JP2002307076A - セレンの除去方法及び除去剤 - Google Patents
セレンの除去方法及び除去剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水中に含まれるセレンを効率よく除去するた
めの方法を提供する。 【解決手段】 被処理水中に含まれるセレンを除去する
方法において、無害性多価金属イオン、リン酸イオン及
びカルボキシル基含有親水性高分子物質及び／又はその
加水分解生成物の存在下において、該被処理水のｐＨを
４〜８の範囲に調整することによって、該セレンを難溶
性物質として沈殿させることを特徴とするセレンの除去
方法。
めの方法を提供する。 【解決手段】 被処理水中に含まれるセレンを除去する
方法において、無害性多価金属イオン、リン酸イオン及
びカルボキシル基含有親水性高分子物質及び／又はその
加水分解生成物の存在下において、該被処理水のｐＨを
４〜８の範囲に調整することによって、該セレンを難溶
性物質として沈殿させることを特徴とするセレンの除去
方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水中に含まれるセ
レンを除去するための方法及び除去剤に関するものであ
る。
レンを除去するための方法及び除去剤に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、非鉄精錬所や工場などから排出さ
れる溶存セレンを含有する排水を処理する最も簡便な方
法としては、共沈処理法が採用されていた。しかしなが
ら、従来の方法では、排水中のセレンをある程度除去す
ることはできるものの、その程度は十分なものではなか
った。その理由は、溶解性セレンには亜セレン酸［Ｓｅ
Ｏ3 2-（IV）］とセレン酸［ＳｅＯ4 2-（VI）］とがあ
り、亜セレン酸には水酸化鉄（III）による共沈処理が
有効であるものの、セレン酸に対する効率が低く、１０
％以下の除去率にとどまるためである。また、共沈剤と
して代表的なものにアルミニウム塩があるが、アルミニ
ウム塩を使用しても、セレン酸を有効に除去することは
期待できない。したがって、セレンを除去するために
は、セレン酸を還元して一旦亜セレン酸とした後に、共
沈処理を行なう必要があった。一方、セレン酸を還元す
る方法として、例えば、特開平１０−９９８７４号公報
は、６価セレンを塩化第１鉄で還元する技術を開示して
いる。しかしながら、この方法は、多量の薬剤を使用す
る必要があり、また高温で長時間反応を行なわなければ
ならない点で、問題があった。このように、セレン酸を
効果的に還元する方法がないことから、セレンを有効に
除去することは、極めて困難であるのが現状であった。
近年では、工業排水などによる環境汚染の問題の解決が
重要視されていることから、セレンなどの有害物質の有
効な除去方法に対する要求も高い。
れる溶存セレンを含有する排水を処理する最も簡便な方
法としては、共沈処理法が採用されていた。しかしなが
ら、従来の方法では、排水中のセレンをある程度除去す
ることはできるものの、その程度は十分なものではなか
った。その理由は、溶解性セレンには亜セレン酸［Ｓｅ
Ｏ3 2-（IV）］とセレン酸［ＳｅＯ4 2-（VI）］とがあ
り、亜セレン酸には水酸化鉄（III）による共沈処理が
有効であるものの、セレン酸に対する効率が低く、１０
％以下の除去率にとどまるためである。また、共沈剤と
して代表的なものにアルミニウム塩があるが、アルミニ
ウム塩を使用しても、セレン酸を有効に除去することは
期待できない。したがって、セレンを除去するために
は、セレン酸を還元して一旦亜セレン酸とした後に、共
沈処理を行なう必要があった。一方、セレン酸を還元す
る方法として、例えば、特開平１０−９９８７４号公報
は、６価セレンを塩化第１鉄で還元する技術を開示して
いる。しかしながら、この方法は、多量の薬剤を使用す
る必要があり、また高温で長時間反応を行なわなければ
ならない点で、問題があった。このように、セレン酸を
効果的に還元する方法がないことから、セレンを有効に
除去することは、極めて困難であるのが現状であった。
近年では、工業排水などによる環境汚染の問題の解決が
重要視されていることから、セレンなどの有害物質の有
効な除去方法に対する要求も高い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、水中に含ま
れるセレンを効率よくかつ低められたスラッジ発生量で
除去するための方法及びそれに用いるセレン除去剤を提
供することをその課題とする。
れるセレンを効率よくかつ低められたスラッジ発生量で
除去するための方法及びそれに用いるセレン除去剤を提
供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、以下に示す被処理水
