JP2001323121A

JP2001323121A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2001323121A
Application number: JP2000141060A
Authority: JP
Inventors: Makoto Matsumoto; 誠松本; Masa Matsuda; 政松田; Akihiro Omura; 昭洋大村
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2000-05-15
Filing date: 2000-05-15
Publication date: 2001-11-20

Abstract

(57)【要約】【課題】難燃性、耐衝撃性および熱安定性に優れ、か
つ特にリサイクル使用時におけるこれらの物性の低下が
小さい難燃性熱可塑性樹脂組成物の提供。【解決手段】ゴム質重合体を含有するグラフト共重合
体と、ビニル系（共）重合体とからなる熱可塑性樹脂組
成物に対し、難燃剤、酸化アンチモンおよびフッ素系樹
脂の各特定量を含有せしめてなり、かつ、スウェル比が
１．３〜３．０の範囲である難燃性熱可塑性樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性、耐衝撃性
および熱安定性に優れ、かつ特にリサイクル使用時にお
けるこれらの物性の低下が小さい難燃性熱可塑性樹脂組
成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ樹脂に代表されるスチレン系樹脂
は、すぐれた機械的性質、成形加工性および電気絶縁性
を有することから、家庭電気機器、ＯＡ機器および自動
車などの各部品を始めとする広範な分野で使用されてい
る。しかしながら、スチレン系樹脂を含むプラスチック
スの大半は易燃性であるため、安全性の問題で難燃化に
対し種々の技術が案出されてきた。

【０００３】一般的に、プラスチックスの難燃化手法と
しては、難燃化効率の高い塩素または臭素系難燃剤と酸
化アンチモンとを組合せて樹脂に配合することにより、
難燃化する方法が採用されている。

【０００４】しかし、従来の塩素または臭素系難燃剤を
含む難燃性スチレン系樹脂組成物は、リサイクル時に難
燃性低下や衝撃強度の低下を生じるため、特に再生回数
が増加した場合や再生材比率が高い場合に、十分な難燃
性や衝撃性を得ることができないという問題があった。

【０００５】難燃性スチレン系樹脂組成物のリサイクル
性を向上させる技術として、例えば特開平７−２９０４
５４号公報に、難燃性ポリスチレン樹脂をリサイクルす
る際にさらに難燃剤を添加することにより、難燃性の低
下を抑制する方法が開示されているが、この方法では、
リサイクル品の物性低下や色調低下が招かれるという問
題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
達成されたものである。

【０００７】したがって、本発明の目的は、難燃性、耐
衝撃性および熱安定性に優れ、かつ特にリサイクル使用
時におけるこれらの物性の低下が小さい難燃性熱可塑性
樹脂組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、スチレン系樹脂に対
して、難燃剤、酸化アンチモンおよびフッ素系樹脂を配
合することにより、上記目的が効率的に達成されること
を見出し、本発明に到達した。

【０００９】すなわち、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組
成物は、ゴム質重合体（ａ）に対し、芳香族ビニル系単
量体（ｂ）、シアン化ビニル系単量体（ｃ）およびその
他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）から選ばれた１
種以上の単量体をグラフト共重合せしめたグラフト共重
合体（Ａ）と、芳香族ビニル系単量体（ｂ）、シアン化
ビニル系単量体（ｃ）およびその他の共重合可能なビニ
ル系単量体（ｄ）から選ばれた１種以上の単量体からな
るビニル系（共）重合体（Ｂ）とを、（Ａ）：（Ｂ）の
重量比が１０：９０〜６０：４０の範囲となる割合で含
む熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）１００重量部に対し、難燃
剤（II）１〜３０重量部、酸化アンチモン（III）０．
５〜１５重量部およびフッ素系樹脂（IV）０．０１〜５
重量部を含有せしめてなり、かつ、スウェル比が１．３
〜３．０の範囲であることを特徴とする。

