JP2001325956A - アルカリ蓄電池とニッケル極板およびその製造方法 - Google Patents
アルカリ蓄電池とニッケル極板およびその製造方法Info
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Abstract
なく、高温雰囲気下における活物質利用率を向上させた
アルカリ蓄電池を提供するものである。 【解決手段】 3次元的に連なる空間を有するNi金属
多孔質基板の骨格表面に少なくともコバルト、イットリ
ウム、イッテルビウム、ルテチウムの単層あるいは積層
の酸化物層を形成するとともに、前記基板の孔部に水酸
化ニッケル粉末からなる活物質を充填した正極と、負極
と、セパレータと、およびアルカリ電解液とからなるア
ルカリ蓄電池を構成する。
Description
ウム蓄電池やニッケル・水素蓄電池等のアルカリ蓄電池
用ニッケル極板とそれを用いたアルカリ蓄電池に関する
ものである。
い、その電源として高容量化が強く望まれてきている。
これまでの高容量化の対応は、正,負極自体の高容量化
およびセパレータの薄膜化等によってなされてきた。特
にニッケル/水素蓄電池は、正極規制によって電池設計
がなされるため、正極板の高容量化が急務とされてい
た。
て用いられるニッケル極板について説明する。
は、ニッケル粉末を焼結して得た多孔度80%程度のニ
ッケルの多孔質焼結基板に硝酸ニッケル水溶液等のニッ
ケル塩溶液に含浸し、次いでこれをアルカリ水溶液中に
浸漬するなどしてアルカリ転換を施して、前記基板の孔
部に水酸化ニッケル活物質を生成させて製造する焼結式
極板がある。焼結基板の場合、多孔度をこれ以上向上さ
せるのは通常では困難であり、従って充填される水酸化
ニッケル量を簡単に増加させることができず、極板の高
容量化には適していない。
開昭60−131765号公報に球状水酸化ニッケル
を、スポンジ状基板の孔部に充填することが提案されて
いる。これによれば、基板に活物質を均一にかつ高密度
に充填することが可能になり、焼結式基板に比べ高容量
化に有効である。
イズは200〜500μm程度であり、この孔部に平均
粒径が約5μm〜150μmの球状水酸化ニッケルを活
物質として充填するため、金属多孔体基板の孔部に臨ん
で細孔を構成する導電性骨格と球状水酸化ニッケルとの
間には導電性が不十分な部分が存在する。
と、導電性骨格の酸素発生電位が低下し、十分な活物質
利用率を得ることはできない。
であり、常温における活物質利用率を低下させることな
く、高温雰囲気下における活物質利用率を向上させるこ
とができるアルカリ蓄電池を提供することを目的とす
る。
に本発明は、金属多孔質基板の孔部に臨んだ導電性骨格
の表面に少なくともコバルト、イットリウム、イッテル
ビウム、ルテチウムの単層あるいは積層の薄層を形成
し、前記多孔質基板の孔部に球状の水酸化ニッケルから
なる活物質を充填したアルカリ蓄電池用ニッケル極板で
ある。
低下させることなく、高温雰囲気下における活物質利用
率を向上させたものである。
は、3次元的に連なる空間を有するNi金属多孔質基板
の孔部に臨んだ導電性骨格の表面に少なくともコバル
ト、イットリウム、イッテルビウム、ルテチウムの単層
あるいは積層の酸化物層を形成するとともに、前記孔部
に球状の水酸化ニッケルからなる活物質を充填すること
で、活物質の充填密度および容量密度を向上させたアル
カリ蓄電池用ニッケル極板が得られる。
る空間を有するNi金属多孔質基板の表面を被覆させる
薄層の厚さを規定するものであり、10nmよりも薄い
層では導電性骨格の表面を十分に覆いきれず、また10
00nmよりも厚い層では導電性骨格と活物質との導電
性を低下させてしまう。そのことから、導電性骨格表面
の薄層の厚さは、10nm〜1000nmであることが
好ましい。
ケル粉末の粒径を規定したものであり、これとコバルト
化合物等の導電剤の組み合わせにより充填をすることで
充填密度および容量密度が従来品と比較して向上するニ
ッケル極が得られる。
る空間を有するNi金属多孔質基板の表面に少なくとも
コバルト、イットリウム、イッテルビウム、ルテチウム
の単層あるいは積層の酸化物層を形成するとともに、前
記孔部に球状の水酸化ニッケル粉末からなる活物質を充
填した正極と、負極とセパレータからなるアルカリ蓄電
池であり、導電性骨格表面での酸素発生電位の低下を抑
制し、常温における活物質利用率を低下させることな
く、高温雰囲気下における活物質利用率を向上させるこ
とができる。
基板をコバルト塩溶液、イットリウム塩溶液、イッテル
ビウム塩溶液、ルテチウム塩溶液の内、少なくとも1種
の溶液に、浸漬、乾燥する工程と、つづいてアルカリ水
溶液に浸漬して水酸化物に転換させる一連の操作を少な
くとも一回行い、酸素雰囲気下で熱処理を行う工程と、
前記基板に水酸化ニッケル粉末を主体とした活物質を充
填する工程とを有するニッケル極板の製造方法であり、
前記基板の骨格表面にコバルト、イットリウム、イッテ
ルビウム、ルテチウムの単層あるいは積層の酸化物層を
