DE19924763A1 - Neue Metallkomplexpigmente - Google Patents
Neue MetallkomplexpigmenteInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/14—Monoazo compounds
Abstract
Metallkomplexe von einer Azo-Verbindung, die der Formel (I) oder einer ihrer tautomeren Strukturen entspricht DOLLAR F1 worin DOLLAR A R und R' unabhängig voneinander für OH, NH¶2¶, NH-CN, Acylamino oder Arylamino stehen und DOLLAR A R·1· und R·1'· unabhängig voneinander -OH oder -NH¶2¶ bedeuten, und die wenigstens eine Verbindung eingelagert enthalten, DOLLAR A dadurch gekennzeichnet, daß die Metallkomplexe den Mono, Di-, Tri- und Tetraanionen der Azo-Verbindungen der Formel (I) mit den Metallen ausgewählt aus der folgenden Gruppe Ca, Zn, Cu, Fe, Co, Sr, Ba, Cr, Sn, Al, Mg, Cd, Pb und La entsprechen.
Description
Die Erfindung betrifft neue Metallkomplexpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung
sowie ihre Verwendung.
Aus EP-A-73 463 sind bereits koloristisch wertvolle Pigmente bekannt. Diese haben
aber noch anwendungstechnische Nachteile. Insbesondere farbstarke, lichtechte Rot
pigmente sind dort jedoch nicht offenbart.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, neue Pigmente bereitzustellen, die
die oben beschriebenen Nachteile nicht mehr aufweisen.
Die Erfindung betrifft Metallkomplexe einer Azo-Verbindung, die der Formel (I)
oder einer ihrer tautomeren Strukturen entspricht
in der
R und R' unabhängig voneinander für OH, NH2, NH-CN, Arylamino oder Acylamino stehen und
R1 und R1' unabhängig voneinander -OH oder -NH2 bedeuten,
und die wenigstens eine Verbindung eingelagert enthalten,
dadurch gekennzeichnet, daß die Metallkomplexe den Mono, Di-, Tri- und Tetraanionen der Azoverbindungen der Formel (I) mit den Metallen ausgewählt aus der folgenden Gruppe Ca, Zn, Cu, Fe, Co, Sr, Ba, Cr, Sn, Al, Mg, Cd, Pb und La ent sprechen.
R und R' unabhängig voneinander für OH, NH2, NH-CN, Arylamino oder Acylamino stehen und
R1 und R1' unabhängig voneinander -OH oder -NH2 bedeuten,
und die wenigstens eine Verbindung eingelagert enthalten,
dadurch gekennzeichnet, daß die Metallkomplexe den Mono, Di-, Tri- und Tetraanionen der Azoverbindungen der Formel (I) mit den Metallen ausgewählt aus der folgenden Gruppe Ca, Zn, Cu, Fe, Co, Sr, Ba, Cr, Sn, Al, Mg, Cd, Pb und La ent sprechen.
Substituenten in der Bedeutung von Aryl in Formel (I) bezeichnen vorzugsweise
Phenyl oder Naphthyl, die beispielsweise durch Halogen wie F, Cl, Br, -OH,
C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, -NH2, -NO2 und -CN sustituiert sein können.
Substituenten in der Bedeutung von Acyl in Formel (I) bezeichnen vorzugsweise
(C1-C6-Alkyl)-carbonyl, Phenylcarbonyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl,
gegebenenfalls durch C1-C6-Alkyl, Phenyl und Naphthyl substituiertes Carbamoyl,
gegebenenfalls durch C1-C6-Alkyl, Phenyl und Naphthyl substituiertes Sulfamoyl
oder gegebenenfalls durch C1-C6-Alkyl, Phenyl oder Naphthyl substituiertes Guanyl,
wobei die genannten Alkylreste beispielsweise durch Halogen wie Cl, Br, F, -OH,
-CN, -NH2 oder C1-C6-Alkoxy substituiert sein können und die genannten Phenyl-
und Naphthylreste beispielsweise durch Halogen wie F, Cl, Br, -OH, C1-C6-Alkyl,
C1-C6-Alkoxy, -NH2, -NO2 und -CN substituiert sein können.
Unter Metallkomplexe werden im Rahmen dieser Anmeldung auch Metallsalze ver
standen.
Ganz besonders bevorzugte Metallkomplexe sind dabei solche von Azo-Verbin
dungen der Formel (I), die in Form ihrer freien Säure einer ihrer tautomeren
Strukturen der Formel (II) entsprechen
in der
R und R' unabhängig voneinander OH und NHCN bedeuten,
und wenigstens eine andere Verbindung eingeschlossen enthalten.
R und R' unabhängig voneinander OH und NHCN bedeuten,
und wenigstens eine andere Verbindung eingeschlossen enthalten.
Bevorzugt vor allem sind dabei organische Metallkomplexe solcher Azo-Verbin
dungen der Formel (II), die in Form ihrer freien Säure einer der tautomeren
Strukturen der Formeln (IIa bis IIc) entsprechen
Besonders bevorzugt handelt es sich bei den Verbindungen der Formel (I) um die 1 : 1
Azo-Metall-Komplexe, die der Formel (Ia) oder einer ihrer tautomeren Formen
entsprechen
worin
Me eines der obengenannten Metallzentren entspricht,
R und R' die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und
R1 und R1' unabhängig voneinander = O oder -NH bedeuten.
Me eines der obengenannten Metallzentren entspricht,
R und R' die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und
R1 und R1' unabhängig voneinander = O oder -NH bedeuten.
Im allgemeinen bildet die Metallkomplexverbindung ein schichtförmiges Kristall
gitter, bei dem die Bindung innerhalb einer Schicht im wesentlichen über Wasser
stoffbrücken und/oder Metallionen erfolgt. Vorzugsweise handelt es sich dabei um
Metallverbindungen, die ein Kristallgitter ausbilden, das aus im wesentlichen ebenen
Schichten besteht.
Die Metallkomplexe mit eingelagerten anderen Verbindungen können als Ein
schlußverbindungen, Interkalationsverbindungen sowie als feste Lösungen vorliegen.
Als Metallkomplexe kommen auch solche in Frage, bei denen eine metallhaltige
Verbindung, z. B. ein Salz oder Metallkomplex in das Kristallgitter des Metall
komplexes eingebaut ist. In diesem Fall kann in Formel (I) ein Teil des Metalls durch
andere Metallionen ersetzt sein oder es können weitere Metallionen in eine mehr oder
weniger starke Wechselwirkung mit dem Metallkomplex treten.
Eingeschlossen sein können sowohl organische als auch anorganische Verbindungen.
Verbindungen, die eingeschlossen sein können, entstammen den verschiedenartigsten
Verbindungsklassen. Aus rein praktischen Gründen sind solche Verbindungen be
vorzugt, die unter Normalbedingungen (25°C, 1 bar) flüssig oder fest sind.
Von den flüssigen Substanzen sind wiederum solche bevorzugt, die einen Siedepunkt
von 100°C oder darüber, bevorzugt von 150°C und darüber, aufweisen. Geeignete
Verbindungen sind vorzugsweise acyclische und cyclische organische Verbindungen,
z. B. aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, die substituiert sein können,
z. B. durch OH, COOH, NH2, substituiertes NH2, CONH2, substituiertes CONH2,
SO2NH2, substituiertes SO2NH2, SO3H, Halogen, NO2, CN, -SO2-Alkyl,
-SO2-Aryl, -O-Alkyl, -O-Aryl, -O-Acyl.
Substituenten in der Bedeutung von Aryl bezeichnen vorzugsweise Phenyl oder
Naphthyl, die beispielsweise durch Halogen wie F, Cl, Br, -OH, C1-C6-Alkyl,
C1-C6-Alkoxy, -NH2, -NO2 und -CN substituiert sein können.
Substituenten in der Bedeutung von Alkyl bezeichnen vorzugsweise C1-C6-Alkyl,
das beispielsweise durch Halogen, wie Chlor, Brom, Fluor, -OH, -CN, -NH2 oder
C1-C6-Alkoxy substituiert sein kann.
Substituenten in der Bedeutung von Cycloalkyl bezeichnen vorzugsweise
C3-C7-Cycloalkyl, insbesondere C5-C6-Cycloalkyl, das beispielsweise durch
C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, Halogen wie Cl, Br, F, C1-C6-Alkoxy, -OH, -CN und
NH2 substituiert sein kann.
Substituenten in der Bedeutung von Aralkyl bezeichnen bevorzugt Phenyl- oder
Naphthyl-C1-C4-alkyl, die in den aromatischen Resten beispielsweise durch Halogen
wie F, Cl, Br, -OH, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, -NH2, -NO2 und -CN substituiert
sein können.
Substituenten in der Bedeutung von Acyl bezeichnen vorzugsweise (C1-C6-Alkyl)-
carbonyl, Phenylcarbonyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, gegebenenfalls
durch C1-C6-Alkyl, Phenyl und Naphthyl substituiertes Carbamoyl, gegebenenfalls
durch C1-C6-Alkyl, Phenyl und Naphthyl substituiertes Sulfamoyl oder gegebenen
falls durch C1-C6-Alkyl, Phenyl und Naphthyl substituiertes Guanyl, wobei die
genannten Alkylreste beispielsweise durch Halogen wie Cl, Br, F, -OH, -CN, -NH2
oder C1-C6-Alkoxy substituiert sein können und die genannten Phenyl- und
Naphthylreste beispielsweise durch Halogen wie F, Cl, Br, -OH, C1-C6-Alkyl,
C1-C6-Alkoxy, -NH2, -NO2 und -CN substituiert sein können.