【００１０】なお、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
においては、上記ゴム質重合体（ａ）の重量平均粒子径
が０．１〜０．５μｍであり、かつ上記グラフト共重合
体（Ａ）におけるゴム質重合体（ａ）の含有量が２０〜
８０重量％であること、上記グラフト共重合体（Ａ）を
構成する単量体組成が、芳香族ビニル系単量体（ｂ）１
０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）０〜５
０重量％およびその他の共重合可能なビニル系単量体
（ｄ）０〜９０重量％からなること、上記ビニル系
（共）重合体（Ｂ）を構成する単量体組成が、芳香族ビ
ニル系単量体（ｂ）１０〜９０重量％、シアン化ビニル
系単量体（ｃ）０〜５０重量％およびその他の共重合可
能なビニル系単量体（ｄ）０〜９０重量％からなるこ
と、および上記フッ素系樹脂（IV）がポリテトラフルオ
ロエチレンであることが、いずれも好ましい条件として
挙げられる。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の難燃性熱可塑性
樹脂組成物について詳細に説明する。

【００１２】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物におけ
るベースポリマは、ゴム質重合体（ａ）に対し、芳香族
ビニル系単量体（ｂ）、シアン化ビニル系単量体（ｃ）
およびその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）から
選ばれた１種以上の単量体をグラフト共重合せしめたグ
ラフト共重合体（Ａ）と、芳香族ビニル系単量体
（ｂ）、シアン化ビニル系単量体（ｃ）およびその他の
共重合可能なビニル系単量体（ｄ）から選ばれた１種以
上の単量体からなるビニル系（共）重合体（Ｂ）とを含
む熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）である。

【００１３】上記グラフト共重合体（Ａ）に用いられる
ゴム質重合体（ａ）には特に制限はなく、ジエン系ゴ
ム、アクリル系ゴムおよびエチレン系ゴムなどを使用す
ることができる。これらゴム質重合体（ａ）の具体例と
しては、ポリブタジエン、ポリ（ブタジエン−スチレ
ン）、ポリ（ブタジエン−アクリロニトリル）、ポリイ
ソプレン、ポリ（ブタジエン−アクリル酸ブチル）、ポ
リ（ブタジエン−メタクリル酸メチル）、ポリ（アクリ
ル酸ブチル−メタクリル酸メチル）、ポリ（ブタジエン
−アクリル酸エチル）、エチレン−プロピレンラバー、
エチレン−プロピレン−ジエンラバー、ポリ（エチレン
−イソプレン）およびポリ（エチレン−アクリル酸メチ
ル）などが挙げられる。これらのゴム質重合体（ａ）
は、１種または２種以上の混合物で使用される。これら
のゴム質重合体（ａ）のなかでも、ポリブタジエン、ポ
リ（ブタジエン−スチレン）、ポリ（ブタジエン−アク
リロニトリル）およびエチレン−プロピレンラバーが、
耐衝撃性の点で好ましく用いられる。

【００１４】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）を
構成するゴム質重合体（ａ）の重量平均粒子径には特に
制限はないが、０．１〜０．５μｍの範囲であることが
好ましい。

【００１５】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）お
よびビニル系（共）重合体（Ｂ）に用いる芳香族ビニル
系単量体（ｂ）には特に制限はなく、具体例としてはス
チレン、α−メチルスチレン、オルソメチルスチレン、
パラメチルスチレン、パラ−ｔ−ブチルスチレンおよび
ハロゲン化スチレンなどが挙げられ、これらは１種また
は２種以上を用いることができる。これら芳香族ビニル
系単量体（ｂ）なかでも、スチレンおよびα−メチルス
チレンが好ましく、スチレンが特に好ましく用いられ
る。

【００１６】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）お
よびビニル系（共）重合体（Ｂ）に用いるシアン化ビニ
ル系単量体（ｃ）には特に制限はなく、具体例としては
アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどが挙げ
られ、これらは１種または２種以上用いることができ
る。これらシアン化ビニル系単量体（ｃ）なかでも、ア
クリロニトリルが耐衝撃性の点で好ましく用いられる。

【００１７】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）お
よびビニル系（共）重合体（Ｂ）に用いる共重合可能な
その他のビニル系単量体（ｄ）には特に制限はなく、具
体例としては（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブ
チル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アク
リル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸クロロメチ
ル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチルなどの炭素数
１〜６のアルキル基または置換アルキル基を持つ（メ
タ）アクリル酸エステル化合物、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミドなどのマレイミド化合物、マレイン酸などの不飽
和ジカルボン酸、無水マレイン酸などの不飽和ジカルボ
ン酸無水物およびアクリルアミドなどの不飽和アミド化
合物に代表される共重合可能なビニル化合物などを挙げ
ることができ、これらは単独ないし２種以上を用いるこ
とができる。