中に含まれるセレンを除去するための方法及びそれに用
いる除去剤が提供される。 （１）被処理水中に含まれるセレンを除去する方法にお
いて、該水中に、リン酸イオン及び無害性多価金属の存
在下で、該被処理水のｐＨを４〜８の範囲に調整して、
該セレンを難溶性物質として沈殿させることを特徴とす
るセレンの除去方法。 （２）被処理水中に含まれるセレンを除去する方法にお
いて、リン酸イオン、無害性多価金属及びカルボキシル
基含有親水性高分子物質及び／又はその加水分解生成物
の存在下で、該被処理水のｐＨを４〜８の範囲に調整し
て、該セレンを難溶性物質として沈殿させることを特徴
とするセレンの除去方法。 （３）該無害性多価金属が、鉄および／又はアルミニウ
ムである前記（１）〜（２）のいずれかの方法。 （４）該カルボキシル基含有親水性高分子物質が、
（ｉ）アルギン酸もしくはその塩からなるか又は（ii）
アルギン酸もしくはその塩と他のカルボキシル基含有親
水性高分子物質との混合物からなる前記（２）〜（３）
のいずれかの方法。 （５）該水中に凝集剤を添加する前記（１）〜（４）の
いずれかの方法。 （６）被処理水中に含まれるセレンを除去する薬剤であ
って、（ｉ）リン酸化合物と（ii）カルボキシル基含有
親水性高分子物質及び／又はその加水分解生成物とから
なることを特徴とするセレン除去剤。 （７）被処理水中に含まれるセレンを除去する薬剤であ
って、（ｉ）リン酸化合物と（ii）カルボキシル基含有
親水性高分子物質及び／又はその加水分解生成物と（ii
i）無害性多価金属化合物とからなることを特徴とする
セレン除去剤。 （８）該カルボキシル基含有親水性高分子物質が、
（ｉ）アルギン酸もしくはその塩からなるか又は（ii）
アルギン酸もしくはその塩と他のカルボキシル基含有親
水性高分子物質との混合物からなる前記（６）又は
（７）の除去剤。 （９）該リン酸化合物が、リン酸である前記（６）〜
（８）のいずれかの除去剤。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、以下に示す被処理水
中に含まれるセレンを除去するための方法及びそれに用
いる除去剤が提供される。 （１）被処理水中に含まれるセレンを除去する方法にお
いて、該水中に、リン酸イオン及び無害性多価金属の存
在下で、該被処理水のｐＨを４〜８の範囲に調整して、
該セレンを難溶性物質として沈殿させることを特徴とす
るセレンの除去方法。 （２）被処理水中に含まれるセレンを除去する方法にお
いて、リン酸イオン、無害性多価金属及びカルボキシル
基含有親水性高分子物質及び／又はその加水分解生成物
の存在下で、該被処理水のｐＨを４〜８の範囲に調整し
て、該セレンを難溶性物質として沈殿させることを特徴
とするセレンの除去方法。 （３）該無害性多価金属が、鉄および／又はアルミニウ
ムである前記（１）〜（２）のいずれかの方法。 （４）該カルボキシル基含有親水性高分子物質が、
（ｉ）アルギン酸もしくはその塩からなるか又は（ii）
アルギン酸もしくはその塩と他のカルボキシル基含有親
水性高分子物質との混合物からなる前記（２）〜（３）
のいずれかの方法。 （５）該水中に凝集剤を添加する前記（１）〜（４）の
いずれかの方法。 （６）被処理水中に含まれるセレンを除去する薬剤であ
って、（ｉ）リン酸化合物と（ii）カルボキシル基含有
親水性高分子物質及び／又はその加水分解生成物とから
なることを特徴とするセレン除去剤。 （７）被処理水中に含まれるセレンを除去する薬剤であ
って、（ｉ）リン酸化合物と（ii）カルボキシル基含有
親水性高分子物質及び／又はその加水分解生成物と（ii
i）無害性多価金属化合物とからなることを特徴とする
セレン除去剤。 （８）該カルボキシル基含有親水性高分子物質が、
（ｉ）アルギン酸もしくはその塩からなるか又は（ii）
アルギン酸もしくはその塩と他のカルボキシル基含有親
水性高分子物質との混合物からなる前記（６）又は
（７）の除去剤。 （９）該リン酸化合物が、リン酸である前記（６）〜
（８）のいずれかの除去剤。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明のセレン除去剤（以下、単
に除去剤とも言う）の１つの態様（以下、単に除去剤Ａ
とも言う）は、（ｉ）リン酸化合物と（ii）カルボキシ
ル基含有親水性高分子物質及び／又はその加水分解生成
物との混合物からなるものである。また、本発明による
除去剤の他の態様は（以下、単に除去剤Ｂとも言う）、
（ｉ）リン酸化合物と（ii）カルボキシル基含有親水性
高分子物質及び／又はその加水分解生成物と（iii）無
害性多価金属化合物との混合物からなる。本発明の除去
剤は、通常、粉末状又は水溶液状で用いられる。
に除去剤とも言う）の１つの態様（以下、単に除去剤Ａ
