JP2001329184A - 金属錯体顔料の連続製造法 - Google Patents
金属錯体顔料の連続製造法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 多価金属イオンと、一般式Ｉ
［ＲおよびＲ′は−ＯＨ、−ＮＨ２、ＮＨ−ＣＮ、アリ
ールアミノ、アシルアミノまたはｐ−クロロフェニル、
Ｒ１およびＲ１′は−ＯＨまたは−ＮＨ２。］またはそ
の互変異性のアゾ化合物のモノ−、ジ−、トリ−または
テトラ陰イオンとの金属錯体であって、上記化合物とは
異なった１種以上の化合物（被挿入化合物）が挿入され
ている金属錯体を製造する新規な連続方法の提供。 【解決手段】 化合物（Ｉ）のアルカリ金属塩の特殊な
水性分散物を選ばれた多価金属の金属塩と、１０〜３５
℃において１〜２５分の間撹拌し、被挿入化合物の水溶
液、水性分散物または乳化物と混合し、混合物を８５〜
１４０℃において滞在時間１〜１５分にして反応区域に
通し、次いで混合物のｐＨを５以上に調節し、生成した
金属錯体挿入化合物を分離する方法。
ールアミノ、アシルアミノまたはｐ−クロロフェニル、
Ｒ１およびＲ１′は−ＯＨまたは−ＮＨ２。］またはそ
の互変異性のアゾ化合物のモノ−、ジ−、トリ−または
テトラ陰イオンとの金属錯体であって、上記化合物とは
異なった１種以上の化合物（被挿入化合物）が挿入され
ている金属錯体を製造する新規な連続方法の提供。 【解決手段】 化合物（Ｉ）のアルカリ金属塩の特殊な
水性分散物を選ばれた多価金属の金属塩と、１０〜３５
℃において１〜２５分の間撹拌し、被挿入化合物の水溶
液、水性分散物または乳化物と混合し、混合物を８５〜
１４０℃において滞在時間１〜１５分にして反応区域に
通し、次いで混合物のｐＨを５以上に調節し、生成した
金属錯体挿入化合物を分離する方法。
Description
【０００１】本発明は金属錯体顔料、特にアゾバルビチ
ュール酸およびその誘導体の金属錯体挿入化合物を製造
する新規連続法に関する。
ュール酸およびその誘導体の金属錯体挿入化合物を製造
する新規連続法に関する。
【０００２】未公開のドイツ特許明細書１９９２４７６
３．３号には、置換アゾ化合物の金属錯体およびそれを
製造するバッチ法が記載されている。この方法では式
（Ａ）
３．３号には、置換アゾ化合物の金属錯体およびそれを
製造するバッチ法が記載されている。この方法では式
（Ａ）
【０００３】
【化３】
【０００４】但し式中ＲおよびＲ’は独立にＯＨ、ＮＨ
2、ＮＨ−ＣＮ、アシルアミノまたはアリールアミノを
表し、Ｒ1およびＲ1’は独立に−ＯＨまたは−ＮＨ2を
表す、のアゾ化合物を、Ｂａ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｓｒ、Ｃｒ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃｄ、Ｐｂ
およびＬａから成る群から選ばれる金属の塩を用いて錯
化させ、得られた金属錯体を挿入すべき化合物（被挿入
化合物、ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｅ）と反応させる。
2、ＮＨ−ＣＮ、アシルアミノまたはアリールアミノを
表し、Ｒ1およびＲ1’は独立に−ＯＨまたは−ＮＨ2を
表す、のアゾ化合物を、Ｂａ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｓｒ、Ｃｒ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃｄ、Ｐｂ
およびＬａから成る群から選ばれる金属の塩を用いて錯
化させ、得られた金属錯体を挿入すべき化合物（被挿入
化合物、ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｅ）と反応させる。
【０００５】包接化合物、挿入化合物および金属錯体の
固溶体自身は文献から公知である。これらの化合物およ
びその製造法はヨーロッパ特許０７４５１５ Ａ１号に
記載されている。
固溶体自身は文献から公知である。これらの化合物およ
びその製造法はヨーロッパ特許０７４５１５ Ａ１号に
記載されている。
【０００６】上記の顔料をバッチ法で製造するために
は、先ずアゾバルビチュール酸またはその誘導体（式
Ｉ）のアルカリ金属塩を水中に分散させ、次いで対応す
る量の多価金属塩および対応する量の被挿入化合物と混
合する。次にこの混合物を数時間９５℃において撹拌し
なければならない。反応混合物のｐＨを最終的に約５に
調節し、生成した生成物を分離する。
は、先ずアゾバルビチュール酸またはその誘導体（式
Ｉ）のアルカリ金属塩を水中に分散させ、次いで対応す
る量の多価金属塩および対応する量の被挿入化合物と混
合する。次にこの混合物を数時間９５℃において撹拌し
なければならない。反応混合物のｐＨを最終的に約５に
調節し、生成した生成物を分離する。
【０００７】上記のバッチ法の主な欠点は、特に容器の
容積が大きい場合、所望の均一性をもって混合物を加熱
できないことである。このような温度勾配のために相互
に競合するレーキ化反応および挿入反応が起こる。上記
バッチ法の他の欠点は特に微粉末になった生成物（即ち
平均粒径が５０ｎｍより小さい粉末）が望ましくない割
合で生じることである。顔料の仕上げ操作において、こ
れらの粉末は仕上げに使用する分散剤の大部分を吸収
し、生成物に望まれる色の濃さを生じるのに殆ど寄与し
ない。
容積が大きい場合、所望の均一性をもって混合物を加熱
できないことである。このような温度勾配のために相互
に競合するレーキ化反応および挿入反応が起こる。上記
バッチ法の他の欠点は特に微粉末になった生成物（即ち
平均粒径が５０ｎｍより小さい粉末）が望ましくない割
合で生じることである。顔料の仕上げ操作において、こ
れらの粉末は仕上げに使用する分散剤の大部分を吸収
し、生成物に望まれる色の濃さを生じるのに殆ど寄与し
ない。
【０００８】生成物の分散の粗さ（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏ
ｎ ｈａｒｓｈｎｅｓｓ、Ｄｉｓｐｅｒｇｉｅｒｈａｅ
ｒｔｅ）は通常３００より大きく、従って迅速に色が発
現することが必要な用途に対しては，バッチ法で得られ
ｔａ生成物を次にさらに熱処理しなければならない。
ｎ ｈａｒｓｈｎｅｓｓ、Ｄｉｓｐｅｒｇｉｅｒｈａｅ
ｒｔｅ）は通常３００より大きく、従って迅速に色が発
現することが必要な用途に対しては，バッチ法で得られ
ｔａ生成物を次にさらに熱処理しなければならない。
【０００９】さらに他の欠点は、生成物の色、粒径およ
び分散の粗さに関しバッチ毎に生成物の品質が変動する
ことである。このように生成物の品質が変動するのはバ
ッチ法において制御手段が欠けていることによるもので
ある。
び分散の粗さに関しバッチ毎に生成物の品質が変動する
ことである。このように生成物の品質が変動するのはバ
ッチ法において制御手段が欠けていることによるもので
ある。
【００１０】本発明の目的は、バッチ法の上記の欠点を
避け、本明細書の冒頭に述べたような金属錯体挿入化合
物を確実に変動を生じることなく製造する方法を提供す
ることである。この方法は連続法であり、第１段階でア
ゾバルビチュール酸化合物を多価イオンとレーキ化さ
せ、第２の段階で挿入を行う。
避け、本明細書の冒頭に述べたような金属錯体挿入化合
物を確実に変動を生じることなく製造する方法を提供す
ることである。この方法は連続法であり、第１段階でア
ゾバルビチュール酸化合物を多価イオンとレーキ化さ
せ、第２の段階で挿入を行う。
【００１１】従って本発明によれば、多価金属イオン
と、式（Ｉ）
と、式（Ｉ）
【００１２】
【化４】
【００１３】但し式中ＲおよびＲ’は独立に−ＯＨ、−
ＮＨ2、ＮＨ−ＣＮ、アリールアミノ、アシルアミノま
たはｐ−クロロフェニルを表し、Ｒ1およびＲ1’は独立
に−ＯＨまたは−ＮＨ2を表す、またはその互変異性構
造に合致するアゾ化合物のモノ−、ジ−、トリ−または
テトラ陰イオンとの金属錯体であって、上記の化学的な
化合物とは異なった少なくとも１種の化合物（被挿入化
合物）が挿入されており、該多価金属イオンはＣａ、Ｚ
ｎ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃ
ｒ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃｄ、ＰｂおよびＬａから成る
群から選ばれる金属のイオンである金属錯体を製造する
連続方法において、該方法は化合物（Ｉ）のアルカリ金
属塩の特殊な水性分散物を選ばれた多価金属の金属塩
と、温度１０〜３５℃、特に２０〜２５℃において、特
に１〜２５分間、好ましくは５〜２０分間、必要に応じ
ｐＨを０．５〜５．５にして撹拌し、上記被挿入化合物
の水溶液、水性分散物または乳化物と混合し、この際必
要に応じ被挿入化合物と混合する前および／または後に
おいて該混合物の固体粒子（凝集体）を微粒化し、該混
合物を温度８５〜１４０℃、好ましくは１１０〜１２０
℃、圧力特に１０ 5〜４×１０5Ｐａにおいて、特に滞在
時間を１〜１５分、好ましくは２〜１０分にして、反応
区域（１８）に通し、反応区域（１８）に入る混合物の
ｐＨを調節して反応区域（１８）を出る生成物の分散物
のｐＨが０．５〜３になるようにし、次いで混合物のｐ
Ｈを少なくとも５に調節し、生成した金属錯体挿入化合
物を分離することを特徴とする方法が提供される。
ＮＨ2、ＮＨ−ＣＮ、アリールアミノ、アシルアミノま
たはｐ−クロロフェニルを表し、Ｒ1およびＲ1’は独立
に−ＯＨまたは−ＮＨ2を表す、またはその互変異性構
造に合致するアゾ化合物のモノ−、ジ−、トリ−または
テトラ陰イオンとの金属錯体であって、上記の化学的な
化合物とは異なった少なくとも１種の化合物（被挿入化
合物）が挿入されており、該多価金属イオンはＣａ、Ｚ
ｎ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃ
ｒ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃｄ、ＰｂおよびＬａから成る
群から選ばれる金属のイオンである金属錯体を製造する
連続方法において、該方法は化合物（Ｉ）のアルカリ金
属塩の特殊な水性分散物を選ばれた多価金属の金属塩
と、温度１０〜３５℃、特に２０〜２５℃において、特
に１〜２５分間、好ましくは５〜２０分間、必要に応じ
ｐＨを０．５〜５．５にして撹拌し、上記被挿入化合物
の水溶液、水性分散物または乳化物と混合し、この際必
要に応じ被挿入化合物と混合する前および／または後に
おいて該混合物の固体粒子（凝集体）を微粒化し、該混
合物を温度８５〜１４０℃、好ましくは１１０〜１２０
℃、圧力特に１０ 5〜４×１０5Ｐａにおいて、特に滞在
時間を１〜１５分、好ましくは２〜１０分にして、反応
区域（１８）に通し、反応区域（１８）に入る混合物の
ｐＨを調節して反応区域（１８）を出る生成物の分散物
のｐＨが０．５〜３になるようにし、次いで混合物のｐ
Ｈを少なくとも５に調節し、生成した金属錯体挿入化合
物を分離することを特徴とする方法が提供される。
【００１４】ポンプによる循環回路の中で、好ましくは
該混合物をキャビトロン（ｃａｖｉｔｒｏｎ）（８）の
中を通すことによって該混合物の固体粒子を微粒化する
ことが好適である。
該混合物をキャビトロン（ｃａｖｉｔｒｏｎ）（８）の
中を通すことによって該混合物の固体粒子を微粒化する
ことが好適である。
【００１５】反応区域（１８）の中のｐＨは強い塩基と
弱い塩基、例えば酢酸ナトリウムのような緩衝化合物を
加えることによって設定することが特に好適である。
弱い塩基、例えば酢酸ナトリウムのような緩衝化合物を
加えることによって設定することが特に好適である。
【００１６】式（Ｉ）のアリール置換基はフェニルまた
はナフチルであることが好ましく、これらの基はそれぞ
れＦ、ＣｌまたはＢｒのようなハロゲン置換基、或いは
−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、
−ＮＨ2、−ＮＯ2または−ＣＮで置換されていることが
できる。
はナフチルであることが好ましく、これらの基はそれぞ
れＦ、ＣｌまたはＢｒのようなハロゲン置換基、或いは
−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、
−ＮＨ2、−ＮＯ2または−ＣＮで置換されていることが
できる。
【００１７】式（Ｉ）のアシル置換基は（Ｃ1〜Ｃ6−ア
ルキル）−カルボニル、フェニルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6
−アルキルスルフォニル、フェニルスルフォニル、随時
Ｃ1〜Ｃ6−アルキル−、フェニル−またはナフチルが置
換されたカルバモイル、随時Ｃ1〜Ｃ6−アルキル−、フ
ェニル−またはナフチルが置換されたスルファモイル、
または随時Ｃ1〜Ｃ6−アルキル−、フェニル−またはナ
フチルが置換されたグアニルから成る群から選ばれるこ
とが好ましく、ここで上記アルキル基はさらにＣｌ、Ｂ
ｒ、Ｆのようなハロゲン、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＨ2ま
たはＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換され、上記フェニルお
よびナフチル基はさらにＦ、Ｃｌ、Ｂｒのようなハロゲ
ン、−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキ
シ、−ＮＨ2、−ＮＯ2および−ＣＮで置換されているこ
とができる。
ルキル）−カルボニル、フェニルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6
−アルキルスルフォニル、フェニルスルフォニル、随時
Ｃ1〜Ｃ6−アルキル−、フェニル−またはナフチルが置
換されたカルバモイル、随時Ｃ1〜Ｃ6−アルキル−、フ
ェニル−またはナフチルが置換されたスルファモイル、
または随時Ｃ1〜Ｃ6−アルキル−、フェニル−またはナ
フチルが置換されたグアニルから成る群から選ばれるこ
とが好ましく、ここで上記アルキル基はさらにＣｌ、Ｂ
ｒ、Ｆのようなハロゲン、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＨ2ま
たはＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換され、上記フェニルお
よびナフチル基はさらにＦ、Ｃｌ、Ｂｒのようなハロゲ
ン、−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキ
シ、−ＮＨ2、−ＮＯ2および−ＣＮで置換されているこ
とができる。
【００１８】本発明方法に特に便利に使用される金属錯
体は少なくとも一つの他の化合物（被挿入化合物として
知られている）を挿入する式（Ｉ）のアゾ化合物の金属
錯体である。該アゾ化合物は遊離酸の形において式（Ｉ
Ｉ）
体は少なくとも一つの他の化合物（被挿入化合物として
知られている）を挿入する式（Ｉ）のアゾ化合物の金属
錯体である。該アゾ化合物は遊離酸の形において式（Ｉ
Ｉ）
【００１９】
【化５】
【００２０】またはその互変異性体の一つに一致し、こ
こでＲおよびＲ’は独立にＯＨおよびＮＨＣＮである。
こでＲおよびＲ’は独立にＯＨおよびＮＨＣＮである。
【００２１】特に式（ＩＩ）のアゾ化合物の有機金属錯
体であって、遊離酸の形において下記式（ＩＩａ〜ＩＩ
ｃ）の互変異性構造に一致するものが好適である。
体であって、遊離酸の形において下記式（ＩＩａ〜ＩＩ
ｃ）の互変異性構造に一致するものが好適である。
【００２２】
【化６】
【００２３】本発明方法は式（Ｉａ）
【００２４】
【化７】
【００２５】またはその互変異性の形の一つに一致する
１：１金属錯体を製造するのに特に好適に使用される。
ここでＭｅは式（Ｉ）の所で挙げた金属イオン、特にＮ
ｉ、Ｍｎ、ＣｄまたはＳｎのイオンの一つであり、Ｒお
よびＲ’はそれぞれ式（Ｉ）において定義した通りであ
り、Ｒ1およびＲ1’は独立に＝Ｏまたは＝ＮＨである。
１：１金属錯体を製造するのに特に好適に使用される。
ここでＭｅは式（Ｉ）の所で挙げた金属イオン、特にＮ
ｉ、Ｍｎ、ＣｄまたはＳｎのイオンの一つであり、Ｒお
よびＲ’はそれぞれ式（Ｉ）において定義した通りであ
り、Ｒ1およびＲ1’は独立に＝Ｏまたは＝ＮＨである。
【００２６】一般に、本発明方法で得られる金属錯体化
合物は層状の結晶格子をつくり、任意の一つの層の内部
における被挿入化合物と金属錯体との間の結合は実質的
に水素結合および／または金属イオンを介してなされて
いる。好ましくはこの金属錯体化合物は実質的に平面状
の層から成る結晶格子をつくっている。
合物は層状の結晶格子をつくり、任意の一つの層の内部
における被挿入化合物と金属錯体との間の結合は実質的
に水素結合および／または金属イオンを介してなされて
いる。好ましくはこの金属錯体化合物は実質的に平面状
の層から成る結晶格子をつくっている。
【００２７】また有用な金属錯体には、金属錯体の結晶
格子の中に金属含有化合物、例えば塩または金属錯体が
導入されている金属錯体が含まれる。この場合式（Ｉ）
において、金属の一部は他の金属イオンで置き換えられ
ているか、或いはさらに他の金属イオンが該金属錯体と
多少とも強い相互作用をしていることができる。
格子の中に金属含有化合物、例えば塩または金属錯体が
導入されている金属錯体が含まれる。この場合式（Ｉ）
において、金属の一部は他の金属イオンで置き換えられ
ているか、或いはさらに他の金属イオンが該金属錯体と
多少とも強い相互作用をしていることができる。
【００２８】挿入される化合物は有機性の固体または液
体化合物であるか無機性の固体または液体化合物である
ことができる。挿入され得る化合物は広い範囲の種類の
化合物であることができる。純粋に実用的な理由によ
り、このような化合物は通常の条件（２５℃、１バー
ル）で液体または固体であることが好ましい。
体化合物であるか無機性の固体または液体化合物である
ことができる。挿入され得る化合物は広い範囲の種類の
化合物であることができる。純粋に実用的な理由によ
り、このような化合物は通常の条件（２５℃、１バー
ル）で液体または固体であることが好ましい。
【００２９】液体物質の中では沸点が１００℃以上、好
ましくは１５０℃以上のものが好適である。適当な化合
物としては好ましくは非環式および環式の有機化合物、
例えば脂肪族および芳香族の炭化水素であり、これらは
例えばＯＨ、ＣＯＯＨ、ＮＨ 2、置換したＮＨ2、ＣＯＮ
Ｈ2、置換したＣＯＮＨ2、ＳＯ2ＮＨ2、置換したＳＯ 2
ＮＨ2、ＳＯ3Ｈ、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、−ＳＯ2−ア
ルキル、−ＳＯ2−アリール、−Ｏ−アルキル、−Ｏ−
アリール、−Ｏ−アシルで置換されていることができ
る。
ましくは１５０℃以上のものが好適である。適当な化合
物としては好ましくは非環式および環式の有機化合物、
例えば脂肪族および芳香族の炭化水素であり、これらは
例えばＯＨ、ＣＯＯＨ、ＮＨ 2、置換したＮＨ2、ＣＯＮ
Ｈ2、置換したＣＯＮＨ2、ＳＯ2ＮＨ2、置換したＳＯ 2
ＮＨ2、ＳＯ3Ｈ、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、−ＳＯ2−ア
ルキル、−ＳＯ2−アリール、−Ｏ−アルキル、−Ｏ−
アリール、−Ｏ−アシルで置換されていることができ
る。
【００３０】このような炭化水素の被挿入化合物のアリ
ール置換基は好ましくはフェニルまたはナフチルであ
り、該フェニルおよびナフチル基はさらにＦ、Ｃｌ、Ｂ
ｒのようなハロゲン、−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ
1〜Ｃ6−アルコキシ、−ＮＨ2、−ＮＯ2および−ＣＮで
置換されていることができる。
ール置換基は好ましくはフェニルまたはナフチルであ
り、該フェニルおよびナフチル基はさらにＦ、Ｃｌ、Ｂ
