JP2001328962A - （メタ）アクリル酸ビニロキシアルキルエステル類の製造方法 - Google Patents
（メタ）アクリル酸ビニロキシアルキルエステル類の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 医農薬原料、有機合成中間体として有用な化
合物であり、ラジカル重合性基とイオン重合性基を併せ
持つことから、架橋剤や粉体塗料、さらに重合性材料と
して広範囲に用いられる有用な化合物である(メタ)アク
リル酸ビニロキシアルキルエステル類の製造方法を提供
する。 【解決手段】 アセタール結合含有(メタ)アクリル酸エ
ステル類をアセタール分解することを特徴とする。
合物であり、ラジカル重合性基とイオン重合性基を併せ
持つことから、架橋剤や粉体塗料、さらに重合性材料と
して広範囲に用いられる有用な化合物である(メタ)アク
リル酸ビニロキシアルキルエステル類の製造方法を提供
する。 【解決手段】 アセタール結合含有(メタ)アクリル酸エ
ステル類をアセタール分解することを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、(メタ)アクリル酸
ビニロキシアルキルエステル類の製造方法に関するもの
である。さらに詳しくは、アセタール結合含有(メタ)ア
クリル酸エステル類をアセタール分解することによる
(メタ)アクリル酸ビニロキシアルキルエステル類の製造
方法に関するものである。
ビニロキシアルキルエステル類の製造方法に関するもの
である。さらに詳しくは、アセタール結合含有(メタ)ア
クリル酸エステル類をアセタール分解することによる
(メタ)アクリル酸ビニロキシアルキルエステル類の製造
方法に関するものである。
【０００２】(メタ)アクリル酸ビニロキシアルキルエス
テル類は、医農薬原料、有機合成中間体として有用な化
合物である。さらに、ラジカル重合性基とイオン重合性
基を併せ持つことから、架橋剤や粉体塗料、さらに重合
性材料として広範囲に用いられる有用な化合物である。
テル類は、医農薬原料、有機合成中間体として有用な化
合物である。さらに、ラジカル重合性基とイオン重合性
基を併せ持つことから、架橋剤や粉体塗料、さらに重合
性材料として広範囲に用いられる有用な化合物である。
【０００３】
【従来の技術】(メタ)アクリル酸ビニロキシアルキルエ
ステル類を製造する方法として、（メタ）アクリル酸の
アルカリ金属塩とハロゲノアルキルビニルエーテルとを
縮合させる方法が、 Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐａｒ
ｔ Ａ−１、９、２１０９（１９７１）に記載されてい
る。また、（メタ）アクリル酸とハロゲノアルキルビニ
ルエーテルを塩基触媒存在下で縮合させる方法が、特開
昭４８−３４１１２号公報に記載されている。また、
（メタ）アクリル酸ハライドとヒドロキシアルキルビニ
ルエーテルとを縮合させる方法や、（メタ）アクリル酸
エステルとヒドロキシアルキルビニルエーテルとをエス
テル交換させる方法等が知られている。
ステル類を製造する方法として、（メタ）アクリル酸の
アルカリ金属塩とハロゲノアルキルビニルエーテルとを
縮合させる方法が、 Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐａｒ
ｔ Ａ−１、９、２１０９（１９７１）に記載されてい
る。また、（メタ）アクリル酸とハロゲノアルキルビニ
ルエーテルを塩基触媒存在下で縮合させる方法が、特開
昭４８−３４１１２号公報に記載されている。また、
（メタ）アクリル酸ハライドとヒドロキシアルキルビニ
ルエーテルとを縮合させる方法や、（メタ）アクリル酸
エステルとヒドロキシアルキルビニルエーテルとをエス
テル交換させる方法等が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の製造方法では、等モル量の塩が副生する、原料が高
価または工業的に入手困難である等の問題点を有してい
る。
来の製造方法では、等モル量の塩が副生する、原料が高
価または工業的に入手困難である等の問題点を有してい
る。
【０００５】本発明は上記のごとき状況に鑑みてなされ
たものであり、(メタ)アクリル酸ビニロキシアルキルエ
ステル類を経済的に効率よく製造する方法を提供するこ
とを目的とするものである。
たものであり、(メタ)アクリル酸ビニロキシアルキルエ
ステル類を経済的に効率よく製造する方法を提供するこ
とを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本願発明者らは、(メタ)
アクリル酸ビニロキシアルキルエステル類を経済的に製
造する方法を提供するため、鋭意検討を重ねた結果、ア
セタール結合含有(メタ)アクリル酸エステル類をアセタ
ール分解することによって、経済的に(メタ)アクリル酸
ビニロキシアルキルエステル類を製造することができる
