JP2001314765A - アルコキシル化用触媒およびその製造方法並びにこの触媒を用いるアルキレンオキサイド付加物の製造方法 - Google Patents
アルコキシル化用触媒およびその製造方法並びにこの触媒を用いるアルキレンオキサイド付加物の製造方法Info
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い触媒活性を有し、高分子量ポリアルキレ
ングリコールの副生を抑制しながら、狭い付加モル分布
を有するアルキレンオキサイド付加物を製造することが
でき、尚且つ、反応組成物からの回収が容易なアルコキ
シル化用触媒およびその製造方法を提供する。 【解決手段】 ６Ａ族、７Ａ族および８族から選ばれる
少なくとも１種の金属の化合物、マグネシウム化合物お
よびアルミニウム化合物を含有する原料水溶液と、沈殿
剤水溶液とを混合することにより、前記金属を含む沈殿
物を生成させ、前記沈殿物を噴霧乾燥して球状粒子とし
た後、前記沈殿物を焼成することにより、真球度０．９
〜１．０、平均粒径２０〜１５０μｍ、比表面積５０〜
４００ｍ 2／ｇの球状粒子であるアルコキシル化用触媒
を得る。
ングリコールの副生を抑制しながら、狭い付加モル分布
を有するアルキレンオキサイド付加物を製造することが
でき、尚且つ、反応組成物からの回収が容易なアルコキ
シル化用触媒およびその製造方法を提供する。 【解決手段】 ６Ａ族、７Ａ族および８族から選ばれる
少なくとも１種の金属の化合物、マグネシウム化合物お
よびアルミニウム化合物を含有する原料水溶液と、沈殿
剤水溶液とを混合することにより、前記金属を含む沈殿
物を生成させ、前記沈殿物を噴霧乾燥して球状粒子とし
た後、前記沈殿物を焼成することにより、真球度０．９
〜１．０、平均粒径２０〜１５０μｍ、比表面積５０〜
４００ｍ 2／ｇの球状粒子であるアルコキシル化用触媒
を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルコキシル化用
触媒およびその製造方法並びにこの触媒を用いるアルキ
レンオキサイド付加物の製造方法に関する。
触媒およびその製造方法並びにこの触媒を用いるアルキ
レンオキサイド付加物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】活性水素を有する有機化合物またはエス
テル類にアルキレンオキサイドを付加した化合物は、界
面活性剤、溶剤などの化学品原料として広く用いられて
いる。特に、アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、ア
ミン、アルキルフェノールなどを、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイド
によってポリアルコキシル化したものは、非イオン界面
活性剤として広範に活用されている。
テル類にアルキレンオキサイドを付加した化合物は、界
面活性剤、溶剤などの化学品原料として広く用いられて
いる。特に、アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、ア
ミン、アルキルフェノールなどを、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイド
によってポリアルコキシル化したものは、非イオン界面
活性剤として広範に活用されている。
【０００３】このようなアルキレンオキサイド付加物に
おいては、アルキレンオキサイドの付加モル分布が狭い
付加物が、付加モル分布の広い付加物と比較して、起泡
力が高いなど多くの利点を備えている。アルキレンオキ
サイド付加物を得る方法としては、ホウ素、錫、アンチ
モン、鉄およびアルミニウムなどの金属のハロゲン化
物、燐酸、硫酸などの酸触媒を用いる方法が知られてい
る。しかし、このような酸触媒を用いる方法では、付加
モル分布が十分に狭くならず、ジオキサン、ジオキソラ
ン、ポリエチレングリコールのような副生物が多量に生
成し、しかも設備に対する腐食性が強くなる。
おいては、アルキレンオキサイドの付加モル分布が狭い
付加物が、付加モル分布の広い付加物と比較して、起泡
力が高いなど多くの利点を備えている。アルキレンオキ
サイド付加物を得る方法としては、ホウ素、錫、アンチ
モン、鉄およびアルミニウムなどの金属のハロゲン化
物、燐酸、硫酸などの酸触媒を用いる方法が知られてい
る。しかし、このような酸触媒を用いる方法では、付加
モル分布が十分に狭くならず、ジオキサン、ジオキソラ
ン、ポリエチレングリコールのような副生物が多量に生
成し、しかも設備に対する腐食性が強くなる。
【０００４】そこで、下記に示すように、各種の複合金
属酸化物を、狭い付加モル分布を有するアルキレンオキ
サイド付加物を製造するための固体触媒として用いるこ
とが提案されている。
属酸化物を、狭い付加モル分布を有するアルキレンオキ
サイド付加物を製造するための固体触媒として用いるこ
とが提案されている。
【０００５】１）特開平１−１６４４３７号公報：この
公報は、アルミニウムなどの金属イオンを添加した酸化
マグネシウムを触媒とすることにより、狭い付加モル分
布を有するアルキレンオキサイド付加物を製造する技術
を開示する。同公報には、例えば３質量％のアルミニウ
ムを含む酸化マグネシウム触媒が記載されている。
公報は、アルミニウムなどの金属イオンを添加した酸化
マグネシウムを触媒とすることにより、狭い付加モル分
布を有するアルキレンオキサイド付加物を製造する技術
を開示する。同公報には、例えば３質量％のアルミニウ
ムを含む酸化マグネシウム触媒が記載されている。
【０００６】２）特開平２−７１８４１号公報：この公
報は、焼成ハイドロタルサイトを触媒とすることによ
り、狭い付加モル分布を有するアルキレンオキサイド付
加物を製造する技術を開示する。この焼成ハイドロタル
サイトは、天然または合成のハイドロタルク石を焼成す
ることにより得られる。
報は、焼成ハイドロタルサイトを触媒とすることによ
り、狭い付加モル分布を有するアルキレンオキサイド付
加物を製造する技術を開示する。この焼成ハイドロタル
サイトは、天然または合成のハイドロタルク石を焼成す
ることにより得られる。
【０００７】３）特開平７−２２７５４０号公報：この
公報は、亜鉛、アンチモン、錫などを含有する酸化マグ
ネシウムを触媒とすることにより、アルキレンオキサイ
ド付加物を製造する技術を開示する。この触媒を使用す
れば、アルミニウムを添加した酸化マグネシウムを使用
した場合よりも触媒活性が低下するものの、副生物（ポ
リアルキレングリコール）の発生を抑制できる。
公報は、亜鉛、アンチモン、錫などを含有する酸化マグ
ネシウムを触媒とすることにより、アルキレンオキサイ
ド付加物を製造する技術を開示する。この触媒を使用す
れば、アルミニウムを添加した酸化マグネシウムを使用
した場合よりも触媒活性が低下するものの、副生物（ポ
リアルキレングリコール）の発生を抑制できる。
【０００８】４）特開平８−２６８９１９号公報：この
公報は、水酸化アルミニウム・マグネシウムを焼成した
アルミニウム・マグネシウム複合酸化物を触媒とするこ
とにより、狭い付加モル分布を有するアルキレンオキサ
イド付加物を製造する技術を開示する。
公報は、水酸化アルミニウム・マグネシウムを焼成した
アルミニウム・マグネシウム複合酸化物を触媒とするこ
とにより、狭い付加モル分布を有するアルキレンオキサ
イド付加物を製造する技術を開示する。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】このような複合金属酸
化物触媒を使用すれば、酸触媒を使用したときよりも狭
い付加モル分布を有するアルキレンオキサイド付加物が
得られ、ジオキサンなどの副生物の生成も抑制される。
特に、マグネシウムとアルミニウムの複合酸化物は、活
性も高く有用である。しかし、この触媒を用いるとポリ
アルキレングリコールが多量に副生するという問題があ
った。
化物触媒を使用すれば、酸触媒を使用したときよりも狭
い付加モル分布を有するアルキレンオキサイド付加物が
得られ、ジオキサンなどの副生物の生成も抑制される。
特に、マグネシウムとアルミニウムの複合酸化物は、活
性も高く有用である。しかし、この触媒を用いるとポリ
アルキレングリコールが多量に副生するという問題があ
った。
【００１０】これに対して、亜鉛などを含有する酸化マ
グネシウムは、ポリアルキレングリコールの副生を抑制
できることが報告されている（特開平７−２２７５４０
号公報）。特に問題となる副生物は、分子量数万の高分
子量ポリアルキレングリコールである。なぜならば、高
分子量ポリアルキレングリコールは、生成が微量であっ
ても、反応生成物からの触媒除去が困難となり、この生
成物を配合した製品の安定性が損なわれるなどの問題を
生じさせるからである。しかしながら、亜鉛などを含有
する酸化マグネシウムは、このような高分子量ポリアル
キレングリコールの副生を十分に抑制することはできな
かった。また、亜鉛などを含有する酸化マグネシウム
は、十分な触媒活性を有していないという問題をも有し
ていた。
グネシウムは、ポリアルキレングリコールの副生を抑制
できることが報告されている（特開平７−２２７５４０
号公報）。特に問題となる副生物は、分子量数万の高分
子量ポリアルキレングリコールである。なぜならば、高
分子量ポリアルキレングリコールは、生成が微量であっ
ても、反応生成物からの触媒除去が困難となり、この生
成物を配合した製品の安定性が損なわれるなどの問題を
生じさせるからである。しかしながら、亜鉛などを含有
する酸化マグネシウムは、このような高分子量ポリアル