とも言う）は、（ｉ）リン酸化合物と（ii）カルボキシ
ル基含有親水性高分子物質及び／又はその加水分解生成
物との混合物からなるものである。また、本発明による
除去剤の他の態様は（以下、単に除去剤Ｂとも言う）、
（ｉ）リン酸化合物と（ii）カルボキシル基含有親水性
高分子物質及び／又はその加水分解生成物と（iii）無
害性多価金属化合物との混合物からなる。本発明の除去
剤は、通常、粉末状又は水溶液状で用いられる。
【０００６】リン酸化合物には、リン酸（Ｈ3ＰＯ4）の
他、水中で加水分解してリン酸を生成する化合物、例え
ば、リン酸ナトリウム、リン酸水素２ナトリウム、リン
酸２水素ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素２カ
リウム、リン酸２水素カリウム、ヘキサンメタリン酸ナ
トリウム、トリポリリン酸ナトリウム等が挙げられる。
他、水中で加水分解してリン酸を生成する化合物、例え
ば、リン酸ナトリウム、リン酸水素２ナトリウム、リン
酸２水素ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素２カ
リウム、リン酸２水素カリウム、ヘキサンメタリン酸ナ
トリウム、トリポリリン酸ナトリウム等が挙げられる。
【０００７】前記無害性多価金属化合物には、鉄化合
物、アルミニウム化合物等が包含される。それらの具体
例としては、例えば、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第
一鉄、硫酸第二鉄、ポリ塩化鉄、ポリ硫酸鉄、塩化アル
ミニウム、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム等
が挙げられる。
物、アルミニウム化合物等が包含される。それらの具体
例としては、例えば、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第
一鉄、硫酸第二鉄、ポリ塩化鉄、ポリ硫酸鉄、塩化アル
ミニウム、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム等
が挙げられる。
【０００８】前記カルボキシル基含有親水性高分子物質
には、各種の水溶性ないし水分散性高分子物質が包含さ
れる。このような高分子物質としては、アルギン酸、ジ
エランガム、キサンタンガム、ペクチン、ペクチン酸、
ペクチニン酸、アニオン化でんぷん、アルギン酸プロピ
レングリコールエステル、カルボキシメチルセルロー
ス、デンプングリコール酸、繊維素グリコール酸等の多
糖類及びそれらのアルカリ金属塩等が挙げられる。本発
明では、特に、アルギン酸ナトリウムやアルギン酸カル
シウムの使用が好ましい。本発明において用いる前記カ
ルボキシル基含有親水性高分子物質及び／又はその加水
分解生成物は、単独又は混合物の形態で用いることがで
きる。混合物としては、アルギン酸又はその塩を含有す
る混合物の使用が好ましい。
には、各種の水溶性ないし水分散性高分子物質が包含さ
れる。このような高分子物質としては、アルギン酸、ジ
エランガム、キサンタンガム、ペクチン、ペクチン酸、
ペクチニン酸、アニオン化でんぷん、アルギン酸プロピ
レングリコールエステル、カルボキシメチルセルロー
ス、デンプングリコール酸、繊維素グリコール酸等の多
糖類及びそれらのアルカリ金属塩等が挙げられる。本発
明では、特に、アルギン酸ナトリウムやアルギン酸カル
シウムの使用が好ましい。本発明において用いる前記カ
ルボキシル基含有親水性高分子物質及び／又はその加水
分解生成物は、単独又は混合物の形態で用いることがで
きる。混合物としては、アルギン酸又はその塩を含有す
る混合物の使用が好ましい。
【０００９】前記アルギン酸又はその塩を含有する好ま
しい混合物としては、（ｉ）アルギン酸又はその塩と、
（ii）ジエランガム、キサンタンガム、ペクチン、ペク
チン酸、ペクチニン酸及びそれらの塩の中から選ばれる
少なくとも１種の親水性高分子物質との混合物を挙げる
ことができる。その混合比を示すと、例えば、アルギン
酸ナトリウムと他のカルボキシル基含有親水性高分子物
質との混合物を用いる場合、アルギン酸ナトリウム
（Ａ）と他のカルボキシル基含有親水性高分子物質
（Ｂ）との重量比［Ａ］／［Ｂ］は、１〜１００、好ま
しくは２〜５０である。
しい混合物としては、（ｉ）アルギン酸又はその塩と、
（ii）ジエランガム、キサンタンガム、ペクチン、ペク
チン酸、ペクチニン酸及びそれらの塩の中から選ばれる
少なくとも１種の親水性高分子物質との混合物を挙げる
ことができる。その混合比を示すと、例えば、アルギン
酸ナトリウムと他のカルボキシル基含有親水性高分子物
質との混合物を用いる場合、アルギン酸ナトリウム
（Ａ）と他のカルボキシル基含有親水性高分子物質
（Ｂ）との重量比［Ａ］／［Ｂ］は、１〜１００、好ま
