JP2001323384A

JP2001323384A - 金属表面処理方法

Info

Publication number: JP2001323384A
Application number: JP2000141313A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Chihara; 裕史千原; Kenji Tsuge; 建二柘植; Yutaka Konose; 豊木ノ瀬; Takahiro Nagayama; 高広永山; Toru Hatake; 透畠
Original assignee: Nippon Chemical Industrial Co Ltd; Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Chemical Industrial Co Ltd; Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 2000-05-15
Filing date: 2000-05-15
Publication date: 2001-11-22
Anticipated expiration: 2020-05-15
Also published as: JP4429474B2

Abstract

(57)【要約】【課題】金属、特に鉄系金属表面と亜鉛系金属表面、
又は、鉄系表面、亜鉛系表面とアルミニウム系表面を同
時に有する金属成型物のカチオン型電着塗装に好適なリ
ン酸亜鉛皮膜を形成させ、かつクローズドシステムにも
好適な金属表面処理方法を提供する。【解決手段】酸性リン酸亜鉛水溶液を用いて浸漬処理
で化成処理する方法において、促進剤として亜硝酸亜鉛
を５重量％〜４０重量％含み、重量基準で、ナトリウム
イオンを０〜１００ｐｐｍ、硫酸イオンを０〜５０ｐｐ
ｍ含む亜硝酸亜鉛水溶液を用いることを特徴とする金属
表面処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は自動車車体、家庭電
化製品、スチール家具等の金属成型物に対しリン酸亜鉛
化成被膜処理を行う方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、自動車車体、家庭電化製品、ス
チール家具等の金属成型物に対しては、塗装前にリン酸
亜鉛皮膜処理が行われている。処理方式としては、スプ
レー法と浸漬法が一般的であるが、被処理物が自動車車
体のように袋部構造を有し、かつ塗装後の耐食性が重視
される場合には、一般に浸漬方法による化成処理とカチ
オン型電着塗料による塗装が採用されている。また被塗
物素材も鉄系表面と亜鉛系表面を同時に有する素材が採
用されている。

【０００３】従来の金属のリン酸亜鉛化成処理は、一般
に脱脂→水洗→水洗→皮膜化成→水洗→水洗からなる工
程で行われている。皮膜化成段階では、皮膜化成や処理
液の持ち出しによる処理液成分の消費に応じて薬剤の補
給を行い、処理液中の亜鉛をはじめとする各種の金属イ
オン濃度、全酸度、酸比等を一定になるように管理して
いる。また、皮膜化成促進剤として通常亜硝酸ナトリウ
ム水溶液を供給して、処理液中の亜硝酸イオン濃度を一
定にするように管理している。しかし上記の管理方法に
あっては、皮膜化成に不要なナトリウムイオンを加えて
いることになり、また処理液中の亜硝酸イオンは酸化さ
れて硝酸イオンに変化することにより、処理液中の硝酸
イオン濃度を増加させることになる。

【０００４】ところで現在一般に採用されているリン酸
塩化成ラインでは、上記のように処理液の一部が持ち出
しの形で水洗工程にでていくので、持ち出しによる消費
に応じた補給を行えば、処理液中にナトリウムイオンお
よび硝酸イオンは必要以上に蓄積せず、処理液組成のイ
オン濃度の均衡は維持される。しかし、上記の処理液の
一部が持ち出しの形で次の水洗工程へでていく量が少な
くなり、補給する薬剤の組成が化成処理ラインの条件に
合わず一部の組成が蓄積増加する場合には、処理液組成
のイオンの消費・供給の均衡が崩れる。例えばナトリウ
ムイオンおよび硝酸イオンが異常に蓄積し、その結果、
黄錆やスケ発生などの化成不良を来たすことがある。従
って、もし皮膜化成の促進剤として亜硝酸ナトリウムを
用いず、亜硝酸を使用できればナトリウムイオンの蓄積
はさけられるが亜硝酸は不安定で通常の条件では存在せ
ず利用できない。