ことを見出し、本発明を完成させるに至った。
アクリル酸ビニロキシアルキルエステル類を経済的に製
造する方法を提供するため、鋭意検討を重ねた結果、ア
セタール結合含有(メタ)アクリル酸エステル類をアセタ
ール分解することによって、経済的に(メタ)アクリル酸
ビニロキシアルキルエステル類を製造することができる
ことを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】即ち、本発明は、下記一般式（１）： ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ−Ｒ2−ＯＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−Ｒ3 （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2、Ｒ
3は有機残基を表す。）で表されるアセタール結合含有
(メタ)アクリル酸エステル類をアセタール分解すること
を特徴とする、下記一般式（２）： ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ−Ｒ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ2 （式中、 Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は有機残
基を表す）で表される(メタ)アクリル酸ビニロキシアル
キルエステル類の製造方法に関する。
3は有機残基を表す。）で表されるアセタール結合含有
(メタ)アクリル酸エステル類をアセタール分解すること
を特徴とする、下記一般式（２）： ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ−Ｒ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ2 （式中、 Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は有機残
基を表す）で表される(メタ)アクリル酸ビニロキシアル
キルエステル類の製造方法に関する。
【０００８】前記反応は、酸を触媒として用いることが
好ましいものである。
好ましいものである。
【０００９】また前記反応は、重合禁止剤の存在下に行
うことが好ましいものある。
うことが好ましいものある。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の一形態につ
いて詳しく説明する。
いて詳しく説明する。
【００１１】本発明において、原料である一般式（１）
で表されるアセタール結合含有(メタ)アクリル酸エステ
ル類は、式中のＲ1で示される置換基が水素原子または
メチル基であり、 式中のＲ2、Ｒ3で示される置換基が
有機残基で構成される化合物であれば、特に限定される
ものではない。
で表されるアセタール結合含有(メタ)アクリル酸エステ
ル類は、式中のＲ1で示される置換基が水素原子または
メチル基であり、 式中のＲ2、Ｒ3で示される置換基が
有機残基で構成される化合物であれば、特に限定される
ものではない。
【００１２】Ｒ2で表される有機残基とは、例えば炭素
数１〜 １８の直鎖状、分岐状、または環状のアルキル
基、炭素数２〜２０のアルコキシアルキル基、炭素数１
〜８のハロゲン化（例えば塩素化、臭素化またはフッ素
化）アルキル基、末端水酸基を除くポリエチレングリコ
ール骨格、末端水酸基を除くポリプロピレングリコール
骨格、またはアリール基である。これらのうち、炭素数
１〜４のアルキル基が好適に用いられる。
数１〜 １８の直鎖状、分岐状、または環状のアルキル
基、炭素数２〜２０のアルコキシアルキル基、炭素数１
〜８のハロゲン化（例えば塩素化、臭素化またはフッ素
化）アルキル基、末端水酸基を除くポリエチレングリコ
ール骨格、末端水酸基を除くポリプロピレングリコール
骨格、またはアリール基である。これらのうち、炭素数
１〜４のアルキル基が好適に用いられる。
【００１３】Ｒ3で表される有機残基としては、例えば
炭素数１〜１８の直鎖状、分枝状または環状のアルキル
基、炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基、炭素数２〜
２０のアルコキシアルキル基、炭素数２〜２０のアセト
キシアルキル基、炭素数１〜８のハロゲン化（例えば塩
素化、臭素化またはフッ素化）アルキル基、アルケニル
基、またはアリール基である。これらのうち、炭素数１
〜１０のアルキル基が好適に用いられる。
炭素数１〜１８の直鎖状、分枝状または環状のアルキル
基、炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基、炭素数２〜
２０のアルコキシアルキル基、炭素数２〜２０のアセト
キシアルキル基、炭素数１〜８のハロゲン化（例えば塩
素化、臭素化またはフッ素化）アルキル基、アルケニル