キレングリコールの副生を十分に抑制することはできな
かった。また、亜鉛などを含有する酸化マグネシウム
は、十分な触媒活性を有していないという問題をも有し
ていた。
【００１１】また、アルコキシル化用触媒においては、
反応組成物からの触媒回収が容易であることが要求され
ている。これは、触媒回収が容易であると、触媒の再利
用が容易となり製造コストが低減されるからである。
反応組成物からの触媒回収が容易であることが要求され
ている。これは、触媒回収が容易であると、触媒の再利
用が容易となり製造コストが低減されるからである。
【００１２】そこで、本発明は、高い触媒活性を有し、
高分子量ポリアルキレングリコールの副生を抑制しなが
ら、狭い付加モル分布を有するアルキレンオキサイド付
加物を製造することができ、尚且つ、反応組成物からの
回収が容易なアルコキシル化用触媒およびその製造方法
を提供することを目的とする。
高分子量ポリアルキレングリコールの副生を抑制しなが
ら、狭い付加モル分布を有するアルキレンオキサイド付
加物を製造することができ、尚且つ、反応組成物からの
回収が容易なアルコキシル化用触媒およびその製造方法
を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明のアルコキシル化用触媒は、球状の金属酸化
物粒子であって、平均粒径が２０〜１５０μｍであり、
真球度が０．９〜１．０である。
め、本発明のアルコキシル化用触媒は、球状の金属酸化
物粒子であって、平均粒径が２０〜１５０μｍであり、
真球度が０．９〜１．０である。
【００１４】ここで、「平均粒径」とは数平均粒径であ
る。また、「真球度」とは、粒子の長径（ＤL）と短径
（ＤS）との比（ＤS／ＤL）で表される値である。な
お、「長径」は粒子の最長径であり、「短径」は前記長
径に対して垂直な方向の径である。
る。また、「真球度」とは、粒子の長径（ＤL）と短径
（ＤS）との比（ＤS／ＤL）で表される値である。な
お、「長径」は粒子の最長径であり、「短径」は前記長
径に対して垂直な方向の径である。
【００１５】このような触媒は、金属酸化物で構成され
ているため、酸触媒と比較して、狭い付加モル分布を有
するアルキレンオキサイド付加物を製造することができ
る。また、特定の平均粒径を有する球状粒子であるた
め、不定形粒子である場合と比較して、高い触媒活性を
達成しながら、高分子量ポリアルキレングリコールの副
生を抑制することができ、尚且つ、反応組成物からの回
収が容易であるという利点をも有する。
ているため、酸触媒と比較して、狭い付加モル分布を有
するアルキレンオキサイド付加物を製造することができ
る。また、特定の平均粒径を有する球状粒子であるた
め、不定形粒子である場合と比較して、高い触媒活性を
達成しながら、高分子量ポリアルキレングリコールの副
生を抑制することができ、尚且つ、反応組成物からの回
収が容易であるという利点をも有する。
【００１６】ここで、平均粒径を２０〜１５０μｍとし
たのは、２０μｍ未満であると、精製工程における濾過
性が著しく低下するほか、触媒のリサイクルを行う際の
沈降分離が困難になるからである。また、１５０μｍを
超えると、ロータリーキルンを用いて焼成を行う際の滞
留時間が保てないことにより、所望の触媒特性が得られ
なくなるほか、攪拌式の反応を行う際の反応槽内での分
散性が悪くなるからである。
たのは、２０μｍ未満であると、精製工程における濾過
性が著しく低下するほか、触媒のリサイクルを行う際の
沈降分離が困難になるからである。また、１５０μｍを
超えると、ロータリーキルンを用いて焼成を行う際の滞
留時間が保てないことにより、所望の触媒特性が得られ
なくなるほか、攪拌式の反応を行う際の反応槽内での分
散性が悪くなるからである。
【００１７】また、前記触媒の平均粒径は、好ましくは
２５〜１００μｍであり、更に好ましくは４０〜９０μ
ｍである。
２５〜１００μｍであり、更に好ましくは４０〜９０μ
ｍである。
【００１８】前記触媒の比表面積は、好ましくは５０〜
４００ｍ2／ｇ、更に好ましくは５０〜３００ｍ2／ｇ、
最も好ましくは６０〜２５０ｍ2／ｇである。比表面積
を５０〜４００ｍ2／ｇとすることにより、更に高い触
媒活性を得ることができる。なお、「比表面積」とは、
気体吸着によるＢＥＴ法で測定された表面積を、単位質
量当たりで表した値である。
４００ｍ2／ｇ、更に好ましくは５０〜３００ｍ2／ｇ、
最も好ましくは６０〜２５０ｍ2／ｇである。比表面積
を５０〜４００ｍ2／ｇとすることにより、更に高い触
媒活性を得ることができる。なお、「比表面積」とは、
気体吸着によるＢＥＴ法で測定された表面積を、単位質
量当たりで表した値である。
【００１９】次に、本発明のアルコキシル化用触媒の製
造方法は、少なくとも１種の金属の化合物を含有する原
料水溶液と、沈殿剤水溶液とを混合することにより、前
記金属を含む沈殿物を生成させ、前記沈殿物を乾燥して
平均粒径２２〜１６５μｍの球状粒子とした後、前記沈
殿物を焼成することを特徴とする。
造方法は、少なくとも１種の金属の化合物を含有する原
料水溶液と、沈殿剤水溶液とを混合することにより、前
記金属を含む沈殿物を生成させ、前記沈殿物を乾燥して
平均粒径２２〜１６５μｍの球状粒子とした後、前記沈
殿物を焼成することを特徴とする。
【００２０】このような製造方法によれば、前述の本発
明のアルコキシル化用触媒を製造することができる。ま
た、この製造方法においては、焼成前の沈殿物が球状粒
子であり、その安息角が小さいことから、焼成時に沈殿
物を連続フィードするような焼成装置（例えば、ロータ
リーキルンなど）を使用できるため、品質的に均一な触
媒を効率良く製造することができる。
明のアルコキシル化用触媒を製造することができる。ま
た、この製造方法においては、焼成前の沈殿物が球状粒
子であり、その安息角が小さいことから、焼成時に沈殿
物を連続フィードするような焼成装置（例えば、ロータ
リーキルンなど）を使用できるため、品質的に均一な触
媒を効率良く製造することができる。
【００２１】ここで、沈殿物球状粒子の平均粒径を２２
〜１６５μｍとしたのは、２２μｍ未満であると、この
沈殿物を焼成して得られる触媒の使用時、精製工程にお
ける濾過性が著しく低下するほか、触媒のリサイクルを
行う際の沈降分離が困難になるからである。また、１６
５μｍを超えると、ロータリーキルンを用いて焼成を行
う際の滞留時間が保てないことにより、所望の触媒特性
が得られなくなるほか、攪拌式の反応を行う際の反応槽
内での分散性が悪くなるからである。
〜１６５μｍとしたのは、２２μｍ未満であると、この
沈殿物を焼成して得られる触媒の使用時、精製工程にお
ける濾過性が著しく低下するほか、触媒のリサイクルを
行う際の沈降分離が困難になるからである。また、１６
５μｍを超えると、ロータリーキルンを用いて焼成を行
う際の滞留時間が保てないことにより、所望の触媒特性
が得られなくなるほか、攪拌式の反応を行う際の反応槽
内での分散性が悪くなるからである。
【００２２】また、前記沈殿物球状粒子の平均粒径は、
好ましくは２５〜１６５μｍ、更に好ましくは３０〜１
１０μｍ、最も好ましくは４５〜１００μｍである。
好ましくは２５〜１６５μｍ、更に好ましくは３０〜１
１０μｍ、最も好ましくは４５〜１００μｍである。
【００２３】次に、本発明のアルキレンオキサイド付加
物の製造方法は、本発明のアルコキシル化用触媒を用い
て、有機化合物にアルキレンオキサイドを付加すること
を特徴とする。
物の製造方法は、本発明のアルコキシル化用触媒を用い
て、有機化合物にアルキレンオキサイドを付加すること
を特徴とする。
【００２４】
【発明の実施の形態】本発明のアルコキシル化用触媒
は、アルコキシル化活性を発現し得るものであれば、そ
の組成を特に限定するものではないが、６Ａ族、７Ａ族
および８族から選ばれる少なくとも１種の金属（以下、
この金属を「第３成分」ともいう。）と、マグネシウム
と、アルミニウムとを含有することが好ましい。
は、アルコキシル化活性を発現し得るものであれば、そ
の組成を特に限定するものではないが、６Ａ族、７Ａ族
および８族から選ばれる少なくとも１種の金属（以下、
この金属を「第３成分」ともいう。）と、マグネシウム
と、アルミニウムとを含有することが好ましい。
【００２５】このような特定の金属組成とすることで、
触媒の活性点構造が、優れた反応特異性を達成し得るよ
うな構造となる。従って、この活性点構造による効果
と、前述した触媒粒子の形状による効果とが同時に得ら
れるため、更に高い触媒活性が得られ、且つ、高分子量
ポリアルキレングリコールの生成を更に十分に抑制する
ことができる。
触媒の活性点構造が、優れた反応特異性を達成し得るよ
うな構造となる。従って、この活性点構造による効果
と、前述した触媒粒子の形状による効果とが同時に得ら
れるため、更に高い触媒活性が得られ、且つ、高分子量
ポリアルキレングリコールの生成を更に十分に抑制する
ことができる。
【００２６】また、前記触媒においては、前記第３成分
が、クロム、モリブデン、マンガン、テクネチウム、
鉄、コバルト、ニッケルおよびルテニウムからなる群よ
り選ばれる少なくとも１種の金属であることが好まし
い。これらのなかで、クロム、マンガンおよび鉄が好ま
しく、マンガンが特に好ましい。
が、クロム、モリブデン、マンガン、テクネチウム、
鉄、コバルト、ニッケルおよびルテニウムからなる群よ
り選ばれる少なくとも１種の金属であることが好まし
い。これらのなかで、クロム、マンガンおよび鉄が好ま
しく、マンガンが特に好ましい。
【００２７】また、前記触媒においては、マグネシウム
とアルミニウムとの原子比が、Ａｌ／（Ｍｇ＋Ａｌ）に