【０００５】また、前記のような化成処理ラインでは、
処理液の持ち出し分を多量の水で洗い流し、これを装置
外に排出するので、水質資源の立場からも問題のあると
ころである。そこでこのような問題点を解決するものと
して、水洗工程を多段水洗とし、後段でオーバーフロー
する水洗水を前段の水洗水として供給することにより、
水洗水の供給量を減少させる方法や、化成処理ラインよ
り排出される水洗水を、逆浸透膜処理法や蒸発法を用い
てクローズドシステムにし水洗水を回収し、再度化成処
理液の補給薬剤や水洗水として再利用する方法がとられ
ている。しかしこれらの方法においても、上記リン酸亜
鉛化成処理液の促進剤として亜硝酸ナトリウム水溶液を
補給すると、ナトリウムイオンが処理液に蓄積する傾向
にありクローズドシステム化においての大きな問題点と
なっている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、金
属、特に鉄系金属表面と亜鉛系金属表面を同時に有する
金属成型物のカチオン型電着塗装に好適なリン酸亜鉛皮
膜を形成させ、かつクローズドシステムにも好適な金属
表面処理方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の金属表面処理方
法は、酸性リン酸亜鉛水溶液を用いて浸漬処理で化成処
理する方法において、促進剤として亜硝酸亜鉛を５重量
％〜４０重量％含み、重量基準で、ナトリウムイオンを
０〜１００ｐｐｍ、硫酸イオンを０〜５０ｐｐｍ含む亜
硝酸亜鉛水溶液を用いることを特徴とするものである。
上記の酸性リン酸水溶液は、亜鉛イオン０．５〜２ｇ／
ｌ、リン酸イオン５〜３０ｇ／ｌ、マンガンイオン０．
２〜２ｇ／ｌを含み、促進剤としての亜硝酸亜鉛を亜硝
酸イオンとして０．０５〜０．３ｇ／ｌ含むものであ
る。また先の酸性リン酸水溶液は、更にニッケルイオン
を０．３〜２ｇ／ｌ含んでもよく、また硝酸イオンを３
〜３０ｇ／ｌ含んでいてもよい。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の金属表面処理方法で使用
される促進剤としての亜硝酸亜鉛水溶液には、亜硝酸亜
鉛を５〜４０重量％、重量基準で、ナトリウムイオンを
０〜１００ｐｐｍ、硫酸イオンを０〜５０ｐｐｍ含んで
いる。

【０００９】このような亜硝酸亜鉛水溶液の製造は、硫
酸亜鉛と亜硝酸カルシウムを反応させて亜硝酸水溶液を
生成させる第１工程、次いで得られた亜硝酸水溶液を精
製する第２工程より得られるものである。上記第１工程
における反応温度は、室温〜５０℃である。反応時間は
特に制限はされないが５〜１２０分程度である。

【００１０】この時、原料の硫酸亜鉛と亜硝酸カルシウ
ムを混合する際のＺｎとＣａのモル比が異なると亜硝酸
亜鉛水溶液中に溶存する硫酸イオン、カルシウムイオン
の残存量が異なる．Ｃａ／Ｚｎの好ましい混合モル比は
０．５〜１．５であり、更に好ましくは、０．７〜１．
０である。即ち，Ｃａ／Ｚｎモル比が０．５未満では亜
硝酸亜鉛水溶液中に溶存する硫酸イオンが５％以上にな
り、その後の硫酸イオンの除去が困難となる。Ｃａ／Ｚ
ｎモル比が１．５を越えると溶存するカルシウムイオン
が３％以上となり、同様にその後のカルシウムイオンの
除去が困難になり好ましくない。上記反応で生ずる硫酸
カルシウムは、濾過分離する。この分離操作は反応終了
後、すぐにしてもよいし、第２工程の濾過分離操作時に
同時にしてもよい。

【００１１】次いで、第２工程において、上記第１工程
で得られた反応液に溶存する硫酸イオン量に対して当量
よりも僅かに過剰のバリウムイオンを添加することによ
り、硫酸イオンを除去し精製する。具体的には反応後に
溶存する硫酸イオンに対して当量〜１．５倍当量、好ま
しくは当量〜１．２倍当量を添加するのがよい。また、
バリウムイオンの添加は上記第１工程の反応時に、反応
後に溶存するであろう硫酸イオン量に対して、予め所定
量のバリウムイオンを添加してもよい。なお、バリウム
イオンを供給する化合物としては特に限定はないが、水
酸化バリウムを使用することが好ましい。