しくは２〜５０である。
【００１０】前記除去剤Ａを製造する場合においては、
先ず、カルボキシル基を含有する親水性高分子物質を、
アルカリ物質を含む水中において加熱し、加水分解させ
るとともに水中に溶解させる。例えば、アルカリ性物質
としての水酸化ナトリウムを含む水中にアルギン酸ナト
リウムを存在させ、加熱し、そのアルギン酸ナトリウム
を溶解させる。このときの加熱温度は、沸騰しない７０
℃以上から１００℃未満が好ましく、より好ましくは、
７５℃から９０℃、さらに好ましくは８０℃から８５℃
である。加熱時間は、カルボキシル基含有親水性物質が
溶解すればよく、特に限定されないが、０．５時間から
２時間程度で十分である。次に、得られたカルボキシル
基含有親水性高分子物質及び／又はその加水分解生成物
を含有するアルカリ性水溶液にリン酸化合物を混合す
る。
先ず、カルボキシル基を含有する親水性高分子物質を、
アルカリ物質を含む水中において加熱し、加水分解させ
るとともに水中に溶解させる。例えば、アルカリ性物質
としての水酸化ナトリウムを含む水中にアルギン酸ナト
リウムを存在させ、加熱し、そのアルギン酸ナトリウム
を溶解させる。このときの加熱温度は、沸騰しない７０
℃以上から１００℃未満が好ましく、より好ましくは、
７５℃から９０℃、さらに好ましくは８０℃から８５℃
である。加熱時間は、カルボキシル基含有親水性物質が
溶解すればよく、特に限定されないが、０．５時間から
２時間程度で十分である。次に、得られたカルボキシル
基含有親水性高分子物質及び／又はその加水分解生成物
を含有するアルカリ性水溶液にリン酸化合物を混合す
る。
【００１１】本発明の除去剤Ａにおけるカルボキシル基
含有親水性高分子物質及び／又はその加水分解生成物と
リン酸化合物の割合は、特に制約されないが、一般的に
は、カルボキシル基含有親水性高分子物質及び／又はそ
の加水分解生成物１重量部に対して、リン酸化合物１０
〜１００００重量部、好ましくは５０〜５０００重量
部、より好ましくは、１００〜１０００重量部の割合で
ある。
含有親水性高分子物質及び／又はその加水分解生成物と
リン酸化合物の割合は、特に制約されないが、一般的に
は、カルボキシル基含有親水性高分子物質及び／又はそ
の加水分解生成物１重量部に対して、リン酸化合物１０
〜１００００重量部、好ましくは５０〜５０００重量
部、より好ましくは、１００〜１０００重量部の割合で
ある。
【００１２】本発明の除去剤Ｂは、前記で製造された除
去剤Ａと無害性多価金属化合物を混合することによって
製造される。リン酸イオンと無害性多価金属イオンとの
比は、リン１モルに対して、無害性多価金属１〜１００
モル、好ましくは１〜５０モル、より好ましくは１〜２
５モルの割合である。
去剤Ａと無害性多価金属化合物を混合することによって
製造される。リン酸イオンと無害性多価金属イオンとの
比は、リン１モルに対して、無害性多価金属１〜１００
モル、好ましくは１〜５０モル、より好ましくは１〜２
５モルの割合である。
【００１３】本発明により被処理水中の溶存セレンを除
去するには、リン酸イオン、無害性多価金属イオン及び
カルボキシル基含有親水性高分子物質及び／又はその加
水分解生成物の存在下で、ｐＨを４〜８、好ましくは４
〜７、より好ましくは５〜６に調整すればよい。水中に
十分な無害性多価金属イオンが存在する場合は、無害性
多価金属化合物を添加する必要がない。一方、水中に無
害性多価金属イオンが存在しないかその量が十分でない
場合は、無害性多価金属イオンを与えるため無害性多価
金属化合物、例えば、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第
一鉄、硫酸第二鉄、ポリ塩化鉄、ポリ硫酸鉄、塩化アル
ミニウム、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム等
を添加すれば良い。この場合、ｐＨ調整剤としては、通
常、アルカリ性物質が用いられるが、このアルカリ性物
質としては、水酸化カルシウムや水酸化ナトリウムの使
用が好ましい。
去するには、リン酸イオン、無害性多価金属イオン及び
カルボキシル基含有親水性高分子物質及び／又はその加
水分解生成物の存在下で、ｐＨを４〜８、好ましくは４
〜７、より好ましくは５〜６に調整すればよい。水中に
十分な無害性多価金属イオンが存在する場合は、無害性
多価金属化合物を添加する必要がない。一方、水中に無
害性多価金属イオンが存在しないかその量が十分でない
場合は、無害性多価金属イオンを与えるため無害性多価
金属化合物、例えば、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第
一鉄、硫酸第二鉄、ポリ塩化鉄、ポリ硫酸鉄、塩化アル