より表示した場合、０．１〜０．７であることが好まし
く、０．３〜０．６であることが更に好ましく、０．４
〜０．５であることが最も好ましい。前記原子比を０．
１〜０．７とすることにより、更に高い触媒活性を得る
ことができる。
とアルミニウムとの原子比が、Ａｌ／（Ｍｇ＋Ａｌ）に
より表示した場合、０．１〜０．７であることが好まし
く、０．３〜０．６であることが更に好ましく、０．４
〜０．５であることが最も好ましい。前記原子比を０．
１〜０．７とすることにより、更に高い触媒活性を得る
ことができる。
【００２８】また、前記触媒においては、６Ａ族、７Ａ
族および８族から選ばれる金属の総量が、全金属原子に
対する原子比で表示した場合、０．０５〜０．４である
ことが好ましく、０．１〜０．２５であることが更に好
ましく、０．１〜０．１８であることが最も好ましい。
前記原子比を０．０５〜０．４とすることにより、更に
高い触媒活性が得られ、且つ、高分子量ポリアルキレン
グリコールの生成を更に十分に抑制することができる。
族および８族から選ばれる金属の総量が、全金属原子に
対する原子比で表示した場合、０．０５〜０．４である
ことが好ましく、０．１〜０．２５であることが更に好
ましく、０．１〜０．１８であることが最も好ましい。
前記原子比を０．０５〜０．４とすることにより、更に
高い触媒活性が得られ、且つ、高分子量ポリアルキレン
グリコールの生成を更に十分に抑制することができる。
【００２９】本発明のアルコキシル化用触媒は、例え
ば、共沈法を利用した方法によって調製することができ
る。以下に、共沈法を利用した前記触媒の製造方法の一
例について説明する。
ば、共沈法を利用した方法によって調製することができ
る。以下に、共沈法を利用した前記触媒の製造方法の一
例について説明する。
【００３０】まず、少なくとも１種の金属の化合物を含
有する原料水溶液と、沈殿剤水溶液とを混合することに
より、前記金属を含む沈殿物を生成させる。この工程
は、例えば、バッチ方式で実施することができる。
有する原料水溶液と、沈殿剤水溶液とを混合することに
より、前記金属を含む沈殿物を生成させる。この工程
は、例えば、バッチ方式で実施することができる。
【００３１】前記原料水溶液は、元素長周期表における
６Ａ族、７Ａ族および８族から選ばれる少なくとも１種
の金属の化合物と、マグネシウム化合物と、アルミニウ
ム化合物とを含有することが好ましい。前述したような
好ましい組成の触媒が得られるからである。
６Ａ族、７Ａ族および８族から選ばれる少なくとも１種
の金属の化合物と、マグネシウム化合物と、アルミニウ
ム化合物とを含有することが好ましい。前述したような
好ましい組成の触媒が得られるからである。
【００３２】前記原料水溶液が含有する前記金属の化合
物としては、好ましくは、前記金属の硝酸塩、前記金属
の硫酸塩、前記金属の酢酸塩、前記金属の炭酸塩および
前記金属の塩化物からなる群より選ばれる少なくとも１
種の化合物を使用することができる。
物としては、好ましくは、前記金属の硝酸塩、前記金属
の硫酸塩、前記金属の酢酸塩、前記金属の炭酸塩および
前記金属の塩化物からなる群より選ばれる少なくとも１
種の化合物を使用することができる。
【００３３】また、前記沈殿剤水溶液としては、好まし
くは、炭酸塩を含むアルカリ性水溶液を使用することが
できる。更に好ましくは、アルカリ金属の炭酸塩と、ア
ンモニアおよびアルカリ金属水酸化物から選ばれる少な
くとも１種とを含む水溶液を使用することができる。
くは、炭酸塩を含むアルカリ性水溶液を使用することが
できる。更に好ましくは、アルカリ金属の炭酸塩と、ア
ンモニアおよびアルカリ金属水酸化物から選ばれる少な
くとも１種とを含む水溶液を使用することができる。
【００３４】前記原料水溶液と前記沈殿剤水溶液との混
合比率は、特に限定するものではないが、例えば、前記
沈殿物に含まれるアルミニウムと炭酸イオンとのモル比
が、ＣＯ3 2-／Ａｌにより表示した場合、０．２５〜
１．５となるように調整する。このモル比は、０．３〜
０．５が好ましく、０．３５〜０．４が更に好ましい。
ＣＯ3 2-／Ａｌを０．２５〜１．５とすることにより、
触媒の粒径および比表面積をより好ましい範囲に調整で
き、更に高い触媒活性を達成し、且つ、高分子量ポリア
ルキレングリコールの生成を更に十分に抑制することが
できる。
合比率は、特に限定するものではないが、例えば、前記
沈殿物に含まれるアルミニウムと炭酸イオンとのモル比
が、ＣＯ3 2-／Ａｌにより表示した場合、０．２５〜
１．５となるように調整する。このモル比は、０．３〜
０．５が好ましく、０．３５〜０．４が更に好ましい。
ＣＯ3 2-／Ａｌを０．２５〜１．５とすることにより、
触媒の粒径および比表面積をより好ましい範囲に調整で
き、更に高い触媒活性を達成し、且つ、高分子量ポリア
ルキレングリコールの生成を更に十分に抑制することが
できる。
【００３５】前記沈殿物を生成させる工程をバッチ方式
で実施する場合、前記原料水溶液と前記沈殿剤水溶液と
の混合は、前記両水溶液を１バッチ当たり５〜１２０分
間の滴下時間で滴下することにより実施されることが好
ましい。また、前記滴下時間は、１バッチ当たり１５〜
９０分間であることが更に好ましく、１５〜６０分間で
あることが最も好ましい。前記滴下時間は、前記両水溶
液の滴下を開始してから終了するまでの時間である。こ
れを、バッチのスケールに関わらず５〜１２０分間とす
ることにより、触媒の粒径および比表面積をより好まし
い範囲に調整でき、更に高い触媒活性を達成し、且つ、
高分子量ポリアルキレングリコールの生成を更に十分に
抑制することができる。
で実施する場合、前記原料水溶液と前記沈殿剤水溶液と
の混合は、前記両水溶液を１バッチ当たり５〜１２０分
間の滴下時間で滴下することにより実施されることが好
ましい。また、前記滴下時間は、１バッチ当たり１５〜
９０分間であることが更に好ましく、１５〜６０分間で
あることが最も好ましい。前記滴下時間は、前記両水溶
液の滴下を開始してから終了するまでの時間である。こ
れを、バッチのスケールに関わらず５〜１２０分間とす
ることにより、触媒の粒径および比表面積をより好まし
い範囲に調整でき、更に高い触媒活性を達成し、且つ、
高分子量ポリアルキレングリコールの生成を更に十分に
抑制することができる。
【００３６】また、前記混合水溶液と前記沈殿剤水溶液
との混合は、前記両水溶液の混合液のｐＨを、好ましく
は７〜１１、更に好ましくは８〜１０に保ちながら実施
される。ｐＨを７〜１１とすることにより、触媒の粒径
および比表面積をより好ましい範囲に調整できることに
加えて、金属の溶出を抑制して、好ましい触媒組成およ
び結晶構造を有する酸化物触媒とすることができる。
との混合は、前記両水溶液の混合液のｐＨを、好ましく
は７〜１１、更に好ましくは８〜１０に保ちながら実施
される。ｐＨを７〜１１とすることにより、触媒の粒径
および比表面積をより好ましい範囲に調整できることに
加えて、金属の溶出を抑制して、好ましい触媒組成およ
び結晶構造を有する酸化物触媒とすることができる。
【００３７】続いて、前記沈殿物を乾燥すると同時に、
前述したような特定の平均粒径を有する球状粒子に造粒
する（以下、乾燥および造粒された沈殿物を「触媒前駆
体」という。）。なお、乾燥に先立って、沈殿物の熟
成、水洗による水溶性塩の除去などの工程を適宜実施し
てもよい。
前述したような特定の平均粒径を有する球状粒子に造粒
する（以下、乾燥および造粒された沈殿物を「触媒前駆
体」という。）。なお、乾燥に先立って、沈殿物の熟
成、水洗による水溶性塩の除去などの工程を適宜実施し
てもよい。
【００３８】沈殿物の乾燥は、沈殿物を含むスラリーを
熱風中に噴霧分散させることにより実施されること、す
なわち噴霧乾燥によって実施されることが好ましい。触
媒前駆体を乾燥と同時に容易に造粒することができるか
らである。特に、前記スラリーを回転円板（ディスク）
上に供給して遠心力によって分散させる、いわゆるディ
スク式の噴霧乾燥が好ましい。
熱風中に噴霧分散させることにより実施されること、す
なわち噴霧乾燥によって実施されることが好ましい。触
媒前駆体を乾燥と同時に容易に造粒することができるか
らである。特に、前記スラリーを回転円板（ディスク）
上に供給して遠心力によって分散させる、いわゆるディ
スク式の噴霧乾燥が好ましい。
【００３９】このときの乾燥条件によって、触媒前駆体
の平均粒径、延いては触媒の平均粒径を調整することが
できる。例えば、平均粒径を小さくするためには、スラ
リー濃度を低くしたり、スラリーの供給流量を少なくし
たり、ディスクの回転速度を速くすればよい。
の平均粒径、延いては触媒の平均粒径を調整することが
できる。例えば、平均粒径を小さくするためには、スラ
リー濃度を低くしたり、スラリーの供給流量を少なくし
たり、ディスクの回転速度を速くすればよい。
【００４０】また、乾燥温度は、例えば１５０〜５００
℃、好ましくは２００〜４５０℃、更に好ましくは３５
０〜４５０℃である。
℃、好ましくは２００〜４５０℃、更に好ましくは３５
０〜４５０℃である。
【００４１】続いて、前記触媒前駆体を焼成して触媒を
得る。焼成温度は、例えば３００〜１０００℃、好まし
くは６００〜９００℃、更に好ましくは７００〜９００
℃である。焼成温度を３００〜１０００℃とすることに
より、比表面積の低下を抑制しながら、触媒中の活性点
を十分に変化させて、更に高い触媒活性を得ることがで
きる。また、焼成時間は、例えば０．５〜１０時間、好
ましくは１〜５時間、更に好ましくは２〜４時間であ
る。また、焼成は、不活性ガス雰囲気で実施されること
が好ましく、窒素雰囲気で実施されることが更に好まし
い。