【００１２】本発明の金属表面処理方法では、上記製造
法により製造された亜硝酸亜鉛水溶液を促進剤として使
用する。上記促進剤としては、水溶液中に亜硝酸亜鉛５
〜４０重量％の濃度のものを使用する。前記促進剤中の
亜硝酸亜鉛の濃度が５％未満であると、皮膜化成処理時
に補給する促進剤溶液量が多量になり好ましくない。一
方４０％を越えるものは、その製造時に不純物としての
カルシウムイオン量や硫酸イオン量が多くなり、化成被
膜に悪影響を及ぼすので好ましくない。本発明におい
て、亜硝酸亜鉛を５〜４０重量％含むとは、亜硝酸の濃
度として５〜４０重量％の範囲内であることを意味す
る。

【００１３】前記促進剤としての亜硝酸亜鉛水溶液中の
不純物としてのナトリウムイオンと硫酸イオンの許容量
は、重量基準で、ナトリウムイオン濃度は１００ｐｐｍ
以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、より好ましくは５ｐ
ｐｍ以下であり、硫酸イオン濃度は５０ｐｐｍ以下、好
ましくは２０ｐｐｍ以下でなければならない。各々のイ
オン濃度を上回ると、促進剤の補給によりリン酸亜鉛化
成処理液中にナトリウムイオンおよび硫酸イオンが蓄積
し、化成処理性に悪影響を与えるため好ましくない。特
に多段水洗方式や逆浸透膜処理方法や蒸発方法による水
洗水の低減化や再利用を目的とするクローズドシステム
を採用した金属表面処理装置により化成被膜処理を施す
設備を用いた場合においては、その悪影響は顕著であり
好ましくない。上記ナトリウムイオンの測定は、原子吸
光法によって行う。硫酸イオンの測定は、ＩＣＰ発光分
析法でイオウ（Ｓ）を測定し、硫酸イオンに換算する。

【００１４】本発明の亜硝酸亜鉛水溶液において、カル
シウムイオンは、リン酸亜鉛化成処理液と混合した場合
にリン酸カルシウムとして表面処理液中でスラッジ化す
るので、これを定期的に回収すれば処理浴中に蓄積する
ことはないが、カルシウムイオンが多く溶存する場合は
処理浴中に生成するスラッジ量も多くなるので、なるべ
く少ない方が好ましい。溶存カルシウムイオンは１重量
％以下が好ましい。

【００１５】本発明の処理方法における処理浴中の亜硝
酸イオンの濃度管理は、上記亜硝酸亜鉛水溶液を使用
し、その処理ラインに応じた特定の濃度範囲に保つこと
が必要であり、これは上記処理浴に対し、上記の補充用
亜硝酸亜鉛水溶液を連続的あるいは周期的に添加するこ
とにより達成される。この補充用亜硝酸亜鉛の添加割合
は、酸性リン酸亜鉛皮膜処理液の亜硝酸濃度を決定する
ことにより通常決定される。

【００１６】本発明においては、化成処理槽内のナトリ
ウムイオン濃度が重量基準で１００００ｐｐｍであれば
良好な化成被膜が得られるので、化成処理槽内のナトリ
ウムイオン濃度がこの範囲内であれば、安価な亜硝酸ナ
トリウム水溶液を上記亜硝酸亜鉛水溶液に混合して添加
することもできる。上記亜硝酸ナトリウム水溶液の添加
量は、亜硝酸量を基準として、添加する亜硝酸量中１５
重量％以下であることが好ましい。好ましくは、１０重
量％以下である。１５重量％を超えると、化成処理槽内
のナトリウムイオンが蓄積することがある。