ミニウム、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム等
を添加すれば良い。この場合、ｐＨ調整剤としては、通
常、アルカリ性物質が用いられるが、このアルカリ性物
質としては、水酸化カルシウムや水酸化ナトリウムの使
用が好ましい。
【００１４】本発明により被処理水中のセレンを除去す
るさいに必要とするリン酸化合物の割合は、排水によっ
て異なるが、一般には被処理水中のセレン１モル当り、
１０〜５０００モル、好ましくは１００〜３０００モ
ル、より好ましくは１００〜２０００モルである。
るさいに必要とするリン酸化合物の割合は、排水によっ
て異なるが、一般には被処理水中のセレン１モル当り、
１０〜５０００モル、好ましくは１００〜３０００モ
ル、より好ましくは１００〜２０００モルである。
【００１５】本発明により被処理水中のセレンを除去す
るさいに必要とする鉄塩等の無害性多価金属塩の割合
は、排水によって異なるが、一般には被処理水中のセレ
ン１モル当たり、１００〜１０００００モル、好ましく
は１００〜５００００モル、より好ましくは１００〜２
００００モルである。
るさいに必要とする鉄塩等の無害性多価金属塩の割合
は、排水によって異なるが、一般には被処理水中のセレ
ン１モル当たり、１００〜１０００００モル、好ましく
は１００〜５００００モル、より好ましくは１００〜２
００００モルである。
【００１６】本発明においては、前記被処理水中には、
カルボキシル基含有親水性高分子物質及び／又はその加
水分解生成物を存在させるのが好ましい。その割合は、
リン酸化合物１重量部当り、０．０００１〜０．１重量
部、好ましくは０．０００１〜０．０１重量部、より好
ましくは０．０００１〜０．０１重量部である。
カルボキシル基含有親水性高分子物質及び／又はその加
水分解生成物を存在させるのが好ましい。その割合は、
リン酸化合物１重量部当り、０．０００１〜０．１重量
部、好ましくは０．０００１〜０．０１重量部、より好
ましくは０．０００１〜０．０１重量部である。
【００１７】本発明により被処理水中に含まれるセレン
を除去する場合、その被処理水が酸性の場合、除去剤の
添加後、沈殿が生じるようにｐＨを調整するのが好まし
い。そのｐＨは、一般的には、４〜８の範囲、好ましく
は５〜７、より好ましくは５〜６の範囲である。
を除去する場合、その被処理水が酸性の場合、除去剤の
添加後、沈殿が生じるようにｐＨを調整するのが好まし
い。そのｐＨは、一般的には、４〜８の範囲、好ましく
は５〜７、より好ましくは５〜６の範囲である。
【００１８】本発明においては、凝集剤を併用するのが
好ましい。この場合の凝集剤は、フロックの凝集に用い
られているものであり、このようなものには、ポリアク
リルアミドのカチオン化変性物、ポリアクリル酸ジメチ
ルアミノエチルエステル、ポリメタクリル酸ジメチルア
ミノエチルエステル、ポリエチレンイミン、キトサン等
のカチオン性有機系凝集剤、ポリアクリルアミド等のノ
ニオン性有機系凝集剤、ポリアクリル酸、アクリルアミ
ドとアクリル酸との共重合体及びその塩等のアニオン性
有機系凝集剤が包含される。凝集剤の使用量は、水中に
おける濃度で、１〜２０ｍｇ／Ｌ、好ましくは３〜１０
ｍｇ／Ｌである。
好ましい。この場合の凝集剤は、フロックの凝集に用い
られているものであり、このようなものには、ポリアク
リルアミドのカチオン化変性物、ポリアクリル酸ジメチ
ルアミノエチルエステル、ポリメタクリル酸ジメチルア
ミノエチルエステル、ポリエチレンイミン、キトサン等
のカチオン性有機系凝集剤、ポリアクリルアミド等のノ
ニオン性有機系凝集剤、ポリアクリル酸、アクリルアミ
ドとアクリル酸との共重合体及びその塩等のアニオン性
有機系凝集剤が包含される。凝集剤の使用量は、水中に
おける濃度で、１〜２０ｍｇ／Ｌ、好ましくは３〜１０
ｍｇ／Ｌである。
【００１９】前記ｐＨ調整工程終了後のフロックを含む
被処理水は、固液分離処理される。この場合の固液分離
方法としては、慣用の方法、例えば、濾過分離、遠心分
離、沈降分離等が挙げられる。
被処理水は、固液分離処理される。この場合の固液分離
方法としては、慣用の方法、例えば、濾過分離、遠心分
離、沈降分離等が挙げられる。
【００２０】本発明で用いる被処理水は、セレンを含む
ものであり、各種の工場排水が用いられる。被処理水中
のセレンの濃度は、特に規定がなく、高濃度から低濃度
のセレンを含む排水を、排水基準以下まで処理すること
が可能である。
ものであり、各種の工場排水が用いられる。被処理水中
のセレンの濃度は、特に規定がなく、高濃度から低濃度
のセレンを含む排水を、排水基準以下まで処理すること
が可能である。
【００２１】
【発明の効果】本発明の方法によれば、被処理水として
の水中に含まれるセレンを、効率よく除去することがで
きる。
の水中に含まれるセレンを、効率よく除去することがで