簡単な操作によって低コストで形成できる。
基板の孔部に臨んだ導電性骨格の表面の薄層は、コバル
ト塩溶液、イットリウム塩溶液、イッテルビウム塩溶
液、ルテチウム塩溶液の内、少なくとも1種を用い、電
解析出により水酸化物として前記基板の骨格表面に析出
させる操作を少なくとも一回行い、つづいて酸素雰囲気
下での熱処理を行う工程と、前記基板に水酸化ニッケル
粉末を主体とした活物質を充填する工程とを有するニッ
ケル極板の製造方法であり、前記基板の骨格表面にコバ
ルト、イットリウム、イッテルビウム、ルテチウムの単
層あるいは積層の酸化物層を電解析出させるので、均一
に骨格を覆うことができる。
孔質基板の骨格部分1に水酸化イットリウムを電解析出
させる。この電解析出の方法は、1モル/リットルのイ
ットリウム塩溶液を電析槽の中に入れ、ついでニッケル
多孔質極板を浸漬し、この多孔質極板をカソードとし、
対極をニッケル板として、これらの接触を防ぐためのポ
リエステル製ネットを両極間に配置する。電析条件は電
流密度5mA/cm2、電析時間を200(秒)で行っ
た。このときの電析量は、電析効率100%として通電
電気量から求めた。
えた本発明の金属多孔質基板を、第2工程として熱酸化
処理を施す。熱酸化処理条件は、アルカリ雰囲気下の乾
燥炉にて90℃、10分間、酸化処理を行ない、水洗、
乾燥した。
に平均粒径が約10μmの球状の水酸化ニッケル粉末を
100gと水酸化コバルト粉末を10gを、水で練合
し、活物質ペーストとして充填した。
リウムが導電性骨格を被覆している金属多孔質基板を用
い、活物質ペーストを充填した本発明の極板をA、比較
例として、電析処理なしの金属多孔質基板をB1、電析
処理なしの金属多孔質基板を用い、活物質ペーストに酸
化イットリウムを電析量と同じ量、外部添加し充填した
ニッケル極板をB2、イットリウムを内部添加した水酸
化ニッケル粉末を用いた活物質ペーストを電析処理なし
の金属多孔質基板に充填したニッケル極板をB3とし
た。
に示す。
みにし、所定の電池サイズ、たとえばAサイズ用に裁断
した。
たペーストをパンチングメタル基板の両面に塗着し、所
定の厚みにプレスし、所定の寸法に裁断した。
B2、B3のそれぞれと、負極板をポリプロピレンの不
織布製セパレータを間に介在して、渦巻状に構成した電
池群を外装缶に収納した。アルカリ電解液としては、従
来から通信機やコンピュータ用ニッケル−水素蓄電池に
使用されている濃度7.5mol/lの水酸化カリウム
に1mol/lの水酸化リチウムを混合したアルカリ電
解液を使用し、所定量注液して、定格容量2000mA
hのFAサイズの電池を組み立てた。これを周囲温度2
5℃で12時間放置後、初充放電(充電は0.1Cの電
流値で15時間、放電は0.2Cの電流値で4時間)行
い、ニッケル・水素蓄電池A,B1,B2,B3を得
た。正極板の内容を(表1)に示す。
のそれぞれについて、1.0Cの電流値で1.5時間充
電し、1.0放電の電流値で電池の端子電圧が1.0V
に至るまで放電し、25℃〜60℃までの充放電温度特
性を試験した結果を図2に示す。
電池B1〜B3よりも充電温度特性が向上していること
がわかる。これは、Ni金属多孔質基板の骨格表面での
酸素発生を被覆した酸化イットリウムが抑制することに
より、水酸化ニッケルのオキシ水酸化ニッケルへの充電
反応が十分行われる。
表面の被覆を酸化イットリウムで行なったが、酸化コバ
ルト,酸化イッテルビウム,酸化ルテチウムで行っても
同様な効果が得られる。
孔質基板の骨格部分に水酸化イッテルビウムを浸漬析出
させる。この浸漬析出の方法は、1モル/リットルのイ
ッテルビウム塩溶液の中に入れ、ついでニッケル多孔質
極板を浸漬し、80℃の温度雰囲気下で十分乾燥させた
後、1モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液中に浸
漬し、イッテルビウム塩を水酸化イッテルビウムに転換
させ、ついで、充分に水洗を行ないアルカリ溶液を除
去、乾燥を経て一連の操作を繰返すことで導電性骨格を
被覆する水酸化イッテルビウム層の厚みを制御した。
層を備えた本発明の金属多孔質基板を、実施例1と同
様、第2工程として熱酸化処理を施す。熱酸化処理条件
は、アルカリ雰囲気下の乾燥炉にて90℃、10分間、
酸化処理を行ない、充分に水洗し、80℃の温度雰囲気
下で充分に乾燥した。
に平均粒径が約10μmの球状の水酸化ニッケル粉末を
100gと水酸化コバルト粉末を10gを、水で練合
し、活物質ペーストとして充填した。電析処理をしなか
った金属多孔質基板をC0、浸漬析出処理を1回行なっ
た金属多孔質基板をC1、浸漬析出処理を3回行なった
金属多孔質基板をC2、浸漬析出処理を6回行なった金
属多孔質基板をC3、浸漬析出処理を10回行なった金
属多孔質基板をC4とした。(表2)に浸漬析出処理の
回数と被覆された酸化イッテルビウム層の厚みの関係を
示す。
mAhのAサイズのニッケル・水素蓄電池を得た。(表