【００１７】この亜硝酸イオン濃度の測定方法は通常、
発酵工業分野で使用されるアインホルン発酵管またはそ
の類似構造器具でもって、固形のスルファミン酸を使用
することにより、亜硝酸亜鉛からの窒素を簡易に定量的
に発生させ且つ捕集でき、その捕集量より上記処理液中
の亜硝酸イオン濃度を算出できることに基づき、リン酸
塩処理工業分野での実用的手法として行われている方法
で測定できる（特開昭５１−８８４４２号公報）。この
方法によりトーナー値として測定される値は、トーナー
値１ポイントが亜硝酸イオン濃度約４４ｍｇ／Ｌに相当
する。

【００１８】本発明の処理方法が適用できる酸性リン酸
亜鉛化成処理液には特に制限はなく、通常用いられてい
る酸性リン酸亜鉛化成処理液の全てに適用できる。好ま
しい処理液組成は亜鉛イオン０．５〜２ｇ／ｌ、好まし
くは０．７〜１．２ｇ／ｌ、リン酸イオン５〜３０ｇ／
ｌ、好ましくは１０〜２０ｇ／ｌ、マンガンイオン０．
２〜２ｇ／ｌ、好ましくは０．３〜１．２ｇ／ｌを含む
ものである。

【００１９】更に上記酸性リン酸亜鉛処理液には、ニッ
ケルイオンを０．３〜２ｇ／ｌ、好ましくは０．５〜
１．５ｇ／ｌ、および／またはＨＦ換算でフッ素化合物
０．０５〜３ｇ／ｌ、好ましくは０．３〜１．５ｇ／ｌ
含むことにより耐食性を向上できる。上記亜鉛イオン、
マンガンイオン、ニッケルイオン及びフッ化イオンの測
定は、ＩＣＰ発光分析法で行う。

【００２０】亜鉛イオンが０．５ｇ／ｌ未満では、リン
酸塩皮膜にスケや黄錆が発生し、塗装後の耐食性が低下
する恐れがある。また２ｇ／ｌを越えると亜鉛系金属表
面を有する金属成型物に対しては、塗装密着性が低下す
る恐れがある。リン酸イオンが５ｇ／ｌ未満では浴組成
の変動が大きくなり、安定して良好な皮膜を形成できな
くなる恐れがある。、また３０ｇ／ｌを越えても、より
以上の格別の効果の向上は期待できず、薬品の使用量が
多くなって経済的に不利である。

【００２１】マンガンイオンが０．２ｇ／ｌ未満では、
亜鉛系金属表面を有する場合、塗装密着性、塗装後の耐
食性が低下する恐れがある。一方２ｇ／ｌを越えても、
格別の効果が得られず経済的に不利なものとなる。ニッ
ケルイオンをマンガンイオンと併用することによって化
成皮膜性能が更に向上し、塗装の密着性および耐食性が
マンガンイオン単独使用の場合に比べて更に向上する。
フッ化合物の含有量（ＨＦ換算）が０．０５ｇ／ｌ未満
であると、浴組成の変動が大きくなり、安定して良好な
皮膜を形成できなくなる恐れがある。また含有量が３ｇ
／ｌを越えても、より以上の格別の効果の向上がなく、
経済的に不利なものとなる。

【００２２】上記酸性リン酸亜鉛処理液には、硝酸イオ
ンが３〜３０ｇ／ｌ含まれるものであってもよい。硝酸
イオンが３０ｇ／ｌを超えると、リン酸塩皮膜にスケや
黄錆が発生することがある。

【００２３】本発明の処理方法において、処理液の遊離
酸度は０．５〜２．０ポイントであることが好ましい。
処理液の遊離酸度は処理液を１０ｍｌ採取し、ブロムフ
ェノールブルーを指示薬として、０．１Ｎ苛性ソーダで
滴定することにより求めることができる。０．５ポイン
ト未満であると処理液の安定性が低下する。また、２．
０ポイントを越えるとソルトスプレーテストにおける耐
食性が低下する恐れがある。