【００１８】グラフト共重合体（Ａ）に用いる単量体組
成としては、芳香族ビニル系単量体（ｂ）１０〜９０重
量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）０〜５０重量％、
およびその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）０〜
９０重量％からなることが好ましい。より好ましくは、
芳香族ビニル系単量体（ｂ）２０〜８０重量％、シアン
化ビニル系単量体（ｃ）０〜４０重量％、および共重合
可能なその他のビニル系単量体（ｄ）０〜８０重量％で
ある。

【００１９】本発明におけるビニル系（共）重合体
（Ｂ）を構成する芳香族ビニル系単量体（ｂ）、シアン
化ビニル系単量体（ｃ）および必要に応じて共重合可能
なその他のビニル系単量体（ｄ）の組成には特に制限は
ないが、成形性および耐衝撃性のバランスをとる点で、
芳香族ビニル系単量体（ｂ）１０〜９０重量％、シアン
化ビニル系単量体（ｃ）０〜５０重量％、およびその他
の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）０〜９０重量％で
あることが好ましい。さらに好ましくは、芳香族ビニル
系単量体（ｂ）２０〜８０重量％、シアン化ビニル系単
量体（ｃ）０〜４０重量％、および共重合可能なその他
のビニル系単量体（ｄ）０〜８０重量％の範囲である。

【００２０】本発明の熱可塑性樹脂（Ｉ）を構成するグ
ラフト共重合体（Ａ）とビニル系（共）重合体（Ｂ）と
の混合比は、（Ａ）：（Ｂ）の重量比が１０：９０〜６
０：４０、好ましくは２０：８０〜５０：５０の範囲と
なる割合である。グラフト共重合体（Ａ）の割合が上記
の範囲未満もしくはビニル系（共）重合体（Ｂ）の割合
が上記の範囲を越えると、衝撃強度が低下する傾向とな
る。また、グラフト共重合体（Ａ）の割合が上記の範囲
を越えると、溶融粘度が上昇して成形性が悪くなる傾向
が招かれる。

【００２１】また、グラフト共重合体（Ａ）におけるゴ
ム質重合体（ａ）の含有量には特に制限はないが、２０
〜８０重量％、特に３５〜６０重量％の範囲にあること
が好ましい。ゴム質重合体（ａ）の含有量が上記の範囲
未満では、得られる難燃性熱可塑性樹脂組成物の衝撃強
度が低下する傾向を生じ、上記の範囲を越えると、溶融
粘度が上昇して成形性が悪くなる傾向を生じる。

【００２２】なお、グラフト共重合体（Ａ）に配合され
る単量体混合物は、そのすべてがゴム質重合体（ａ）と
結合してグラフト化している必要はなく、単量体混合物
の単量体同士で結合し、グラフト化していない重合体と
して含まれていてもよい。しかし、グラフト率は好まし
くは、１０〜１００％、特に２０〜５０％の範囲にある
ことが好ましい。

【００２３】本発明におけるビニル系（共）重合体
（Ｂ）の還元粘度（ηｓｐ／ｃ）には特に制限はない
が、０．１〜０．８ｄｌ／ｇ、特に０．３〜０．７ｄｌ
／ｇの範囲にあることが好ましい。還元粘度が上記の範
囲以外の場合には、耐衝撃性が低下するか、或いは溶融
粘度が上昇して成形性が悪くなりやすい傾向を生じる。

【００２４】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）お
よびビニル系（共）重合体（Ｂ）の製造方法には特に制
限はなく、塊状重合、溶液重合、懸濁重合および乳化重
合などのいずれであってもよい。製造時における単量体
の仕込方法にも特に制限はなく、初期一括仕込み、単量
体の一部または全てを連続仕込み、あるいは単量体の一
部または全てを分割仕込みのいずれの方法を用いてもよ
い。