得る。焼成温度は、例えば３００〜１０００℃、好まし
くは６００〜９００℃、更に好ましくは７００〜９００
℃である。焼成温度を３００〜１０００℃とすることに
より、比表面積の低下を抑制しながら、触媒中の活性点
を十分に変化させて、更に高い触媒活性を得ることがで
きる。また、焼成時間は、例えば０．５〜１０時間、好
ましくは１〜５時間、更に好ましくは２〜４時間であ
る。また、焼成は、不活性ガス雰囲気で実施されること
が好ましく、窒素雰囲気で実施されることが更に好まし
い。
【００４２】このようにして本発明のアルコキシル化用
触媒が製造できるが、本発明はこれに制限されず、他の
方法により製造してもよい。
触媒が製造できるが、本発明はこれに制限されず、他の
方法により製造してもよい。
【００４３】次に、本発明のアルキレンオキサイド付加
物の製造方法の一例について説明する。本発明のアルキ
レンオキサイド付加物の製造方法は、本発明のアルコキ
シル化用触媒の存在下において、有機化合物とアルキレ
ンオキサイドとを反応させることにより実施される。
物の製造方法の一例について説明する。本発明のアルキ
レンオキサイド付加物の製造方法は、本発明のアルコキ
シル化用触媒の存在下において、有機化合物とアルキレ
ンオキサイドとを反応させることにより実施される。
【００４４】有機化合物としては、アルコキシル化され
得るものであれば、特に限定されるものではなく、具体
的には、活性水素を有する有機化合物およびその誘導体
などが挙げられる。例えば、アルコール類、フェノール
類、脂肪酸類、脂肪酸エステル類、脂肪酸アミド類、ポ
リオール類およびこれらの混合物が挙げられる。これら
のなかで、アルコール類、脂肪酸エステル類、脂肪族ア
ミン類が好ましく、アルコール類が特に好ましい。
得るものであれば、特に限定されるものではなく、具体
的には、活性水素を有する有機化合物およびその誘導体
などが挙げられる。例えば、アルコール類、フェノール
類、脂肪酸類、脂肪酸エステル類、脂肪酸アミド類、ポ
リオール類およびこれらの混合物が挙げられる。これら
のなかで、アルコール類、脂肪酸エステル類、脂肪族ア
ミン類が好ましく、アルコール類が特に好ましい。
【００４５】アルコール類としては、例えば、炭素数が
１〜３０、好ましくは６〜２４、更に好ましくは１２〜
１８の飽和または不飽和アルコールなどが挙げられる。
特に、第一級および第二級アルコールが好ましく、第一
級アルコールが更に好ましい。また、アルコール類は、
１種を単独で用いても、２種以上の混合物として用いて
もよい。
１〜３０、好ましくは６〜２４、更に好ましくは１２〜
１８の飽和または不飽和アルコールなどが挙げられる。
特に、第一級および第二級アルコールが好ましく、第一
級アルコールが更に好ましい。また、アルコール類は、
１種を単独で用いても、２種以上の混合物として用いて
もよい。
【００４６】フェノール類としては、例えば、モノ、ジ
またはトリアルキルフェノールが挙げられる。特に、炭
素数４〜１２のアルキル基を有するモノ、ジまたはトリ
アルキルフェノールが好ましい。
またはトリアルキルフェノールが挙げられる。特に、炭
素数４〜１２のアルキル基を有するモノ、ジまたはトリ
アルキルフェノールが好ましい。
【００４７】脂肪酸類としては、例えば、炭素数が８〜
２２、好ましくは１０〜２０、更に好ましくは１２〜１
８の飽和または不飽和の直鎖脂肪酸およびその混合物な
どが挙げられる。特に、カプリル酸、カプリン酸、ラウ
リン酸、ミスチリン酸、オレイン酸、ステアリン酸およ
びその混合物が好ましい。このような脂肪酸は、例え
ば、ヤシ油、パーム油、パーム核油、大豆油、ひまわり
油、菜種油、魚脂油の分解により得ることができる。ま
た、脂肪酸エステル類としては、例えば、前記脂肪酸を
炭素数１〜４のアルキル基でエステル化したものが挙げ
られる。
２２、好ましくは１０〜２０、更に好ましくは１２〜１
８の飽和または不飽和の直鎖脂肪酸およびその混合物な
どが挙げられる。特に、カプリル酸、カプリン酸、ラウ
リン酸、ミスチリン酸、オレイン酸、ステアリン酸およ
びその混合物が好ましい。このような脂肪酸は、例え
ば、ヤシ油、パーム油、パーム核油、大豆油、ひまわり
油、菜種油、魚脂油の分解により得ることができる。ま
た、脂肪酸エステル類としては、例えば、前記脂肪酸を
炭素数１〜４のアルキル基でエステル化したものが挙げ
られる。
【００４８】脂肪アミン類としては、例えば、炭素数が
８〜４４、好ましくは１０〜２２、更に好ましくは１２
〜１８の飽和または不飽和のアルキル基を有する脂肪族
アミンなどが挙げられる。特に、第一級脂肪族アミンが
好ましい。また、脂肪酸アミド類としては、例えば、炭
素数が８〜２２、好ましくは１０〜２０、更に好ましく
は１２〜１８の飽和または不飽和のアシル基を有する脂
肪酸アミドなどが挙げられる。特に、第一級または第二
級脂肪酸アミドが好ましい。
８〜４４、好ましくは１０〜２２、更に好ましくは１２
〜１８の飽和または不飽和のアルキル基を有する脂肪族
アミンなどが挙げられる。特に、第一級脂肪族アミンが
好ましい。また、脂肪酸アミド類としては、例えば、炭
素数が８〜２２、好ましくは１０〜２０、更に好ましく
は１２〜１８の飽和または不飽和のアシル基を有する脂
肪酸アミドなどが挙げられる。特に、第一級または第二
級脂肪酸アミドが好ましい。
【００４９】ポリオール類としては、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ソル
ビトールなどが好ましい。ポリエチレングリコールおよ
びポリプロピレングリコールの場合、その平均重合度
は、例えば２〜２０００、好ましくは４〜５００、更に
好ましくは１０〜２００である。
コール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ソル
ビトールなどが好ましい。ポリエチレングリコールおよ
びポリプロピレングリコールの場合、その平均重合度
は、例えば２〜２０００、好ましくは４〜５００、更に
好ましくは１０〜２００である。
【００５０】有機化合物と反応させるアルキレンオキサ
イドとしては、炭素数２〜８のアルキレンオキサイドを
使用することが好ましい。特に、炭素数２〜４のアルキ
レンオキサイド、すなわちエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイドおよびブチレンオキサイドが好ましい。
イドとしては、炭素数２〜８のアルキレンオキサイドを
使用することが好ましい。特に、炭素数２〜４のアルキ
レンオキサイド、すなわちエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイドおよびブチレンオキサイドが好ましい。
【００５１】本発明のアルキレンオキサイド付加物の製
造方法における反応条件は、特に限定されるものではな
く、例えば、慣用の反応条件により実施することができ
る。以下、好ましい反応条件について説明する。反応温
度は、例えば８０〜２３０℃、好ましくは１２０〜２０
０℃、更に好ましくは１６０〜１８０℃である。反応圧
力は、反応温度により適宜決定されるが、例えば０〜２
ＭＰａ、好ましくは０〜１ＭＰａ、更に好ましくは０．
２〜０．８ＭＰａである。また、触媒の使用量は、反応
に供される有機化合物とアルキレンオキサイドとの比率
などにより適宜決定されるが、有機化合物１００質量部
に対して、例えば０．００５〜２０質量部、好ましくは
０．０１〜１０質量部、更に好ましくは０．０３〜５質
量部である。
造方法における反応条件は、特に限定されるものではな
く、例えば、慣用の反応条件により実施することができ
る。以下、好ましい反応条件について説明する。反応温
度は、例えば８０〜２３０℃、好ましくは１２０〜２０
０℃、更に好ましくは１６０〜１８０℃である。反応圧
力は、反応温度により適宜決定されるが、例えば０〜２
ＭＰａ、好ましくは０〜１ＭＰａ、更に好ましくは０．
２〜０．８ＭＰａである。また、触媒の使用量は、反応
に供される有機化合物とアルキレンオキサイドとの比率
などにより適宜決定されるが、有機化合物１００質量部
に対して、例えば０．００５〜２０質量部、好ましくは
０．０１〜１０質量部、更に好ましくは０．０３〜５質
量部である。
【００５２】次に、具体的な反応操作の一例を説明す
る。まず、オートクレーブ内に出発原料である有機化合
物と触媒とを仕込み、オートクレーブ内を窒素で置換し
た後、所定の温度および圧力条件下でアルキレンオキサ
イドを導入して反応させる。反応終了後、反応組成物に
水などの濾過助剤を必要に応じて添加し、反応組成物か
ら触媒を濾別する。
る。まず、オートクレーブ内に出発原料である有機化合
物と触媒とを仕込み、オートクレーブ内を窒素で置換し
た後、所定の温度および圧力条件下でアルキレンオキサ
イドを導入して反応させる。反応終了後、反応組成物に
水などの濾過助剤を必要に応じて添加し、反応組成物か
ら触媒を濾別する。
【００５３】
【実施例】（実施例１）硝酸マグネシウム６水和物４２
３．３１ｇ、硝酸アルミニウム９水和物３８３．１７
ｇ、硝酸マンガン６水和物８５．２３ｇを、８８０ｍＬ
の脱イオン水に溶解し、原料水溶液（溶液Ａ）を調製し
た。一方、炭酸ナトリウム４０．６ｇ、水酸化ナトリウ
ム２４０ｇを、８８０ｍＬの脱イオン水に溶解し、沈殿
剤水溶液（溶液Ｂ）を調製した。前記溶液Ａと前記溶液
Ｂとを、予め２２４０ｇの脱イオン水を仕込んだ触媒調
製槽に、０．１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨでｐＨを９に保
ち、温度を６０℃に保ちながら４５分間で滴下し、滴下
終了後１時間熟成させた。溶液より沈殿物を濾別し、こ