Im einzelnen seien z. B. genannt: Paraffine und Paraffinöle; Triisobutylen,
Tetraisobutylen, Mischungen von aliphatischen und aromatischen Kohlenwasser
stoffen, wie sie z. B. bei der Erdölfraktionierung anfallen; chlorierte Paraffin
kohlenwasserstoffe wie Dodecylchlorid oder Stearylchlorid; C10-C30-Alkohole wie
1-Decanol, 1-Dodecanol, 1-Hexadecanol, 1-Octadecanol und ihre Mischungen,
Oleinalkohol, 1,12-Octadecandiol, Fettsäuren und ihre Salze und Mischungen, z. B.
Ameisensäure, Essigsäure, Dodecansäure, Hexadecansäure, Octadecansäure, Ölsäure,
Fettsäureester, z. B. die Methylester der C10-C20-Fettsäuren, Fettsäureamide, wie
Stearinsäureamid, Stearinsäuremonoethanolamid, Stearinsäurediethanolamid,
Stearinsäurenitril, Fettamine, z. B. Dodecylamin, Cetylamin, Hexadecylamin,
Octadecylamin und andere; Salze von Fettaminen mit Sulfon- und Carbonsäuren,
isocyclische Kohlenwasserstoffe wie Cyclododecan, Decahydronaphthalin, o-, m-,
p-Xylol, Mesitylen, Dodecylbenzolgemisch, Tetralin, Naphthalin, 1-
Methylnaphthalin, 2-Methylnaphthalin, Biphenyl, Diphenylmethan, Acenaphthen,
Fluoren, Anthracen, Phenanthren, m-, p-Terphenyl, o-, p-Dichlorbenzol, Nitrobenzol,
1-Chlornaphthalin, 2-Chlornaphthalin, 1-Nitronaphthalin, isocyclische Alkohole und
Phenole und ihre Abkömmlinge wie Benzylalkohol, Decahydro-2-naphthol,
Diphenylether, Sulfone, z. B. Diphenylsulfon, Methylphenylsulfon, 4,4'-Bis-2-
(hydroxyethoxy)-diphenylsulfon; isocyclische Carbonsäuren und ihre Derivate wie
Benzoesäure, 3-Nitrobenzoesäure, Zimtsäure, 1-Naphthalincarbonsäure, Phthalsäure,
Phthalsäuredibutylester, Phthalsäuredioctylester, Tetrachlorphthalsäure, 2-Nitro
benzamid, 3-Nitrobenzamid, 4-Nitrobenzamid, 4-Chlorbenzamid, Sulfonsäuren, wie
2,5-Dichlorbenzolsulfonsäure, 3-Nitro-, 4-Nitro-benzolsulfonsäure, 2,4-Dimethyl
benzolsulfonsäure, 1- und 2-Naphthalinsulfonsäure, 5-Nitro-1- und 5-Nitro-2-
naphthalinsulfonsäure, Di-sec.-butyl-naphthalinsulfonsäuregemisch, Biphenyl-4-
sulfonsäure, 1,4-, 1,5-, 2,6-, 2,7-Naphthalindisulfonsäure, 3-Nitro-1,5-naphthalin
disulfonsäure, Anthrachinonsulfonsäure-1, Anthrachinonsulfonsäure-2, Diphenyl-
4,4'-disulfonsäure, 1,3,6-Naphthalintrisulfonsäure und die Salze dieser Sulfonsäuren
z. B. die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Zink-, Nickel- und Kupfersalze; Sulfonamide
wie Benzolsulfonamid, 2-, 3- und 4-Nitrobenzolsulfonamid, 2-, 3- und 4-Chlor
benzolsulfonamid, 4-Methoxy-benzolsulfonamid, 3,3'-Sulfonylbisbenzolsulfonamid,
4,4'-Oxybisbenzolsulfonsäureamid, 1- und 2-Naphthalinsulfonsäureamid.
Carbonsäure- und Sulfonsäureamide sind eine bevorzugte Gruppe von einzu
schließenden Verbindungen, insbesondere geeignet sind auch Harnstoff und substi
tuierte Harnstoffe wie Phenylharnstoff, Dodecylharnstoff und andere, sowie deren
Polykondensate mit Aldehyden, insbesondere Formaldehyd; Heterocyclen wie
Barbitursäure, Benzimidazolon, Benzimidazolon-5-sulfonsäure, 2,3-Dihydroxy
chinoxalin, 2,3-Dihydroxychinoxalin-6-sulfonsäure, Carbazol, Carbazol-3,6-disul
fonsäure, 2-Hydroxychinolin, 2,4-Dihydroxychinolin, Caprolactam, Melamin, 6-
Phenyl-1,3,5-triazin-2,4-diamin, 6-Methyl-1,3,5-triazin-2,4-diamin und Cyanursäure.
Bevorzugte Metallkomplexe enthalten eingeschlossen grenzflächenaktive Verbin
dungen, insbesondere Tenside, die z. B. aus K. Lindner, Tenside-Textilhilfsmittel-
Waschrohstoffe, 2. Auflage, Band I, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH,
Stuttgart, 1964, bekannt sind. Dabei kann es sich um anionenaktive, nichtionogene
oder kationenaktive Verbindungen oder um Ampholyte handeln. Geeignete
anionenaktive Verbindungen sind z. B.: Echte Seifen, Salze der Aminocarbonsäuren,
Salze niederer bzw. höherer acylierter Aminocarbonsäuren, Fettsäuresulfate, Sulfate
von Fettsäureestern, -amiden usw., primäre Alkylsulfate, Sulfate von Oxoalkoholen,
sekundäre Alkylsulfate, Sulfate veresterter oder veretherter Polyoxyverbindungen,
Sulfate substituierter Polyglykolether (sulfatierte Ethylenoxidaddukte), Sulfate
acylierter oder alkylierter Alkanolamine, Sulfonate von Fettsäuren, ihren Estern,
Amiden usw., primäre Alkylsulfonate, sekundäre Alkylsulfonate, Alkylsulfonate mit
esterartig gebundenen Acylen, Alkyl- bzw. Alkylphenylethersulfonate, Sulfonate von
Polycarbonsäureestern, Alkylbenzolsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonate, fettaroma
tische Sulfonate, Alkylbenzimidazolsulfonate, Phosphate, Polyphosphate, Phos
phonate, Phosphinate, Thiosulfate, Hydrosulfite, Sulfinate, Persulfate. Geeignete
nichtionogene Verbindungen sind z. B.: Ester und Ether von Polyalkoholen,
Alkylpolyglykolether, Acylpolyglykolether, Alkylarylpolyglykolether, acylierte bzw.
alkylierte Alkanolaminpolyglykolether. Geeignete kationenaktive Verbindungen sind
z. B.: Alkylaminsalze, quaternäre Ammoniumsalze, Alkylpyridiniumsalze, einfache
und quaternäre Imidazolinsalze, Alkyldiamine bzw. Alkylpolyamine, Acyldiamine
bzw. Acylpolyamine, Acylalkanolamine, Alkanolaminester, Alkyl-OCH2-N
pyridiniumsalze, Alkyl-CO-NH-CH2-Npyridiniumsalze, Alkylethylenharnstoffe,
Sulfoniumverbindungen, Phosphoniumverbindungen, Arseniumverbindungen,
Alkylguanidine, Acylbiguanidide. Geeignete Ampholyte sind z. B.: Alkylbetaine,
Sulfobetaine und Aminocarbonsäuren. Bevorzugt eingesetzt werden nichtionogene
Tenside, insbesondere die Ethylenoxidadditionsprodukte von Fettalkoholen,
Fettaminen sowie von Octyl- oder Nonylphenol.
Eine weitere wichtige Gruppe von eingelagerten Verbindungen sind natürliche Harze
und Harzsäuren wie z. B. Abietinsäure und ihre Umwandlungsprodukte und Salze.
Solche Umwandlungsprodukte sind z. B. hydrierte, dehydrierte und disproportionierte
Abietinsäuren. Diese können weiterhin dimerisiert, polymerisiert oder durch
Addition von Maleinsäureanhydrid und Fumarsäure modifiziert sein. Von Interesse
sind auch die an der Carboxylgruppe modifizierten Harzsäuren wie z. B. die Methyl-,
Hydroxyethyl-, Glykol-, Glycerin- und Pentaerythritester, sowie Harzsäurenitrile und
Harzsäureamine sowie Dehydroabietylalkohol.
Ebenfalls für eine Einlagerung geeignet sind Polymere, vorzugsweise wasserlösliche
Polymere, z. B. Ethylen-propylenoxid-Blockpolymere, vorzugsweise mit einem Mn
größer gleich 1000, insbesondere von 1000 bis 10 000 g/mol Polyvinylalkohol,
Poly-(meth)-acrylsäuren, modifizierte Cellulose, wie Carboxymethylcellulosen,
Hydroxyethyl- und -propylcellulosen, Methyl- und Ethylhydroxyethylcellulosen.
Ebenfalls für die Einlagerung geeignet sind Kondensationsprodukte auf Basis von
- A) sulfonierten Aromaten,
- B) Aldehyden und/oder Ketonen und gegebenenfalls
- C) einer oder mehrerer Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe der nicht sulfonierten Aromaten, Harnstoff und Harnstoffderivaten.
Auf Basis von bedeutet, daß das Kondensationsprodukt gegebenenfalls aus weiteren
Reaktanden neben A, B und gegebenenfalls C hergestellt wurde. Vorzugsweise wer
den die Kondensationsprodukte im Rahmen dieser Anmeldung jedoch nur aus A, B
und gegebenenfalls C hergestellt.
Als sulfonierte Aromaten der Komponente A) werden im Rahmen dieser Anmeldung
auch sulfomethylierte Aromaten verstanden. Bevorzugte sulfonierte Aromaten sind:
Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäuren, Dihydroxybenzolsulfonsäuren, sul
fonierte Ditolylether, sulfomethyliertes 4,4-Dihydroxydiphenylsulfon, sulfoniertes
Diphenylmethan, sulfoniertes Biphenyl, sulfoniertes Hydroxybiphenyl, insbesondere
2-Hydroxybiphenyl, sulfoniertes Terphenyl oder Benzolsulfonsäuren.
