JP2001327979A - 砒素を含有する排水の処理方法及び除去剤 - Google Patents
砒素を含有する排水の処理方法及び除去剤Info
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Abstract
提供。 【解決手段】 被処理水中に含まれる砒素を除去する方
法において、無害性多価金属イオン、リン酸イオン及び
必要に応じてカルボキシル基含有親水性高分子物質及び
/又はその加水分解生成物の存在下において、該被処理
水のpHを5〜14の範囲に調整することによって、該
溶存砒素を難溶性物質として沈殿させることを特徴とす
る砒素の除去方法びそのための除去剤。
Description
素を除去するための方法及び除去剤に関するものであ
る。
る方法としては、pH値を6〜9に調整してFe(II
I)塩を添加することにより、FeAsO4やFeAsO
3の錯体とFe(OH)3等との共沈物として砒素を分離
除去する鉄共沈法、消石灰、生石灰等を用いて排水のp
H値を11以上に調整し、一段目で5価の砒素をCa
(AsO4)2やCaHAsO4の形で他の中和沈殿物と
ともに濾別して除いた後、次いで過酸化水素等の酸化剤
を用いて液中に残留した3価の砒素を5価に酸化し、同
様の形で分離除去する方法、消石灰を用いて液のpHを
11以上とし、高分子凝集剤を添加して生成する沈殿物
を沈降除去する方法等が知られている。しかし、これら
の方法は、多量の薬剤を必要としてランニングコストが
高く、しかもスラッジの量が多いという欠点がある上、
設備が大きく多段となりイニシャルコストも高いものと
なっている。これに対し、砒素を含む排水に硫化剤を添
加し、その状態で第二鉄イオンを添加する方法が提案さ
れているが、硫化剤の使用については安全性に問題があ
る。
れる砒素を効率よくかつ低められたスラッジ発生量で除
去するための方法及びそれに用いる砒素除去剤を提供す
ることをその課題とする。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、被処理水中に含まれ
る砒素を除去する方法において、リン酸イオン及び無害
性多価金属イオンの存在下で、該被処理水のpHを5〜
14の範囲に調整して、砒素を難溶性物質として沈殿さ
せることを特徴とする有害金属イオンの除去方法が提供
される。また、本発明によれば、被処理水中に含まれる
砒素を除去する方法において、無害性多価金属イオン、
リン酸イオン及びカルボキシル基含有親水性高分子物質
及び/又はその加水分解生成物の存在下で該被処理水の
pHを5〜14の範囲に調整して、該砒素を難溶性物質
として沈殿させることを特徴とする砒素の除去方法が提
供される。さらに、本発明によれば、被処理水中に含ま
れる砒素を除去する薬剤であって、(i)リン酸化合物
と(ii)無害性多価金属化合物と(iii)必要に応じて
のカルボキシル基含有親水性高分子物質及び/又はその
加水分解生成物とからなることを特徴とする砒素除去剤
が提供される。さらにまた、本発明によれば、被処理水
中に含まれる砒素を除去する薬剤であって、(i)リン
酸化合物と(ii)カルボキシル基含有親水性高分子物質
及び/又はその加水分解生成物と(iii)必要に応じて
の無害性多価金属化合物とからなることを特徴とする砒
素除去剤が提供される。
除去剤とも言う)の1つの態様(以下、単に除去剤Aと
も言う)は、(i)リン酸化合物と(ii)無害性多価金
属化合物と(iii)必要に応じてのカルボキシル基含有
親水性高分子物質及び/又はその加水分解生成物との混
合物からなるものである。また、本発明による除去剤の
他の態様(以下、単に除去剤Bとも言う)は、(i)リ
ン酸化合物と(ii)カルボキシル基含有親水性物質及び
/又はその加水分解生成物と(iii)必要に応じての無
害性多価金属化合物との混合物からなる。本発明の除去
剤は、通常、粉末状又は水溶液状で用いられる。
他、水中で加水分解してリン酸を生成する化合物、例え
ば、リン酸ナトリウム、リン酸水素2ナトリウム、リン
酸2水素ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素2カ
リウム、リン酸2水素カリウム、ヘキサンメタリン酸ナ
トリウム、トリポリリン酸ナトリウム等が挙げられる。