れを１２リットルの脱イオン水で洗浄した。これを、デ
ィスク式の噴霧乾燥機により２５０℃で乾燥し、２４５
ｇの複合金属水酸化物を得た。この複合水酸化物は、平
均粒径８３μｍの球状粒子であった。また、含まれるア
ルミニウムと炭酸イオンとのモル比（ＣＯ3 2-／Ａｌ）
は、０．３７５であった。前記複合金属水酸化物を、窒
素雰囲気下、８００℃で３時間焼成して、Ｍｇ、Ａｌ、
Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍｇ：Ａｌ：Ｍｎ（原
子比）＝０．５６：０．３４：０．１０）を１４４ｇ得
た。
３．３１ｇ、硝酸アルミニウム９水和物３８３．１７
ｇ、硝酸マンガン６水和物８５．２３ｇを、８８０ｍＬ
の脱イオン水に溶解し、原料水溶液（溶液Ａ）を調製し
た。一方、炭酸ナトリウム４０．６ｇ、水酸化ナトリウ
ム２４０ｇを、８８０ｍＬの脱イオン水に溶解し、沈殿
剤水溶液（溶液Ｂ）を調製した。前記溶液Ａと前記溶液
Ｂとを、予め２２４０ｇの脱イオン水を仕込んだ触媒調
製槽に、０．１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨでｐＨを９に保
ち、温度を６０℃に保ちながら４５分間で滴下し、滴下
終了後１時間熟成させた。溶液より沈殿物を濾別し、こ
れを１２リットルの脱イオン水で洗浄した。これを、デ
ィスク式の噴霧乾燥機により２５０℃で乾燥し、２４５
ｇの複合金属水酸化物を得た。この複合水酸化物は、平
均粒径８３μｍの球状粒子であった。また、含まれるア
ルミニウムと炭酸イオンとのモル比（ＣＯ3 2-／Ａｌ）
は、０．３７５であった。前記複合金属水酸化物を、窒
素雰囲気下、８００℃で３時間焼成して、Ｍｇ、Ａｌ、
Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍｇ：Ａｌ：Ｍｎ（原
子比）＝０．５６：０．３４：０．１０）を１４４ｇ得
た。
【００５４】（実施例２）硝酸マグネシウム６水和物４
２３．３１ｇ、硝酸アルミニウム９水和物２９６．２９
ｇ、硝酸マンガン６水和物１５１．７１ｇを、８８０ｍ
Ｌの脱イオン水に溶解し、溶液Ａを調製した。一方、炭
酸ナトリウム３１．３９ｇ、水酸化ナトリウム２４０ｇ
を８８０ｍＬの脱イオン水に溶解し、溶液Ｂを調製し
た。この溶液Ａおよび溶液Ｂを用いて、実施例１と同様
の操作により、複合金属水酸化物を得た。この複合金属
水酸化物は、平均粒径９０μｍの球状粒子であった。ま
た、含まれるアルミニウムと炭酸イオンとのモル比（Ｃ
Ｏ3 2-／Ａｌ）は、０．３７５であった。前記複合金属
水酸化物を、実施例１と同様の操作により焼成して、Ｍ
ｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍｇ：Ａ
ｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．２７：０．１８）
を１４７ｇ得た。
２３．３１ｇ、硝酸アルミニウム９水和物２９６．２９
ｇ、硝酸マンガン６水和物１５１．７１ｇを、８８０ｍ
Ｌの脱イオン水に溶解し、溶液Ａを調製した。一方、炭
酸ナトリウム３１．３９ｇ、水酸化ナトリウム２４０ｇ
を８８０ｍＬの脱イオン水に溶解し、溶液Ｂを調製し
た。この溶液Ａおよび溶液Ｂを用いて、実施例１と同様
の操作により、複合金属水酸化物を得た。この複合金属
水酸化物は、平均粒径９０μｍの球状粒子であった。ま
た、含まれるアルミニウムと炭酸イオンとのモル比（Ｃ
Ｏ3 2-／Ａｌ）は、０．３７５であった。前記複合金属
水酸化物を、実施例１と同様の操作により焼成して、Ｍ
ｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍｇ：Ａ
ｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．２７：０．１８）
を１４７ｇ得た。
【００５５】（実施例３）硝酸マグネシウム６水和物４
２３．３１ｇ、硝酸アルミニウム９水和物２４７．２８
ｇ、硝酸マンガン６水和物１８９．２１ｇを、８８０ｍ
Ｌの脱イオン水に溶解し、溶液Ａを調製した。一方、炭
酸ナトリウム２６．２０ｇ、水酸化ナトリウム２４０ｇ
を８８０ｍＬの脱イオン水に溶解し、溶液Ｂを調製し
た。この溶液Ａおよび溶液Ｂを用いて、実施例１と同様
の操作により、複合金属水酸化物を得た。この複合金属
水酸化物は、平均粒径８０μｍの球状粒子であった。ま
た、含まれるアルミニウムと炭酸イオンとのモル比（Ｃ
Ｏ3 2-／Ａｌ）は、０．３７５であった。前記複合金属
水酸化物を、実施例１と同様の操作により焼成して、Ｍ
ｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍｇ：Ａ
ｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．２２：０．２２）
を１５１ｇ得た。
２３．３１ｇ、硝酸アルミニウム９水和物２４７．２８
ｇ、硝酸マンガン６水和物１８９．２１ｇを、８８０ｍ
Ｌの脱イオン水に溶解し、溶液Ａを調製した。一方、炭
酸ナトリウム２６．２０ｇ、水酸化ナトリウム２４０ｇ
を８８０ｍＬの脱イオン水に溶解し、溶液Ｂを調製し
た。この溶液Ａおよび溶液Ｂを用いて、実施例１と同様
の操作により、複合金属水酸化物を得た。この複合金属
水酸化物は、平均粒径８０μｍの球状粒子であった。ま
た、含まれるアルミニウムと炭酸イオンとのモル比（Ｃ
Ｏ3 2-／Ａｌ）は、０．３７５であった。前記複合金属
水酸化物を、実施例１と同様の操作により焼成して、Ｍ
ｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍｇ：Ａ
ｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．２２：０．２２）
を１５１ｇ得た。
【００５６】（実施例４）マンガン塩として、酢酸マン
ガン４水和物１２９．４９ｇを用いたこと以外は実施例
２と同様の操作により、複合金属水酸化物を得た。この
複合金属水酸化物は、平均粒径７６μｍの球状粒子であ
った。また、含まれるアルミニウムと炭酸イオンとのモ
ル比（ＣＯ3 2-／Ａｌ）は、０．３７５であった。前記
複合金属水酸化物を、実施例１と同様の操作により焼成
して、Ｍｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍ
ｇ：Ａｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．２７：０．
１８）を１４７ｇ得た。
ガン４水和物１２９．４９ｇを用いたこと以外は実施例
２と同様の操作により、複合金属水酸化物を得た。この
複合金属水酸化物は、平均粒径７６μｍの球状粒子であ
った。また、含まれるアルミニウムと炭酸イオンとのモ
ル比（ＣＯ3 2-／Ａｌ）は、０．３７５であった。前記
複合金属水酸化物を、実施例１と同様の操作により焼成
して、Ｍｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍ
ｇ：Ａｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．２７：０．
１８）を１４７ｇ得た。
【００５７】（実施例５）マンガン塩として、塩化マン
ガン４水和物１０４．５９ｇを用いたこと以外は実施例
２と同様の操作により、複合金属水酸化物を得た。この
複合金属水酸化物は、平均粒径４５μｍの球状粒子であ
った。また、含まれるアルミニウムと炭酸イオンとのモ
ル比（ＣＯ3 2-／Ａｌ）は、０．３７５であった。前記
複合金属水酸化物を、実施例１と同様の操作により焼成
して、Ｍｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍ
ｇ：Ａｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．２７：０．
１８）を１４９ｇ得た。
ガン４水和物１０４．５９ｇを用いたこと以外は実施例
２と同様の操作により、複合金属水酸化物を得た。この
複合金属水酸化物は、平均粒径４５μｍの球状粒子であ
った。また、含まれるアルミニウムと炭酸イオンとのモ
ル比（ＣＯ3 2-／Ａｌ）は、０．３７５であった。前記
複合金属水酸化物を、実施例１と同様の操作により焼成
して、Ｍｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍ
ｇ：Ａｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．２７：０．
１８）を１４９ｇ得た。
【００５８】（実施例６）硝酸マグネシウム６水和物３
８０．６７ｇ、硝酸アルミニウム９水和物３３４．１６
ｇ、硝酸クロム９水和物２３７．６３ｇを、８８０ｍＬ
の脱イオン水に溶解し、原料水溶液（溶液Ａ）を調製し
た。一方、炭酸ナトリウム３５．４１ｇ、水酸化ナトリ
ウム２４０ｇを、８８０ｍＬの脱イオン水に溶解し、沈
殿剤水溶液（溶液Ｂ）を調製した。この溶液Ａおよび溶
液Ｂを用いて、実施例１と同様の操作により、複合金属
水酸化物を得た。この複合金属水酸化物は、平均粒径２
２μｍの球状粒子であった。また、含まれるアルミニウ
ムと炭酸イオンとのモル比（ＣＯ3 2-／Ａｌ）は、０．
３７５であった。前記複合金属水酸化物を、実施例１と
同様の操作により焼成して、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃｒを含む複
合金属酸化物触媒（Ｍｇ：Ａｌ：Ｃｒ（原子比）＝０．
５０：０．３０：０．２０）を１８５ｇ得た。