Als Aldehyde und/oder Ketone der Komponente B) kommen insbesondere aliphati
sche, cycloaliphatische sowie aromatische in Frage. Bevorzugt sind aliphatische
Aldehyde, wobei besonders bevorzugt Formaldehyd sowie andere aliphatische
Aldehyde mit 3 bis 5 C-Atomen in Frage kommen.
Als nicht sulfonierte Aromaten der Komponente C) kommen beispielsweise Phenol,
Kresol, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon oder Dihydroxydiphenylmethan in Frage.
Als Harnstoffderivate können beispielsweise Dimethylolharnstoff, Alkylharnstoffe,
Melamin oder Guanidin genannt werden.
Als bevorzugtes Kondensationsprodukt wird eines auf Basis von
- A) wenigstens einem sulfonierten Aromaten, ausgewählt aus der Gruppe von Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäuren, Dihydroxybenzolsulfonsäuren, sulfonierte Ditolylether, sulfomethyliertes 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, sul foniertes Diphenylmethan, sulfoniertes Biphenyl, sulfoniertes Hydroxybi phenyl, insbesondere 2-Hydroxybiphenyl, sulfoniertes Terphenyl und Benzol sulfonsäuren,
- B) Formaldehyd und gegebenenfalls
- C) einer oder mehreren Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe von Phenol, Kresol, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, Dihydroxydiphenylmethan, Harnstoff, Dimethylolharnstoff, Melamin und Guanidin
eingesetzt.
Bevorzugte Kondensationsprodukte sind solche auf Basis von 4,4'-Di
hydroxydiphenylsulfon, sulfonierter Ditolylether und Formaldehyd; 4,4'-Di
hydroxydiphenylsulfon, Phenolsulfonsäure und Formaldehyd; 4,4'-Di
hydroxydiphenylsulfon, Natriumbisulfit, Formaldehyd und Harnstoff; Naphthalin
sulfonsäure, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon und Formaldehyd; sulfoniertes Terphenyl
und Formaldehyd; und/oder sulfoniertes 2-Hydroxybiphenyl und Formaldehyd sowie
Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd.
Besonders bevorzugt werden als eingelagerte Verbindungen, Melamin oder Mel
aminderivat, insbesondere solche der Formel (III)
eingesetzt, worin
R6 für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, das gegebenenfalls mit OH-Gruppen substituiert ist, steht,
ganz besonders bevorzugt, worin
R6 für Wasserstoff steht.
R6 für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, das gegebenenfalls mit OH-Gruppen substituiert ist, steht,
ganz besonders bevorzugt, worin
R6 für Wasserstoff steht.
Die Menge an Substanz, die in das Kristallgitter des Metallkomplexes eingelagert
werden kann, liegt in der Regel bei 5 bis 200 Gew.-%, bezogen auf die Menge an
Wirtsverbindung. Bevorzugt eingelagert werden 10 bis 100 Gew.-%. Es handelt sich
hierbei um die Menge an Substanz, die durch geeignete Lösungsmittel nicht aus
waschbar ist und die sich aus der Elementaranalyse ergibt. Naturgemäß kann auch
mehr oder weniger als die genannte Menge an Substanz zugesetzt werden, wobei man
gegebenenfalls darauf verzichten kann, einen Überschuß auszuwaschen. Bevorzugt
sind Mengen von 10 bis 150 Gew.-%.
Die bevorzugten erfindungsgemäßen Metallkomplexe der Azoverbindungen der
Formel (I), die eine andere Verbindung eingelagert enthalten, besitzen einen Farbort,
der durch die folgenden Bereiche der sogenannten Normfarbwertanteile x und y
definiert ist:
Die Farborte werden an Alkyd-Melamin-Lacken nach DIN 53 238 bestimmt, in denen die Pigmente völlig dispergiert vorliegen.
x = 0,38 bis 0,72, vorzugsweise 0,4 bis 0,7
y = 0,14 bis 0,36, vorzugsweise 0,17 bis 0,35
mit
Die Farborte werden an Alkyd-Melamin-Lacken nach DIN 53 238 bestimmt, in denen die Pigmente völlig dispergiert vorliegen.
x = 0,38 bis 0,72, vorzugsweise 0,4 bis 0,7
y = 0,14 bis 0,36, vorzugsweise 0,17 bis 0,35
mit
wobei
X, Y und Z Normfarbwerte sind.
X, Y und Z Normfarbwerte sind.
Das Normfarbsystem ist beschrieben in Bayer Farben Revue, Sonderheft 3/2 D,
1986; S. 12-14.
Einschlußverbindungen, Interkalationsverbindungen und feste Lösungen von Metall
komplexen an sich sind aus der Literatur bekannt. Sie werden ebenso wie deren
Herstellung beispielsweise in der EP 0 074 515 und der EP 0 073 463 beschrieben.
Die Herstellung dieser Verbindungen kann analog zu der erfolgen wie sie bei
spielsweise in EP 0 073 464 beschrieben ist. Die Erfindung betrifft weiterhin ein
Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Metallkomplexe, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß die Azoverbindung der Formel (I), vorzugsweise als
Alkalisalz wie Na-, Li- oder K-Salz, mit einem Metallsalz von Metallen ausgewählt
aus der Gruppe Ca, Zn, Cu, Fe, Cp, Sr, Ba, Cr, Sn, Al, Mg, Cd, Pd und La umgesetzt
wird, vorzugsweise bei pH <7, und der entstandene Metallkomplex mit der
einzulagernden Verbindung umgesetzt wird, vorzugsweise bei einem pH von 1 bis 7.
Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch
gekennzeichnet, daß im Anschluß an die Einlagerung der pH auf größer gleich 4, 5
vorzugsweise auf 4, 5 bis 7 angehoben wird, sofern die Einlagerung selbst bei einem
pH von kleiner 4, 5 erfolgte.
Als Metallsalz kommen vorzugsweise wasserlösliche Metallsalze der oben genannten
Metalle in Frage, insbesondere Chloride, Bromide, Acetate, Nitrate usw. Bevorzugt
eingesetzte Metallsalze besitzen eine Wasserlöslichkeit von mehr als 20 g/l,
insbesondere mehr als 50 g/l bei 20°C.
Geeignete Metallsalze zur Herstellung der Salze und Komplexe der Azoverbin
dungen sind beispielsweise: Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Calciumchlorid,
Calciumacetat, Calciumformiat, Bariumchlorid, Bariumnitrat, Bariumacetat, Barium
carbonat, Strontiumnitrat, Manganchlorid, Mangansulfat, Eisen-(III)-chlorid, Eisen-
(III)-nitrat, Eisen-(II)-sulfat, Cobaltchlorid, Cobaltnitrat, Cobaltsulfat, Aluminium
sulfat, Aluminiumnitrat, Chrom-(III)-sulfat, Chrom-(III)-nitrat, Zinkchlorid, Zink
sulfat, Zinkacetat, Cadmiumchlorid, Cadmiumsulfat, Cadmiumnitrat, Kupfer-(II)-
sulfat, Kupfer-(II)-chlorid, Kupfer-(II)-acetat und Kupfer-(II)-formiat, Lanthannitrat
und Aluminiumchloridhydrat.
Man kann auch Mischungen dieser Salze, die verschiedene der genannten Metalle
enthalten können, verwenden. Die Verwendung von solchen Salzmischungen
empfiehlt sich insbesondere für die Erzielung von Zwischentönen der farbigen
Endprodukte.
Die auf diese Weise erhaltenen erfindungsgemäßen Metallkomplexe können dann
durch Filtration ihrer wäßrigen Suspension als wäßriger Presskuchen isoliert werden.
Dieser Presskuchen kann beispielsweise nach Waschen mit heißem Wasser, nach
üblichen Trocknungsverfahren getrocknet werden.
Als Trocknungsverfahren kommen beispielsweise die Schaufeltrocknung oder die
Sprühtrocknung entsprechend wäßriger Slurrys in Frage.
Anschließend kann das Pigment nachgemahlen werden.
Sofern die erfindungsgemäßen Metallkomplexe für die gewünschte Anwendung zu
kornhart bzw. zu dispergierhart sind, können sie beispielsweise gemäß der in DE
198 47 586 beschriebenen Methode in kornweiche Pigmente umgewandelt werden.
Dabei wird vorzugsweise der wäßrige Presskuchen als wäßriger Slurry sprühgetrock
net, wobei der Slurry vorzugsweise Ammoniak und/oder eine anorganische oder
organische Base enthält.
Bevorzugt ist es ebenfalls, die erfindungsgemäßen Metallkomplexe, sofern sie eine
Dispergierhärte von <250 besitzen in Gegenwart von Wasser und gegebenenfalls
organischen Lösungsmitteln entweder bei einem pH von 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis
3, insbesondere 1,5 bis 2,5 oder bei einem pH von 9 bis 13, vorzugsweise von 10 bis
11 und bei einer Temperatur von 80 bis 180°C, vorzugsweise 90 bis 140°C,
insbesondere bei 95 bis 110°C zu tempern.
Die Temperung ist vorzugsweise dann beendet, wenn der erfindungsgemäße Metall
komplex, der eine Verbindung eingelagert enthält eine Dispergierhärte von kleiner
250 besitzt.
Die Erfindung betrifft daher auch die erfindungsgemäßen Metallkomplexe mit einer
Dispergierhärte von kleiner 250 (gemessen in Anlehnung an DIN 53 775, Teil 7)
wobei die Temperatur der Kaltwalzung 25°C, die der Warmwalzung 150°C, beträgt.