きる。
【００２２】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。
する。
【００２３】参考例１ ５００ｍｌのビーカーで、１ＮのＮａＯＨ３００ｍｌに
６ｇのアルギン酸ナトリウム水溶液を添加した後、７５
℃〜８５℃に加熱し３０分以上１時間以内の時間攪拌す
る。攪拌し終わった水溶液を常温（２５〜３５℃）まで
放冷した後、１０Ｌのビーカーで、前記常温のアルギン
酸ナトリウム水溶液３００ｍｌと８５％リン酸水溶液５
７００ｍｌを混合した。このようにして本発明の除去剤
Ａを得た。
６ｇのアルギン酸ナトリウム水溶液を添加した後、７５
℃〜８５℃に加熱し３０分以上１時間以内の時間攪拌す
る。攪拌し終わった水溶液を常温（２５〜３５℃）まで
放冷した後、１０Ｌのビーカーで、前記常温のアルギン
酸ナトリウム水溶液３００ｍｌと８５％リン酸水溶液５
７００ｍｌを混合した。このようにして本発明の除去剤
Ａを得た。
【００２４】参考例２ 除去剤Ａと、工業用塩化第二鉄（３７．５％水溶液）を
体積比で１：２７で混合し、本発明の除去剤Ｂを得た。
体積比で１：２７で混合し、本発明の除去剤Ｂを得た。
【００２５】実施例１ セレンを０．１４ｐｐｍ含む実排水に、除去剤Ａ：１０
０ｐｐｍを添加し２分間攪拌後、塩化第二鉄（３７．５
％水溶液）２７００ｐｐｍを添加し２分間攪拌した。こ
の液に水酸化カルシウムを添加しｐＨを５．５に調整し
た。次に、高分子凝集剤ダイヤフロック（ＡＰ１２０
Ｃ）を３ｐｐｍ添加し撹拌した後、得られた沈殿物を固
液分離した。処理液のセレンの濃度をＩＣＰ発光分光分
析装置で測定すると、０．０５０ｐｐｍであった。
０ｐｐｍを添加し２分間攪拌後、塩化第二鉄（３７．５
％水溶液）２７００ｐｐｍを添加し２分間攪拌した。こ
の液に水酸化カルシウムを添加しｐＨを５．５に調整し
た。次に、高分子凝集剤ダイヤフロック（ＡＰ１２０
Ｃ）を３ｐｐｍ添加し撹拌した後、得られた沈殿物を固
液分離した。処理液のセレンの濃度をＩＣＰ発光分光分
析装置で測定すると、０．０５０ｐｐｍであった。
【００２６】比較例１ 実施例１の実排水に、塩化第二鉄（３７．５％水溶液）
２７００ｐｐｍを添加し２分間攪拌した。この液に水酸
化ナトリウムを添加しｐＨを５．５に調整した。次に、
高分子凝集剤ダイヤフロック（ＡＰ１２０Ｃ）を３ｐｐ
ｍ添加し撹拌した後、得られた沈殿物を固液分離した。
処理液のセレンの濃度をＩＣＰ装置で測定すると、０．
１１６ｐｐｍであった。
２７００ｐｐｍを添加し２分間攪拌した。この液に水酸
化ナトリウムを添加しｐＨを５．５に調整した。次に、
高分子凝集剤ダイヤフロック（ＡＰ１２０Ｃ）を３ｐｐ
ｍ添加し撹拌した後、得られた沈殿物を固液分離した。
処理液のセレンの濃度をＩＣＰ装置で測定すると、０．
１１６ｐｐｍであった。
【００２７】実施例２ 実施例１の実排水に、除去剤Ａ：１００ｐｐｍを添加し
２分間攪拌後、塩化第二鉄（３７．５％水溶液）２７０
０ｐｐｍを添加し２分間攪拌した。この液に塩化カルシ
ウム（３０％水溶液）７３０ｐｐｍを添加し２分間撹拌
した。水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを５．５
に調整した。次に、高分子凝集剤ダイヤフロック（ＡＰ
１２０Ｃ）を３ｐｐｍ添加し撹拌した後、得られた沈殿
物を固液分離した。処理液のセレンの濃度をＩＣＰ装置
で測定すると、０．０５１ｐｐｍであった。
２分間攪拌後、塩化第二鉄（３７．５％水溶液）２７０
０ｐｐｍを添加し２分間攪拌した。この液に塩化カルシ
ウム（３０％水溶液）７３０ｐｐｍを添加し２分間撹拌
した。水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを５．５
に調整した。次に、高分子凝集剤ダイヤフロック（ＡＰ
１２０Ｃ）を３ｐｐｍ添加し撹拌した後、得られた沈殿
物を固液分離した。処理液のセレンの濃度をＩＣＰ装置
で測定すると、０．０５１ｐｐｍであった。
【００２８】実施例３ 実施例１の実排水に、除去剤Ａ：１００ｐｐｍを添加し
２分間攪拌後、塩化第二鉄（３７．５％水溶液）２７０
０ｐｐｍを添加し２分間攪拌した。この液に水酸化ナト
リウムを添加しｐＨを５．５に調整した。次に、高分子
凝集剤ダイヤフロック（ＡＰ１２０Ｃ）を３ｐｐｍ添加
し撹拌した後、得られた沈殿物を固液分離した。処理液
のセレンの濃度をＩＣＰ装置で測定すると、０．０５５
ｐｐｍであった。
２分間攪拌後、塩化第二鉄（３７．５％水溶液）２７０
０ｐｐｍを添加し２分間攪拌した。この液に水酸化ナト
リウムを添加しｐＨを５．５に調整した。次に、高分子
凝集剤ダイヤフロック（ＡＰ１２０Ｃ）を３ｐｐｍ添加
し撹拌した後、得られた沈殿物を固液分離した。処理液
のセレンの濃度をＩＣＰ装置で測定すると、０．０５５
ｐｐｍであった。