８０．６７ｇ、硝酸アルミニウム９水和物３３４．１６
ｇ、硝酸クロム９水和物２３７．６３ｇを、８８０ｍＬ
の脱イオン水に溶解し、原料水溶液（溶液Ａ）を調製し
た。一方、炭酸ナトリウム３５．４１ｇ、水酸化ナトリ
ウム２４０ｇを、８８０ｍＬの脱イオン水に溶解し、沈
殿剤水溶液（溶液Ｂ）を調製した。この溶液Ａおよび溶
液Ｂを用いて、実施例１と同様の操作により、複合金属
水酸化物を得た。この複合金属水酸化物は、平均粒径２
２μｍの球状粒子であった。また、含まれるアルミニウ
ムと炭酸イオンとのモル比（ＣＯ3 2-／Ａｌ）は、０．
３７５であった。前記複合金属水酸化物を、実施例１と
同様の操作により焼成して、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃｒを含む複
合金属酸化物触媒（Ｍｇ：Ａｌ：Ｃｒ（原子比）＝０．
５０：０．３０：０．２０）を１８５ｇ得た。
【００５９】（実施例７）硝酸マグネシウム６水和物４
２３．３１ｇ、硝酸アルミニウム９水和物２９６．２９
ｇ、塩化第一鉄４水和物１０５．０８ｇを、８８０ｍＬ
の脱イオン水に溶解し、原料水溶液（溶液Ａ）を調製し
た。一方、炭酸ナトリウム３１．３９ｇ、水酸化ナトリ
ウム２４０ｇを８８０ｍＬの脱イオン水に溶解し、沈殿
剤水溶液（溶液Ｂ）を調製した。この溶液Ａおよび溶液
Ｂを用いて、実施例１と同様の操作により、複合金属水
酸化物を得た。この複合金属水酸化物は、平均粒径５２
μｍの球状粒子であった。また、含まれるアルミニウム
と炭酸イオンとのモル比（ＣＯ3 2-／Ａｌ）は、０．３
７５であった。前記複合金属水酸化物を、実施例１と同
様の操作により焼成して、Ｍｇ、Ａｌ、Ｆｅを含む複合
金属酸化物触媒（Ｍｇ：Ａｌ：Ｆｅ（原子比）＝０．５
６：０．２７：０．１８）を１８５ｇ得た。
２３．３１ｇ、硝酸アルミニウム９水和物２９６．２９
ｇ、塩化第一鉄４水和物１０５．０８ｇを、８８０ｍＬ
の脱イオン水に溶解し、原料水溶液（溶液Ａ）を調製し
た。一方、炭酸ナトリウム３１．３９ｇ、水酸化ナトリ
ウム２４０ｇを８８０ｍＬの脱イオン水に溶解し、沈殿
剤水溶液（溶液Ｂ）を調製した。この溶液Ａおよび溶液
Ｂを用いて、実施例１と同様の操作により、複合金属水
酸化物を得た。この複合金属水酸化物は、平均粒径５２
μｍの球状粒子であった。また、含まれるアルミニウム
と炭酸イオンとのモル比（ＣＯ3 2-／Ａｌ）は、０．３
７５であった。前記複合金属水酸化物を、実施例１と同
様の操作により焼成して、Ｍｇ、Ａｌ、Ｆｅを含む複合
金属酸化物触媒（Ｍｇ：Ａｌ：Ｆｅ（原子比）＝０．５
６：０．２７：０．１８）を１８５ｇ得た。
【００６０】（実施例８）溶液Ａと溶液Ｂとを触媒調製
槽に１５分間で滴下したこと以外は、実施例２と同様の
操作により、複合金属水酸化物を得た。この複合金属水
酸化物は、平均粒径８３μｍの球状粒子であった。ま
た、含まれるアルミニウムと炭酸イオンとのモル比（Ｃ
Ｏ3 2-／Ａｌ）は、０．３７５であった。前記複合金属
水酸化物を、実施例１と同様の操作により焼成して、Ｍ
ｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍｇ：Ａ
ｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．２７：０．１８）
を１４６ｇ得た。
槽に１５分間で滴下したこと以外は、実施例２と同様の
操作により、複合金属水酸化物を得た。この複合金属水
酸化物は、平均粒径８３μｍの球状粒子であった。ま
た、含まれるアルミニウムと炭酸イオンとのモル比（Ｃ
Ｏ3 2-／Ａｌ）は、０．３７５であった。前記複合金属
水酸化物を、実施例１と同様の操作により焼成して、Ｍ
ｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍｇ：Ａ
ｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．２７：０．１８）
を１４６ｇ得た。
【００６１】（実施例９）溶液Ａと溶液Ｂとを触媒調製
槽に６０分間で滴下したこと以外は、実施例２と同様の
操作により、複合金属水酸化物を得た。この複合金属水
酸化物は、平均粒径８３μｍの球状粒子であった。ま
た、含まれるアルミニウムと炭酸イオンとのモル比（Ｃ
Ｏ3 2-／Ａｌ）は、０．３７５であった。前記複合金属
水酸化物を、実施例１と同様の操作により焼成して、Ｍ
ｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍｇ：Ａ
ｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．２７：０．１８）
を１４２ｇ得た。
槽に６０分間で滴下したこと以外は、実施例２と同様の
操作により、複合金属水酸化物を得た。この複合金属水
酸化物は、平均粒径８３μｍの球状粒子であった。ま
た、含まれるアルミニウムと炭酸イオンとのモル比（Ｃ
Ｏ3 2-／Ａｌ）は、０．３７５であった。前記複合金属
水酸化物を、実施例１と同様の操作により焼成して、Ｍ
ｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍｇ：Ａ
ｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．２７：０．１８）
を１４２ｇ得た。
【００６２】（実施例１０）溶液Ａと溶液Ｂとを触媒調
製槽に１２０分間で滴下したこと以外は、実施例２と同
様の操作により、複合金属水酸化物を得た。この複合金
属水酸化物は、平均粒径８８μｍの球状粒子であった。
また、含まれるアルミニウムと炭酸イオンとのモル比
（ＣＯ3 2-／Ａｌ）は、０．３７５であった。前記複合
金属水酸化物を、実施例１と同様の操作により焼成し
て、Ｍｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍ
ｇ：Ａｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．２７：０．
１８）を１４６ｇ得た。
製槽に１２０分間で滴下したこと以外は、実施例２と同
様の操作により、複合金属水酸化物を得た。この複合金
属水酸化物は、平均粒径８８μｍの球状粒子であった。
また、含まれるアルミニウムと炭酸イオンとのモル比
（ＣＯ3 2-／Ａｌ）は、０．３７５であった。前記複合
金属水酸化物を、実施例１と同様の操作により焼成し
て、Ｍｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍ
ｇ：Ａｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．２７：０．
１８）を１４６ｇ得た。
【００６３】（実施例１１）炭酸ナトリウムを３３．４
９ｇ使用すること以外は、実施例２と同様の操作によ
り、複合金属水酸化物を得た。この複合金属水酸化物
は、平均粒径６６μｍの球状粒子であった。また、含ま
れるアルミニウムと炭酸イオンとのモル比（ＣＯ 3 2-／
Ａｌ）は、０．４００であった。前記複合金属水酸化物
を、実施例１と同様の操作により焼成して、Ｍｇ、Ａ
ｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍｇ：Ａｌ：Ｍｎ
（原子比）＝０．５６：０．２７：０．１８）を１４２
ｇ得た。
９ｇ使用すること以外は、実施例２と同様の操作によ
り、複合金属水酸化物を得た。この複合金属水酸化物
は、平均粒径６６μｍの球状粒子であった。また、含ま
れるアルミニウムと炭酸イオンとのモル比（ＣＯ 3 2-／
Ａｌ）は、０．４００であった。前記複合金属水酸化物
を、実施例１と同様の操作により焼成して、Ｍｇ、Ａ
ｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍｇ：Ａｌ：Ｍｎ
（原子比）＝０．５６：０．２７：０．１８）を１４２
ｇ得た。
【００６４】（実施例１２）炭酸ナトリウムを６２．７
８ｇ使用すること以外は、実施例２と同様の操作によ
り、複合金属水酸化物を得た。この複合金属水酸化物
は、平均粒径８１μｍの球状粒子であった。また、含ま
れるアルミニウムと炭酸イオンとのモル比（ＣＯ 3 2-／
Ａｌ）は、０．７５０であった。前記複合金属水酸化物
を、実施例１と同様の操作により焼成して、Ｍｇ、Ａ
ｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍｇ：Ａｌ：Ｍｎ
（原子比）＝０．５６：０．２７：０．１８）を得た。
８ｇ使用すること以外は、実施例２と同様の操作によ
り、複合金属水酸化物を得た。この複合金属水酸化物
は、平均粒径８１μｍの球状粒子であった。また、含ま
れるアルミニウムと炭酸イオンとのモル比（ＣＯ 3 2-／
Ａｌ）は、０．７５０であった。前記複合金属水酸化物
を、実施例１と同様の操作により焼成して、Ｍｇ、Ａ
ｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍｇ：Ａｌ：Ｍｎ
（原子比）＝０．５６：０．２７：０．１８）を得た。
【００６５】（実施例１３）炭酸ナトリウムを８３．７
１ｇ使用すること以外は、実施例２と同様の操作によ
り、複合金属水酸化物を得た。この複合金属水酸化物
は、平均粒径８６μｍの球状粒子であった。また、含ま
れるアルミニウムと炭酸イオンとのモル比（ＣＯ 3 2-／
Ａｌ）は、１．０００であった。前記複合金属水酸化物
を、実施例１と同様の操作により焼成して、Ｍｇ、Ａ
ｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍｇ：Ａｌ：Ｍｎ