Sämtliche in dieser Anmeldung angegebenen Dispergierhärten wurden nach dieser
modifizierten Methode bestimmt.
Im Rahmen dieser Anmeldung werden die Metallkomplexe einer Azoverbindung der
Formel (I), die wenigstens eine Verbindung eingelagert enthalten, als Pigmente
bezeichnet. Die Erfindung betrifft daher auch Pigmentpräparationen, enthaltend
wenigstens ein erfindungsgemäßes Pigment und ein Dispergiermittel.
Unter Dispergiermittel im Rahmen dieser Anmeldung wird eine die Pigmentteilchen
in ihrer feinen partikulären Form in wässrigen Medien stabilisierende Substanz
verstanden. Unter fein partikulär wird vorzugsweise eine Feinverteilung von 0,001
bis 5 µm verstanden, insbesondere von 0,005 bis 1 µm, besonders bevorzugt von
0,005 bis 0,5 µm.
Bevorzugt handelt es sich bei den Pigmentpräparationen um feste Präparationen, die
vorzugsweise als Pulver oder Granulate vorliegen.
Geeignete Dispergiermittel sind beispielsweise anionisch, kationisch, amphoter oder
nichtionogen.
Geeignete anionische Dispergiermittel sind insbesondere Kondensationsprodukte von
aromatischen Sulfonsäuren mit Formaldehyd, wie Kondensationsprodukte aus
Formaldehyd und Alkylnaphthalinsulfonsäuren oder aus Formaldehyd, Naphthalin
sulfonsäuren und/oder Benzolsulfonsäuren, Kondensationsprodukte aus gegebenen
falls substituiertem Phenol mit Formaldehyd und Natriumbisulfit. Geeignet sind
außerdem Dispergiermittel aus der Gruppe der Sulfobernsteinsäureester sowie Alkyl
benzolsulfonate. Außerdem sulfatierte, alkoxylierte Fettsäurealkohole oder deren
Salze. Als alkoxylierte Fettsäurealkohole werden insbesondere solche mit 5 bis 120,
vorzugsweise 5 bis 60, insbesondere mit 5 bis 30 Ethylenoxid versehene C6-C22-
Fettsäurealkohole, die gesättigt oder ungesättigt sind, insbesondere Stearylalkohol,
verstanden. Besonders bevorzugt ist ein mit 8 bis 10 Ethylenoxideinheiten alkoxy
lierter Stearylalkohol. Die sulfatierten alkoxylierten Fettsäurealkohole liegen vor
zugsweise als Salze, insbesonders als Alkali oder Aminsalze, vorzugsweise als
Diethylaminsalz vor. Weiterhin kommen vor allem Ligninsulfonate in Betracht, z. B.
solche, die nach dem Sulfit- oder Kraft-Verfahren gewonnen werden. Vorzugsweise
handelt es sich um Produkte, die zum Teil hydrolysiert, oxidiert, propoxyliert,
sulfoniert, sulfomethyliert oder desulfoniert und nach bekannten Verfahren
fraktioniert werden, z. B. nach dem Molekulargewicht oder nach dem Sulfonierungs
grad. Auch Mischungen aus Sulfit- und Kraftligninsulfonaten sind gut wirksam.
Besonders geeignet sind Ligninsulfonate mit einem durchschnittlichen Mole
kulargewicht zwischen 1000 und 100 000, einem Gehalt an aktivem Ligninsulfonat
von mindestens 80% und vorzugsweise mit niedrigem Gehalt an mehrwertigen
Kationen. Der Sulfonierungsgrad kann in weiten Grenzen variieren.
Als nichtionische Dispergiermittel kommen beispielsweise in Frage: Umsetzungs
produkte von Alkylenoxiden mit alkylierbaren Verbindungen, wie z. B. Fettalkoho
len, Fettaminen, Fettsäuren, Phenolen, Alkylphenolen, Arylalkylphenolen, wie
Styrol-Phenol-Kondensate, Carbonsäureamiden und Harzsäuren. Hierbei handelt es
sich z. B. um Ethylenoxidaddukte aus der Klasse der Umsetzungsprodukte von
Ethylenoxid mit:
- 1. gesättigten und/oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6 bis 22 C-Atomen oder
- 2. Alkylphenolen mit 4 bis 12 C-Atomen im Alkylrest oder
- 3. gesättigten und/oder ungesättigten Fettaminen mit 14 bis 20 C-Atomen oder
- 4. gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäuren mit 14 bis 20 C-Atomen oder
- 5. hydrierte und/oder unhydrierte Harzsäuren.
Als Ethylenoxid-Addukte kommen insbesondere die unter a1) bis e1) genannten
alkylierbaren Verbindungen mit 5 bis 120, insbesondere 5 bis 100, insbesondere 5 bis
60, besonders bevorzugt 5 bis 30 Mol Ethylenoxid in Frage.
Als Dispergiermittel eignen sich ebenfalls die aus den prioritätsälteren DE-A
197 12 486 oder aus DE-A 195 35 246 bekannten Ester des Alkoxylierungspro
duktes der Formel (X), die der Formel (XI) entsprechen sowie diese gegebenenfalls
in Mischung mit den zugrundeliegenden Verbindungen der Formel (X). Das
Alkoxylierungsprodukt eines Styrol-Phenol-Kondensats der Formel (X) ist wie
nachfolgend definiert:
in der
R15 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeutet,
R16 für Wasserstoff oder CH3 steht,
R17 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Phenyl bedeutet,
m eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet,
n eine Zahl von 6 bis 120 bedeutet,
R18 für jede durch n indizierte Einheit gleich oder verschieden ist und für Was serstoff, CH3 oder Phenyl steht, wobei im Falle der Mitanwesenheit von CH3 in den verschiedenen -(-CH2-CH(R18)-O-)-Gruppen in 0 bis 60% des Gesamtwertes von n R18 für CH3 und in 100 bis 40% des Gesamtwertes von n R18 für Wasserstoff steht und wobei im Falle der Mitanwesenheit von Phenyl in den verschiedenen -(-CH2-CH(R18)-O-)-Gruppen in 0 bis 40% des Gesamtwertes von n R18 für Phenyl und in 100 bis 60% des Gesamtwertes von n R18 für Wasserstoff steht.
R15 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeutet,
R16 für Wasserstoff oder CH3 steht,
R17 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Phenyl bedeutet,
m eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet,
n eine Zahl von 6 bis 120 bedeutet,
R18 für jede durch n indizierte Einheit gleich oder verschieden ist und für Was serstoff, CH3 oder Phenyl steht, wobei im Falle der Mitanwesenheit von CH3 in den verschiedenen -(-CH2-CH(R18)-O-)-Gruppen in 0 bis 60% des Gesamtwertes von n R18 für CH3 und in 100 bis 40% des Gesamtwertes von n R18 für Wasserstoff steht und wobei im Falle der Mitanwesenheit von Phenyl in den verschiedenen -(-CH2-CH(R18)-O-)-Gruppen in 0 bis 40% des Gesamtwertes von n R18 für Phenyl und in 100 bis 60% des Gesamtwertes von n R18 für Wasserstoff steht.
Die Ester der Alkoxylierungsprodukte (X) entsprechen der Formel (XI)
in der
R15', R16', R17', R18', m' und n' den Bedeutungsumfang von R15, R16, R17, R18, m bzw. n, jedoch unabhängig hiervon, annehmen,
X die Gruppe -SO3, -SO2, -PO3 oder -CO-(R19)-COO bedeutet,
Kat ein Kation aus der Gruppe von H, Li, Na, K, NH4 oder HO-CH2CH2-NH3 ist, wobei im Falle von X = -PO3 zwei Kat vorliegen und
R19 für einen zweiwertigen aliphatischen oder aromatischen Rest steht, vor zugsweise für C1-C4-Alkylen, insbesondere Ethylen, C2-C4- einfach unge sättigte Reste, insbesondere Acetylen oder gegebenenfalls substituiertes Phenylen, insbesondere ortho-Phenylen steht, wobei als mögliche Substitu enten vorzugsweise C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Phenyl in Frage kommen.
R15', R16', R17', R18', m' und n' den Bedeutungsumfang von R15, R16, R17, R18, m bzw. n, jedoch unabhängig hiervon, annehmen,
X die Gruppe -SO3, -SO2, -PO3 oder -CO-(R19)-COO bedeutet,
Kat ein Kation aus der Gruppe von H, Li, Na, K, NH4 oder HO-CH2CH2-NH3 ist, wobei im Falle von X = -PO3 zwei Kat vorliegen und
R19 für einen zweiwertigen aliphatischen oder aromatischen Rest steht, vor zugsweise für C1-C4-Alkylen, insbesondere Ethylen, C2-C4- einfach unge sättigte Reste, insbesondere Acetylen oder gegebenenfalls substituiertes Phenylen, insbesondere ortho-Phenylen steht, wobei als mögliche Substitu enten vorzugsweise C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Phenyl in Frage kommen.
Spezielle Einzelverbindungen der Formel (XI) sind beispielsweise aus DE-A
197 12 486 und Gemische der Formeln (X) und (XI) sind beispielsweise
DE-A-195 35 256 bekannt, die jeweils Bestandteile dieser Anmeldung sind.
Als ein bevorzugtes Dispergiermittel wird die Verbindung der Formel (XI) einge
setzt. Vorzugsweise eine Verbindung der Formel (XI), worin X einen Rest der
Formel -CO-(R19)-COO- bedeutet und R19 die obige Bedeutung besitzt.
Bevorzugt ist es ebenfalls als Dispergiermittel eine Verbindung der Formel (XI)
zusammen mit einer Verbindung der Formel (X) einzusetzen. Vorzugsweise enthält
das Dispergiermittel in diesem Fall 5 bis 99 Gew.-% der Verbindung (XI) und 1 bis
95 Gew.-% der Verbindung (X).
Als polymere Dispergiermittel kommen beispielsweise wasserlösliche sowie wasser
emulgierbare Typen in Frage, z. B. Homo- sowie Co-Polymerisate, wie statistische-
oder Block-Copolymerisate.