【００２９】実施例４ 実施例１の実排水に、除去剤Ｂ：２８００ｐｐｍを添加
し２分間攪拌後、この液に水酸化ナトリウムを添加しｐ
Ｈを５．５に調整した。次に、高分子凝集剤ダイヤフロ
ック（ＡＰ１２０Ｃ）を３ｐｐｍ添加し撹拌した後、得
られた沈殿物を固液分離した。処理液のセレンの濃度を
ＩＣＰ装置で測定すると、０．０５５ｐｐｍであった。
し２分間攪拌後、この液に水酸化ナトリウムを添加しｐ
Ｈを５．５に調整した。次に、高分子凝集剤ダイヤフロ
ック（ＡＰ１２０Ｃ）を３ｐｐｍ添加し撹拌した後、得
られた沈殿物を固液分離した。処理液のセレンの濃度を
ＩＣＰ装置で測定すると、０．０５５ｐｐｍであった。
【００３０】実施例５ 実施例１の実排水に、除去剤Ｂ：２８００ｐｐｍを添加
し２分間攪拌後、この液に水酸化カルシウムを添加しｐ
Ｈを５．５に調整した。次に、高分子凝集剤ダイヤフロ
ック（ＡＰ１２０Ｃ）を３ｐｐｍ添加し撹拌した後、得
られた沈殿物を固液分離した。処理液のセレンの濃度を
ＩＣＰ装置で測定すると、０．０５３ｐｐｍであった。
し２分間攪拌後、この液に水酸化カルシウムを添加しｐ
Ｈを５．５に調整した。次に、高分子凝集剤ダイヤフロ
ック（ＡＰ１２０Ｃ）を３ｐｐｍ添加し撹拌した後、得
られた沈殿物を固液分離した。処理液のセレンの濃度を
ＩＣＰ装置で測定すると、０．０５３ｐｐｍであった。
【００３１】実施例６ セレンを、０．１４ｐｐｍ含む実排水に、除去剤Ａ：２
００ｐｐｍを添加し２分間攪拌後、３％塩化アルミニウ
ム２０００ｐｐｍを添加し２分間攪拌した。この液に水
酸化カルシウムを添加しｐＨを６．０に調整した。次
に、高分子凝集剤ダイヤフロック（ＡＰ１２０Ｃ）を３
ｐｐｍ添加し撹拌した後、得られた沈殿物を固液分離し
た。処理液のセレンの濃度をＩＣＰ発光分光分析装置で
測定すると、０．０４５ｐｐｍであった。
００ｐｐｍを添加し２分間攪拌後、３％塩化アルミニウ
ム２０００ｐｐｍを添加し２分間攪拌した。この液に水
酸化カルシウムを添加しｐＨを６．０に調整した。次
に、高分子凝集剤ダイヤフロック（ＡＰ１２０Ｃ）を３
ｐｐｍ添加し撹拌した後、得られた沈殿物を固液分離し
た。処理液のセレンの濃度をＩＣＰ発光分光分析装置で
測定すると、０．０４５ｐｐｍであった。
【００３２】実施例７ 実排水処理設備（セレン濃度０．２３ｐｐｍ）にて、除
去剤ＡをｐＨ調整槽に１００ｐｐｍ添加すると同時に、
塩化第二鉄（３７．５％水溶液）２０００ｐｐｍを添加
した。そのときのｐＨ調整槽はｐＨ５〜５．５の範囲に
保たれ、滞留時間は３０分であった。次に、凝集槽で高
分子凝集剤ダイヤフロック（ＡＰ１２０Ｃ）を３ｐｐｍ
添加された後、クラリファイヤーで固液分離された処理
水のセレンの濃度をＩＣＰ装置で測定すると、０．０５
５ｐｐｍであった。
去剤ＡをｐＨ調整槽に１００ｐｐｍ添加すると同時に、
塩化第二鉄（３７．５％水溶液）２０００ｐｐｍを添加
した。そのときのｐＨ調整槽はｐＨ５〜５．５の範囲に
保たれ、滞留時間は３０分であった。次に、凝集槽で高
分子凝集剤ダイヤフロック（ＡＰ１２０Ｃ）を３ｐｐｍ
添加された後、クラリファイヤーで固液分離された処理
水のセレンの濃度をＩＣＰ装置で測定すると、０．０５
５ｐｐｍであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 000005979 三菱商事株式会社 東京都千代田区丸の内２丁目６番３号 (72)発明者 辰巳 憲司 茨城県つくば市東１−１−１ 独立行政法 人産業技術総合研究所 つくばセンター内 (72)発明者 和田 愼二 茨城県つくば市東１−１−１ 独立行政法 人産業技術総合研究所 つくばセンター内 (72)発明者 湯川 恭啓 茨城県つくば市千現２−１−６ 三菱商事 プロジェクト開発部環境資源研究所内 Ｆターム(参考） 4D015 BA19 BB05 CA17 DB02 DB07 DB12 DB15 DB19 DB32 DC02 DC06 DC07 EA04 EA13 EA14 EA16 EA32 EA35 EA39 FA01 FA11 4D038 AA08 AB70 AB81 BB13 BB17 BB18 BB20
Claims (9)
- 【請求項１】 被処理水中に含まれるセレンを除去する
方法において、該水中に、リン酸イオン及び無害性多価
金属の存在下で、該被処理水のｐＨを４〜８の範囲に調
整して、該セレンを難溶性物質として沈殿させることを
特徴とするセレンの除去方法。 - 【請求項２】 被処理水中に含まれるセレンを除去する
方法において、リン酸イオン、無害性多価金属及びカル
ボキシル基含有親水性高分子物質及び／又はその加水分
解生成物の存在下で、該被処理水のｐＨを４〜８の範囲
に調整して、該セレンを難溶性物質として沈殿させるこ
とを特徴とするセレンの除去方法。 - 【請求項３】 該無害性多価金属が、鉄および／又はア