【００２４】本発明の金属表面処理方法は、金属鋼板や
その成型物に使用されるが、特に亜鉛系金属表面と鉄系
金属表面、又は、鉄系表面、亜鉛系表面とアルミニウム
系表面のように異種金属表面を有するものや、自動車車
体のように袋部構造を多く持つ複雑な成型物の金属表面
処理に適している。これらの金属表面処理においては、
本発明方法の促進剤を使用することにより、ナトリウム
イオンの蓄積がなくなり、安定した化成性を示すため、
異種金属間の処理性の差や、袋部内の化成性の低下によ
る耐食性の低下等を招くことがなくなり好適である。

【００２５】本発明の金属表面処理方法は、上記の処理
液と本発明の促進剤を用いて、浸漬処理で金属表面処理
する。この時の処理温度は、一般的な処理温度を採用す
ることができる。例えば２０〜７０℃の範囲内で適宜選
択することができる。処理時間としては、通常、１０秒
以上でよく、好ましくは３０秒以上であり、より好まし
くは１〜３分である。自動車車体のように袋部構造を多
く持つ複雑な成型物を処理する場合には、上記のように
浸漬処理を行った後、２秒間以上、好ましくは５〜４５
秒スプレー処理することが好ましい。浸漬処理時に付着
したスラッジを洗い落とすために、スプレー処理は長時
間であることが好ましい。本発明においては、浸漬処理
のみならず、その後にスプレー処理を行うことも含むも
のである。

【００２６】本発明の処理方法を適用する前処理装置と
しては、通常用いられている全ての装置に適用できる
が、特に逆浸透膜処理や、蒸発処理によりクローズドシ
ステム化もしくは水洗水の使用を軽減するようにした前
処理装置に好適である。これら装置においては、従来よ
り大きな問題であった不必要なナトリウムイオンの蓄積
を大幅に改善でき、その結果、従来より安定した処理性
を長期にわたって維持でき、処理液の更新頻度の大幅な
低下や、更新を必要としなくすることができる。

【００２７】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。調製例１亜硝酸亜鉛水溶液の調製硫酸亜鉛７水塩（試薬特級）５４０ｇをイオン交換水に
溶解して、硫酸亜鉛水溶液１０００ｇを調製した。この
溶液の硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ₄ ）濃度は３０．０重量％で
あった。３０重量％亜硝酸カルシウム水溶液（ＣＡＮＩ
−３０；日産化学社製）６６０ｇを先に調製した硫酸亜
鉛水溶液に加えた（反応のＣａ／Ｚｎモル比は０．
８）。次いで、常温で１時間攪拌を継続した。このスラ
リーの一部を採取して濾過し、ろ液中のカルシウムイオ
ンと硫酸イオンとを分析した。その結果、ろ液中のカル
シウムイオンが１００７ｐｐｍ、硫酸イオンが１７７２
３ｐｐｍ、ナトリウムイオンが３ｐｐｍであった。次
に、硫酸イオンに対して１．１倍当量のバリウムイオン
を水酸化バリウム水溶液として、先程のスラリーに添加
して１時間攪拌を継続した。攪拌終了後、全量を濾過し
て、亜硝酸亜鉛水溶液を得た。この水溶液は、ＮＯ₂ １
０．５重量％、Ｚｎ８．６重量％、硫酸イオン１４．３
ｐｐｍ、ナトリウムイオン３ｐｐｍ、カルシウムイオン
９２７ｐｐｍであった。

【００２８】下記組成の表面処理液：Ｚｎ：１０００ｐｐｍＮｉ：１０００ｐｐｍＭｎ：６００ｐｐｍＳｉＦ₆ ：１０００ｐｐｍＮＯ₃ ：６０００ｐｐｍＰＯ₄ ：１５０００ｐｐｍに対して、亜硝酸濃度が一定になる様に、ＮＯ₂ として
２７重量％含むＮａＮＯ ₂ 水溶液、及び、上記調製例１
で得られた亜硝酸亜鉛水溶液で長期処理し、下記項目に
ついて評価を行った。