基、またはアリール基である。これらのうち、炭素数１
〜１０のアルキル基が好適に用いられる。
【００１４】前記一般式（１）で表されるアセタール結
合含有(メタ)アクリル酸エステル類の代表例としては、
特に限定されるわけではないが、具体的には、(メタ)ア
クリル酸２−（１−メトキシエトキシ）エチル、(メタ)
アクリル酸２−（１−エトキシエトキシ）エチル、(メ
タ)アクリル酸２−（１−プロポキシエトキシ）エチ
ル、(メタ)アクリル酸２−（１−ブトキシエトキシ）エ
チル、(メタ)アクリル酸２−（１−メトキシエトキシ）
プロピル、(メタ)アクリル酸２−（１−エトキシエトキ
シ）プロピル、(メタ)アクリル酸２−（１−プロポキシ
エトキシ）プロピル、(メタ)アクリル酸２−（１−ブト
キシエトキシ）プロピル、(メタ)アクリル酸３−（１−
メトキシエトキシ）プロピル、(メタ)アクリル酸３−
（１−エトキシエトキシ）プロピル、(メタ)アクリル酸
３−（１−プロポキシエトキシ）プロピル、(メタ)アク
リル酸３−（１−ブトキシエトキシ）プロピル、(メタ)
アクリル酸４−（1−メトキシエトキシ）ブチル、(メ
タ)アクリル酸４−（１−エトキシエトキシ）ブチル、
(メタ)アクリル酸４−（1−プロポキシエトキシ）ブチ
ル、(メタ)アクリル酸４−（１−ブトキシエトキシ）ブ
チル等が挙げられる。
合含有(メタ)アクリル酸エステル類の代表例としては、
特に限定されるわけではないが、具体的には、(メタ)ア
クリル酸２−（１−メトキシエトキシ）エチル、(メタ)
アクリル酸２−（１−エトキシエトキシ）エチル、(メ
タ)アクリル酸２−（１−プロポキシエトキシ）エチ
ル、(メタ)アクリル酸２−（１−ブトキシエトキシ）エ
チル、(メタ)アクリル酸２−（１−メトキシエトキシ）
プロピル、(メタ)アクリル酸２−（１−エトキシエトキ
シ）プロピル、(メタ)アクリル酸２−（１−プロポキシ
エトキシ）プロピル、(メタ)アクリル酸２−（１−ブト
キシエトキシ）プロピル、(メタ)アクリル酸３−（１−
メトキシエトキシ）プロピル、(メタ)アクリル酸３−
（１−エトキシエトキシ）プロピル、(メタ)アクリル酸
３−（１−プロポキシエトキシ）プロピル、(メタ)アク
リル酸３−（１−ブトキシエトキシ）プロピル、(メタ)
アクリル酸４−（1−メトキシエトキシ）ブチル、(メ
タ)アクリル酸４−（１−エトキシエトキシ）ブチル、
(メタ)アクリル酸４−（1−プロポキシエトキシ）ブチ
ル、(メタ)アクリル酸４−（１−ブトキシエトキシ）ブ
チル等が挙げられる。
【００１５】本発明は酸触媒を使用することが好まし
く、さらには、ｐＫａ値が０以上６以下、特に好ましく
は、ｐＫａ値が１以上４以下の酸触媒が好ましい。
く、さらには、ｐＫａ値が０以上６以下、特に好ましく
は、ｐＫａ値が１以上４以下の酸触媒が好ましい。
【００１６】上記酸触媒としては、特に限定されるわけ
ではないが、具体的には、ぎ酸、酢酸、プロピオン酸、
ブタン酸、トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、ピルビン
酸、グリコール酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ
酸、マレイン酸、オキサロ酢酸、マロン酸、フマル酸、
酒石酸、クエン酸等の脂肪族多価カルボン酸；安息香
酸、テレフタル酸等の芳香族カルボン酸；ベンゼンスル
ホン酸、p-トルエンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸
ピリジニウム塩、p-トルエンスルホン酸キノリニウム塩
等芳香族スルホン酸もしくはその塩；硫酸ナトリウム、
硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫
酸ニッケル、硫酸銅、硫酸ジルコニウム等の硫酸塩；硫
酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム等硫酸水素塩；硫
酸、塩酸、リン酸、ポリリン酸等の鉱酸；リンバナドモ
リブデン酸、リンタングストモリブデン酸、ケイタング
ストモリブデン酸等のヘテロポリ酸；酸性イオン交換樹
脂、酸性ゼオライト等があげられる。これらの内、シュ
ウ酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、硫酸
水素カリウム、p-トルエンスルホン酸が好ましい。
ではないが、具体的には、ぎ酸、酢酸、プロピオン酸、
ブタン酸、トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、ピルビン
酸、グリコール酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ
酸、マレイン酸、オキサロ酢酸、マロン酸、フマル酸、
酒石酸、クエン酸等の脂肪族多価カルボン酸；安息香
酸、テレフタル酸等の芳香族カルボン酸；ベンゼンスル
ホン酸、p-トルエンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸
ピリジニウム塩、p-トルエンスルホン酸キノリニウム塩
等芳香族スルホン酸もしくはその塩；硫酸ナトリウム、
硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫
酸ニッケル、硫酸銅、硫酸ジルコニウム等の硫酸塩；硫
酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム等硫酸水素塩；硫
酸、塩酸、リン酸、ポリリン酸等の鉱酸；リンバナドモ
リブデン酸、リンタングストモリブデン酸、ケイタング
ストモリブデン酸等のヘテロポリ酸；酸性イオン交換樹
脂、酸性ゼオライト等があげられる。これらの内、シュ
ウ酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、硫酸
水素カリウム、p-トルエンスルホン酸が好ましい。
【００１７】前記酸触媒の使用量は、用いる前記一般式
（１）で表されるアセタール結合含有(メタ)アクリル酸
エステル類にもよるが、アセタール結合含有(メタ)アク
リル酸エステル類に対して０．００１〜０．１重量％、
より好ましくは０．００５〜０．０５重量％の範囲内と
なるように使用すればよい。前記触媒の使用量の範囲
は、収率の点、触媒の安定性、生産性および経済性の点
から好ましい。また本発明において、原料である前記一
般式（１）で表されるアセタール結合含有(メタ)アクリ
ル酸エステル類および生成物である前記一般式（２）で
表される(メタ)アクリル酸ビニロキシアルキルエステル
類は重合性化合物であり、重合禁止剤の存在下で反応さ
せることが、これらの化合物の重合を抑制し、収率の点
で好ましい。前記重合禁止剤としては、特に限定される
ものではないが、ヒドロキノン、メトキシヒドロキノ
ン、ベンゾキノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等
のキノン系重合禁止剤；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノー
ル、２，６―ジ―ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
等のアルキルフェノール系重合禁止剤；アルキル化ジフ
ェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、フェノチアジン等のアミン系重合禁止剤；ジ
メチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミ
ン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅等のジチオカル
バミン酸銅系重合禁止剤等が挙げられる。これらは単独
でも、あるいは２種以上を適宜組み合わせて使用するこ
とができる。これらのなかでも、キノン系重合禁止剤、
特にヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、ベンゾキノ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールおよびフェノチア
ジンが好適に用いられる。
（１）で表されるアセタール結合含有(メタ)アクリル酸
エステル類にもよるが、アセタール結合含有(メタ)アク
リル酸エステル類に対して０．００１〜０．１重量％、
より好ましくは０．００５〜０．０５重量％の範囲内と
なるように使用すればよい。前記触媒の使用量の範囲
は、収率の点、触媒の安定性、生産性および経済性の点
から好ましい。また本発明において、原料である前記一
般式（１）で表されるアセタール結合含有(メタ)アクリ
ル酸エステル類および生成物である前記一般式（２）で
表される(メタ)アクリル酸ビニロキシアルキルエステル
類は重合性化合物であり、重合禁止剤の存在下で反応さ
せることが、これらの化合物の重合を抑制し、収率の点
で好ましい。前記重合禁止剤としては、特に限定される
ものではないが、ヒドロキノン、メトキシヒドロキノ
ン、ベンゾキノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等
のキノン系重合禁止剤；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノー
ル、２，６―ジ―ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
等のアルキルフェノール系重合禁止剤；アルキル化ジフ
ェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、フェノチアジン等のアミン系重合禁止剤；ジ
メチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミ
ン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅等のジチオカル
バミン酸銅系重合禁止剤等が挙げられる。これらは単独
でも、あるいは２種以上を適宜組み合わせて使用するこ
とができる。これらのなかでも、キノン系重合禁止剤、
特にヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、ベンゾキノ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールおよびフェノチア
ジンが好適に用いられる。
【００１８】上記重合禁止剤の添加量は、用いる前記一
般式（１）で表される(メタ)アクリル酸ビニロキシアル
キルエステル類の種類にもよるが、該(メタ)アクリル酸
ビニロキシアルキルエステル類の０．００１〜５重量
％、好ましくは０．００５〜１重量％、特に好ましくは
０．０１〜０．１重量％の範囲内となるように添加すれ
ばよい。上記重合禁止剤の添加量の範囲は、重合抑制効
果、収率の点、生産性および経済性の点から好ましい。
反応温度は、４０℃〜１５０℃の範囲内が好ましく、６
０℃〜１３０℃の範囲内がより好ましく、８０℃〜１２
０℃の範囲が特に好ましい。前記反応温度の範囲は、収
率の点、生産性および経済性の点で好ましい。反応時間
は、上記反応が完結するように、アセタール結合含有
(メタ)アクリル酸エステル類、触媒および有機溶剤の種
類や組み合わせ、使用量等に応じて適宜設定すればよ
い。また反応圧力は、特に限定されるものではなく、常
圧（大気圧）、減圧、加圧の何れであってもよい。反応
により生成するアルコールを系外に留去することが収率
の点で好ましく、よって、減圧下で反応させることが好
ましい。
般式（１）で表される(メタ)アクリル酸ビニロキシアル
キルエステル類の種類にもよるが、該(メタ)アクリル酸
ビニロキシアルキルエステル類の０．００１〜５重量
％、好ましくは０．００５〜１重量％、特に好ましくは
０．０１〜０．１重量％の範囲内となるように添加すれ
ばよい。上記重合禁止剤の添加量の範囲は、重合抑制効
果、収率の点、生産性および経済性の点から好ましい。
反応温度は、４０℃〜１５０℃の範囲内が好ましく、６
０℃〜１３０℃の範囲内がより好ましく、８０℃〜１２
０℃の範囲が特に好ましい。前記反応温度の範囲は、収
率の点、生産性および経済性の点で好ましい。反応時間
は、上記反応が完結するように、アセタール結合含有
(メタ)アクリル酸エステル類、触媒および有機溶剤の種
類や組み合わせ、使用量等に応じて適宜設定すればよ
い。また反応圧力は、特に限定されるものではなく、常
圧（大気圧）、減圧、加圧の何れであってもよい。反応
により生成するアルコールを系外に留去することが収率
の点で好ましく、よって、減圧下で反応させることが好
ましい。
【００１９】本発明では特に溶剤を使用する必要は無い
が、有機溶剤を使用することもできる。有機溶剤は、特
に限定されるものではないが、例えば、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ペンタン、ヘキ
サン、シクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素
類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエ
ーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の
極性溶媒類：クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエ
タン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類等が挙
げられる。
が、有機溶剤を使用することもできる。有機溶剤は、特
に限定されるものではないが、例えば、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ペンタン、ヘキ
サン、シクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素
類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエ
ーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の
極性溶媒類：クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエ
タン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類等が挙
げられる。
【００２０】上記有機溶剤の使用量は、用いる前記一般
式（１）で表されるアセタール結合含有(メタ)アクリル
酸エステル類にもよるが、該アセタール結合含有(メタ)
アクリル酸エステル類の０〜２００重量％、好ましくは
０〜１００重量％、さらに好ましくは０〜８０重量％、
特に好ましくは０〜７０重量％の範囲内となるように使
用すればよい。前記有機溶剤の使用量の範囲は、収率の
点、生産性および経済性の点で好ましい。
式（１）で表されるアセタール結合含有(メタ)アクリル
酸エステル類にもよるが、該アセタール結合含有(メタ)
アクリル酸エステル類の０〜２００重量％、好ましくは
０〜１００重量％、さらに好ましくは０〜８０重量％、
特に好ましくは０〜７０重量％の範囲内となるように使
用すればよい。前記有機溶剤の使用量の範囲は、収率の
点、生産性および経済性の点で好ましい。
【００２１】本発明にしたがって製造された一般式
（２）で表される(メタ)アクリル酸ビニロキシアルキル
エステル類は、反応溶液を精製することによって得るこ
とができる。上記精製手段は特に限定されるものではな
いが、蒸留法、抽出法およびカラムクロマト法等によっ
て分離・精製することができる。これらの方法は組み合
わせて実施してもよい。これらの内、蒸留法が特に好ま
しい。
（２）で表される(メタ)アクリル酸ビニロキシアルキル
エステル類は、反応溶液を精製することによって得るこ
とができる。上記精製手段は特に限定されるものではな
いが、蒸留法、抽出法およびカラムクロマト法等によっ
て分離・精製することができる。これらの方法は組み合
わせて実施してもよい。これらの内、蒸留法が特に好ま
しい。
【００２２】本発明により製造される(メタ)アクリル酸
ビニロキシアルキルエステル類は、前記一般式（２）で
表され、式中のＲ1およびＲ2は、各々前記一般式（１）
の定義と同様である。
ビニロキシアルキルエステル類は、前記一般式（２）で
表され、式中のＲ1およびＲ2は、各々前記一般式（１）
の定義と同様である。
【００２３】
【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるも
のではない。
に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるも
のではない。
【００２４】実施例 １ 容量５０ｍｌのフラスコにアクリル酸２−（１−エトキ
シエトキシ）エチル３８．１３ｇ（０．２０モル）、マ
レイン酸 ０．４６５１ｇ（４．０ミリモル）、フェノ
チアジン１８．８ｍｇを仕込み、２００ｍｍＨｇ、１２
０℃で３時間反応を行った。反応液をＧＣ−１４Ｂ型ガ
スクロマトグラフィー（(株)島津製作所製；以下「Ｇ
Ｃ」という）により測定した結果、目的とするアクリル
酸２−ビニロキシエチルの収率は５９モル％であった。
シエトキシ）エチル３８．１３ｇ（０．２０モル）、マ
レイン酸 ０．４６５１ｇ（４．０ミリモル）、フェノ
チアジン１８．８ｍｇを仕込み、２００ｍｍＨｇ、１２
０℃で３時間反応を行った。反応液をＧＣ−１４Ｂ型ガ
スクロマトグラフィー（(株)島津製作所製；以下「Ｇ
Ｃ」という）により測定した結果、目的とするアクリル
酸２−ビニロキシエチルの収率は５９モル％であった。
【００２５】実施例 ２ アセタール結合含有(メタ)アクリル酸エステル類をメタ
クリル酸２−（１−エトキシエトキシ）エチル ４０．
５０ｇ（０．２０モル）とした以外は、実施例１と同じ
操作を行った。反応液をＧＣにより測定した結果、目的
とするメタクリル酸２−ビニロキシエチルの収率は５５
モル％であった。 実施例 ３ 酸触媒をシュウ酸 ０．５０５３ｇ（４．０ミリモ
ル）、重合禁止剤をメトキシヒドロキノン ６．３ｍｇ
とした以外は、実施例１と同じ操作を行った。反応液を
ＧＣにより測定した結果、目的とするアクリル酸２−ビ
ニロキシエチルの収率は５８モル％であった。
クリル酸２−（１−エトキシエトキシ）エチル ４０．
５０ｇ（０．２０モル）とした以外は、実施例１と同じ
操作を行った。反応液をＧＣにより測定した結果、目的
とするメタクリル酸２−ビニロキシエチルの収率は５５
モル％であった。 実施例 ３ 酸触媒をシュウ酸 ０．５０５３ｇ（４．０ミリモ
ル）、重合禁止剤をメトキシヒドロキノン ６．３ｍｇ
とした以外は、実施例１と同じ操作を行った。反応液を
ＧＣにより測定した結果、目的とするアクリル酸２−ビ
ニロキシエチルの収率は５８モル％であった。
【００２６】実施例 ４ 酸触媒を酒石酸 ０．６２ｇ（４．０ミリモル）とした
以外は、実施例１と同じ操作を行った。反応液をＧＣに
より測定した結果、目的とするアクリル酸２−ビニロキ
シエチルの収率は５１モル％であった。
以外は、実施例１と同じ操作を行った。反応液をＧＣに
より測定した結果、目的とするアクリル酸２−ビニロキ
シエチルの収率は５１モル％であった。
【００２７】実施例 ５ 酸触媒を硫酸水素カリウム ０．５４３８ｇ（４．０ミ
リモル）、重合禁止剤をｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコー
ル６．８ｍｇとした以外は、実施例２と同じ操作を行っ
た。反応液をＧＣにより測定した結果、目的とするメタ