ｒのようなハロゲン、−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ
1〜Ｃ6−アルコキシ、−ＮＨ2、−ＮＯ2および−ＣＮで
置換されていることができる。
【００３１】上記炭化水素の被挿入化合物のアルキル置
換基は好ましくはＣ1〜Ｃ6−アルキルであり、これはさ
らに塩素、臭素、フッ素のようなハロゲン、−ＯＨ、−
ＣＮ、−ＮＨ2またはＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換され
ていることができる。
換基は好ましくはＣ1〜Ｃ6−アルキルであり、これはさ
らに塩素、臭素、フッ素のようなハロゲン、−ＯＨ、−
ＣＮ、−ＮＨ2またはＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換され
ていることができる。
【００３２】上記炭化水素の被挿入化合物のシクロアル
キル置換基は好ましくはＣ3〜Ｃ7−シクロアルキル、特
にＣ5〜Ｃ6−シクロアルキルであり、これはさらにＣ1
〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｆのようなハロゲン、−ＯＨ、ＣＮ、−ＮＨ2で置
換されていることができる。
キル置換基は好ましくはＣ3〜Ｃ7−シクロアルキル、特
にＣ5〜Ｃ6−シクロアルキルであり、これはさらにＣ1
〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｆのようなハロゲン、−ＯＨ、ＣＮ、−ＮＨ2で置
換されていることができる。
【００３３】上記炭化水素の被挿入化合物のアラルキル
置換基は好ましくはフェニル−およびナフチル−Ｃ１〜
Ｃ４−アルキルであり、これらはその芳香族の基にさら
に例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒのようなハロゲン、−ＯＨ、Ｃ
1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、−ＮＨ2、
−ＮＯ2および−ＣＮで置換されていることができる。
置換基は好ましくはフェニル−およびナフチル−Ｃ１〜
Ｃ４−アルキルであり、これらはその芳香族の基にさら
に例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒのようなハロゲン、−ＯＨ、Ｃ
1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、−ＮＨ2、
−ＮＯ2および−ＣＮで置換されていることができる。
【００３４】上記炭化水素の被挿入化合物のアシル置換
基は（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）−カルボニル、フェニルカ
ルボニル−、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルフォニル、フェニ
ルスルフォニル、随時Ｃ1〜Ｃ6−アルキル−、フェニル
−またはナフチルが置換したカルバモイル、随時Ｃ1〜
Ｃ6−アルキル−、フェニル−またはナフチルが置換し
たスルファモイル、または随時Ｃ1〜Ｃ6−アルキル−、
フェニル−またはナフチルが置換したグアニルから成る
群から選ばれることが好ましく、ここで上記アルキル基
はさらにＣｌ、Ｂｒ、Ｆのようなハロゲン、−ＯＨ、−
ＣＮ、−ＮＨ2またはＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換さ
れ、上記フェニルおよびナフチル基はさらにＣｌ、Ｂ
ｒ、Ｆのようなハロゲン、−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、−ＮＨ2、−ＮＯ2および−
ＣＮで置換されていることができる。
基は（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）−カルボニル、フェニルカ
ルボニル−、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルフォニル、フェニ
ルスルフォニル、随時Ｃ1〜Ｃ6−アルキル−、フェニル
−またはナフチルが置換したカルバモイル、随時Ｃ1〜
Ｃ6−アルキル−、フェニル−またはナフチルが置換し
たスルファモイル、または随時Ｃ1〜Ｃ6−アルキル−、
フェニル−またはナフチルが置換したグアニルから成る
群から選ばれることが好ましく、ここで上記アルキル基
はさらにＣｌ、Ｂｒ、Ｆのようなハロゲン、−ＯＨ、−
ＣＮ、−ＮＨ2またはＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換さ
れ、上記フェニルおよびナフチル基はさらにＣｌ、Ｂ
ｒ、Ｆのようなハロゲン、−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、−ＮＨ2、−ＮＯ2および−
ＣＮで置換されていることができる。
【００３５】好適な被挿入化合物の特定の例としてはパ
ラフィンおよびパラフィン油；トリイソブチレン、テト
ライソブチレン、例えば石油溜分として製造された脂肪
族および芳香族の炭化水素の混合物；塩素化されたパラ
フィン炭化水素、例えば塩化ドデシルまたは塩化ステア
リル；Ｃ10〜Ｃ30−アルコール、例えば１−デカノー
ル、１−ドデカノール、１−ヘキサデカノール、１−オ
クタデカノール、およびそれらの混合物。オレインアル
コール、１，１２−オクタデカンジオール；脂肪酸およ
びその塩並びにそれらの混合物、例えば蟻酸、酢酸、ド
デカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、オレイン
酸、脂肪酸エステル、例えばＣ10〜Ｃ20−脂肪酸のメチ
ルエステル、脂肪酸アミド、例えばステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸
ジエタノールアミド、ステアロニトリル；脂肪族アミ
ン、例えばドデシルアミン、セチルアミン、ヘキサデシ
ルアミン、オクタデシルアミン、その他；脂肪族アミン
とスルフォン酸およびカルボン酸との塩；イソ環式炭化
水素、例えばシクロドデカン、デカヒドロナフタレン、
ｏ−、ｍ−、ｐ−キシレン、メジチレン、ドデシルベン
ゼン混合物、テトラリン、ナフタレン、１−メチルナフ
タレン、２−メチルナフタレン、ビフェニル、ジフェニ
ルメタン、アセナフテン、フルオレン、アントラセン、
フェナンスレン、ｍ−、ｐ−ターフェニル、ｏ−、ｐ−
ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、１−クロロナフタ
レン、２−クロロナフタレン、１−ニトロナフタレン、
イソ環式アルコールおよびフェノール並びにその誘導
体、例えばベンジルアルコール、デカヒドロ−２−ナフ
トール、ジフェニルエーテル、スルフォン、例えばジフ
ェニルスルフォン、メチルフェニルスルフォン、４，
４’−ビス−２−（ヒドロキシエトキシ）ジフェニルス
ルフォン、イソ環式カルボン酸およびその誘導体、例え
ば安息香酸、３−ニトロ安息香酸、桂皮酸、１−ナフタ
レンカルボン酸、フタル酸、フタル酸ジブチル、フタル
酸ジオクチル、テトラクロロフタル酸、２−ニトロベン
ズアミド、３−ニトロベンズアミド、４−ニトロベンズ
アミド、４−クロロベンズアミド、スルフォン酸、例え
ば２，５−ジクロロベンゼンスルフォン酸、３−ニトロ
−、４−ニトロ−ベンゼンスルフォン酸、２，４−ジメ
チルベンゼンスルフォン酸、１−および２−ナフタレン
スルフォン酸、５−ニトロ−１−および５−ニトロ−２
−ナフタレンスルフォン酸、ジ−ｓｅｃ−ブチルナフタ
レンスルフォン酸混合物、ビフェニル−４−スルフォン
酸、１、４−、１，５−、２，６−、２，７−ナフタレ
ンジスルフォン酸、３−ニトロ−１，５−ナフタレンジ
スルフォン酸、１−アントラキノンスルフォン酸、２−
アントラキノンスルフォン酸、ビフェニル−４，４’−
ジスルフォン酸、１，３，６−ナフタレントリスルフォ
ン酸およびこれらのスルフォン酸の塩、例えばナトリウ
ム、カリウム、カルシウム、亜鉛、ニッケルおよび銅
塩；スルフォンアミド、例えばベンゼンスルフォンアミ
ド、２−、３−および４−ニトロ−ベンゼンスルフォン
アミド、２−、３−および４−クロロベンゼンスルフォ
ンアミド、４−メトキシベンゼンスルフォンアミド、
３，３’−スルフォニルビスベンゼンスルフォンアミ
ド、４，４’−オキシビスベンゼンスルフォンアミド、
１−および２−ナフタレンスルフォンアミドがある。
ラフィンおよびパラフィン油；トリイソブチレン、テト
ライソブチレン、例えば石油溜分として製造された脂肪
族および芳香族の炭化水素の混合物；塩素化されたパラ
フィン炭化水素、例えば塩化ドデシルまたは塩化ステア
リル；Ｃ10〜Ｃ30−アルコール、例えば１−デカノー
ル、１−ドデカノール、１−ヘキサデカノール、１−オ
クタデカノール、およびそれらの混合物。オレインアル
コール、１，１２−オクタデカンジオール；脂肪酸およ
びその塩並びにそれらの混合物、例えば蟻酸、酢酸、ド
デカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、オレイン
酸、脂肪酸エステル、例えばＣ10〜Ｃ20−脂肪酸のメチ
ルエステル、脂肪酸アミド、例えばステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸
ジエタノールアミド、ステアロニトリル；脂肪族アミ
ン、例えばドデシルアミン、セチルアミン、ヘキサデシ
ルアミン、オクタデシルアミン、その他；脂肪族アミン
とスルフォン酸およびカルボン酸との塩；イソ環式炭化
水素、例えばシクロドデカン、デカヒドロナフタレン、
ｏ−、ｍ−、ｐ−キシレン、メジチレン、ドデシルベン
ゼン混合物、テトラリン、ナフタレン、１−メチルナフ
タレン、２−メチルナフタレン、ビフェニル、ジフェニ
ルメタン、アセナフテン、フルオレン、アントラセン、
フェナンスレン、ｍ−、ｐ−ターフェニル、ｏ−、ｐ−
ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、１−クロロナフタ
レン、２−クロロナフタレン、１−ニトロナフタレン、
イソ環式アルコールおよびフェノール並びにその誘導
体、例えばベンジルアルコール、デカヒドロ−２−ナフ
トール、ジフェニルエーテル、スルフォン、例えばジフ
ェニルスルフォン、メチルフェニルスルフォン、４，
４’−ビス−２−（ヒドロキシエトキシ）ジフェニルス
ルフォン、イソ環式カルボン酸およびその誘導体、例え
ば安息香酸、３−ニトロ安息香酸、桂皮酸、１−ナフタ
レンカルボン酸、フタル酸、フタル酸ジブチル、フタル
酸ジオクチル、テトラクロロフタル酸、２−ニトロベン
ズアミド、３−ニトロベンズアミド、４−ニトロベンズ
アミド、４−クロロベンズアミド、スルフォン酸、例え
ば２，５−ジクロロベンゼンスルフォン酸、３−ニトロ
−、４−ニトロ−ベンゼンスルフォン酸、２，４−ジメ
チルベンゼンスルフォン酸、１−および２−ナフタレン
スルフォン酸、５−ニトロ−１−および５−ニトロ−２
−ナフタレンスルフォン酸、ジ−ｓｅｃ−ブチルナフタ
レンスルフォン酸混合物、ビフェニル−４−スルフォン
酸、１、４−、１，５−、２，６−、２，７−ナフタレ
ンジスルフォン酸、３−ニトロ−１，５−ナフタレンジ
スルフォン酸、１−アントラキノンスルフォン酸、２−
アントラキノンスルフォン酸、ビフェニル−４，４’−
ジスルフォン酸、１，３，６−ナフタレントリスルフォ
ン酸およびこれらのスルフォン酸の塩、例えばナトリウ
ム、カリウム、カルシウム、亜鉛、ニッケルおよび銅
塩；スルフォンアミド、例えばベンゼンスルフォンアミ
ド、２−、３−および４−ニトロ−ベンゼンスルフォン
アミド、２−、３−および４−クロロベンゼンスルフォ
ンアミド、４−メトキシベンゼンスルフォンアミド、
３，３’−スルフォニルビスベンゼンスルフォンアミ
ド、４，４’−オキシビスベンゼンスルフォンアミド、
１−および２−ナフタレンスルフォンアミドがある。
【００３６】カルボキシアミドおよびスルフォンアミド
は挿入すべき化合物の好適な群であり、また尿素および
置換尿素、例えばフェニル尿素、ドデシル尿素等、並び
にそれとアルデヒド、特にフォルムアルデヒドとの縮重
合体も特に適している。複素環式化合物、例えばバルビ
チュール酸、ベンズイミダゾロン、５−ベンズイミダゾ
ロンスルフォン酸、２，３−ジヒドロキシキノキサリ
ン、２，３−ジヒドロキシキノキサリン−６−スルフォ
ン酸、カルバゾール、メラミン、６−フェニル−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、６−メチル−
１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、シアヌル
酸も適している。
は挿入すべき化合物の好適な群であり、また尿素および
置換尿素、例えばフェニル尿素、ドデシル尿素等、並び
にそれとアルデヒド、特にフォルムアルデヒドとの縮重
合体も特に適している。複素環式化合物、例えばバルビ
チュール酸、ベンズイミダゾロン、５−ベンズイミダゾ
ロンスルフォン酸、２，３−ジヒドロキシキノキサリ
ン、２，３−ジヒドロキシキノキサリン−６−スルフォ
ン酸、カルバゾール、メラミン、６−フェニル−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、６−メチル−
１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、シアヌル
酸も適している。
【００３７】特に好適な被挿入化合物にはまた表面活性
をもつ化合物、特に例えばドイツ、Ｓｔｕｔｔｇａｒ
ｔ、Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｌｉｃｈｅ Ｖｅｒｌａ
ｇｇｅｓｃｈｅｌｓｃｈａｆｔ ｍｂＨ、１９６４年発
行、Ｋ．Ｌｉｎｄｎｅｒ著、Ｔｅｎｓｉｄｅ−Ｔｅｘｔ
ｉｌｈｉｌｆｓｍｉｔｔｅｌ−Ｗａｓｃｈｒｏｈｓｔｏ
ｆｆｅ、第２版、第１巻に記載されているような表面活
性剤が含まれる。これらの化合物はインイオン性、非イ
オン性または陽イオン性化合物、或いは両性化合物であ
ることができる。適当なイオン性化合物の例は真性石
鹸、アミノカルボン酸の塩、低級または高級のアシル化
されたアミノカルボン酸の塩、脂肪酸の硫酸エステル、
脂肪酸エステルの硫酸エステル、アミド等、１級アルキ
ル硫酸エステル、オキソアルコールの硫酸エステル、２
級アルコールの硫酸エステル、エステル化またはエーテ
ル化されたポリオキシ化合物の硫酸エステル、置換ポリ
グリコールエーテルの硫酸エステル（硫酸化されたエチ
レンオキシド付加物）、アシル化されたまたはアルキル
化されたアルカノールアミンの硫酸エステル、２級アル
キルスルフォネート、アシルがエステル様式で結合して
いるアルキルスルフォネート、アルキルまたはアルキル
フェニルエーテルのスルフォネート、ポリカルボン酸エ
ーテルのスルフォネート、アルキルベンゼンスルフォネ
ート、アルキルナフタレンスルフォネート、脂肪芳香族
スルフォネート、アルキルベンゼンイミダゾールスルフ
ォネート、フォスフェート、ポリフォスフェート、フォ
スフォネート、フォスフィネート、チオサルフェート、
ヒドロサルファイト、サルフィネート、パーサルフェー
トである。適当な非イオン性化合物の例はポリアルコー
ルのエーテルおよびエステル、アルキルポリグリコール
エーテル、アシルポリグリコールエーテルである。適当
な陽イオン性化合物の例はアルキルアミン塩、４級アン
モニウム塩、アルキルピリジニウム塩、単純なおよび４
級イミダゾリン塩、アルキルジアミンおよびアルキルポ
リアミン、アシルジアミンおよびアシルポリアミン、ア
シルアルカノールアミン、アルカノールアミンエステ
ル、アルキル−ＯＣＨ２−Ｎ−ピリジニウム塩、アルキ
ル−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ2−Ｎ−ピリジニウム塩、アルキ
ルエチレン尿素、スルフォニウム化合物、フォスフォニ
ウム化合物、アルセニウム化合物、アルキルグアニジ
ン、アシルビグアニダイドである。適当な両性化合物の
例はアルキルベタイン、スルフォベタインおよびアミノ
カルボン酸である。非イオン性の表面活性剤、特に脂肪
アルコール、脂肪アミン、並びにオクチルまたはノニル
フェノールのエチレンオキシド付加生成物を使用するこ
とが特に好ましい。
をもつ化合物、特に例えばドイツ、Ｓｔｕｔｔｇａｒ
ｔ、Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｌｉｃｈｅ Ｖｅｒｌａ
ｇｇｅｓｃｈｅｌｓｃｈａｆｔ ｍｂＨ、１９６４年発
行、Ｋ．Ｌｉｎｄｎｅｒ著、Ｔｅｎｓｉｄｅ−Ｔｅｘｔ
ｉｌｈｉｌｆｓｍｉｔｔｅｌ−Ｗａｓｃｈｒｏｈｓｔｏ
ｆｆｅ、第２版、第１巻に記載されているような表面活
性剤が含まれる。これらの化合物はインイオン性、非イ
オン性または陽イオン性化合物、或いは両性化合物であ
ることができる。適当なイオン性化合物の例は真性石
鹸、アミノカルボン酸の塩、低級または高級のアシル化
されたアミノカルボン酸の塩、脂肪酸の硫酸エステル、
脂肪酸エステルの硫酸エステル、アミド等、１級アルキ
ル硫酸エステル、オキソアルコールの硫酸エステル、２
級アルコールの硫酸エステル、エステル化またはエーテ
ル化されたポリオキシ化合物の硫酸エステル、置換ポリ
グリコールエーテルの硫酸エステル（硫酸化されたエチ
レンオキシド付加物）、アシル化されたまたはアルキル
化されたアルカノールアミンの硫酸エステル、２級アル
キルスルフォネート、アシルがエステル様式で結合して
いるアルキルスルフォネート、アルキルまたはアルキル
フェニルエーテルのスルフォネート、ポリカルボン酸エ
ーテルのスルフォネート、アルキルベンゼンスルフォネ
ート、アルキルナフタレンスルフォネート、脂肪芳香族
スルフォネート、アルキルベンゼンイミダゾールスルフ
ォネート、フォスフェート、ポリフォスフェート、フォ
スフォネート、フォスフィネート、チオサルフェート、
ヒドロサルファイト、サルフィネート、パーサルフェー
トである。適当な非イオン性化合物の例はポリアルコー
ルのエーテルおよびエステル、アルキルポリグリコール
エーテル、アシルポリグリコールエーテルである。適当
な陽イオン性化合物の例はアルキルアミン塩、４級アン
モニウム塩、アルキルピリジニウム塩、単純なおよび４
級イミダゾリン塩、アルキルジアミンおよびアルキルポ
リアミン、アシルジアミンおよびアシルポリアミン、ア
シルアルカノールアミン、アルカノールアミンエステ
ル、アルキル−ＯＣＨ２−Ｎ−ピリジニウム塩、アルキ
ル−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ2−Ｎ−ピリジニウム塩、アルキ
ルエチレン尿素、スルフォニウム化合物、フォスフォニ
ウム化合物、アルセニウム化合物、アルキルグアニジ
ン、アシルビグアニダイドである。適当な両性化合物の
例はアルキルベタイン、スルフォベタインおよびアミノ
カルボン酸である。非イオン性の表面活性剤、特に脂肪
アルコール、脂肪アミン、並びにオクチルまたはノニル
フェノールのエチレンオキシド付加生成物を使用するこ
とが特に好ましい。
【００３８】好適な被挿入化合物の他の重要な群は天然
樹脂および樹脂酸、例えばアビエチン酸およびその変性
化合物および塩である。このような変性化合物の例は水
素化、脱水素化、および不均化されたアビエチン酸であ
る。これらの化合物をマレイン酸無水物およびフマル酸
を加えてさらに二量化、重合または変性することができ
る。またカルボキシル基の所で変性した樹脂酸、例えば
樹脂酸のメチル、ヒドロキシエチル、グリコール、グリ
セリンおよびペンタエリスリトールエステル、および樹
脂酸のニトリルおよび樹脂酸のアミン、並びにデヒドロ
アビエチルアルコールも好適である。
樹脂および樹脂酸、例えばアビエチン酸およびその変性
化合物および塩である。このような変性化合物の例は水
素化、脱水素化、および不均化されたアビエチン酸であ