【００２９】１．処理条件遊離酸：０．８全酸：２０〜２２処理温度：４３±２℃ トーナー：２．５〜３．０処理液の遊離酸度は、処理液を１０ｍｌ採取し、ブロム
フェノールブルーを指示薬として、０．１Ｎ苛性ソーダ
で滴定することにより求めた。処理液の全酸は、処理液
をピペットにて１０ｍｌ採取し、フェノールフタレイン
を指示薬として、０．１Ｎ水酸化ナトリウムで滴定し、
ピンク色に着色する変化点までに要した０．１Ｎ水酸化
ナトリウムの量（ｍｌ）を全酸とした。

【００３０】２．評価項目浴中Ｎａイオン量測定：原子吸光ＡＴＯＭＩＣＡＢ
ＳＯＲＰＴＩＯＮＳＰＥＣＴＲＯＭＥＴＥＲ３３０
０（ＰＥＲＫＩＮＥＬＭＥＲ社製）により測定化成皮膜評価外観：目視にて評価皮膜重量：蛍光Ｘ線システム３０７０Ｅリガク製結晶サイズ：ＳＥＭ（×１５００倍）ＪＳＭ−５３１
０ＪＥＯＬ製

【００３１】実施例１表面処理液中のナトリウムイオ
ン濃度の影響上記表面処理液中において、ナトリウムイオン濃度を変
化させ、下記鉄板について評価を行った。鉄板（サイズ／種類）：７０×１５０ｍｍ／ＳＰＣ（冷
延鋼板）＆ＧＡ（亜鉛鋼板）ＳＰＣ鋼板の結果を表１に、ＧＡ鋼板の結果を表２に示
した。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】参考例１Ｎａイオン蓄積量の測定１（Ｎ
ａＮＯ₂ 水溶液）上記処理条件下において、更に皮膜として消費される成
分（リン酸、亜鉛等）を補給しながら、ＳＰＣ基板（７
０×１５０ｍｍ）の処理を行った。通常ラインでの各種液量Ａ：化成槽容量１２０トンＢ：ＮａＮＯ₂ 水溶液（亜硝酸濃度２７重量％、ナトリ
ウム濃度１３重量％）の使用量１５０ｍｌ／一台Ｃ：台あたり、亜鉛使用量６０ｇＤ：台あたり、化成液持ち出し量１０Ｌ（基板１枚当た
りの持ち出し量２ｍＬ、５０００枚処理）この工程を１ターンオーバーとして、３度繰り返し（３
ターンオーバー）、計１５０００枚について処理した。
上記化成液持ち出しを回収しない場合、ＮａＮＯ ₂ 水溶
液は亜硝酸濃度２７％、ナトリウム濃度１３％であり、
化成槽内のナトリウム濃度は３９００ｐｐｍで安定し
た。ナトリウム濃度３９００ｐｐｍは、実施例１の結果
より、良好な化成皮膜が得られることがわかる。

【００３５】参考例２Ｎａイオン蓄積量の測定２（Ｎ
ａＮＯ₂ 水溶液）上記化成液持ち出し１０ＬをｐＨ６．８、電導度２３４
μＳ／ｃｍの工業用水９０Ｌで希釈し、オーバーフロー
水洗水モデルとした。これを、リン酸でｐＨ３に調整
し、逆浸透装置として市販のＬＦ１０膜モジュールを用
いたメンブレンマスターＲＵＷ−５Ａ（日東電工社製）
を用いて、処理温度２５〜３０℃、圧力１．０〜１．１
ＭＰａ、濃縮液循環流量６．２〜６．３Ｌ／分、透過液
流量０．３〜０．６Ｌ／分の処理条件で逆浸透膜処理を
実施し、濃縮液１０Ｌと透過液９０Ｌを得た。この濃縮
液のナトリウムの回収率は、９３％であった。その後、
回収した濃縮液は化成液に戻した。この工程を３度繰り
返し（３ターンオーバー）、計１５０００枚について処
理した。上記参考例１と同じＮａＮＯ₂ 水溶液（亜硝酸
濃度２７重量％、ナトリウム濃度１３重量％）を使用し
た場合、使用につれ濃度は上がり続けた。最終的には、
ナトリウム５６０００ｐｐｍまで到達することになっ
た。ナトリウム５６０００ｐｐｍは、実施例１の結果よ
り、良好な化成皮膜が得られないことがわかる。