【００２５】次に、本発明において使用する難燃剤（I
I）は、特に限定されるものではないが、添加型である
ハロゲン系難燃剤であることが好ましい。

【００２６】ハロゲン系難燃剤としては、例えば臭素化
ビスフェノール系エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェ
ノールＡ、そのオリゴマー、および臭素化トリアジン系
難燃剤などが好ましく使用され、臭素化ビスフェノール
系エポキシ樹脂の使用がより好ましい。

【００２７】本発明における難燃剤（II）の添加量は、
熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）１００重量部に対し、１〜３
０重量部、特に３〜２５重量部の範囲であることが、難
燃性、耐衝撃性、熱安定性および耐熱性のバランス点で
好ましい。難燃剤（II）の添加量が上記の範囲未満では
難燃性が十分でなく、上記の範囲を越えると得られる熱
可塑性樹脂の機械的強度および熱安定性が低下する傾向
が招かれる。

【００２８】本発明で使用する酸化アンチモン（III）
としては、三酸化アンチモンおよび四酸化アンチモンな
どが好ましく、より好ましくは三酸化アンチモンであ
る。三酸化アンチモンの製造法自体には特に限定はな
い。

【００２９】本発明における酸化アンチモン（III）の
添加量は、熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し０．
５〜１５重量部、特に１〜１０重量部の範囲であること
が好ましい。酸化アンチモン（III）の添加量が上記の
範囲未満では難燃性が十分でなく、上記の範囲を越える
と得られる熱可塑性樹脂の機械的強度が低下する傾向を
生じる。

【００３０】本発明において使用するフッ素系樹脂（I
V）は、特に限定されるものではないが、ポリテトラフ
ルオロエチレンが好ましい。ポリテトラフルオロエチレ
ンには特に限定はないが、粉末または水性分散体が好ま
しく使用される。

【００３１】本発明におけるフッ素系樹脂（IV）の添加
量は、熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し０．０１
〜５重量部、特に０．０５〜４．５重量部の範囲である
ことが好ましい。フッ素系樹脂（IV）の添加量が上記の
範囲未満では、得られる難燃性樹脂組成物のスウェル比
が１．３以下となって、リサイクル時の難燃性が十分で
なく、また上記の範囲を越えると、得られる熱可塑性樹
脂組成物の耐衝撃性が低下する傾向を生じる。

【００３２】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、後
述する方法で測定したスウェル比が１．３〜３．０、特
に１．４〜２．５の範囲にあることが好ましい。得られ
る難燃性樹脂組成物のスウェル比が上記の範囲以外で
は、リサイクル時の難燃性が不十分となるか、或いは耐
衝撃性が低下する傾向を生じる。

【００３３】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の製造
方法に関しては特に制限はなく、熱可塑性樹脂（Ｉ）、
難燃剤（II）、酸化アンチモン（III）およびフッ素系
樹脂（IV）を、例えばバンバリミキサー、ロール、エク
ストルーダーおよびニーダーなどで溶融混練することに
より製造することができる。

【００３４】なお、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
には、本発明の目的を損なわない範囲で、各種の熱可塑
性樹脂やエラストマー類を配合することにより、成形用
樹脂組成物として性能をさらに改良することができる。

【００３５】また、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
には、必要に応じてヒンダードフェノール系、含硫黄化
合物系、含リン有機化合物系などの酸化防止剤、フェノ
ール系、アクリレート系などの熱安定剤、ベンゾトリア
ゾール系、ベンソフェノン系、サクシレート系などの紫
外線吸収剤、有機ニッケル系、ヒンダードアミン系など
の光安定剤などの各種安定剤、高級脂肪酸の金属塩類、
高級脂肪酸アミド類などの滑剤、フタル酸エステル類、
リン酸エステル類などの可塑剤、三酸化アンチモン、五
酸化アンチモンなどの難燃助剤、カーボンブラック、顔
料および染料などを添加することもできる。

【００３６】さらに、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成
物には、各種の補強剤や充填剤を添加することもでき
る。

【００３７】上記によって得られた本発明の難燃性熱可
塑性樹脂組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形、
真空成形、圧縮成形およびガスアシスト成形などの現在
熱可塑性樹脂の成形に用いられる公知の方法によって成
形することができ、成形方法自体は特に制限されるもの
ではない。