（原子比）＝０．５６：０．２７：０．１８）を得た。
１ｇ使用すること以外は、実施例２と同様の操作によ
り、複合金属水酸化物を得た。この複合金属水酸化物
は、平均粒径８６μｍの球状粒子であった。また、含ま
れるアルミニウムと炭酸イオンとのモル比（ＣＯ 3 2-／
Ａｌ）は、１．０００であった。前記複合金属水酸化物
を、実施例１と同様の操作により焼成して、Ｍｇ、Ａ
ｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍｇ：Ａｌ：Ｍｎ
（原子比）＝０．５６：０．２７：０．１８）を得た。
【００６６】（比較例１）２．５ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｍ
Ｈ2Ｏの組成式で表される水酸化マグネシウム・アルミ
ニウムゲル（協和化学社製；キョーワード３００（商品
名））２５ｇを、窒素雰囲気下、８００℃で３時間焼成
し、Ｍｇ、Ａｌを含む複合金属酸化物触媒１６ｇを得
た。
Ｈ2Ｏの組成式で表される水酸化マグネシウム・アルミ
ニウムゲル（協和化学社製；キョーワード３００（商品
名））２５ｇを、窒素雰囲気下、８００℃で３時間焼成
し、Ｍｇ、Ａｌを含む複合金属酸化物触媒１６ｇを得
た。
【００６７】（比較例２）溶液Ａと溶液Ｂとを触媒調製
槽に１８０分間で滴下したこと以外は、実施例２と同様
の操作により、複合金属水酸化物を得た。この複合金属
水酸化物の平均粒径は１０μｍであり、その形状は不定
形の微粉であった。また、含まれるアルミニウムと炭酸
イオンとのモル比（ＣＯ3 2-／Ａｌ）は、０．３７５で
あった。前記複合金属水酸化物を、実施例１と同様の操
作により焼成して、Ｍｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸
化物触媒（Ｍｇ：Ａｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：
０．２７：０．１８）を１３０ｇ得た。
槽に１８０分間で滴下したこと以外は、実施例２と同様
の操作により、複合金属水酸化物を得た。この複合金属
水酸化物の平均粒径は１０μｍであり、その形状は不定
形の微粉であった。また、含まれるアルミニウムと炭酸
イオンとのモル比（ＣＯ3 2-／Ａｌ）は、０．３７５で
あった。前記複合金属水酸化物を、実施例１と同様の操
作により焼成して、Ｍｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸
化物触媒（Ｍｇ：Ａｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：
０．２７：０．１８）を１３０ｇ得た。
【００６８】（比較例３）炭酸ナトリウムを１６．７４
ｇ使用すること以外は、実施例２と同様の操作により、
複合金属水酸化物を得た。この複合金属水酸化物の平均
粒径は１９μｍであり、その形状は球状の微粉であっ
た。また、含まれるアルミニウムと炭酸イオンとのモル
比（ＣＯ3 2-／Ａｌ）は、０．２００であった。前記複
合金属水酸化物を、実施例１と同様の操作により焼成し
て、Ｍｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍ
ｇ：Ａｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．２７：０．
１８）を得た。
ｇ使用すること以外は、実施例２と同様の操作により、
複合金属水酸化物を得た。この複合金属水酸化物の平均
粒径は１９μｍであり、その形状は球状の微粉であっ
た。また、含まれるアルミニウムと炭酸イオンとのモル
比（ＣＯ3 2-／Ａｌ）は、０．２００であった。前記複
合金属水酸化物を、実施例１と同様の操作により焼成し
て、Ｍｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍ
ｇ：Ａｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．２７：０．
１８）を得た。
【００６９】（比較例４）炭酸ナトリウムを１６７．４
３ｇ使用すること以外は、実施例２と同様の操作によ
り、複合金属水酸化物を得た。この複合金属水酸化物の
平均粒径は８μｍであり、その形状は不定形の微粉であ
った。また、含まれるアルミニウムと炭酸イオンとのモ
ル比（ＣＯ3 2-／Ａｌ）は、２．０００であった。前記
複合金属水酸化物を、実施例１と同様の操作により焼成
して、Ｍｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍ
ｇ：Ａｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．２７：０．
１８）を１２０ｇ得た。
３ｇ使用すること以外は、実施例２と同様の操作によ
り、複合金属水酸化物を得た。この複合金属水酸化物の
平均粒径は８μｍであり、その形状は不定形の微粉であ
った。また、含まれるアルミニウムと炭酸イオンとのモ
ル比（ＣＯ3 2-／Ａｌ）は、２．０００であった。前記
複合金属水酸化物を、実施例１と同様の操作により焼成
して、Ｍｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍ
ｇ：Ａｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．２７：０．
１８）を１２０ｇ得た。
【００７０】（比較例５）沈殿物の乾燥に静置型乾燥機
を用いたこと以外は、実施例２と同様の操作により、複
合金属水酸化物を得た。この複合金属水酸化物は、平均
粒径が２１μｍであり、不定形粗大粒子と不定形微粉と
の混合物であった。また、含まれるアルミニウムと炭酸
イオンとのモル比（ＣＯ3 2-／Ａｌ）は、０．３７５で
あった。前記複合金属水酸化物を、実施例１と同様の操
作により焼成して、Ｍｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸
化物触媒（Ｍｇ：Ａｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：
０．２７：０．１８）を１４０ｇ得た。
を用いたこと以外は、実施例２と同様の操作により、複
合金属水酸化物を得た。この複合金属水酸化物は、平均
粒径が２１μｍであり、不定形粗大粒子と不定形微粉と
の混合物であった。また、含まれるアルミニウムと炭酸
イオンとのモル比（ＣＯ3 2-／Ａｌ）は、０．３７５で
あった。前記複合金属水酸化物を、実施例１と同様の操
作により焼成して、Ｍｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸
化物触媒（Ｍｇ：Ａｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：
０．２７：０．１８）を１４０ｇ得た。
【００７１】（比較例６）沈殿物の乾燥にドラムドライ
ヤーを用いたこと以外は、実施例２と同様の操作によ
り、複合金属水酸化物を得た。この複合金属水酸化物の
平均粒径は１０７μｍであり、その形状は板状粗大粒子
であった。また、含まれるアルミニウムと炭酸イオンと
のモル比（ＣＯ3 2-／Ａｌ）は、０．３７５であった。
前記複合金属水酸化物を、実施例１と同様の操作により
焼成して、Ｍｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒
（Ｍｇ：Ａｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．２６：
０．１８）を１４０ｇ得た。
ヤーを用いたこと以外は、実施例２と同様の操作によ
り、複合金属水酸化物を得た。この複合金属水酸化物の
平均粒径は１０７μｍであり、その形状は板状粗大粒子
であった。また、含まれるアルミニウムと炭酸イオンと
のモル比（ＣＯ3 2-／Ａｌ）は、０．３７５であった。
前記複合金属水酸化物を、実施例１と同様の操作により
焼成して、Ｍｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒
（Ｍｇ：Ａｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．２６：
０．１８）を１４０ｇ得た。
【００７２】（比較例７）炭酸ナトリウムを８１．２g
使用し、溶液Ａと溶液Ｂとを触媒調製槽に１２０分間で
滴下したこと以外は、実施例１と同様の操作により、複
合金属水酸化物を得た。この複合金属水酸化物の平均粒
径は２２１μｍであり、その形状は球形であった。ま
た、含まれるアルミニウムと炭酸イオンとのモル比（Ｃ
Ｏ3 2-／Ａｌ）は、０．７５０であった。前記複合金属
水酸化物を、窒素雰囲気下、９００℃で０．５時間焼成
して、Ｍｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍ
ｇ：Ａｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．３４：０．
１０）を得た。
使用し、溶液Ａと溶液Ｂとを触媒調製槽に１２０分間で
滴下したこと以外は、実施例１と同様の操作により、複
合金属水酸化物を得た。この複合金属水酸化物の平均粒
径は２２１μｍであり、その形状は球形であった。ま
た、含まれるアルミニウムと炭酸イオンとのモル比（Ｃ
Ｏ3 2-／Ａｌ）は、０．７５０であった。前記複合金属
水酸化物を、窒素雰囲気下、９００℃で０．５時間焼成
して、Ｍｇ、Ａｌ、Ｍｎを含む複合金属酸化物触媒（Ｍ