3) に初期活物質利用率と高温(60℃)0.1C充電特性
の結果を示す
i金属多孔質基板の骨格表面を被覆している方が、充電
効率が高いことがわかる。これは、前述したNi金属多
孔質基板の骨格表面の酸素発生を、骨格表面を被覆する
ことで抑制し、水酸化ニッケルからオキシ水酸化ニッケ
ルへの充電反応が充分に行われることによる。
被覆している薄層の厚みが、1000nm以上になる
と、Ni金属多孔質基板の骨格表面と活物質である水酸
化ニッケル粉末との導電性が不十分になり、活物質の利
用率を低下させてしまう。よって、金属多孔質基板の骨
格表面を被覆する薄層の厚みは、10〜1000nmに
することが好ましい。
部に臨んだ導電性骨格の表面に少なくともコバルト、イ
ットリウム、イッテルビウム、ルテチウムの単層あるい
は積層の薄層を形成し、前記多孔質基板の孔部に球状の
水酸化ニッケル粉末からなる活物質を充填したアルカリ
蓄電池用ニッケル極板を用いた、本発明のアルカリ蓄電
池は、常温における活物質利用率を低下させることな
く、高温雰囲気下における活物質利用率を向上させるこ
とができる。
板の模式断面図
Claims (6)
- 【請求項1】3次元的に連なる空間を有するNi金属多
孔質基板の孔部に水酸化ニッケル粉末を主体とした活物
質を充填したニッケル極板であって、前記基板の骨格表
面に少なくともコバルト、イットリウム、イッテルビウ
ム、ルテチウムの単層あるいは積層の酸化物層が形成さ
れているニッケル極板。 - 【請求項2】酸化物層の厚みは、10nm〜1000n
mである請求項1記載のニッケル極板。 - 【請求項3】水酸化ニッケル粉末は、その粒径が5μm
〜150μmである請求項1記載のニッケル極板。 - 【請求項4】3次元的に連なる空間を有するNi金属多
孔質基板の骨格表面に少なくともコバルト、イットリウ
ム、イッテルビウム、ルテチウムの単層あるいは積層の
酸化物層を形成するとともに、前記基板の孔部に水酸化
ニッケル粉末からなる活物質を充填した正極と、負極
と、セパレータと、およびアルカリ電解液とからなるア
ルカリ蓄電池。 - 【請求項5】3次元的に連なる空間を有するNi金属多
孔質基板をコバルト塩溶液、イットリウム塩溶液、イッ
テルビウム塩溶液、ルテチウム塩溶液の内、少なくとも
1種の溶液に、浸漬、乾燥する工程と、前記基板をアル
カリ水溶液に浸漬して水酸化物に転換させる一連の操作
を少なくとも一回行い、酸素雰囲気下で熱処理を行う工
程と、前記基板に水酸化ニッケル粉末を主体とした活物
質を充填する工程とを有するニッケル極板の製造方法。 - 【請求項6】3次元的に連なる空間を有するNi金属多
孔質基板をコバルト塩溶液、イットリウム塩溶液、イッ
テルビウム塩溶液、ルテチウム塩溶液の内、少なくとも
1種を用い、電解析出により水酸化物として前記基板の
骨格表面に析出させる操作を少なくとも一回行い、酸素
雰囲気下で熱処理を行う工程と、前記基板に水酸化ニッ
ケル粉末を主体とした活物質を充填するニッケル極板の
製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000146546A JP3941341B2 (ja) | 2000-05-18 | 2000-05-18 | アルカリ蓄電池とニッケル極板 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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JP2001325956A true JP2001325956A (ja) | 2001-11-22 |
JP3941341B2 JP3941341B2 (ja) | 2007-07-04 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3941341B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004342519A (ja) * | 2003-05-16 | 2004-12-02 | M & G Eco Battery Institute Co Ltd | ペースト式薄型電極を用いた電池とその製造方法 |
-
2000
- 2000-05-18 JP JP2000146546A patent/JP3941341B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2004342519A (ja) * | 2003-05-16 | 2004-12-02 | M & G Eco Battery Institute Co Ltd | ペースト式薄型電極を用いた電池とその製造方法 |
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JP3941341B2 (ja) | 2007-07-04 |
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