【００３８】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、本
来の難燃性、耐衝撃性および熱安定性に優れており、か
つ特にリサイクル使用時におけるこれらの物性の低下が
小さいという特徴を有することから、これらの特徴を生
かして、難燃性樹脂が広く使用され、かつリサイクル使
用される各種の分野、特にＯＡ機器、家電機器などのハ
ウジングおよびそれらの部品類として好適に使用するこ
とができる。

【００３９】

【実施例】以下に、本発明を実施例および比較例にてさ
らに詳細に説明するが、これをもって本発明を制限する
ものではない。なお、実施例および比較例中、特にこと
わりのない限り「部」または「％」で表示したものは、
すべて重量比率を表わしたものである。

【００４０】また、難燃性熱可塑性樹脂組成物の特性に
ついて、分析方法を下記する。（１）重量平均ゴム粒子径「ＲｕｂｂｅｒＡｇｅＶｏｌ．８８ｐ．４８４〜
４９０（１９６０）ｂｙＥ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，Ｐ．
Ｈ．Ｂｉｄｄｉｓｏｎ」記載のアルギン酸ナトリウム法
によって求めた。すなわち、アルギン酸ナトリウムの濃
度によりクリーム化するポリブタジエン粒子径が異なる
ことを利用して、クリーム化した重量割合とアルギン酸
ナトリウム濃度の累積重量分率より累積重量分率５０％
の粒子径を求めた。（２）グラフト率グラフト共重合体の所定量（ｍ）にアセトンを加えて３
時間還流し、この溶液を８８００ｒ／ｍｉｎ（１０００
０Ｇ）で４０分間遠心分離した後、不溶分を濾取し、こ
の不溶分を６０℃で５時間減圧乾燥して、重量（ｎ）を
測定した。グラフト率は、下記式より算出した。

【００４１】グラフト率（％）＝｛［（ｎ）−（ｍ）×
Ｌ］／［（ｍ）×Ｌ］｝×１００ここで、Ｌはグラフト共重合体のゴム含有量である。（３）還元粘度ηｓｐ／ｃサンプル１ｇにアセトン２００ｍｌを加えて３時間還流
し、この溶液を８８００ｒ／ｍｉｎ（１００００Ｇ）で
４０分間遠心分離した後、不溶分を濾過する。濾液をロ
ータリーエバポレーターで濃縮し、析出物（アセトン可
溶分）を６０℃で５時間減圧乾燥後、０．４ｇ／１００
ｍｌ（メチルエチルケトン、３０℃）に調整し、ウベロ
ーデ粘度計を用いηｓｐ／ｃを測定した。（４）アイゾット衝撃強度ＡＳＴＭＤ２５６の規定に準拠し、１２．７ｍｍノッ
チ付き、２３℃の条件で測定した。（５）ＭＦＲ（メルトフローレート値）ＩＳＯ１１３３（２２０℃、９８Ｎ荷重）に準拠して測
定した。（６）難燃性ＵＬ規格９４法（米国：ＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓＬ
ａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＩｎｃ，規格）に準拠し、試
験片厚み１．５ｍｍの条件で測定した。（７）スウェル比上記ＭＦＲの測定条件にて押し出される樹脂サンプルの
膨らみ具合を測定、評価した。具体的には、上記ＭＦＲ
の測定条件にて、樹脂を５０ｍｍ押出した後、切り取
り、平らなところに置く。５分間静置後、樹脂サンプル
の中央部（両端から２５ｍｍ）の径を測定した。２回測
定し、その平均値を計算して、次式により算出した。

【００４２】スウェル比＝［押し出された樹脂サンプル
径（２回の平均値）］／［オリフィス径（２．０９５ｍ
ｍ）］［参考例１］グラフト共重合体（Ａ）の製造方法窒素置換した反応器に、純水１２０部、ブドウ糖０．５
部、ピロリン酸ナトリウム０．５部、硫酸第一鉄０．０
０５部およびポリブタジエンラテックス（ゴム粒子径
０．３μｍ，ゲル含有率８５％）６０部（固形分換算）
を仕込み、撹拌しながら反応器内の温度を６５℃に昇温
した。内温が６５℃に達した時点を重合開始としてモノ
マ（スチレン３０部およびアクリロニトリル１０部）お
よびｔ−ドデシルメルカプタン０．３部からなる混合物
を５時間かけて連続滴下した。同時に並行してクメンハ
イドロパーオキサイド０．２５部，オレイン酸カリウム
２．５部および純水２５部からなる水溶液を７時間かけ
て連続滴下し、反応を完結させた。