る。これらの化合物をマレイン酸無水物およびフマル酸
を加えてさらに二量化、重合または変性することができ
る。またカルボキシル基の所で変性した樹脂酸、例えば
樹脂酸のメチル、ヒドロキシエチル、グリコール、グリ
セリンおよびペンタエリスリトールエステル、および樹
脂酸のニトリルおよび樹脂酸のアミン、並びにデヒドロ
アビエチルアルコールも好適である。
【００３９】また重合体、例えばエチレン−プロピレン
オキシド・ブロック共重合体、好ましくは数平均分子量
Ｍnが１０００以上のもの、特に１０００〜１０，００
０ｇ／モルのもの、ポリビニルアルコール、ポリ（メ
タ）アクリル酸、変性セルロース、例えばカルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチル−およびプロピルセ
ルロース、メチル−およびエチル−ヒドロキシエチルセ
ルロースも被挿入化合物として適している。
オキシド・ブロック共重合体、好ましくは数平均分子量
Ｍnが１０００以上のもの、特に１０００〜１０，００
０ｇ／モルのもの、ポリビニルアルコール、ポリ（メ
タ）アクリル酸、変性セルロース、例えばカルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチル−およびプロピルセ
ルロース、メチル−およびエチル−ヒドロキシエチルセ
ルロースも被挿入化合物として適している。
【００４０】他の適当な被挿入化合物は （Ａ）スルフォン化された芳香族化合物、（Ｂ）アルデ
ヒドおよび／またはケトン、および随時（Ｃ）スルフォ
ン化されていない芳香族化合物、尿素および尿素誘導体
から成る群から選ばれる１種またはそれ以上の化合物を
ベースにした縮合生成物である。
ヒドおよび／またはケトン、および随時（Ｃ）スルフォ
ン化されていない芳香族化合物、尿素および尿素誘導体
から成る群から選ばれる１種またはそれ以上の化合物を
ベースにした縮合生成物である。
【００４１】これらに基づき縮合生成物は上記Ａ、Ｂお
よび随時Ｃの他の反応原料からも随時つくられるであろ
う。しかし本明細書の範囲内において縮合生成物はＡ、
Ｂおよび随時Ｃからだけつくられることが好ましい。
よび随時Ｃの他の反応原料からも随時つくられるであろ
う。しかし本明細書の範囲内において縮合生成物はＡ、
Ｂおよび随時Ｃからだけつくられることが好ましい。
【００４２】本発明において成分（Ａ）のスルフォン化
された芳香族化合物はスルフォメチル化された芳香族化
合物を含むものと了解されたい。好適なスルフォン化さ
れた芳香族化合物はナフタレンスルフォン酸、フェノー
ルスルフォン酸、４，４’−ジヒドロキシベンゼンスル
フォン酸、スルフォン化されたジフェニルメタン、スル
フォン化されたビフェニル、スルフォン化されたヒドロ
キシビフェニル、特に２−ヒドロキシビフェニル、スル
フォン化されたターフェニルまたはベンゼンスルフォン
酸である。
された芳香族化合物はスルフォメチル化された芳香族化
合物を含むものと了解されたい。好適なスルフォン化さ
れた芳香族化合物はナフタレンスルフォン酸、フェノー
ルスルフォン酸、４，４’−ジヒドロキシベンゼンスル
フォン酸、スルフォン化されたジフェニルメタン、スル
フォン化されたビフェニル、スルフォン化されたヒドロ
キシビフェニル、特に２−ヒドロキシビフェニル、スル
フォン化されたターフェニルまたはベンゼンスルフォン
酸である。
【００４３】成分（Ｂ）として有用なアルデヒドには、
特に脂肪族、脂環式並びに芳香族のアルデヒドが含まれ
る。好適なものは脂肪族アルデヒド、特に好ましくはフ
ォルムアルデヒドおよび炭素数３〜５の他の脂肪族アル
デヒドである。
特に脂肪族、脂環式並びに芳香族のアルデヒドが含まれ
る。好適なものは脂肪族アルデヒド、特に好ましくはフ
ォルムアルデヒドおよび炭素数３〜５の他の脂肪族アル
デヒドである。
【００４４】成分（Ｃ）として有用なスルフォン化され
ていない芳香族化合物の例はフェノール、クレゾール、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォンおよびジ
ヒドロキシジフェニルメタンである。
ていない芳香族化合物の例はフェノール、クレゾール、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォンおよびジ
ヒドロキシジフェニルメタンである。
【００４５】尿素誘導体の例はジメチロール尿素、アル
キル尿素、メラミンおよびグアニジンである。
キル尿素、メラミンおよびグアニジンである。
【００４６】次のものをベースにした縮合生成物が好適
である。
である。
【００４７】（Ａ）ナフタレンスルフォン酸、フェノー
ルスルフォン酸、ジヒドロキシベンゼンスルフォン酸、
スルフォン化されたジトリルエーテル、スルフォメチル
化された４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォ
ン、スルフォン化されたジフェニルメタン、スルフォン
化されたビフェニル、スルフォン化されたヒドロキシビ
フェニル、特に２−ヒドロキシビフェニル、スルフォン
化されたターフェニルおよびベンゼンスルフォン酸から
成る群から選ばれる少なくとも１種のスルフォン化され
た芳香族化合物、（Ｂ）フォルムアルデヒド、および随
時（Ｃ）フェノール、クレゾール、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルフォン、ジヒドロキシジフェニルメ
タン、尿素、ジメチロール尿素、メラミンおよびグアニ
ジンから成る群から選ばれる１種またはそれ以上の化合
物。
ルスルフォン酸、ジヒドロキシベンゼンスルフォン酸、
スルフォン化されたジトリルエーテル、スルフォメチル
化された４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォ
ン、スルフォン化されたジフェニルメタン、スルフォン
化されたビフェニル、スルフォン化されたヒドロキシビ
フェニル、特に２−ヒドロキシビフェニル、スルフォン
化されたターフェニルおよびベンゼンスルフォン酸から
成る群から選ばれる少なくとも１種のスルフォン化され
た芳香族化合物、（Ｂ）フォルムアルデヒド、および随
時（Ｃ）フェノール、クレゾール、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルフォン、ジヒドロキシジフェニルメ
タン、尿素、ジメチロール尿素、メラミンおよびグアニ
ジンから成る群から選ばれる１種またはそれ以上の化合
物。
【００４８】好適な縮合生成物は、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルフォン、スルフォン化されたジトリ
ルエーテルおよびフォルムアルデヒド；４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフォン、フェノールスルフォン
酸およびフォルムアルデヒド；４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフォン、亜硫酸ナトリウム、フォルムア
ルデヒドおよび尿素；ナフタレンスルフォン酸、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、およびフォ
ルムアルデヒド；スルフォン化されたターフェニルおよ
びフォルムアルデヒド；および／またはスルフォン化さ
れた２−ヒドロキシビフェニルおよびフォルムアルデヒ
ド；およびナフタレンスルフォン酸およびフォルムアル
デヒドの組み合わせの縮合生成物である。
キシジフェニルスルフォン、スルフォン化されたジトリ
ルエーテルおよびフォルムアルデヒド；４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフォン、フェノールスルフォン
酸およびフォルムアルデヒド；４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフォン、亜硫酸ナトリウム、フォルムア
ルデヒドおよび尿素；ナフタレンスルフォン酸、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、およびフォ
ルムアルデヒド；スルフォン化されたターフェニルおよ
びフォルムアルデヒド；および／またはスルフォン化さ
れた２−ヒドロキシビフェニルおよびフォルムアルデヒ
ド；およびナフタレンスルフォン酸およびフォルムアル
デヒドの組み合わせの縮合生成物である。
【００４９】好ましくは被挿入化合物は環式非環式の有
機化合物、特にメラミンまたはメラミン誘導体、或いは
縮重合体、好ましくは尿素とフォルムアルデヒドとをベ
ースにしたもの、或いはエチレンオキシド−プロピレン
オキシド・ブロック共重合体である。
機化合物、特にメラミンまたはメラミン誘導体、或いは
縮重合体、好ましくは尿素とフォルムアルデヒドとをベ
ースにしたもの、或いはエチレンオキシド−プロピレン
オキシド・ブロック共重合体である。
【００５０】被挿入化合物として使用するのに特に好適
なものは、メラミンまたはメラミン誘導体、特に式（Ｉ
ＩＩ）
なものは、メラミンまたはメラミン誘導体、特に式（Ｉ
ＩＩ）
【００５１】
【化８】
【００５２】を有するものである。ここでＲ6は水素、
Ｃ1〜Ｃ4−アルキルであり、これは随時ＨＯ基またはフ
ェニルが置換していることができる。極めて好ましくは
Ｒ6は水素である。
Ｃ1〜Ｃ4−アルキルであり、これは随時ＨＯ基またはフ
ェニルが置換していることができる。極めて好ましくは
Ｒ6は水素である。
【００５３】同様に好適な被挿入化合物はフェニルジア
ミノトリアジンである。
ミノトリアジンである。
【００５４】本発明方法を実施する場合、金属錯体の結
晶格子中に導入し得る被挿入化合物の量は、アゾバルビ
チュール酸金属錯体の量に関し一般に５〜２００重量％
である。好ましくは被挿入化合物の量は１０〜１００重
量％である。この場合の量は適当な溶媒で洗滌して除去
されない物質の元素分析から得られる量である。上記の
量よりも少量の或いは多量の被挿入化合物を加えること