Besonders bevorzugte Dispergiermittel sind polymere Dispergiermittel wie bei
spielsweise AB-, BAB- und ABC-Blockcopolymere. In den AB- oder BAB-Block
copolymeren ist das A-Segment ein hydrophobes Homopolymer oder Copolymer,
das eine Verbindung zum Pigment sicherstellt und der B-Block ein hydrophiles
Homopolymer oder Copolymer oder ein Salz davon und stellt das Dispergieren des
Pigmentes im wäßrigen Medium sicher. Derartige polymere Dispergiermittel und
deren Synthese sind beispielsweise aus EP-A 518 225 sowie EP-A 556 649 bekannt.
Das Dispergiermittel wird vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 100 Gew.-%,
insbesondere 0,5 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte Pigment in der Pig
mentpräparation, verwendet.
Selbstverständlich kann die Präparation noch weitere Zusätze enthalten. So können
beispielsweise die als die Viskosität einer wäßrigen Suspension erniedrigenden und
den Feststoffgehalt erhöhenden Zusätze wie Carbonsäure- und Sulfonsäureamide in
einer Menge von bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf die Präparation zugesetzt werden.
Weitere Zusätze sind beispielsweise anorganische und organische Basen sowie für
Pigmentpräparation übliche Zusätze.
Als Basen sind zu nennen: Alkalihydroxide, wie beispielsweise NaOH, KOH oder
organische Amine wie Alkylamine, insbesondere Alkanolamine oder Alkylalkanol
amine.
Als besonders bevorzugt sind zu nennen Methylamin, Dimethylamin, Trime
thylamin, Ethanolamin, n-Propanolamin, n-Butanolamin, Diethanolamin, Trietha
nolamin, Methylethanolamin oder Dimethylethanolamin.
Als Carbonsäure- und Sulfonsäureamide sind beispielsweise geeignet, Harnstoff und
substituierte Harnstoffe wie Phenylharnstoff, Dodecylharnstoff und andere; Hetero
cyclen wie Barbitursäure, Benzimidazolon, Benzimidazolon-5-sulfonsäure, 2,3-
Dihydroxychinoxalin, 2,3-Dihydroxychinoxalin-6-sulfonsäure, Carbazol, Carbazol-
3,6-disulfonsäure, 2-Hydroxychinolin, 2,4-Dihydroxychinolin, Caprolactam,
Melamin, 6-Phenyl-1,3,5-triazin-2,4-diamin, 6-Methyl-1,3,5-triazin-2,4-diamin,
Cyanursäure.
Die Base ist gegebenenfalls bis zu einer Menge von 20 Gew.-%, vorzugsweise bis
10 Gew.-%, bezogen auf das Pigment, enthalten.
Besonders bevorzugt enthält die erfindungsgemäße Präparation aber mehr als 90
insbesondere mehr als 95, vorzugsweise mehr als 97 Gew.-% an erfindungsgemäßen
Pigment, Dispergiermittel und gegebenenfalls Base.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsge
mäßen Pigmentpräparation, dadurch gekennzeichnet, daß man Pigment und
Dispergiermittel sowie gegebenenfalls weitere Zusätze mischt.
Die erfindungsgemäßen Metallkomplexe eignen sich hervorragend für alle Pigment
anwendungszwecke. Zum Beispiel eignen sie sich zum Pigmentieren von Lacken
aller Art für die Herstellung von Druckfarben, Leimfarben oder Binderfarben, für die
Massefärbung von synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen makromole
kularen Stoffen, wie z. B. Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyamid, Polyethylen oder
Polypropylen. Sie können auch für die Spinnfärbung von natürlichen, regenerierten
oder künstlichen Fasern, wie z. B. Cellulose-, Polyester-, Polycarbonat-, Poly
acrylniril- oder Polyamidfasern, sowie zum Bedrucken von Textilien und Papier
verwendet werden. Aus diesen Pigmenten können feinteilige, stabile, wäßrige
Pigmentierung von Dispersions- und Anstrichfarben, für die Papierfärbung, für den
Pigmentdruck von Textilien, für den Laminatdruck oder für die Spinnfärbung von
Viskose brauchbar sind, durch Mahlen oder Kneten in Gegenwart von nicht
ionogenen, anionischen oder kationischen Tensiden hergestellt werden.
425 g wasserfeuchte Paste einer Azobarbitur-Na-Salz mit einem Trockengehalt von
40%, entsprechend 170 g trocken, werden in 5000 ml destilliertem Wasser mit
einem Laborrührer homogen verrührt, auf 95°C erwärmt mit 61,1 g CaCl2 versetzt
und 2 Std. bei 95°C gerührt. Anschließend werden 63,1 g Melamin zugesetzt und
1 Std. bei 95°C nachgerührt. Danach wird mit Natronlauge auf pH 5,0 gestellt.
Anschließend wird auf einer Saugnutsche isoliert, bei 80°C im Vakuumtrocken
schrank getrocknet und in einer üblichen Labormühle ca. 2 Minuten gemahlen.
Das so erhaltene Pigmentpulver wird nach DIN 53 238 in einem Alkyd-Melamin-
Lacksystem dispergiert.
Farbort: X = 31,6 / Y = 20,9 / Z = 6,5
Farbort: X = 31,6 / Y = 20,9 / Z = 6,5
Verfährt man wie in Beispiel beschrieben, setzt jedoch anstelle von CaCl2 57,3 g
BaCl2 ein. Die so erhaltende Pigmentsuspension wird wie in Beispiel 1 beschrieben
isoliert, getrocknet und gemahlen. Das so erhaltene Pigmentpulver wird in einen
wäßrigen Binder eingearbeitet.
Farbort: X = / Y = 17 / Z = 6
Farbort: X = / Y = 17 / Z = 6
485 g wasserfeuchte Paste einer Azobarbitur-Na-Salz mit einem Trockengehalt von
35%, entsprechend 170 g trocken, werden in 5000 ml destilliertem Wasser mit
einem Laborrührer homogen verrührt, und mit 69,7 g FeCl2 versetzt. Anschließend
wird auf 95°C erwärmt nd 2 Std. bei 950C gerührt. Anschließend werdem 129 g
Melamin zugesetzt und 1 Std. bei 95°C nachgerührt. Danach wird mit Natronlauge auf
pH 5,0 gestellt. Anschließend wird auf einer Saugnutsche isoliert, bei 80°C im
Vakuumtrockenschrank getrocknet und in einer üblichen Labormühle ca. 2 Minuten
gemahlen.
Farbort: X = 8,81 / Y = 9,4 / Z = 9,81
Farbort: X = 8,81 / Y = 9,4 / Z = 9,81
Das so erhaltene Pigmentpulver wird nach DIN 53 238 in einem Alkyd-Melamin-
Lacksystem dispergiert.
Farbort: X = 8,8 / Y = 9,4 / Z = 9,8
Farbort: X = 8,8 / Y = 9,4 / Z = 9,8
425 g wasserfeuchte Paste einer Azobarbitur-Na-Salz mit einem Trockengehalt von
40%, entsprechend 170 g trocken, werden in 5000 ml destilliertem Wasser mit
einem Laborrührer homogen verrührt, und mit 100,8 g CdCl2 und 129 g Melamin
versetzt. Anschließend wird auf 95°C erwärmt und 2 Std. bei 95°C gerührt. Danach
wird mit Natronlauge auf pH 5,0 gestellt. Anschließend wird auf einer Saugnutsche
isoliert, bei 80°C im Vakuumtrockenschrank getrocknet und in einer üblichen
Labormühle ca. 2 Minuten gemahlen.
Das so erhaltene Pigmentpulver wird nach DIN 53 238 in einem Alkyd-Melamin-
Lacksystem dispergiert.
Farbort: X = 49,5 / Y = 38 / Z = 5,4
Farbort: X = 49,5 / Y = 38 / Z = 5,4
Verfährt man wie in Beispiel 4 beschrieben, setzt jedoch anstelle von CdCl2 104,3 g
SnCl2 ein. Die so erhaltene Pigmentsuspension wird wie in Beispiel 1 beschrieben
isoliert, getrocknet und gemahlen.
Das so erhaltene Pigmentpulver wird nach DIN 53 238 in einem Alkyd-Melamin-
Lacksystem dispergiert.
Farbort: X = 21,3 / Y = 16,4 / Z = 6,3
Farbort: X = 21,3 / Y = 16,4 / Z = 6,3
485 g wasserfeuchte Paste einer Azobarbitur-Na-Salz mit einem Trockengehalt von
35%, entsprechend 170 g trocken, werden in 5000 ml destilliertem Wasser mit
einem Laborrührer homogen verrührt, auf 95°C erwärmt und mit 61,1 g CaCl2
versetzt und 2 Std. bei 95°C gerührt. Anschließend werdem 63,1 g Melamin und 60 g
Pluronic®738 (ein Ethylenoxid-Propylenoxid-Polykondensat der Firma BASF) zuge
setzt und 1 Stunde bei 95°C nachgerührt. Danach wird mit Natronlauge auf pH 5,0
gestellt. Anschließend wird auf einer Saugnutsche isoliert, bei 80°C im Vakuum
trockenschrank getrocknet und in einer üblichen Labormühle ca. 2 Minuten
gemahlen.
Das so erhaltene Pigmentpulver wird mittels Kaltwalzung im Walzenstuhl in PVC
eingearbeitet.