【００４３】得られたスチレン系共重合体ラテックスを
硫酸で凝固し、苛性ソーダで中和した後、洗浄、濾過、
乾燥してグラフト共重合体（Ａ）Ａ１を得た。このスチ
レン系グラフト共重合体（Ａ）Ａ１のグラフト率は３５
％、樹脂成分のηｓｐ／ｃは０．３５ｄｌ／ｇであっ
た。［参考例２］ビニル系（共）重合体（Ｂ）の製造方法容量が２０リットルで、バッフルおよびファウドラ型撹
拌翼を備えたステンレス製オートクレーブに、メタクリ
ル酸メチル２０重量％、アクリルアミド８０重量％から
なる共重合体０．０５部をイオン交換水１６５部に溶解
した溶液を４００ｒｐｍで撹拌し、系内を窒素ガスで置
換した。次に、アクリロニトリル３０部、スチレン５．
０部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．４６部、２，２’
−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３
９部および２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．
０５部の混合溶液を反応系を撹拌しながら添加し、５８
℃に昇温し重合を開始した。重合開始から１５分が経過
した後、オートクレーブ上部に備え付けた供給ポンプか
らのスチレン６５部を１１０分かけて添加した。この
間、反応温度を６５℃まで昇温した。スチレンの反応系
への添加を終了した後、５０分かけて１００℃まで昇温
した。

【００４４】以降は、通常の方法にしたがって、反応系
の冷却、ポリマーの分離、洗浄、乾燥を行ない、ビニル
系（共）重合体（Ｂ）Ｂ１を得た。このビニル系（共）
重合体（Ｂ）Ｂ１のηｓｐ／ｃは０．５３ｄｌ／ｇであ
った。［参考例３］難燃剤（II）臭素化ビスフェノール系エポキシ樹脂“プラサーム”Ｅ
ＰＲ−１６（大日本インキ化学社製）を準備した。［参考例４］酸化アンチモン（III）三酸化アンチモン“Ｔｉｍｏｎｏｘ”（ＡＮＺＯＮ社
製）を準備した。［参考例５］フッ素系樹脂（IV）下記２種類のフッ素系樹脂を準備した。

【００４５】＜IV−１＞ポリテトラフルオロエチレン“ポリフロン”Ｄ−２Ｃ
（ダイキン工業社製）粒子径０．１５〜０．３５μｍ，６０％水溶液＜IV−２＞ポリテトラフルオロエチレン“ポリフロン”Ｆ２０１
（ダイキン工業社製）ＡＳＴＭＤ１４５７で測定の粒子径（二次）０．５ｍ
ｍ。［実施例１〜３］参考例で示したグラフト共重合体
（Ａ）、ビニル系（共）重合体（Ｂ）、難燃剤（II）、
酸化アンチモン（III）およびフッ素系樹脂（IV）を、
それぞれ表１に示した配合比で混合し、ベント付３０ｍ
ｍφ２軸押出機（池貝製ＰＣＭ−３０）を使用して樹脂
温度２３０℃で溶融混練し、押出しを行うことによっ
て、ペレット状の難燃性熱可塑性樹脂組成物を製造し
た。次いで、射出成形機により、シリンダー温度２３０
℃、金型温度６０℃で試験片を成形し、上記条件で物性
を測定し、得られた測定結果を表１に示した。

【００４６】また、射出成形した試験片を粉砕機で粉砕
し、この粉砕品を射出成形機により、シリンダー温度２
３０℃、金型温度６０℃でリサイクル成形することによ
り得られた試験片について、上記条件で物性を測定した
結果（リサイクル特性）を表１に併せて示した。［比較例１〜６］参考例で示したグラフト共重合体
（Ａ）、ビニル系（共）重合体（Ｂ）、難燃剤（II）、
酸化アンチモン（III）およびフッ素系樹脂（IV）を、
それぞれ表１に示した配合比で混合し、実施例と同様の
方法で成形して得られた試験片について、各物性を測定
し、その測定結果を表１に併記した。

【００４７】また、射出成形した試験片を粉砕機で粉砕
し、この粉砕品を実施例と同様の方法でリサイクル成形
することにより得られた試験片について、上記条件で物
性を測定した結果（リサイクル特性）を表１に併記し
た。

【００４８】

【表１】表１の結果からは、次のことが明らかである。すなわ
ち、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物（実施例１〜
３）は、いずれも本来の難燃性、耐衝撃性および熱安定
性に優れるばかりか、リサイクル時の難燃性が保たれて
おり、かつリサイクル後の耐衝撃性にも優れるものであ
る。

【００４９】また、ビニル系（共）重合体（Ｂ）の配合
量が９０重量部を越えるもの（比較例３）は、耐衝撃性
が劣る傾向となる。

【００５０】難燃剤（II）の添加量が１重量部未満のも
の（比較例４）は、難燃性に劣り、３０重量部を越える
もの（比較例６）は、耐衝撃性に劣るものとなる。

【００５１】酸化アンチモン（III）の添加量が０．５
重量部未満のもの（比較例５）は、難燃性に劣るものと
なる。

【００５２】一方、フッ素系樹脂（IV）が０．０１重量
部未満のもの（比較例１）は、スウェル比が１．３以下
となってリサイクル時の難燃性に劣り、５重量部を越え
るもの（比較例２）は、耐衝撃性に劣るものとなる。

【００５３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の難燃性熱
可塑性樹脂組成物は、本来の難燃性、耐衝撃性および熱
安定性に優れており、かつ特にリサイクル使用時におけ
るこれらの物性の低下が小さいという特徴を有すること
から、これらの特徴を生かして、難燃性樹脂が広く使用
され、かつリサイクル使用される各種の分野、特にＯＡ
機器、家電機器などのハウジングおよびそれらの部品類
として好適に使用することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 51:04 Ｃ０８Ｌ 51:04 27:12） 27:12）Ｆターム(参考） 4J002 BC06X BD154 BG10X BN14W BN15W BN16W CD123 DE127 EC046 FD020 FD050 FD060 FD070 FD090 FD130 FD133 FD136 FD137 GC00 GN00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ゴム質重合体（ａ）に対し、芳香族ビニ
ル系単量体（ｂ）、シアン化ビニル系単量体（ｃ）およ
びその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）から選ば
れた１種以上の単量体をグラフト共重合せしめたグラフ
ト共重合体（Ａ）と、芳香族ビニル系単量体（ｂ）、シ
アン化ビニル系単量体（ｃ）およびその他の共重合可能
なビニル系単量体（ｄ）から選ばれた１種以上の単量体
からなるビニル系（共）重合体（Ｂ）とを、（Ａ）：
（Ｂ）の重量比が１０：９０〜６０：４０の範囲となる
割合で含む熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）１００重量部に対
し、難燃剤（II）１〜３０重量部、酸化アンチモン（II
I）０．５〜１５重量部およびフッ素系樹脂（IV）０．
０１〜５重量部を含有せしめてなり、かつ、スウェル比
が１．３〜３．０の範囲であることを特徴とする難燃性
熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】上記ゴム質重合体（ａ）の重量平均粒子
径が０．１〜０．５μｍであり、かつ、上記グラフト共
重合体（Ａ）におけるゴム質重合体（ａ）の含有量が２
０〜８０重量％であることを特徴とする請求項１に記載
の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】上記グラフト共重合体（Ａ）を構成する
単量体組成が、芳香族ビニル系単量体（ｂ）１０〜９０
重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）０〜５０重量％
およびその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）０〜
９０重量％からなることを特徴とする請求項１または２
に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】上記ビニル系（共）重合体（Ｂ）を構成
する単量体組成が、芳香族ビニル系単量体（ｂ）１０〜
９０重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）０〜５０重
量％およびその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）
０〜９０重量％からなることを特徴とする請求項１〜３
のいずれか１項に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】上記フッ素系樹脂（IV）が、ポリテトラ
フルオロエチレンであることを特徴とする請求項１〜４
のいずれか１項に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。