【００３６】実施例２Ｎａイオン蓄積量の測定（Ｚｎ
ＮＯ₂ 水溶液）調製例１の亜硝酸亜鉛水溶液を使用する場合、参考例１
と亜硝酸濃度を同等にするために、台あたり３８６ｍｌ
の添加が必要であった。この際、亜鉛は３３ｇ添加され
る。この亜鉛は、化成皮膜として消費される。参考例２
の逆浸透膜処理を実施した場合、ナトリウムの蓄積は
３．３ｐｐｍとなった。

【００３７】実施例３Ｎａイオン蓄積量の測定（Ｎａ
ＮＯ₂ 水溶液及びＺｎＮＯ₂ 水溶液）参考例１のＮａＮＯ₂ 水溶液／調製例１の亜硝酸亜鉛水
溶液を、亜硝酸量１／９にて使用すると、添加量：１５
／３４７ｍｌ（ナトリウム：１．９５ｇ）となり、参考
例２の逆浸透膜処理を実施した場合、化成槽内ナトリウ
ム濃度は５５７０ｐｐｍ（回収率９３％）となった。参
考例１のＮａＮＯ₂ 水溶液と亜硝酸亜鉛水溶液を亜硝酸
量１／９にて使用することにより、化成槽内のナトリウ
ム濃度を適正な範囲（３６００〜７５００ｐｐｍ）に、
制御することが可能となることがわかる。

【００３８】

【発明の効果】本発明の金属表面処理方法は、良好なリ
ン酸亜鉛皮膜を形成することができ、かつ、クローズド
システムにも好適に用いることができる。本発明の金属
表面処理方法によって得られるリン酸亜鉛皮膜は、金
属、特に鉄系金属表面と亜鉛系金属表面を同時に有する
金属成形物、又は、鉄系表面、亜鉛系表面及びアルミニ
ウム系表面を同時に有する金属成型物のカチオン型電着
塗装に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者柘植建二東京都品川区南品川４丁目１番15号日本ペイント株式会社内 (72)発明者木ノ瀬豊東京都江東区亀戸９丁目11番１号日本化学工業株式会社研究開発本部内 (72)発明者永山高広東京都中央区日本橋小舟町４番１号伊場仙ビル７階日本化学工業株式会社営業本部内 (72)発明者畠透東京都江東区亀戸９丁目11番１号日本化学工業株式会社研究開発本部内Ｆターム(参考） 4K026 AA02 AA07 AA09 AA22 BA04 BB07 BB10 CA13 CA18 CA23 CA28 CA32 CA33 DA03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸性リン酸亜鉛水溶液を用いて浸漬処理
で化成処理する方法において、促進剤として亜硝酸亜鉛
を５重量％〜４０重量％含み、重量基準で、ナトリウム
イオンを０〜１００ｐｐｍ、硫酸イオンを０〜５０ｐｐ
ｍ含む亜硝酸亜鉛水溶液を用いることを特徴とする金属
表面処理方法。
【請求項２】酸性リン酸亜鉛水溶液が亜鉛イオン０．
５〜２ｇ／ｌ、リン酸イオン５〜３０ｇ／ｌ、マンガン
イオン０．２〜２ｇ／ｌを含み、促進剤としての亜硝酸
亜鉛を亜硝酸イオンとして０．０５〜０．３ｇ／ｌ含む
ことを特徴とする請求項１記載の金属表面処理方法。
【請求項３】酸性リン酸亜鉛水溶液がニッケルイオン
を０．３〜２ｇ／ｌ含むことを特徴とする請求項１また
は２に記載の金属表面処理方法。
【請求項４】酸性リン酸亜鉛水溶液が硝酸イオンを３
〜３０ｇ／ｌ含むことを特徴とする請求項１〜３いずれ
かに記載の金属表面処理方法。
【請求項５】被処理物が鉄系表面と亜鉛系表面、又
は、鉄系表面、亜鉛系表面及びアルミニウム系表面の金
属表面を有することを特徴とする請求項１〜４いずれか
に記載の金属表面処理方法。