Farbort: X = 68,97 / Y = 67,98 / Z = 30,08
Farbort: X = 68,97 / Y = 67,98 / Z = 30,08
485 g wasserfeuchte Paste einer Azobarbitur-Na-Salz mit einem Trockengehalt von
35%, entsprechend 170 g trocken, werden in 5000 ml destilliertem Wasser mit
einem Laborrührer homogen verrührt, auf 95°C erwärmt und mit 61,1 g CaCl2
versetzt und 2 Std. bei 95°C gerührt. Anschließend werdem 120 g Pluronic®738 (ein
Ethylenoxid-Propylenoxid-Polykondensat, Molmasse ca. 2000 g/mol der Firma
BASF) zugesetzt und 1 Stunde bei 95°C nachgerührt. Danach wird mit Natronlauge
auf pH 5,0 gestellt. Anschließend wird auf einer Saugnutsche isoliert, bei 80°C im
Vakuumtrockenschrank getrocknet und in einer üblichen Labormühle ca. 2 Minuten
gemahlen.
Das so erhaltene Pigmentpulver wird mittels Kaltwalzung im Walzenstuhl in PVC
eingearbeitet.
Farbort: X = 58,6 / Y = 56,6 / Z = 22,9
Farbort: X = 58,6 / Y = 56,6 / Z = 22,9
485 g wasserfeuchte Paste einer Azobarbitur-Na-Salz mit einem Trockengehalt von
35%, entsprechend 170 g trocken, werden in 5000 ml destilliertem Wasser mit
einem Laborrührer homogen verrührt, auf 95°C erwärmt und mit 61,1 g CaCl2
versetzt und 2 Std. bei 95°C gerührt. Anschließend werdem 120 g Tetronic®707 (ein
Ethylendiamin gestartetes Ethylenoxid/Propylenoxid Blockkondensat der Firma
BASF) zugesetzt und 1 Stunde bei 95°C nachgerührt. Danach wird mit Natronlauge
auf pH 5,0 gestellt. Anschließend wird auf einer Saugnutsche isoliert, bei 80°C im
Vakuumtrockenschrank getrocknet und in einer üblichen Labormühle ca. 2 Minuten
gemahlen.
Das so erhaltene Pigmentpulver wird mittels Kaltwalzung im Walzenstuhl in PVC
eingearbeitet.
Farbort: X = 61,8 / Y = 54,9 / Z = 31,43
Farbort: X = 61,8 / Y = 54,9 / Z = 31,43
Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, setzt jedoch anstelle an CaCl2 138,1 g
Mn(NO2)2.4H2O ein. Die so erhaltene Pigmentsuspension wird wie in Beispiel 1
beschrieben isoliert, getrocknet und gemahlen.
Das so erhaltene Pigmentpulver wird in einem wäßrigen Binder eingearbeitet.
Farbort: X = 46 / Y = 41 / Z = 27
Farbort: X = 46 / Y = 41 / Z = 27
Verfährt man wie in Beispiel 1 beschrieben, setzt jedoch anstelle an CaCl2 100,9 g
Zn(CH3COO)2 ein. Die so erhaltene Pigmentsuspension wird wie in Beispiel 1
beschrieben isoliert, getrocknet und gemahlen.
Das so erhaltene Pigmentpulver wird nach DIN 53 238 in einem Alkyd-Melamin-
Lacksystem dispergiert.
Farbort: X = 31,1 / Y = 21,3 / Z = 6
Farbort: X = 31,1 / Y = 21,3 / Z = 6
Man verfährt wie in Beispiel 3 beschrieben, setzt jedoch anstelle von FeCl2 133 g
AlCl3.6H2O ein. Die so erhaltene Pigmentsuspension wird wie in Beispiel 3 be
schrieben isoliert, getrocknet und gemahlen.
Das so erhaltene Pigmentpulver wird in einen wäßrigen Binder eingearbeitet.
Der Binder wird aufgerakelt, getrocknet und der Farbort mit einem handelsüblichen
Farbmeßgerät bestimmt.
Farbort: X = 62 / Y = 52 / Z = 9
Farbort: X = 62 / Y = 52 / Z = 9
Verfährt man wie in Beispiel 3 beschrieben, setzt jedoch anstelle von FeCl2 146,5 g
CrCl3.6H2O ein. Die so erhaltene Pigmentsuspension wird wie in Beispiel 3 be
schrieben isoliert, getrocknet und gemahlen.
Das so erhaltene Pigmentpulver wird mittels eines Extruders in einer PP-Faser ver
arbeitet.
Farbort: X = 64,5 / Y = 62,1 / Z = 40,15
Farbort: X = 64,5 / Y = 62,1 / Z = 40,15
Verfährt man wie in Beispiel 1 beschrieben, setzt jedoch anstelle von CaCl2 101,7 g
MgCl2.6H2O ein. Die so erhaltene Pigmentsuspension wird wie in Beispiel 1 be
schrieben isoliert, getrocknet und gemahlen.
Das so erhaltene Pigmentpulver wird in PVC eingearbeitet.
Farbort: X = 72,4 / Y = 66 / Z = 56,15
Farbort: X = 72,4 / Y = 66 / Z = 56,15
Verfährt man wie in Beispiel 1 beschrieben, setzt jedoch anstelle von CaCl2 152,9 g
PbCl2 ein. Die so erhaltene Pigmentsuspension wird wie in Beispiel 1 beschrieben
isoliert, getrocknet und gemahlen.
Das so erhaltene Pigmentpulver wird nach DIN 53 238 in einem Alkyd-Melamin-
Lacksystem dispergiert.
Farbort: X = 40,6 / Y = 28,5 / Z = 5,8
Farbort: X = 40,6 / Y = 28,5 / Z = 5,8
Verfährt man wie in Beispiel 1 beschrieben, setzt jedoch anstelle von CaCl2 93,8 g
CuCl2.2H2O ein. Die so erhaltene Pigmentsuspension wird wie in Beispiel 1 be
schrieben isoliert, getrocknet und gemahlen.
Das so erhaltene Pigmentpulver wird nach DIN 53 238 in einem Alkyd-Melamin-
Lacksystem dispergiert.
Farbort: X = 17,7 / Y = 15,21 / Z = 6,33
Farbort: X = 17,7 / Y = 15,21 / Z = 6,33
4,9 Mol Diazobarbitursäure (755 g) und 5,0 Mol Cyaniminobarbitursäure werden in
10 l H2O angeschlagen und auf 80°C erhitzt. Der pH wird nach Erreichen von 80°C
mit 30% NaOH auf 5 gestellt und es wird 3 Stunden gerührt. Das rote Produkt wird
filtriert und mit heißem Wasser (10 l) nachgewaschen.
Die Diazobarbitursäure der Formel
wird wie folgt hergestellt.
Eine Vorlage von Salzsäure techn. destilliertem und entmineralisiertem Wasser wird
indirekt auf ca. 0°C abgekühlt. Anschließend wird im Laufe von ca. 30 Minuten
Aminoguanidinbicarbonat bei ca. 10°C eingetragen. Danach wird indirekt auf ca.
0°C abgekühlt und im Laufe von ca. 3 Stunden bis max. 15°C Natriumnitritlösung
zugegeben. Es werden 15 Minuten mit Nitritüberschuß nachgerührt. Direkt vor der
Übertragung der Azogruppen wird der Nitritüberschuß mit Amidosulfonsäure ent
fernt.
Anschließend wird in die Lösung von Guanylazid Barbitursäure fest eingetragen.
Danach wird indirekt auf ca. 70°C erwärmt und 4 Stunden bei dieser Temperatur
nachgerührt. Anschließend wird über Außenkühlung auf 0°C abgekühlt und abge
preßt.
0,14 Mol Na-Salz der Cyaniminoazobarbitursäure (47,8 g) werden mit 0,15 Mol
MnCl2.4H2O (30,6 g) in 300 ml H2O 2,5 Stunden unter Rückfluß gekocht. Der pH
Wert der Dispersion liegt zwischen 2 und 6, vorzugsweise 3,5 und 5. Nach 2 Stunden
werden 0,28 Mol (35,3 g) Melamin zugegeben. Der Ansatz wird mit Natriumacetat
auf pH = 4,5 gepuffert, abfiltriert und der Filterkuchen mit 1 l heißem Wasser
gewaschen. Das Produkt wird bei 95°C 12 h getrocknet und in einer Labormühle
gemahlen.
Das so erhaltene Pigmentpulver wird nach DIN 53 238 in einem Alkyd-Melamin-
Lacksystem dispergiert.
Farbort: X = 12,7 / Y = 8,7 / Z = 5
Farbort: X = 12,7 / Y = 8,7 / Z = 5
Man verfährt wie in Beispiel 16, setzt jedoch 0,15 Mol SnCl2.2H2O (33,8 g) anstelle
des Manganchlorids ein.
Das erhaltene Pigmentpulver wird in eine wäßrige Binderformulierung eingearbeitet.
Farbort: X = 33,9 / Y = 24,1 / Z = 7,96
Farbort: X = 33,9 / Y = 24,1 / Z = 7,96
Man verfährt wie in Beispiel 17, setzt jedoch 0,15 Mol CuCl2.2H2O (25,6 g) anstelle
des Manganchlorids ein. Das nach der Aufarbeitung erhaltene Pigmentpulver wird
kalt in PVC eingewalzt. 0,1 Teil Pigment Bayertitan® R-FK-2 der Firma Bayer AG
werden in 100 Teilen PVC eingearbeitet.
Farbort: X = 47,46 / Y = 46,23 / Z = 28,8
Farbort: X = 47,46 / Y = 46,23 / Z = 28,8
Man verfährt wie in Beispiel 17, setzt jedoch 0,15 Mol CoCl2.2H2O (35,65 g) an
stelle des Manganchlorids ein. Das nach der Aufarbeitung erhaltene Pigmentpulver
wird in einem Melamin-Alkyd-Lack eingearbeitet (DIN 53 238)
Farbort: X = 26,2 / Y = 5,9 / Z = 5
Farbort: X = 26,2 / Y = 5,9 / Z = 5
Man verfährt wie in Beispiel 17, setzt jedoch 0,15 Mol AlCl3 (20 g) anstelle des
Manganchlorids ein. Das nach der Aufarbeitung erhaltene Pigmentpulver wird in
einem Melamin-Alkyd-Lack nach DIN 53 238 eingearbeitet.