もでき、この場合には過剰な量を洗滌して除去すること
に煩わせられることはない。本発明方法において被挿入
化合物の量は１０〜１５０重量％が好適である。
晶格子中に導入し得る被挿入化合物の量は、アゾバルビ
チュール酸金属錯体の量に関し一般に５〜２００重量％
である。好ましくは被挿入化合物の量は１０〜１００重
量％である。この場合の量は適当な溶媒で洗滌して除去
されない物質の元素分析から得られる量である。上記の
量よりも少量の或いは多量の被挿入化合物を加えること
もでき、この場合には過剰な量を洗滌して除去すること
に煩わせられることはない。本発明方法において被挿入
化合物の量は１０〜１５０重量％が好適である。
【００５５】本発明方法の同様に好適な具体化例は式
（Ｉａ）
（Ｉａ）
【００５６】
【化９】
【００５７】但し式中Ｍｅは請求項１に記載した金属で
あり、ＲおよびＲ’およびＲ1およびＲ1’はそれぞれ請
求項１に定義された意味を有する、またはその互変異性
体に一致する１：１アゾ金属錯体を、該アゾ化合物のナ
トリウム、リチウムまたはカリウム塩および該金属の塩
の等モル量を用いて製造することを特徴としている。
あり、ＲおよびＲ’およびＲ1およびＲ1’はそれぞれ請
求項１に定義された意味を有する、またはその互変異性
体に一致する１：１アゾ金属錯体を、該アゾ化合物のナ
トリウム、リチウムまたはカリウム塩および該金属の塩
の等モル量を用いて製造することを特徴としている。
【００５８】被挿入化合物を含む本発明のアゾ化合物の
好適な金属錯体は、色座標ｘおよびｙに対し下記の範囲
で定義される色位置の値（ｃｏｌｏｒ ｌｏｃｕｓ）を
もっている。
好適な金属錯体は、色座標ｘおよびｙに対し下記の範囲
で定義される色位置の値（ｃｏｌｏｒ ｌｏｃｕｓ）を
もっている。
【００５９】色位置はＤＩＮ ５３ ２３８号に従い、
顔料が完全に分散した状態で存在するアルキッド−メラ
ミン・ラッカーに関して決定される。
顔料が完全に分散した状態で存在するアルキッド−メラ
ミン・ラッカーに関して決定される。
【００６０】 ｘ＝Ｘ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ） ｙ＝Ｙ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ） ここでＸ、ＹおよびＺは三刺激値である。
【００６１】標準化されたカラー・システムはＢａｙｅ
ｒ Ｆａｒｂｅｎ Ｒｅｖｕｅ，Ｓｏｎｄｅｒｈｅｆｔ
３／２Ｄ，１９８６；１２〜１４頁に記載されてい
る。
ｒ Ｆａｒｂｅｎ Ｒｅｖｕｅ，Ｓｏｎｄｅｒｈｅｆｔ
３／２Ｄ，１９８６；１２〜１４頁に記載されてい
る。
【００６２】アゾバルビチュール酸（誘導体）と金属塩
との間のレーキ化反応に使用する金属塩は、上記金属の
水溶性の塩、特に該金属の塩化物、臭化物、硝酸塩から
選ばれることが好ましい。好適な金属塩は水に対する溶
解度が２０℃において２０ｇ／リットルより、特に５０
ｇ／リットルよりも大きい。
との間のレーキ化反応に使用する金属塩は、上記金属の
水溶性の塩、特に該金属の塩化物、臭化物、硝酸塩から
選ばれることが好ましい。好適な金属塩は水に対する溶
解度が２０℃において２０ｇ／リットルより、特に５０
ｇ／リットルよりも大きい。
【００６３】本発明の製造工程に対し特に適した金属塩
は塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウ
ム、酢酸カルシウム、ギ酸カルシウム、塩化バリウム、
硝酸バリウム、酢酸バリウム、炭酸バリウム、硝酸スト
ロンチウム、塩化マンガン、硫酸マンガン、塩化鉄（Ｉ
ＩＩ）、硝酸鉄（ＩＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩ）、塩化コバ
ルト、硝酸コバルト、硫酸コバルト、ギ酸ニッケル、硝
酸ニッケル、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、酢酸ニッケ
ル、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸クロム
（ＩＩＩ）、硝酸クロム（ＩＩＩ）、塩化亜鉛、硫酸亜
鉛、酢酸亜鉛、塩化カドミウム、硫酸カドミウム、硝酸
カドミウム、硫酸銅（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、酢酸銅
（ＩＩ）およびギ酸銅（ＩＩ）、硝酸ランタンおよび塩
化アルミニウム水和物である。
は塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウ
ム、酢酸カルシウム、ギ酸カルシウム、塩化バリウム、
硝酸バリウム、酢酸バリウム、炭酸バリウム、硝酸スト
ロンチウム、塩化マンガン、硫酸マンガン、塩化鉄（Ｉ
ＩＩ）、硝酸鉄（ＩＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩ）、塩化コバ
ルト、硝酸コバルト、硫酸コバルト、ギ酸ニッケル、硝
酸ニッケル、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、酢酸ニッケ
ル、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸クロム
（ＩＩＩ）、硝酸クロム（ＩＩＩ）、塩化亜鉛、硫酸亜
鉛、酢酸亜鉛、塩化カドミウム、硫酸カドミウム、硝酸
カドミウム、硫酸銅（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、酢酸銅
（ＩＩ）およびギ酸銅（ＩＩ）、硝酸ランタンおよび塩
化アルミニウム水和物である。
【００６４】これらの塩は上記種々の金属を含む混合物
中で使用することができる。着色した最終製品に対し中
間的な色調を得るためには、このような塩の混合物を使
用することが特に推奨される。
中で使用することができる。着色した最終製品に対し中
間的な色調を得るためには、このような塩の混合物を使
用することが特に推奨される。
【００６５】次に、本発明で得られる金属錯体を水性懸
濁液から濾過することにより水性の圧縮ケーキの形で分
離することができる。これらの圧縮ケーキは例えば高温
の水で洗滌した後に通常の乾燥工程で乾燥することがで
きる。
濁液から濾過することにより水性の圧縮ケーキの形で分
離することができる。これらの圧縮ケーキは例えば高温
の水で洗滌した後に通常の乾燥工程で乾燥することがで
きる。
【００６６】従って本発明によれば分散の粗さが２００
より小さく（ＤＩＮ ５３ ７７５号、第７部により測
定）、冷間ロール温度が２５℃であり、高温ロール温度
が１５０℃の本発明の金属錯体挿入化合物が提供され
る。
より小さく（ＤＩＮ ５３ ７７５号、第７部により測
定）、冷間ロール温度が２５℃であり、高温ロール温度
が１５０℃の本発明の金属錯体挿入化合物が提供され
る。
【００６７】本明細書においてすべての分散の粗さはこ
の変形法によって決定した。
の変形法によって決定した。
【００６８】本明細書においては少なくとも一つの化合
物を被挿入化合物として含む式（Ｉ）のアゾ化合物の金
属錯体を顔料と称することにする。従って本発明によれ
ば本発明の少なくとも１種の顔料および分散剤を含む顔
料調合物が提供される。
物を被挿入化合物として含む式（Ｉ）のアゾ化合物の金
属錯体を顔料と称することにする。従って本発明によれ
ば本発明の少なくとも１種の顔料および分散剤を含む顔
料調合物が提供される。
【００６９】本明細書の目的に対する分散剤は、細かい
粒子の形の顔料粒子を水性媒質の中で安定化させる物質
である。細かい粒状物は微粒化の程度が平均して０．０
０１〜５μｍ、特に０．００５〜１μｍ、特に好ましく
は０．００５〜０．５μｍの範囲であると考えられた
い。
粒子の形の顔料粒子を水性媒質の中で安定化させる物質
である。細かい粒状物は微粒化の程度が平均して０．０
０１〜５μｍ、特に０．００５〜１μｍ、特に好ましく
は０．００５〜０．５μｍの範囲であると考えられた
い。
【００７０】本発明方法によって得られる金属錯体はす
べての顔料としての用途に極めて有用である。本発明の
金属錯体は、例えば印刷用の着色剤、テンペラ画陽の着
色剤または展色用の着色剤（ｂｉｎｄｅｒ ｃｏｌｏ
ｒ）を製造するためにすべての種類のラッカーの着色、
および合成、半合成または天然産の高分子物質、例えば
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエチ
レンまたはポリプロピレンの大量着色を行うのに有用で
ある。また本発明の金属錯体は天然、再生または人工繊
維、例えばセルロース、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリアクリロニトリルパラフィンポリアミドの繊維
の紡糸染色に、また織物および紙の印刷に有用である。
これらの顔料は、イオン性、陰イオン性または陽イオン
性表面活性剤を存在させて粉砕または捏和を行うことに
より、紙の着色、顔料による織物のプリント、積層化ま
たは紡糸を行う際のビスコース繊維の染色に用いること
ができるような、微粒子から成る安定な着色用水性乳剤
および着色塗料をつくることができる。
べての顔料としての用途に極めて有用である。本発明の
金属錯体は、例えば印刷用の着色剤、テンペラ画陽の着
色剤または展色用の着色剤（ｂｉｎｄｅｒ ｃｏｌｏ
ｒ）を製造するためにすべての種類のラッカーの着色、
および合成、半合成または天然産の高分子物質、例えば
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエチ
レンまたはポリプロピレンの大量着色を行うのに有用で
ある。また本発明の金属錯体は天然、再生または人工繊
維、例えばセルロース、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリアクリロニトリルパラフィンポリアミドの繊維
の紡糸染色に、また織物および紙の印刷に有用である。
これらの顔料は、イオン性、陰イオン性または陽イオン
性表面活性剤を存在させて粉砕または捏和を行うことに
より、紙の着色、顔料による織物のプリント、積層化ま
たは紡糸を行う際のビスコース繊維の染色に用いること
ができるような、微粒子から成る安定な着色用水性乳剤
および着色塗料をつくることができる。
【００７１】次に図１の工程図を参照して本発明を特に
詳細に説明する。
詳細に説明する。
【００７２】実施例 工程の一般的な説明 アゾバルビチュール酸誘導体のアルカリ金属塩および金
属塩の分散物を約２０℃において貯蔵容器１の中で撹拌
し、ポンプによる循環回路の一部をなすキャビトロン８
の中で微粒化する。
属塩の分散物を約２０℃において貯蔵容器１の中で撹拌
し、ポンプによる循環回路の一部をなすキャビトロン８
の中で微粒化する。
【００７３】貯蔵容器２に被挿入化合物の水性調合物を
装入する。貯蔵容器１および２から得られる溶液を互い
に混合する。反応流の混合比は供給ポンプ９および１０
を制御して調節することができる。
装入する。貯蔵容器１および２から得られる溶液を互い
に混合する。反応流の混合比は供給ポンプ９および１０
を制御して調節することができる。
【００７４】コック４７および４３を開き、コック３７
および３４を閉じる。金属錯体流Ａおよび被挿入化合物
分散物流Ｂを混合ノズル２２の中で混合し、次いで反応
器１８を通す。反応混合物のｐＨをｐＨプローブ１６を
用いて測定し、必要に応じ容器３からアルカリまたは酢
酸塩緩衝液を加えることにより混合ノズル２２の中でｐ
Ｈを所望の値に調節する。コック２６を閉じる。孔開き
遮蔽板カスケード装置２０（スロットル・ノズル）を通
した後、混合物を受器６の中に流し込み、ここで貯蔵容
器５から塩基を添加することによりｐＨを５に調節する
（ｐＨメーター１９）。
および３４を閉じる。金属錯体流Ａおよび被挿入化合物
分散物流Ｂを混合ノズル２２の中で混合し、次いで反応
器１８を通す。反応混合物のｐＨをｐＨプローブ１６を
用いて測定し、必要に応じ容器３からアルカリまたは酢
酸塩緩衝液を加えることにより混合ノズル２２の中でｐ
Ｈを所望の値に調節する。コック２６を閉じる。孔開き
遮蔽板カスケード装置２０（スロットル・ノズル）を通
した後、混合物を受器６の中に流し込み、ここで貯蔵容
器５から塩基を添加することによりｐＨを５に調節する
（ｐＨメーター１９）。
【００７５】コック３９、４０、４１、４２は貯蔵容器
１〜４の抜き取りコックである。
１〜４の抜き取りコックである。
【００７６】弁２９、３０、３３、３６は過剰圧力弁で
あり、安全弁として装着されている。
あり、安全弁として装着されている。
【００７７】生成物が蓄積し、それに伴って圧力が上昇
した場合、反応流は貯蔵容器へと戻される。
した場合、反応流は貯蔵容器へと戻される。
【００７８】コック４６は反応器を掃除するための洗滌
水の制御を行う。
水の制御を行う。
【００７９】速く反応する原料化合物の場合には、別法
として必要なすべての成分（金属塩、アゾバルビチュー
ル酸化合物、および被挿入化合物）を最初に貯蔵容器１
の中に装入し、この中で撹拌／微粒化することができ
る。
として必要なすべての成分（金属塩、アゾバルビチュー
ル酸化合物、および被挿入化合物）を最初に貯蔵容器１
の中に装入し、この中で撹拌／微粒化することができ
る。
【００８０】遅く反応する原料化合物の場合でレーキ化
反応および挿入化反応が異なったｐＨ範囲で起こる場合
には、一般に下記のような方法が行われる。貯蔵容器１
の中の懸濁液の構成成分はアゾバルビチュール酸（誘導
体）および溶解した金属塩である。被挿入化合物を貯蔵
容器２の中に入れる。コック３７、３４、３１、４３お
よび２８を閉じる。コック４７、４４、４８および４９
を開く。この反応混合物および容器３から得られるｐＨ
に影響を及ぼす化学薬品を混合ノズル２２の中で混合
し、反応器１８を通す。レーキ化反応の後の実際のｐＨ
はｐＨプローブ１６によって測定し、必要に応じポンプ
１１によって容器３から制御用の薬品の供給速度を変え
ることにより所望の目標範囲に調節する。挿入すべき物
質をレーキ化を行ったアゾバルビチュール酸誘導体の分
散流の中に反応器１８の下方で圧入し、得られた混合物
を静止型混合器の中に通す。孔開き遮蔽板カスケード装
置によって反応区域１７および１８の中の圧力を約３バ
ールに保つ。ｐＨプローブ１５を使用して完全に反応し
た分散物のｐＨを測定する。ポンプ１２の制御システム
２４は他の貯蔵容器４から出る制御用の薬品の通過量を
調節し、挿入反応が最適になるようなｐＨの目標範囲を
得る。
反応および挿入化反応が異なったｐＨ範囲で起こる場合
には、一般に下記のような方法が行われる。貯蔵容器１
の中の懸濁液の構成成分はアゾバルビチュール酸（誘導
体）および溶解した金属塩である。被挿入化合物を貯蔵
容器２の中に入れる。コック３７、３４、３１、４３お
よび２８を閉じる。コック４７、４４、４８および４９
を開く。この反応混合物および容器３から得られるｐＨ
に影響を及ぼす化学薬品を混合ノズル２２の中で混合
し、反応器１８を通す。レーキ化反応の後の実際のｐＨ
はｐＨプローブ１６によって測定し、必要に応じポンプ
１１によって容器３から制御用の薬品の供給速度を変え
ることにより所望の目標範囲に調節する。挿入すべき物
質をレーキ化を行ったアゾバルビチュール酸誘導体の分
散流の中に反応器１８の下方で圧入し、得られた混合物
を静止型混合器の中に通す。孔開き遮蔽板カスケード装
置によって反応区域１７および１８の中の圧力を約３バ
ールに保つ。ｐＨプローブ１５を使用して完全に反応し
た分散物のｐＨを測定する。ポンプ１２の制御システム
２４は他の貯蔵容器４から出る制御用の薬品の通過量を
調節し、挿入反応が最適になるようなｐＨの目標範囲を
得る。
【００８１】実施例１ アゾバルビチュール酸ナトリウムの１１重量％分散物１
１００ｇ、メラミン１００ｇ、１０００ｇの脱イオン水
中に８０．５ｇのＣｄＣｌ2・Ｈ2Ｏを溶解した溶液を先
ず貯蔵容器に装入し、キャビトロン８を通して１５分間
循環させる。コック３７、４３および４９は前以て閉じ
ておく。コック４７を開いた位置にし、１０３℃に温度
制御された分散物を反応器１８を通して運ぶ。流速は毎
時６ｋｇである。ｐＨプローブ１６を用いて第１の反応
器１８の下方のｐＨを測定し、容器３から酢酸ナトリウ
ム溶液を圧入して添加することによりｐＨを２に保つ。
受器６の中でプローブ１９を用いて混合物のｐＨを測定
し、容器５から得られる酢酸ナトリウム溶液でｐＨを５
に上昇させて反応を停止させる。しかる後、吸引フィル
ター上で生成物を分離し、高温の水で電解質がなくなる
まで洗滌し、乾燥し、実験室用のミルで破砕する。この
ようにして得られた顔料粉末をＤＩＮ ５３２３８号に
従ってアルキッド−メラミン・ラッカーの中に混入し
た。
１００ｇ、メラミン１００ｇ、１０００ｇの脱イオン水
中に８０．５ｇのＣｄＣｌ2・Ｈ2Ｏを溶解した溶液を先
ず貯蔵容器に装入し、キャビトロン８を通して１５分間
循環させる。コック３７、４３および４９は前以て閉じ
ておく。コック４７を開いた位置にし、１０３℃に温度
制御された分散物を反応器１８を通して運ぶ。流速は毎
時６ｋｇである。ｐＨプローブ１６を用いて第１の反応
器１８の下方のｐＨを測定し、容器３から酢酸ナトリウ
ム溶液を圧入して添加することによりｐＨを２に保つ。
受器６の中でプローブ１９を用いて混合物のｐＨを測定
し、容器５から得られる酢酸ナトリウム溶液でｐＨを５
に上昇させて反応を停止させる。しかる後、吸引フィル
ター上で生成物を分離し、高温の水で電解質がなくなる
まで洗滌し、乾燥し、実験室用のミルで破砕する。この
ようにして得られた顔料粉末をＤＩＮ ５３２３８号に
従ってアルキッド−メラミン・ラッカーの中に混入し
た。
【００８２】顔料のＣＩＥＬＡＢ三刺激値は次の通り。
【００８３】 Ｘ＝１０．６６、Ｙ＝１０．３７、Ｚ＝７．３５。
【００８４】顔料のＢＥＴ比表面積は２０．２ｍ2／ｇ
である。
である。
【００８５】実施例２ 実施例１を繰り返したが、ＣｄＣｌ2・Ｈ2Ｏの代わりに
９０．３ｇのＳｎＣｌ 2・２Ｈ2Ｏを用いた。第１の反応
器１８の下方のｐＨは２．０に保った。得られた顔料の
粉末をＤＩＮ ５３２３８号に従ってアルキッド−メラ
ミン・ラッカーの中に混入した。
９０．３ｇのＳｎＣｌ 2・２Ｈ2Ｏを用いた。第１の反応
器１８の下方のｐＨは２．０に保った。得られた顔料の
粉末をＤＩＮ ５３２３８号に従ってアルキッド−メラ
ミン・ラッカーの中に混入した。
【００８６】顔料のＣＩＥＬＡＢ三刺激値は次の通り。
【００８７】 Ｘ＝１９．９、Ｙ＝１５．３、Ｚ＝６．２。
【００８８】顔料のＢＥＴ比表面積は３９ｍ2／ｇであ
る。
る。
【００８９】実施例３ アゾバルビチュール酸ナトリウムの１１重量％分散物５
０００ｇ、メラミン４８０ｇ、ＮｉＣｌ2・６Ｈ2Ｏの２
５重量％溶液２２５０ｇおよび２５００ｇの脱イオン水
を先ず貯蔵容器１に装入し、キャビトロン８を通して２
０分間循環させ微粒化する。反応器の温度は１１４℃で
ある。実施例１と同様にこの混合物を反応器１７、１８
に通す。反応混合物の流速は毎時８ｋｇであり、酢酸ナ
トリウム溶液を計量して加えることにより混合物のｐＨ
を１．４に調節する。実施例１と同様にして分離した顔
料の粉末をＤＩＮ ５３２３８号に従ってアルキッド−
メラミン・ラッカーの中に混入した。
０００ｇ、メラミン４８０ｇ、ＮｉＣｌ2・６Ｈ2Ｏの２
５重量％溶液２２５０ｇおよび２５００ｇの脱イオン水
を先ず貯蔵容器１に装入し、キャビトロン８を通して２
０分間循環させ微粒化する。反応器の温度は１１４℃で
ある。実施例１と同様にこの混合物を反応器１７、１８
に通す。反応混合物の流速は毎時８ｋｇであり、酢酸ナ
トリウム溶液を計量して加えることにより混合物のｐＨ
を１．４に調節する。実施例１と同様にして分離した顔
料の粉末をＤＩＮ ５３２３８号に従ってアルキッド−
メラミン・ラッカーの中に混入した。
【００９０】顔料の色位置のＣＩＥＬＡＢ三刺激値は次
の通り。
の通り。
【００９１】 Ｘ＝２７．２２、Ｙ＝２２．４６、Ｚ＝５．６。
【００９２】顔料のＢＥＴ比表面積は６７ｍ2／ｇであ
る。
る。
【００９３】粉末の分散の粗さは８０である。