ム化合物や、マグネシウム化合物、アルミニウム化合
物、鉄化合物等が包含される。それらの具体例として
は、例えば、塩化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸
カルシウム、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、ポ
リ塩化アルミニウム、ポリ塩化鉄、ポリ硫酸鉄、塩化第
一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄及び硫酸第二鉄等が挙げ
られる。
には、各種の水溶性高分子物質が包含される。このよう
な高分子物質としては、アルギン酸、ジエランガム、キ
サンタンガム、ペクチン、ペクチン酸、ペクチニン酸、
アニオン化でんぷん、アルギン酸プロピレングリコール
エステル、カルボキシメチルセルロース、デンプングリ
コール酸、繊維素グリコール酸等の多糖類及びそれらの
金属塩等が挙げられる。本発明では、特に、アルギン酸
ナトリウムやアルギン酸カルシウムの使用が好ましい
が、このものを用いる場合には、アルギン酸を構成して
いるマンヌマロン酸(M)とグルロン酸(G)の含有比
率(モル比)[M]/[G]が、0.1〜4.0、好ま
しくは0.1〜3の範囲にあるものの使用が好ましい。
グルロン酸の含有比率が多いもの程、フロック形成性に
すぐれている。本発明において用いる前記カルボキシル
基含有親水性高分子物質及び/又はその加水分解生成物
は、単独又は混合物の形態で用いることができる。混合
物としては、アルギン酸又はその塩を含有する混合物の
使用が好ましい。
含有親水性高分子物質及び/又はその加水分解生成物
は、単独又は混合物の形態で用いることができる。この
場合、アルギン酸又はその塩を含有する好ましい混合物
としては、(i)アルギン酸又はその塩と、(ii)ジエ
ランガム、キサンタンガム、ペクチン、ペクチン酸、ペ
クチニン酸及びそれらの塩の中から選ばれる少なくとも
1種の親水性高分子物質との混合物を挙げることができ
る。その混合比を示すと、例えば、アルギン酸ナトリウ
ムと他のアニオン基含有親水性高分子物質との混合物を
用いる場合、アルギン酸ナトリウム(A)と他のアニオ
ン基含有親水性高分子物質(B)との重量比[A]/
[B]は、1〜100、好ましくは2〜50である。
において、カルボキシル基含有親水性高分子物質を含有
するものを製造するときには、先ず、カルボキシル含有
親水性高分子物質を、アルカリ性物質を含む水中におい
て加熱し、加水分解させるとともに水中に溶解させる。
例えば、アルカリ性物質としての水酸化ナトリウムを含
む水中にアルギン酸ナトリウムを存在させ、加熱し、そ
のアルギン酸ナトリウムを溶解させる。このときの加熱
温度は、沸騰しない70℃以上から100℃未満が好ま
しく、より好ましくは、75℃から90℃、さらに好ま
しくは80℃から85℃である。加熱時間は、カルボキ
シル基含有親水性物質が溶解すればよく、特に限定され
ないが、0.5時間から2時間程度で十分である。次
に、得られたカルボキシル基含有親水性高分子物質及び
/又はその加水分解生成物を含有するアルカリ性水溶液
にリン酸化合物及び無害性多価金属化合物を混合する。
ルボキシル基含有親水性高分子物質及び/又はその加水
分解生成物を含有しないものを製造するときには、リン
酸化合物と無害性多価金属化合物を混合すればよい。こ
の場合、無害性多価金属化合物の割合は、被処理水に無
害性多価金属化合物が含まれていない場合には、リン1
モル当り、0.1〜1000モル、好ましくは0.5〜
500モル、より好ましくは1〜100モルの割合であ
る。被処理水中に無害性多価金属化合物が十分な量含ま
れているときには、その除去剤Aの製造に際し、その無
害性多価金属化合物の使用を省略することができ、ま
た、ある程度の量含まれているときには、その水中に含
まれている量に対応して、除去剤A中の無害性多価金属
化合物の量を減少させることができる。
は、先ず、カルボキシル基を含有する親水性高分子物質
を、アルカリ物質を含む水中において加熱し、加水分解
させるとともに水中に溶解させる。例えば、アルカリ性
物質としての水酸化ナトリウムを含む水中にアルギン酸
ナトリウムを存在させ、加熱し、そのアルギン酸ナトリ
ウムを溶解させる。このときの加熱温度は、沸騰しない
70℃以上から100℃未満が好ましく、より好ましく
は、75℃から90℃、さらに好ましくは80℃から8
5℃である。加熱時間は、カルボキシル基含有親水性物
質が溶解すればよく、特に限定されないが、0.5時間
から2時間程度で十分である。次に、得られたカルボキ
シル基含有親水性高分子物質及び/又はその加水分解生
成物を含有するアルカリ性水溶液にリン酸化合物及び必
要に応じての無害性多価金属化合物を混合する。
水性高分子物質及び/又はその加水分解生成物とリン酸
化合物の割合は、特に制約されないが、一般的には、ア
ニオン基含有親水性高分子物質及び/又はその加水分解
生成物1重量部に対して、リン酸化合物10〜1000
0重量部、好ましくは50〜5000重量部、より好ま
しくは、100〜1000重量部の割合である。
には、リン酸イオン及び無害性多価金属イオンの存在下
で、pHを5〜14、好ましくは6〜12に調整すれば
よい。水中に十分な無害性多価金属イオンが存在する場
合は、無害性多価金属化合物を添加する必要がない。一
方、水中に無害性多価金属イオンが存在しないかその量
が十分でない場合は、無害性多価金属イオンを与える無
害性多価金属化合物、例えば、塩化カルシウム、水酸化
カルシウム、炭酸カルシウム、塩化アルミニウム、硫酸
アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、ポリ塩化鉄、ポ
リ硫酸鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄及び硫
酸第二鉄等を添加すれば良い。この場合、pH調整剤と
しては、通常、アルカリ性物質が用いられるが、このア
ルカリ性物質としては、特に規定はないが、スラッジを
減らすには水酸化ナトリウムの使用が好ましい。リン酸
イオンと無害性多価金属イオンとの比は、リン1モルに
対して、無害性多価金属0.1〜1000モル、好まし
くは0.5〜500モル、より好ましくは1〜100モ
ルの割合である。
イオン1モル当り、0.1〜5000モル、好ましくは
1〜1000モル、より好ましくは1〜500モルであ
る。
カルボキシル基含有親水性高分子物質及び/又はその加
水分解生成物を存在させるのが好ましい。その割合は、
リン酸化合物1重量部当り、0.0001〜0.1重量
部、好ましくは0.0002〜0.01重量部、より好
ましくは0.0005〜0.01重量部である。
除去する場合、その被処理水が酸性や中性の場合、除去
剤の添加後、沈殿が生じるようにpHを調整するのが好
ましい。そのpHは、一般的には、5〜14の範囲、好
ましくは6〜12の範囲である。
除去する場合、その被処理水を中性からアルカリ性にす
ることによってフロックを成長させることが出来る。
好ましい。この場合の凝集剤は、フロックの凝集に用い
られているものであり、このようなものには、ポリアク
リルアミドのカチオン化変性物、ポリアクリル酸ジメチ
ルアミノエチルエステル、ポリメタクリル酸ジメチルア
ミノエチルエステル、ポリエチレンイミン、キトサン等
のカチオン性有機系凝集剤、ポリアクリルアミド等のノ
ニオン性有機系凝集剤、ポリアクリル酸、アクリルアミ
ドとアクリル酸との共重合体及びその塩等のアニオン性
有機系凝集剤が包含される。凝集剤の使用量は、水中に
おける濃度で、1〜20mg/L、好ましくは3〜10
mg/Lである。
被処理水は、固液分離処理される。この場合の固液分離
方法としては、慣用の方法、例えば、濾過分離、遠心分
離、沈降分離等が挙げられる。
のであり、各種の工場排水が用いられる。被処理水中の
砒素の濃度は、特に規定がなく、高濃度から低濃度の砒
素を含む排水に適用できる。ただし、特に高濃度の排水
の場合は、あらかじめFe(III)で共沈処理して、砒
素濃度を10ppm以下にしてから、本除去剤で処理す
るのが、経済的に言っても望ましい。
金属を含む排水であってもよい。砒素を含む排水には、
重金属が共存するものが多いが、本除去剤によって砒素
だけでなく重金属も同時に処理できる。被処理水中の重
金属濃度は、特に規定がなく、高濃度から低濃度の重金
属を含む排水を、排水基準以下まで処理することが可能
である。
の水中に含まれる砒素を、効率よくかつ低められたスラ
ッジ発生量で、除去することができる。本発明によれ