Farbort: X = 26,67 / Y = 17,3 / Z = 5,1
Farbort: X = 26,67 / Y = 17,3 / Z = 5,1
Man geht vor wie in Beispiel 17, setzt jedoch 0,15 Mol CrCl3.6H2O (40 g) anstelle
des Manganchlorids ein. Das nach der Aufarbeitung erhaltene Pigmentpulver wird in
einen wäßrigen Binder eingearbeitet.
Farbort: X = 32,1 / Y = 24,05 / Z = 7,9
Farbort: X = 32,1 / Y = 24,05 / Z = 7,9
Man geht wie in Beispiel 17 vor, setzt jedoch 0,15 Mol ZnCl2 (20,44 g) anstelle des
Manganchlorids ein. Das nach der Aufarbeitung erhaltene Pigmentpulver wird
analog zu Beispiel 19 in PVC eingewalzt.
Farbort: X = 60 / Y = 55,3 / Z = 32,46
Farbort: X = 60 / Y = 55,3 / Z = 32,46
Man verfährt wie in Beispiel 17, setzt jedoch 0,15 Mol FeSO4/H2O (41,7 g) anstelle
des Manganchlorids ein. Das nach der Aufarbeitung erhaltene Pigmentpulver wird
analog zu Beispiel 19 in PVC eingewalzt.
Farbort: X = 26,3 / Y = 26,38 / Z = 21,13
Farbort: X = 26,3 / Y = 26,38 / Z = 21,13
Man geht wie in Beispiel 17 vor, setzt jedoch 0,15 Mol La(NO3)3 (48,74 g) anstelle
des Manganchlorids ein. Das nach der Aufarbeitung erhaltene Produkt wird nach
DIN 53 238 in einen Melamin-Alkyd-Lack eingearbeitet.
Farbort: X = 19,6 / Y = 12,6 / Z = 5,9
Farbort: X = 19,6 / Y = 12,6 / Z = 5,9
Man geht wie in Beispiel 17 vor, setzt jedoch 0,15 Mol NoCl2.6H2O (35,64 g) an
stelle des Manganchlorids ein. Das nach der Aufarbeitung erhaltene Produkt wird
nach DIN 53 238 in einen Melamin-Alkyd-Lack eingearbeitet.
Farbort: X = 21,3 / Y = 16,8 / Z = 5,54
Farbort: X = 21,3 / Y = 16,8 / Z = 5,54
Man geht wie in Beispiel 17 vor, setzt jedoch 0,15 Mol CaCl2.2H2O (22,05 g) an
stelle des Manganchlorids ein. Das nach der Aufarbeitung erhaltene Pigmentpulver
wird in einen wäßrigen Binder eingearbeitet.
Farbort: X = 44,6 / Y = 33,4 / Z = 8,6
Farbort: X = 44,6 / Y = 33,4 / Z = 8,6
Man geht wie in Beispiel 17 vor, setzt jedoch 0,15 Mol MgCl2.6H2O (30,5 g) an
stelle des Manganchlorids ein. Das nach der Aufarbeitung erhaltene Pigmentpulver
wird in einen wäßrigen Binder eingearbeitet.
Farbort: X = 43,3 / Y = 33,8 / Z = 9,74
Farbort: X = 43,3 / Y = 33,8 / Z = 9,74
1,62 Mol HCl werden als 37% HCl mit Eis vorgelegt. Innerhalb von 15 Minuten
setzt man 0,75 Mol Aminobiguanidincarbonat zu. Unter steter Kühlung (unter 5°C)
werden 0,75 Mol NaNO2 in 37% Lösung langsam (60') zugesetzt. Überschüssiges
Nitrit wird durch Zusatz von 30% Amidosulfonsäurelösung zerstört. Das Reaktions
volumen beträgt 6 l. 0,75 Mol Cyaniminobarbitursäure werden eingetragen und das
Reaktionsgemisch 3 bis 5 Stunden bei 50-80°C, vorzugsweise 3 bis 4 Stunden bei
T ≦ 65° gerührt. Es bildet sich die Cyaniminoazobarbitursäure.
In das Reaktionsgemisch werden nun erneut 0,75 Mol Cyaniminobarbitursäure
eingetragen.
Mit 30% NaOH wird auf pH von 5 bis 9, vorzugsweise von 7 bis 8,5 gestellt und 2
Stunden bei 95°C gerührt.
Das Produkt wird abfiltriert und mit dem gleichen Volumen 80° heißen Wassers
nachgewaschen.
0,15 Mol Di-cyaniminoazobarbitursäure Natrium Salz und 0,15 Mol CaCl2.2H2O
(20,05 g) werden in 500 ml Wasser 2 Stunden bei pH 1 bis 7, vorzugsweise bei pH 3
bis 5 unter Rückfluß gekocht. Danach werden 0,15 bis 0,6 Melamin vorzugsweise
0,15 bis 0,4 Mol zugesetzt und noch 1 Stunde unter Rückfluß gekocht. Der pH des
Reaktionsgemisches wird mit Na-Acetat auf 5 gestellt und es wird abfiltriert. Der
Filterrückstand wird mit 1,5 l 80°C heißem Wasser gewaschen. Der Filterkuchen
wird 12 h bei 95°C und 100 mbar getrocknet und in einer Labormühle gemahlen.
Das so erhaltene Pigmentpulver wird nach DIN 53 238 in einen Melamin Alkydlack
eingearbeitet.
Farbort: X = 13,8 / Y = 8,76 / Z = 5,1
Farbort: X = 13,8 / Y = 8,76 / Z = 5,1
Man verfährt wie in Beispiel 30, setzt jedoch 0,15 Mol BaCl2.2H2O (36,6 g) anstelle
des Calciumchlorids ein. Das nach Aufarbeitung erhaltene Pigmentpulver wird nach
DIN 53 238 in einem Melamin-Alkydlack eingearbeitet.
Farbort: X = 9,27 / Y = 7,6 / Z = 5,4
Farbort: X = 9,27 / Y = 7,6 / Z = 5,4
Man geht vor wie in Beispiel 30, setzt jedoch 0,15 Mol ZnCl2 (20,4 g) anstelle des
Calciumchlorids ein. Das nach Aufarbeitung erhaltene Pigmentpulver wird in einen
wäßrigen Binder eingearbeitet.
Farbort: X = 36,8 / Y = 25,01 / Z = 8,21
Farbort: X = 36,8 / Y = 25,01 / Z = 8,21
Man verfährt wie in Beispiel 30, setzt allerdings 0,15 Mol MnCl2.4H2O (30,6 g)
anstelle des Calciumchlorids ein. Das nach Aufarbeitung erhaltene Pigmentpulver
wird in einen wäßrigen Binder eingearbeitet.
Farbort: X = 23,9 / Y = 17,75 / Z = 10
Farbort: X = 23,9 / Y = 17,75 / Z = 10
Man verfährt wie in Beispiel 30, setzt jedoch 0,15 Mol MgCl2.6H2O (30,5 g)
anstelle des Calciumchlorids ein. Das nach Aufarbeitung erhaltene Pigmentpulver
wird in einen Melamin-Alkydlack eingearbeitet nach DIN 53 238.
Farbort: X = 7,78 / Y = 6,56 / Z = 5,2
Farbort: X = 7,78 / Y = 6,56 / Z = 5,2
Man geht wie in Beispiel 30 vor, setzt allerdings 0,15 Mol AlCl3 (20 g) anstelle des
Calciumchlorids ein und neutralisiert die entstandene HCl, bis der gewünschte
Reaktions-pH erreicht ist. Das nach der Aufarbeitung erhaltene Pigmentpulver wird
nach DIN 53 238 in einen Melamin-Alkydlack eingearbeitet.
Farbort: X = 9,7 / Y = 7,5 / Z = 5,1
Farbort: X = 9,7 / Y = 7,5 / Z = 5,1
Man geht wie in Beispiel 30 vor, setzt allerdings 0,15 Mol FeCl2.4H2O (29,8 g)
anstelle des Calciumchlorids ein. Das nach der Aufarbeitung anfallende Pigment
pulver wird nach DIN 53 238 in einen Melamin-Alkydlack eingearbeitet.
Farbort: X = 4,5 / Y = 4,7 / Z = 4,9
Farbort: X = 4,5 / Y = 4,7 / Z = 4,9
0,14 Mol Na-Salz der Cyaniminoazobarbitursäure (47,8 g) werden mit 0,15 Mol
MnCl2.4 H2O in 300 ml H2O 3,0 h unter Rückfluß erhitzt. Der pH wird bei 5
gehalten. Nach 2 Stunden wird der pH auf 2,0 mit konz. HCl gestellt. 40 g Harnstoff
und 56 g 37% Formaldehyd werden eingerührt. Nach Ablauf der dritten Stunde wird
mit Natriumacetat auf pH = 4,5 gepuffert abfiltriert und mit 1 l heißem Wasser
gewaschen.
Das Produkt wird 12 h bei 95°C getrocknet und in einer Labormühle gemahlen. Das
so erhaltene Pigmentpulver wird nach DIN 53 238 in einem Alkyd-Melamin Lack
system dispergiert.
Farbort: X = 14,54 / Y = 10 / Z = 5,38
Farbort: X = 14,54 / Y = 10 / Z = 5,38
Man verfährt wie in Beispiel 30, setzt allerdings 0,15 Mol CrCl3.6H2O (40 g)
anstelle des Calciumchlorids ein. Das nach der Aufarbeitung anfallende Pigment
pulver wird nach DIN 53 238 in einen Melamin-Alkydlack eingearbeitet.