クリル酸２−ビニロキシエチルの収率は５５モル％であ
った。
リモル）、重合禁止剤をｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコー
ル６．８ｍｇとした以外は、実施例２と同じ操作を行っ
た。反応液をＧＣにより測定した結果、目的とするメタ
クリル酸２−ビニロキシエチルの収率は５５モル％であ
った。
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、(メタ)アクリル酸ビニ
ロキシアルキルエステル類を経済的に生産性良く製造す
ることができる。
ロキシアルキルエステル類を経済的に生産性良く製造す
ることができる。
【００２９】本発明により得られる(メタ)アクリル酸ビ
ニロキシアルキルエステル類は、医農薬原料、有機合成
中間体として有用な化合物である。さらに、ラジカル重
合性基とイオン重合性基を併せ持つことから、架橋剤や
粉体塗料、さらに重合性材料等に広範囲に用いることが
できる。
ニロキシアルキルエステル類は、医農薬原料、有機合成
中間体として有用な化合物である。さらに、ラジカル重
合性基とイオン重合性基を併せ持つことから、架橋剤や
粉体塗料、さらに重合性材料等に広範囲に用いることが
できる。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（１）： ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ−Ｒ2−ＯＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−Ｒ3 （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2、Ｒ
3は有機残基を表す。）で表されるアセタール結合含有
(メタ)アクリル酸エステル類をアセタール分解すること
を特徴とする下記一般式（２）： ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ−Ｒ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ2 （式中、 Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は有機残
基を表す）で表される(メタ)アクリル酸ビニロキシアル
キルエステル類の製造方法。 - 【請求項２】 酸を触媒とする請求項１記載の製造方
法。 - 【請求項３】 重合禁止剤の存在下に反応させる請求項
１または２記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000145804A JP2001328962A (ja) | 2000-05-18 | 2000-05-18 | （メタ）アクリル酸ビニロキシアルキルエステル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000145804A JP2001328962A (ja) | 2000-05-18 | 2000-05-18 | （メタ）アクリル酸ビニロキシアルキルエステル類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001328962A true JP2001328962A (ja) | 2001-11-27 |
Family
ID=18652254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000145804A Pending JP2001328962A (ja) | 2000-05-18 | 2000-05-18 | （メタ）アクリル酸ビニロキシアルキルエステル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001328962A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007246917A (ja) * | 2007-05-24 | 2007-09-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | （メタ）アクリル酸系重合体の製造方法 |
-
2000
- 2000-05-18 JP JP2000145804A patent/JP2001328962A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007246917A (ja) * | 2007-05-24 | 2007-09-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | （メタ）アクリル酸系重合体の製造方法 |
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