ば、被処理水中の砒素をほぼ完全に除去することができ
る。
する。
に、その濃度が2%となるようにアルギン酸ナトリウム
を添加した後、75℃〜85℃に加熱し30分以上1時
間以内の時間攪拌する。攪拌し終わった溶液を常温(2
5〜35℃)まで放冷した後、10Lのビーカーで、前
記常温のアルギン酸ナトリウム溶液300mlと85%
リン酸溶液5700mlを混合して得られた液と、工業
用塩化第2鉄(37.8%)を体積比で0.5:4で混
合し、本発明の除去剤[I]を得た。
剤[I]0.9ml/l添加後2分間攪拌し、次に、水
酸化ナトリウムでpH7に調整し1分間攪拌した。これ
に高分子凝集剤3mg/l添加し1分間攪拌した後、固
液分離し、上澄み液の砒素濃度をICPで測定したとこ
ろ、砒素濃度は0.03mg/lであった。
用した工業用塩化第2鉄1ml/l添加後1分間攪拌
し、次に、水酸化カルシウムでpH7に調整し3分間攪
拌した。これに高分子凝集剤3mg/l添加し1分間攪
拌した後、固液分離し、上澄み液の砒素濃度をICPで
測定したところ、砒素濃度は0.154mg/lであっ
た。
に比べて砒素除去効果が高いことがわかる。
6.41の実排水に除去剤0.9ml/l添加後2分間
攪拌し、次に、水酸化ナトリウムでpH10に調整し1
分間攪拌した。これに高分子凝集剤3mg/l添加し1
分間攪拌した後、固液分離し、上澄み液の砒素及び銅濃
度をICPで測定したところ、砒素濃度は0.008m
g/lで、銅は検出されなかった。
Claims (9)
- 【請求項1】 被処理水中に含まれる砒素を除去する方
法において、リン酸イオン及び無害性多価金属イオンの
存在下で、該被処理水のpHを5〜14の範囲に調整し
て、該溶存有害金属イオンを難溶性物質として沈殿させ
ることを特徴とする砒素の除去方法。 - 【請求項2】 被処理水中に含まれる砒素を除去する方
法において、リン酸イオン、無害性多価金属イオン、及
びカルボキシル基含有親水性高分子物質及び/又はその
加水分解生成物の存在下で、該被処理水のpHを5〜1
4の範囲に調整して、砒素を難溶性物質として沈殿させ
ることを特徴とする有害金属イオンの除去方法。 - 【請求項3】 該無害性多価金属イオンが、カルシウム
イオン、アルミニウムイオン又は鉄イオンである請求項
1〜2のいずれかの方法。 - 【請求項4】 該カルボキシル基含有親水性高分子物質
が、(i)アルギン酸もしくはその塩又は(ii)アルギ
ン酸もしくはその塩と他のアニオン基含有親水性高分子
物質との混合物からなる請求項2〜3のいずれかの方
法。 - 【請求項5】 該水中に凝集剤を添加する請求項1〜4
のいずれかの方法。 - 【請求項6】 被処理水中に含まれる砒素を除去する薬
剤であって、(i)リン酸化合物と(ii)無害性多価金
属化合物とからなることを特徴とする砒素除去剤。 - 【請求項7】 被処理水中に含まれる砒素を除去する薬
剤であって、(i)リン酸化合物と(ii)無害性多価金
属化合物と(iii)カルボキシル基含有親水性高分子物
質及び/又はその加水分解生成物とからなることを特徴
とする砒素除去剤。 - 【請求項8】 該カルボキシル基含有親水性高分子物質
が、(i)アルギン酸もしくはその塩又は(ii)アルギ
ン酸もしくはその塩と他のアニオン基含有親水性高分子
物質との混合物からなる請求項6又は7の除去剤。 - 【請求項9】 該リン酸化合物が、リン酸である請求項
6〜8のいずれかの除去剤。
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JP2000153040A JP3588617B2 (ja) | 2000-05-24 | 2000-05-24 | 砒素を含有する排水の処理方法及び除去剤 |
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Cited By (4)
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2000
- 2000-05-24 JP JP2000153040A patent/JP3588617B2/ja not_active Expired - Lifetime
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