Farbort: X = 7,1 / Y = 6,1 / Z = 5
Farbort: X = 7,1 / Y = 6,1 / Z = 5
Man geht vor wie in Beispiel 30, setzt aber 0,15 Mol CoCl2.6H2O (35,7 g) anstelle
des Calciumchlorids ein. Das nach der Aufarbeitung anfallende Pigmentpulver wird
nach DIN 53 238 in einen Melamin-Alkydlack eingearbeitet.
Farbort: X = 6,65 / Y = 6,16 / Z = 5,1
Farbort: X = 6,65 / Y = 6,16 / Z = 5,1
Man geht vor wie in Beispiel 30, setzt aber 0,15 Mol SnCl2.2H2O (33,8 g) anstelle
des Calciumchlorids ein. Das nach der Aufarbeitung erhaltene Pigmentpulver wird in
einen wäßrigen Binder eingearbeitet.
Farbort: X = 46,4 / Y = 35,6 / Z 9,8
Farbort: X = 46,4 / Y = 35,6 / Z 9,8
Man verfährt wie in Beispiel 30, setzt aber 0,15 Mol CuCl2.2H2O (25,6 g) anstelle
des Calciumchlorids ein. Das nach der Aufarbeitung erhaltene Pigmentpulver wird in
einen Melamin-Alkydlack nach DIN 53 238 eingearbeitet.
Farbort: X = 5,7 / Y = 5,44 / Z = 5
Farbort: X = 5,7 / Y = 5,44 / Z = 5
Man verfährt wie in Beispiel 30, setzt aber 0,15 Mol LaNO3.2H2O (25,6 g) anstelle
des Calciumchlorids ein. Das nach der Aufarbeitung erhaltene Pigmentpulver wird
nach DIN 53 238 in einen Melamin-Alkydlack eingearbeitet.
Farbort: X = 16,3 / Y = 11 / Z = 5,2
Farbort: X = 16,3 / Y = 11 / Z = 5,2
Man geht vor wie in Beispiel 17, setzt jedoch 0,15 Mol BaCl2.2H2O (36,6 g) an
Stelle des Calciumchlorids ein. Das nach Aufarbeitung erhaltene Pigmentpulver wird
nach DIN 53 238 in einen Alkyd-Melamin-Lack eingearbeitet.
Farbort: X = 15,13 / Y = 10,39 / Z = 5,83
Farbort: X = 15,13 / Y = 10,39 / Z = 5,83
Claims (10)
1. Metallkomplexe einer Azo-Verbindung, die der Formel (I) oder einer ihrer
tautomeren Strukturen entspricht
worin
R und R' unabhängig voneinander für OH, NH2, NH-CN, Acylamino oder Arylamino stehen und
R1 und R1' unabhängig voneinander -OH oder -NH2 bedeuten,
und die wenigstens eine Verbindung eingelagert enthalten,
dadurch gekennzeichnet, daß die Metallkomplexe den Mono, Di-, Tri- und Tetraanionen der Azoverbindungen der Formel (I) mit den Metallen ausgewählt aus der folgenden Gruppe
Ca, Zn, Cu, Fe, Co, Sr, Ba, Cr, Sn, Al, Mg, Cd, Pb und La entsprechen.
worin
R und R' unabhängig voneinander für OH, NH2, NH-CN, Acylamino oder Arylamino stehen und
R1 und R1' unabhängig voneinander -OH oder -NH2 bedeuten,
und die wenigstens eine Verbindung eingelagert enthalten,
dadurch gekennzeichnet, daß die Metallkomplexe den Mono, Di-, Tri- und Tetraanionen der Azoverbindungen der Formel (I) mit den Metallen ausgewählt aus der folgenden Gruppe
Ca, Zn, Cu, Fe, Co, Sr, Ba, Cr, Sn, Al, Mg, Cd, Pb und La entsprechen.
2. Metallkomplexe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Azoverbindung der Formel (I), der Formel (II) oder einer tautomeren Form
davon entspricht
in der
R und R' unabhängig voneinander OH und NHCN bedeuten.
in der
R und R' unabhängig voneinander OH und NHCN bedeuten.
3. Metallkomplexe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die einge
lagerte Verbindung eine cyclische oder acyclisch organische Verbindung ist,
insbesondere Melamin oder Melaminderivate oder Polykondensate, bevorzugt
solche auf Basis von Harnstoff und Formaldehyd sowie Ethylenoxid
propylenoxid Block Copolymerisate.
4. Metallkomplexe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um
die 1 : 1 Azo-Metall-Komplexe, die der Formel (Ia) oder einer ihrer tautomeren
Formen entsprechen, handelt
worin
Me die in Anspruch 1 genannten Metalle bedeutet,
R und R' und R1 und R1' die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen be sitzen.
worin
Me die in Anspruch 1 genannten Metalle bedeutet,
R und R' und R1 und R1' die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen be sitzen.
5. Metallkomplexe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ihr Farbort
durch folgende Normfarbwertanteile x und y definiert wird:
x = 0,38 bis 0,72
y = 0,14 bis 0,36.
x = 0,38 bis 0,72
y = 0,14 bis 0,36.
6. Metallkomplexe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine
Dispergierhärte von kleiner 250 aufweisen.
7. Verfahren zur Herstellung der Metallkomplexe gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß die Azoverbindungen der Formel (I)
worin
R und R' unabhängig voneinander für OH, NH2, NH-CN, Acylamino oder Arylamino stehen und
R1 und R1' unabhängig voneinander -OH oder -NH2 bedeuten,
mit einem Metallsalz von Metallen ausgewählt aus der Gruppe Ba, Ca, Zn, Cu, Fe, Co, Sr, Cr, Sn, Al, Mg, Cd, Pb und La komplexiert werden und der entstandene Metallkomplex mit der einzulagernden Verbindung umgesetzt wird.
worin
R und R' unabhängig voneinander für OH, NH2, NH-CN, Acylamino oder Arylamino stehen und
R1 und R1' unabhängig voneinander -OH oder -NH2 bedeuten,
mit einem Metallsalz von Metallen ausgewählt aus der Gruppe Ba, Ca, Zn, Cu, Fe, Co, Sr, Cr, Sn, Al, Mg, Cd, Pb und La komplexiert werden und der entstandene Metallkomplex mit der einzulagernden Verbindung umgesetzt wird.
8. Pigmentpräparation enthaltend als Pigment wenigstens einen Metallkomplex
gemäß Anspruch 1 und wenigstens ein Dispergiermittel.
9. Verfahren zur Herstellung der Pigmentpräparation gemäß Anspruch 8, da
durch gekennzeichnet, daß man als Pigment wenistens einen Metallkomplex
gemäß Anspruch 1 und wenigstens ein Dispergiermittel mischt.
10. Verwendung der Metallkomplexe gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von
Druckfarben, Leimfarben oder Binderfarben, für die Massefärbung von
synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen makromolekularen Stoffen,
insbesondere Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyamid, Polyethylen oder
Polypropylen, sowie für die Spinnfärbung von natürlichen, regenerierten oder
künstlichen Fasern, wie z. B. Cellulose-, Polyester-, Polycarbonat-, Poly
acrylniril- oder Polyamidfasern, sowie zum Bedrucken von Textilien und
Papier.
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1999124763 DE19924763A1 (de) | 1999-05-29 | 1999-05-29 | Neue Metallkomplexpigmente |
EP99119100A EP0994163B1 (de) | 1998-10-15 | 1999-10-04 | Neue Metallkomplexpigmente |
DE59904144T DE59904144D1 (de) | 1998-10-15 | 1999-10-04 | Neue Metallkomplexpigmente |
ES99119100T ES2191393T3 (es) | 1998-10-15 | 1999-10-04 | Nuevos pigmentos de complejos metalicos. |
US09/415,342 US6350307B1 (en) | 1998-10-15 | 1999-10-08 | Metal complex pigments |
CA002285829A CA2285829A1 (en) | 1998-10-15 | 1999-10-12 | New metal complex pigments |
JP11292413A JP2000198942A (ja) | 1998-10-15 | 1999-10-14 | 新規な金属錯体顔料 |
KR1019990044452A KR20000029057A (ko) | 1998-10-15 | 1999-10-14 | 신규한 금속 착물 안료 |
CN99121384A CN1251376A (zh) | 1998-10-15 | 1999-10-15 | 新的金属配合物颜料 |
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DE1999124763 DE19924763A1 (de) | 1999-05-29 | 1999-05-29 | Neue Metallkomplexpigmente |
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Publication Number | Publication Date |
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DE19924763A1 true DE19924763A1 (de) | 2000-11-30 |
Family
ID=7909666
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE1999124763 Withdrawn DE19924763A1 (de) | 1998-10-15 | 1999-05-29 | Neue Metallkomplexpigmente |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE19924763A1 (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1142960A3 (de) * | 2000-04-03 | 2003-09-17 | Bayer Ag | Kontinuierliches Herstellungsverfahren für Metallkomplexpigmente |
DE102014107644A1 (de) * | 2014-01-16 | 2015-07-16 | Gottfried Wilhelm Leibniz Universität Hannover | Geträgerte molekulare Schalter |
-
1999
- 1999-05-29 DE DE1999124763 patent/DE19924763A1/de not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1142960A3 (de) * | 2000-04-03 | 2003-09-17 | Bayer Ag | Kontinuierliches Herstellungsverfahren für Metallkomplexpigmente |
DE102014107644A1 (de) * | 2014-01-16 | 2015-07-16 | Gottfried Wilhelm Leibniz Universität Hannover | Geträgerte molekulare Schalter |
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Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |