹脂溶剤中の脂肪族炭化水素系溶剤重量が４０％
であるＮＡＤポリオール樹脂であった。

【０１２８】参考例１２〔ＮＡＤポリオール樹脂（Ａ２
−６）の調製例〕 重合開始剤として、パーブチルＯの１０部を使用した以
外は、参考例８と全く同じ組成と方法により、ＮＡＤポ
リオール樹脂（Ａ２−６）を得た。得られた（Ａ２−
６）は、不揮発分が５０．０％；２５℃でのガードナー
粘度がＺ₅；溶液酸価が４．０；固形分水酸基価が５
０；設計Ｔｇが３０℃；設計溶解性パラメータが８．
９；ＧＰＣによる実測数平均分子量が１４，０００；実
測重量平均分子量が１４５，０００；樹脂固形分中のア
ルキド含有量が７．５％；樹脂溶剤中の脂肪族炭化水素
系溶剤重量が７０％であるＮＡＤポリオール樹脂であっ
た。

【０１２９】参考例１３〔弱溶剤可溶型ポリオール樹脂
とＮＡＤポリオール樹脂の混合系〕 後述するように、弱溶剤可溶型ポリオール樹脂を顔料分
散用ビヒクルとして使用し、ＮＡＤポリオール樹脂をレ
ットダウン用として使用するような場合における、混合
された樹脂の特性値を測定した結果を調べた。

【０１３０】弱溶剤可溶型ポリオール樹脂（Ａ１−２）
／ＮＡＤポリオール樹脂（Ａ２−３）＝３０／７０（固
形分比）の混合樹脂〔以下この組成の混合樹脂を（Ａ’
−１）と呼称する。〕は、不揮発分が５０．０％；２５
℃でのガードナー粘度がＺ₂；溶液酸価が４．０；固形
分水酸基価が５０；設計Ｔｇが３０℃；設計溶解性パラ
メータが８．８；ＧＰＣによる実測数平均分子量が１
６，０００；実測重量平均分子量が２００，０００；樹
脂固形分中のアルキド含有量が４．５％；樹脂溶剤中の
脂肪族炭化水素系溶剤重量が７０％であるＮＡＤポリオ
ール樹脂であった。

【０１３１】参考例１４〔弱溶剤可溶型ポリオール樹脂
とＮＡＤポリオール樹脂の混合系〕 参考例１３と同様な使用例である。すなわち、弱溶剤可
溶型ポリオール樹脂（Ａ１−２）／ＮＡＤポリオール樹
脂（Ａ２−３）＝１５／８５（固形分比）〔以下この組
成の混合樹脂を（Ａ’−２）と呼称する。〕の混合樹脂
は、不揮発分が５０．０％；２５℃でのガードナー粘度
がＺ₂−Ｚ₃；溶液酸価が４．０；固形分水酸基価が５
０；設計Ｔｇが３０℃；設計溶解性パラメータが８．
９；ＧＰＣによる実測数平均分子量が１５，０００；実
測重量平均分子量が１４０，０００；樹脂固形分中のア
ルキド含有量が２．３％；樹脂溶剤中の脂肪族炭化水素
系溶剤重量が７０％であるＮＡＤポリオール樹脂であっ
た。

【０１３２】参考例１５〔弱溶剤可溶型ポリオール樹脂
とＮＡＤポリオール樹脂の混合系〕 参考例１３と同様な使用例である。すなわち、弱溶剤可
溶型ポリオール樹脂（Ａ１−４）／ＮＡＤポリオール樹
脂（Ａ２−１）＝３０／７０（固形分比）〔以下この組
成の混合樹脂を（Ａ’−３）と呼称する。〕の混合樹脂
は、不揮発分が５０．０％；２５℃でのガードナー粘度
がＺ₂；溶液酸価が４．０；固形分水酸基価が５０；設
計Ｔｇが３０℃；設計溶解性パラメータが８．８；ＧＰ
Ｃによる実測数平均分子量が１５，０００；実測重量平
均分子量が１４０，０００；樹脂固形分中のアルキド含
有量が３．５％；樹脂溶剤中の脂肪族炭化水素系溶剤重
量が７０％であるＮＡＤポリオール樹脂であった。

【０１３３】参考例１〜６で得られた可溶型ポリオール
樹脂の組成と樹脂特性値等を表１に纏める。単量体類の
数値は”重量部”である。

【０１３４】

【表１】

【０１３５】

【表２】

【０１３６】参考例７〜１２で得られたＮＡＤポリオー
ル樹脂の組成と樹脂特性値等を表２に纏める。単量体類
の数値は”重量部”である。

【０１３７】

【表３】

【０１３８】

【表４】

【０１３９】参考例１３〜１５で記載した可溶型ポリオ
ール樹脂とＮＡＤポリオール樹脂の混合物の組成と樹脂
特性値等を表３に纏める。樹脂類の数値は”重量部”で
ある。

【０１４０】

【表５】

【０１４１】上記参考例に対応し、塗料化および最終的
に２５℃のストーマー粘度が７０ＫＵに調整する操作
を”参考例Ｗ”、２５℃のストーマー粘度が７０ＫＵに
調整した白エナメルを”ＷＡ＊−＊”と呼称する。すな
わち、

【０１４２】参考例Ｗ１ 主剤（Ａ液）として、参考例１によって得られた可溶型
ポリオール樹脂（Ａ１−１）の４０部（固形分２０
部）、タイペーク Ｒ−８２０（石原産業（株）製酸化
チタン）の４０部、「ＬＡＷＳ」５部およびガラスビー
ズを混合し、サンドミルで３０分間練肉した後、可溶型
ポリオール樹脂（Ａ１−１）の８０部（固形分４０部）
でレットダウンし、得られた塗料を「ＬＡＷＳ」で希釈
して、２５℃のストーマー粘度が７０ＫＵになるように
調整した。この白塗料を（ＷＡ１−１）と呼称する。

【０１４３】参考例Ｗ２〜Ｗ９および参考例Ｗ１１〜Ｗ
１２ 参考例Ｗ１と同様な操作により、２５℃のストーマー粘
度が７０ＫＵになるように調整した白塗料をそれぞれ
（ＷＡ１−２）〜（ＷＡ２−３）および（ＷＡ２−５）
〜（ＷＡ２−６）と呼称する。詳細は表４に纏める。

【０１４４】参考例Ｗ１３ 主剤（Ａ液）として、参考例２によって得られた可溶型
ポリオール樹脂（Ａ１−２）の３６部（固形分１８
部）、タイペーク Ｒ−８２０（石原産業（株）製酸化
チタン）の４０部、「ＬＡＷＳ」５部およびガラスビー
ズを混合し、サンドミルで３０分間練肉した後、ＮＡＤ
ポリオール樹脂（Ａ２−３）の８４部（固形分４２部）
でレットダウンし、得られた塗料を「ＬＡＷＳ」で希釈
して、２５℃のストーマー粘度が７０ＫＵになるように
調整した。この白塗料を（ＷＡ’−１）と呼称する。

【０１４５】参考例Ｗ１４〜Ｗ１５ 参考例Ｗ１３と同様な操作により、２５℃のストーマー
粘度が７０ＫＵになるように調整した白塗料をそれぞれ
（ＷＡ’−２）〜（ＷＡ’−３）と呼称する。詳細は表
４に纏める。

【０１４６】

【表６】

【０１４７】

【実施例および比較例】表４に示した白塗料（Ａ液）に
対し、硬化剤成分（Ｂ液）として、（Ｂ）ポリイソシア
ネート：「バーノック ＤＮ−９９０（大日本インキ化
学工業（株）製弱溶剤可溶型ポリイソシアネート）」を
ポリオール樹脂水酸基価に対して当量配合し、かつ、
（Ｃ）シラン化合物の縮合物：「ＭＫＣシリケート Ｍ
Ｓ５８Ｂ−３０（三菱化学（株）製のブトキシ変性メチ
ルシリケート；メトキシ／ブトキシ＝７０／３ ０モル
％，平均縮合度が約７）」、または、「ＭＫＣシリケー
トＭＳ５６Ｓ（三菱化学（株）製のメチルシリケート，
平均縮合度が約９）」のいずれかを、ポリオール樹脂固
形分に対して、１０重量％配合した塗料を調整した。

【０１４８】それらの（Ａ液）と（Ｂ液）の混合塗料に
対して、 １．２５℃におけるサグメータによるタレ試験 ２．アルミ板に乾燥膜厚で約４０μｍになるように塗装
し、２５℃にて１週間乾燥後、堺泉北コンビナートにお
ける３ヶ月間にわたる雨だれ試験器による雨だれ試験を
行った。それらの詳細な組み合わせおよび結果を表５に
示す。

【０１４９】

【表７】

【０１５０】《脚注》１．(Mw)^* は使用したポリオール
樹脂の重量平均分子量を示す。 ２．”タレ”は、タレ限界のウェット膜厚をミル数で測
定。 ○：タレ≦１３ミル △：９≦タレ＜１３ミル ×：タレ＞９ミル

【０１５１】３．”汚染”は、上記条件下での雨だれ試
験前後のΔＥを測定。 ○：ΔＥ＜２．５ △：２．５≦ΔＥ＜５ ×：ΔＥ≧５．０

【０１５２】４．”リコート”は、下地市販酢ヒ゛−アクリル塗料
上に塗装したときの塗膜外観。 ○：異常なし ×：リフティンク゛、艶引け等異常が認められる

【０１５３】さらに、本発明者らは有用なシラン化合物
の縮合物の適性範囲を調べるために、上記、三菱化学
（株）製のメチルシリケート「ＭＫＣシリケート ＭＳ
５６Ｓ」のメチル基を

【０１５４】ブタノールとアルコール交換反応を行
い、３モル％ブチル基を含有する化合物（Ｃ１） ブタノールとアルコール交換反応を行い、７モル％ブ
チル基を含有する化合物（Ｃ２）

【０１５５】ブタノールとアルコール交換反応を行
い、５０モル％ブチル基を含有する化合物（Ｃ３） ブタノールとアルコール交換反応を行い、６０モル％
ブチル基を含有する化合物（Ｃ４）

【０１５６】２−エチルヘキサノールとアルコール交
換反応を行い、３０モル％２−エチルヘキシル基を含有
する化合物（Ｃ５） シクロヘキサノールとアルコール交換反応を行い、３
０モル％シクロヘキシル基を含有する化合物（Ｃ６）

【０１５７】ベンジルアルコ−ルとアルコール交換反
応を行い、３０モル％ベンジル基を含有する化合物（Ｃ
７） フェノールとアルコール交換反応を行い、３０モル％
フェニル基を含有する化合物（Ｃ８） を得た。それらのシラン化合物の縮合物を、白塗料（Ｗ
Ａ’−１）のポリオール樹脂固形分に対して１０重量％
配合した塗料を調整した。

【０１５８】さらに、シラン化合物の縮合物の添加量の
適性範囲を把握するために、上述の「ＭＫＣシリケート
ＭＳ５８Ｂ−３０」を、白塗料（ＷＡ’−１）中のポ
リオール樹脂固形分に対して、表６に示すような量を配
合した塗料を調整した。

【０１５９】表５と同様な評価を行った結果を表６に示
す。

【０１６０】

【表８】

【０１６１】《脚注》１．(Mw)^* は使用したポリオール
樹脂の重量平均分子量を示す。

【０１６２】２．”タレ”は、タレ限界のウェット膜厚を
ミル数で測定。 ○：タレ≦１３ミル △：９≦タレ＜１３ミル ×：タレ＞９ミル

【０１６３】３．”汚染”は、上記条件下での雨だれ試
験前後のΔＥを測定。 ○：ΔＥ＜２．５ △：２．５≦ΔＥ＜５ ×：ΔＥ≧５．０

【０１６４】４．”リコート”は、下地市販酢ヒ゛−アクリル塗料
上に塗装したときの塗膜外観。 ○：異常なし ×：リフティンク゛、艶引け等異常が認められる

【０１６５】

【発明の効果】本発明は、表５および表６の結果から明
らかなように、重量平均分子量が１６０，０００以上の
ポリオール樹脂と特定構造を有するシラン化合物の縮合
物を組み合わせた場合だけ、タレ性と雨だれ汚染性とリ
コート性が全て良好な塗料組成物を与えるという、実用
上の利用価値が非常に大きい上塗り塗料組成物を提供す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 183/00 Ｃ０９Ｄ 183/00 Ｆターム(参考） 4J038 CC021 CC071 CD091 CF011 CF021 CG031 CG061 CG111 CG141 CG161 CG171 CH031 CH041 CH121 CH171 CH201 CJ161 CJ251 CP121 DA142 DA162 DA172 DB211 DD041 DD091 DD101 DD121 DD171 DD191 DD231 DD241 DG111 DG191 DG271 DG281 DG301 DL022 GA02 GA03 GA06 GA07 GA08 GA09 GA11 GA13 GA14 GA15 JA01 JA02 JA03 JA26 JA33 JA56 JA62 KA03 KA06 LA02 MA07 MA09 MA10 MA14 NA03 NA04 NA05 NA12 NA24 PB05 PB12

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）非水系溶剤に溶解および／または
   分散された重量平均分子量１６０，０００〜１，００
   ０，０００のポリオール樹脂溶液および／またはポリオ
   ール樹脂分散液、（Ｂ）上記（Ａ）の水酸基と反応性を
   有する硬化剤、および、（Ｃ）シラン化合物の縮合物を
   含有することを特徴とする上塗り塗料組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）が、ポリエステル樹脂とビニル系
   単量体との反応により得られ、かつポリオール樹脂固形
   分中にポリエステル樹脂を固形分で０．１〜５０重量％
   含有するポリオール樹脂を、脂肪族炭化水素系溶剤を全
   溶剤中の３０重量％以上含む非水系溶剤に溶解させたポ
   リオール樹脂溶液（Ａ１）、および／または、ビニル系
   重合体を分散安定剤として含む非水系溶剤に分散してい
   るポリオール樹脂分散液であって、かつ該分散液中の溶
   剤が脂肪族炭化水素系溶剤を全溶剤中の３０重量％以上
   含む非水系溶剤であるポリオール樹脂分散液（Ａ２）で
   ある請求項１記載の上塗り塗料組成物。
3. 【請求項３】 ポリオール樹脂分散液（Ａ２）の分散安
   定剤が、ポリエステル樹脂とビニル系単量体との反応に
   より得られるビニル系ポリオール樹脂であって、ポリオ
   ール樹脂固形分中にポリエステル樹脂を固形分で０．１
   〜５０重量％含有することを特徴とする請求項２記載の
   上塗り塗料組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）がポリオール樹脂溶液（Ａ１）お
   よびポリオール樹脂分散液（Ａ２）との混合物であり、
   ポリオール樹脂溶液（Ａ１）中のポリオール樹脂とポリ
   オール樹脂分散液（Ａ２）中のポリオール樹脂のうち少
   なくともどちらかの重量平均分子量が１６０，０００〜
   １，０００，０００であって、かつ、それらの混合物の
   重量平均分子量が１６０，０００〜１，０００，０００
   である請求項２または３記載の上塗り塗料組成物。
5. 【請求項５】 （Ａ）のポリオール樹脂中の水酸基と反
   応性を有する硬化剤（Ｂ）がポリイソシアネート樹脂で
   ある請求項１、２または３記載の上塗り塗料組成物。
6. 【請求項６】 シラン化合物の縮合物（Ｃ）が下記一般
   式［I］ 【化１】 （式中、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ独立に炭素数１〜１８のア
   ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、置換アリー
   ル基、またはアラルキル基を表す。）で表される平均縮
   合度ｎが４〜２０のシラン化合物の縮合物である請求項
   １〜５のうちいずれかに記載の上塗り塗料組成物。
7. 【請求項７】 シラン化合物の縮合物（Ｃ）が下記一般
   式［I］ 【化２】 （式中、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ独立に炭素数１〜２のアル
   キル基、炭素数３〜１８のアルキル基、シクロアルキル
   基、アリール基、置換アリール基、またはアラルキル基
   を表す。）で表される平均縮合度ｎが４〜２０のシラン
   化合物の縮合物であって、かつ式中Ｒ1〜Ｒ4で表される
   置換基のいずれかに炭素数１〜２のアルキル基を含み、
   Ｒ1〜Ｒ4で表される全置換基中において炭素数１〜２の
   アルキル基と炭素数１〜２のアルキル基以外の置換基を
   合計したものとの比率が（９５〜５０モル％）対（５〜
   ５０モル％）である請求項１〜５のうちいずれかに記載
   の上塗り塗料組成物。
8. 【請求項８】 （Ａ）の樹脂固形分１００重量部に対し
   て、シラン化合物の縮合物（Ｃ）を１．０〜５０重量％
   配合することを特徴とする請求項１〜７のうちいずれか
   に記載の上塗り塗料組成物。