【００９４】実施例４ アゾバルビチュール酸ナトリウム１２重量％分散物１０
００ｇ、ＮｉＣｌ2・６Ｈ2Ｏの２４重量％溶液４５０
ｇ、および水５００ｍｌを先ず容器１に装入し、Ｐｌｕ
ｒｏｎｉｃ Ｆ３８（ＢＡＳＦ ＡＧ製ＥＯ−ＰＯ縮重
合体、モル質量５０００）２０重量％溶液５００ｍｌを
容器２に装入する。コック４３を予め閉じ、コック４４
を開き、第１の反応器１８の下方で重合体を混合する。
目標ｐＨ値は０．８であり、容器３から得られる酢酸ナ
トリウム溶液を加えて制御する。流速は毎時６ｋｇであ
る。反応温度は１１４℃。実施例１と同様にして分離さ
れた顔料の粉末をＤＩＮ ５３２３８号に従ってアルキ
ッド−メラミン・ラッカーの中に混入した。
００ｇ、ＮｉＣｌ2・６Ｈ2Ｏの２４重量％溶液４５０
ｇ、および水５００ｍｌを先ず容器１に装入し、Ｐｌｕ
ｒｏｎｉｃ Ｆ３８（ＢＡＳＦ ＡＧ製ＥＯ−ＰＯ縮重
合体、モル質量５０００）２０重量％溶液５００ｍｌを
容器２に装入する。コック４３を予め閉じ、コック４４
を開き、第１の反応器１８の下方で重合体を混合する。
目標ｐＨ値は０．８であり、容器３から得られる酢酸ナ
トリウム溶液を加えて制御する。流速は毎時６ｋｇであ
る。反応温度は１１４℃。実施例１と同様にして分離さ
れた顔料の粉末をＤＩＮ ５３２３８号に従ってアルキ
ッド−メラミン・ラッカーの中に混入した。
【００９５】顔料のＣＩＥＬＡＢ色位置は次の通り。
【００９６】 Ｘ＝２８．４、Ｙ＝２４．５、Ｚ＝５．５。
【００９７】顔料のＢＥＴ比表面積は３０ｍ2／ｇであ
る。
る。
【００９８】実施例５ シンナミノアゾバルビチュール酸のカリウム塩５６４．
１ｇおよび３３８．７ｇのＭｎＣｌ2・Ｈ2Ｏを容器１の
中で７リットルの脱イオン水と共に撹拌し、キャビトロ
ン８により１５分間細分化する。４１９．３ｇのメラミ
ンを容器２の中で２リットルの脱イオン水を用いて分散
する。
１ｇおよび３３８．７ｇのＭｎＣｌ2・Ｈ2Ｏを容器１の
中で７リットルの脱イオン水と共に撹拌し、キャビトロ
ン８により１５分間細分化する。４１９．３ｇのメラミ
ンを容器２の中で２リットルの脱イオン水を用いて分散
する。
【００９９】コック４７、４４、４８および４９は開い
ておく。反応器１８の中でｐＨ５においてレーキ化を行
う。レーキ化反応の後でｐＨプローブ１６を用いてｐＨ
を測定し、必要に応じ容器３からの酢酸ナトリウム溶液
を混合ノズル２２の中で加え、レーキ化の目標ｐＨ値５
を得る。容器２から得られるメラミン分散物を静止型混
合器２５の上方で計量し、容器４から得られる１０％Ｈ
Ｃｌ溶液を加えて装入反応の目標ｐＨ値２．５を得る。
挿入反応のｐＨはｐＨメーター１５によって測定する。
得られた顔料の粉末をＤＩＮ ５３２３８号に従ってア
ルキッド−メラミン・ラッカーの中に混入した。
ておく。反応器１８の中でｐＨ５においてレーキ化を行
う。レーキ化反応の後でｐＨプローブ１６を用いてｐＨ
を測定し、必要に応じ容器３からの酢酸ナトリウム溶液
を混合ノズル２２の中で加え、レーキ化の目標ｐＨ値５
を得る。容器２から得られるメラミン分散物を静止型混
合器２５の上方で計量し、容器４から得られる１０％Ｈ
Ｃｌ溶液を加えて装入反応の目標ｐＨ値２．５を得る。
挿入反応のｐＨはｐＨメーター１５によって測定する。
得られた顔料の粉末をＤＩＮ ５３２３８号に従ってア
ルキッド−メラミン・ラッカーの中に混入した。
【０１００】顔料のＣＩＥＬＡＢ色位置は次の通り。
【０１０１】Ｘ＝４０、Ｙ＝２８、Ｚ＝５．６。
【０１０２】顔料のＢＥＴ比表面積は３２ｍ2／ｇであ
る。
る。
【図１】本発明方法の工程の模式図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 17/00 Ｃ０９Ｄ 17/00 201/00 201/00 Ｄ０６Ｂ 1/00 Ｄ０６Ｂ 1/00 Ｄ０６Ｐ 1/10 Ｄ０６Ｐ 1/10 3/00 3/00 Ｄ (72)発明者 ロター・バイスマンテル ドイツ51065ケルン・リプニカーシユトラ ーセ12 (72)発明者 フランク・リンケ ドイツ51069ケルン・デユンバルダーマウ スプフアト357 (72)発明者 ロナルト・ゲベル ドイツ51371レーフエルクーゼン・バイク セルシユトラーセ８ (72)発明者 ベルンハルト・クルムバツハ ドイツ51377レーフエルクーゼン・ヘルマ ン−エーラース−シユトラーセ62 (72)発明者 フランク・ボルフガング ドイツ50939ケルン・ノンネンストロムベ ルクシユトラーセ17
Claims (8)
- 【請求項１】 多価金属イオンと、式（Ｉ） 【化１】 但し式中ＲおよびＲ’は独立に−ＯＨ、−ＮＨ2、ＮＨ
−ＣＮ、アリールアミノ、アシルアミノまたはｐ−クロ
ロフェニルを表し、 Ｒ1およびＲ1’は独立に−ＯＨまたは−ＮＨ2を表す、
またはその互変異性構造に合致するアゾ化合物のモノ
−、ジ−、トリ−またはテトラ陰イオンとの金属錯体で
あって、上記の化学的な化合物とは異なった少なくとも
１種の化合物（被挿入化合物）が挿入されており、該多
価金属イオンはＣａ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、
Ｃｏ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｒ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃｄ、Ｐ
ｂおよびＬａから成る群から選ばれる金属のイオンであ
る金属錯体を製造する連続方法において、該方法は化合
物（Ｉ）のアルカリ金属塩の特殊な水性分散物を選ばれ
た多価金属の金属塩と、温度１０〜３５℃、特に２０〜
２５℃において、必要に応じｐＨを０．５〜５．５にし
て撹拌し、 上記被挿入化合物の水溶液、水性分散物または乳化物と
混合し、この際必要に応じ被挿入化合物と混合する前お
よび／または後において該混合物の固体粒子を微粒化
し、 該混合物を温度８５〜１４０℃、好ましくは１１０〜１
２０℃、圧力特に１０ 5〜４×１０5Ｐａにおいて反応区
域（１８）に通し、 反応区域（１８）に入る混合物のｐＨを調節して反応区
域（１８）を出る生成物の分散物のｐＨが０．５〜３に
なるようにし、 次いで混合物のｐＨを少なくとも５に調節し、生成した
金属錯体挿入化合物を分離することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 該混合物の固体粒子をポンプ輸送循環回
路において、好ましくはキャビトロン（８）に該混合物
を通すことにより微粒化することを特徴とする請求項１
記載の方法。 - 【請求項３】 被挿入化合物は環式または非環式の有機
化合物、特にメラミンまたはメラミン誘導体、または縮
重合体、好ましくは尿素とフォルムアルデヒドをベース
にした縮重合体、或いはエチレンオキシド−プロピレン
オキシド・ブロック共重合体であることを特徴とする請
求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 反応区域（１８）における該混合物の滞
在時間は２〜１０分であることを特徴とする請求項１〜
３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 アゾ化合物のナトリウム、リチウムまた
はカリウム塩と該金属塩とを等モル量で使用して式（Ｉ
ａ） 【化２】 但し式中Ｍｅは請求項１記載の金属を表し、 ＲおよびＲ’、並びにＲ1およびＲ1’はそれぞれ請求項
１記載の意味を有する、またはその互変異性形の一つに
合致する１：１アゾ金属錯体を製造することを特徴とす
る請求項１〜４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 強塩基または弱塩基を添加することによ
り反応区域におけるｐＨを設定することを特徴とする請
求項１〜５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】顔料として請求項１〜６のいずれかに記載
の方法で得られた少なくとも１種の顔料を含み、且つ少
なくとも１種の分散剤を含んでいることを特徴とする顔
料調合物。 - 【請求項８】 印刷用着色剤、テンペラ画用着色剤、ま
たは接合用着色剤の製造、合成、半合成または天然産の
高分子材料、特にポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ
アミド、ポリエチレンまたはポリプロピレンの大量着
色、天然、再生または人造繊維、例えばセルロース、ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル
またはポリアミド繊維の紡糸染色、および織物および紙
の印刷に対する請求項１〜６のいずれかに記載の方法で
製造された金属錯体挿入化合物の使用。
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|---|---|---|---|---|
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005344055A (ja) * | 2004-06-04 | 2005-12-15 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 顔料および顔料組成物 |
| JP4492217B2 (ja) * | 2004-06-04 | 2010-06-30 | 東洋インキ製造株式会社 | 顔料および顔料組成物 |
| JP2007025687A (ja) * | 2005-07-19 | 2007-02-01 | Lanxess Deutschland Gmbh | カラーフィルター用の有機顔料 |
| JP2007100072A (ja) * | 2005-09-06 | 2007-04-19 | Fujifilm Corp | 金属錯体顔料微粒子の製造方法およびそれにより得られる金属錯体顔料微粒子を含有する分散液 |
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