ルミニウムである請求項１〜２のいずれかの方法。 - 【請求項４】 該カルボキシル基含有親水性高分子物質
が、（ｉ）アルギン酸もしくはその塩からなるか又は
（ii）アルギン酸もしくはその塩と他のカルボキシル基
含有親水性高分子物質との混合物からなる請求項２〜３
のいずれかの方法。 - 【請求項５】 該水中に凝集剤を添加する請求項１〜４
のいずれかの方法。 - 【請求項６】 被処理水中に含まれるセレンを除去する
薬剤であって、（ｉ）リン酸化合物と（ii）カルボキシ
ル基含有親水性高分子物質及び／又はその加水分解生成
物とからなることを特徴とするセレン除去剤。 - 【請求項７】 被処理水中に含まれるセレンを除去する
薬剤であって、（ｉ）リン酸化合物と（ii）カルボキシ
ル基含有親水性高分子物質及び／又はその加水分解生成
物と（iii）無害性多価金属化合物とからなることを特
徴とするセレン除去剤。 - 【請求項８】 該カルボキシル基含有親水性高分子物質
が、（ｉ）アルギン酸もしくはその塩からなるか又は
（ii）アルギン酸もしくはその塩と他のカルボキシル基
含有親水性高分子物質との混合物からなる請求項６又は
７の除去剤。 - 【請求項９】 該リン酸化合物が、リン酸である請求項
６〜８のいずれかの除去剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001199807A JP2002307076A (ja) | 2000-12-28 | 2001-06-29 | セレンの除去方法及び除去剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000-402496 | 2000-12-28 | ||
| JP2000402496 | 2000-12-28 | ||
| JP2001199807A JP2002307076A (ja) | 2000-12-28 | 2001-06-29 | セレンの除去方法及び除去剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002307076A true JP2002307076A (ja) | 2002-10-22 |
Family
ID=26607176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001199807A Pending JP2002307076A (ja) | 2000-12-28 | 2001-06-29 | セレンの除去方法及び除去剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002307076A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010075849A (ja) * | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Denka Consult & Eng Co Ltd | 塩素含有微粉状廃棄物の処理方法 |
| JP2011072940A (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Chiyoda Kako Kensetsu Kk | 還元性セレン含有排水の処理方法 |
| JP2013119056A (ja) * | 2011-12-07 | 2013-06-17 | Taiheiyo Materials Corp | 排水処理剤 |
-
2001
- 2001-06-29 JP JP2001199807A patent/JP2002307076A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010075849A (ja) * | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Denka Consult & Eng Co Ltd | 塩素含有微粉状廃棄物の処理方法 |
| JP4723624B2 (ja) * | 2008-09-26 | 2011-07-13 | デンカエンジニアリング株式会社 | 塩素含有微粉状廃棄物の処理方法 |
| JP2011072940A (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Chiyoda Kako Kensetsu Kk | 還元性セレン含有排水の処理方法 |
| JP2013119056A (ja) * | 2011-12-07 | 2013-06-17 | Taiheiyo Materials Corp | 排水処理剤 |
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