ｇ：Ａｌ：Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．３４：０．
１０）を得た。
【００７３】実施例１〜１３および比較例１〜７で得ら
れた触媒の真球度、平均粒径および比表面積を測定し
た。結果を、表１に示す。なお、各値の測定方法は下記
の通りである。また、実施例２、９および１２、比較例
１、２、４、５および６で得られた触媒の外観を走査型
電子顕微鏡で観察した。実施例２を図１に、実施例９を
図２に、実施例１２を図３に、比較例１を図４に、比較
例２を図５に、比較例４を図６に、比較例５を図７に、
比較例６を図８にそれぞれ示す。
れた触媒の真球度、平均粒径および比表面積を測定し
た。結果を、表１に示す。なお、各値の測定方法は下記
の通りである。また、実施例２、９および１２、比較例
１、２、４、５および６で得られた触媒の外観を走査型
電子顕微鏡で観察した。実施例２を図１に、実施例９を
図２に、実施例１２を図３に、比較例１を図４に、比較
例２を図５に、比較例４を図６に、比較例５を図７に、
比較例６を図８にそれぞれ示す。
【００７４】なお、上記実施例および比較例において、
触媒前駆体（すなわち、複合金属水酸化物）の平均粒径
は、触媒の平均粒径と同様の方法で測定し、その形状は
走査型電子顕微鏡で観察することにより評価した。
触媒前駆体（すなわち、複合金属水酸化物）の平均粒径
は、触媒の平均粒径と同様の方法で測定し、その形状は
走査型電子顕微鏡で観察することにより評価した。
【００７５】［平均粒径］レーザー散乱光による粒度分
布測定装置（東日コンピュータアプリケーションズ社製
ＬＤＳＡ−１４００Ａ（商品名））を使用し、ロジン−
ラムラー分布関数を用いて算出される粒径分布から数平
均粒子径を求めた。
布測定装置（東日コンピュータアプリケーションズ社製
ＬＤＳＡ−１４００Ａ（商品名））を使用し、ロジン−
ラムラー分布関数を用いて算出される粒径分布から数平
均粒子径を求めた。
【００７６】［比表面積］窒素吸着法による表面積測定
装置（柴田化学器械工業社製ＳＡ−１０００（商品
名））を使用し、ＢＥＴ法により測定した。
装置（柴田化学器械工業社製ＳＡ−１０００（商品
名））を使用し、ＢＥＴ法により測定した。
【００７７】［真球度］走査型電子顕微鏡（日立社製Ｓ
−２３８０Ｎ（商品名））で得られた写真像から、粒子
の長径および短径を、スケールを用いて測定した。得ら
れた測定値より、長径（ＤL）と短径（ＤS）との比（Ｄ
S／ＤL）を算出した。
−２３８０Ｎ（商品名））で得られた写真像から、粒子
の長径および短径を、スケールを用いて測定した。得ら
れた測定値より、長径（ＤL）と短径（ＤS）との比（Ｄ
S／ＤL）を算出した。
【００７８】
【００７９】表１に示すように、実施例１〜１３の触媒
は、平均粒径２０〜１５０μｍであり、真球度０．９〜
１．０の球状粒子であった。また、その比表面積は５０
〜４００ｍ2／ｇであった。
は、平均粒径２０〜１５０μｍであり、真球度０．９〜
１．０の球状粒子であった。また、その比表面積は５０
〜４００ｍ2／ｇであった。
【００８０】これに対して、比較例２〜５および７の触
媒は、平均粒径および真球度が前記範囲から逸脱してい
た。また、比較例１および６の触媒は、平均粒径は前記
範囲に属しているものの、真球度が０．９未満であっ
た。
媒は、平均粒径および真球度が前記範囲から逸脱してい
た。また、比較例１および６の触媒は、平均粒径は前記
範囲に属しているものの、真球度が０．９未満であっ
た。
【００８１】実施例１〜１３および比較例１〜７で得ら
れた触媒を用いて、下記反応方法Ｉによりアルキレンオ
キサイド付加反応を実施した（反応例１〜２０）。ま
た、実施例２および比較例１で得られた触媒を用いて、
下記反応方法IIによりアルキレンオキサイド付加反応を
実施した（反応例２１および２２）。各反応例におい
て、触媒活性および副生高分子量ポリエチレングリコー
ル（ＰＥＧ）量を評価した。結果を表２および３に示
す。なお、反応方法および評価方法は、下記の通りであ
る。
れた触媒を用いて、下記反応方法Ｉによりアルキレンオ
キサイド付加反応を実施した（反応例１〜２０）。ま
た、実施例２および比較例１で得られた触媒を用いて、
下記反応方法IIによりアルキレンオキサイド付加反応を
実施した（反応例２１および２２）。各反応例におい
て、触媒活性および副生高分子量ポリエチレングリコー
ル（ＰＥＧ）量を評価した。結果を表２および３に示
す。なお、反応方法および評価方法は、下記の通りであ
る。
【００８２】［反応方法Ｉ］４Ｌのオートクレーブ内に
ラウリルアルコール４００ｇおよび触媒０．４ｇを仕込
み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、攪拌しなが
ら昇温した。次いで、オートクレーブ内を１８０℃、
０．３ＭＰａに維持しながら、エチレンオキサイド（Ｅ
Ｏ）６６３ｇ（ラウリルアルコール１モル当たり７モ
ル）を導入し、ラウリルアルコールとＥＯとを反応させ
た。
ラウリルアルコール４００ｇおよび触媒０．４ｇを仕込
み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、攪拌しなが
ら昇温した。次いで、オートクレーブ内を１８０℃、
０．３ＭＰａに維持しながら、エチレンオキサイド（Ｅ
Ｏ）６６３ｇ（ラウリルアルコール１モル当たり７モ
ル）を導入し、ラウリルアルコールとＥＯとを反応させ
た。
【００８３】［反応方法II］４Ｌのオートクレーブ内
に、ラウリン酸メチル４００ｇ、触媒０．４ｇおよび４
０質量％ＫＯＨ水溶液０．１２ｇを仕込み、オートクレ
ーブ内を窒素で置換した後、攪拌しながら昇温した。次
いで、オートクレーブ内を１８０℃、０．３ＭＰａに維
持しながら、エチレンオキサイド（ＥＯ）４９４ｇ（ラ
ウリン酸メチル１モル当たり６モル）を導入し、ラウリ
ン酸メチルとＥＯとを反応させた。
に、ラウリン酸メチル４００ｇ、触媒０．４ｇおよび４
０質量％ＫＯＨ水溶液０．１２ｇを仕込み、オートクレ
ーブ内を窒素で置換した後、攪拌しながら昇温した。次
いで、オートクレーブ内を１８０℃、０．３ＭＰａに維
持しながら、エチレンオキサイド（ＥＯ）４９４ｇ（ラ
ウリン酸メチル１モル当たり６モル）を導入し、ラウリ
ン酸メチルとＥＯとを反応させた。
【００８４】［触媒活性の評価方法］前記反応方法Ｉま
たはIIにより付加反応を行い、オートクレーブ内が定温
（１８０℃）、定圧（０．３ＭＰａ）になった時点から
のＥＯ供給速度（g-EO/min）を、単位触媒量あたりに換
算し、触媒活性の評価尺度とした（単位：g-EO/(min・g-
cat)）。ＥＯ供給速度は、定温定圧下における単位時間
当たりのＥＯ消費量に相当する。なお、この測定の際に
は、化学反応速度支配下での触媒活性が正しく評価でき
る程度に触媒濃度が小さくなるように調整した。
たはIIにより付加反応を行い、オートクレーブ内が定温
（１８０℃）、定圧（０．３ＭＰａ）になった時点から
のＥＯ供給速度（g-EO/min）を、単位触媒量あたりに換
算し、触媒活性の評価尺度とした（単位：g-EO/(min・g-
cat)）。ＥＯ供給速度は、定温定圧下における単位時間
当たりのＥＯ消費量に相当する。なお、この測定の際に
は、化学反応速度支配下での触媒活性が正しく評価でき
る程度に触媒濃度が小さくなるように調整した。
【００８５】［副生高分子量ＰＥＧ量の評価方法］前記
反応方法ＩまたはIIにより付加反応を行い、反応組成物
中に存在する高分子量ＰＥＧ量を、ＨＰＬＣ法により定
量分析し、質量％で表した。
反応方法ＩまたはIIにより付加反応を行い、反応組成物
中に存在する高分子量ＰＥＧ量を、ＨＰＬＣ法により定
量分析し、質量％で表した。
【００８６】 ［表２］ 反応例No. 触媒 触媒活性 副生高分子量PEG量 ［g-EO/min/g-Cat］ ［質量％］ １ 実施例１ ９．７ ０．０９ ２ 実施例２ ８．２ ０．０５ ３ 実施例３ ４．６ ０．０８ ４ 実施例４ １１．１ ０．０４ ５ 実施例５ ６．１ ０．０５ ６ 実施例６ ３．６ ０．１６ ７ 実施例７ ３．０ ０．２０ ８ 実施例８ ７．０ ０．０６ ９ 実施例９ ７．９ ０．０７ １０ 実施例１０ ７．８ ０．１８ １１ 実施例１１ ８．２ ０．０９ １２ 実施例１２ ７．９ ０．１１ １３ 実施例１３ ６．３ ０．２３ １４ 比較例１ ４．８ ０．６０ １５ 比較例２ ７．２ ０．３８ １６ 比較例３ ３．１ ０．５０ １７ 比較例４ ５．４ ０．４０ １８ 比較例５ ５．２ ０．４８ １９ 比較例６ ６．１ ０．３８ ２０ 比較例７ １１．３ ０．８０
【００８７】 ［表３］ 反応例No. 触媒 触媒活性 副生高分子量PEG量 ［g-EO/min/g-Cat］ ［質量％］ ２１ 実施例２ ２．７ ０．０６ ２２ 比較例１ １．９ ０．５８
【００８８】表２および表３に示すように、実施例１〜
１３の触媒によれば、高い触媒活性を維持しながら、高
分子量ポリエチレングリコールの副生を抑制できること
が確認できた。これに対して、比較例１〜７の触媒で
は、高分子量ポリエチレングリコールの副生を十分に抑
制できなかった。
１３の触媒によれば、高い触媒活性を維持しながら、高
分子量ポリエチレングリコールの副生を抑制できること
が確認できた。これに対して、比較例１〜７の触媒で
は、高分子量ポリエチレングリコールの副生を十分に抑
制できなかった。
【００８９】また、反応例２および反応例１４におい
て、得られたエチレンオキサイド付加物の付加モル分布
を測定した。結果を、図９および１０に示す。また、比
較のため、ＫＯＨ触媒を用いること以外は前記反応方法
Ｉと同様にして、ラウリルアルコールとエチレンオキサ
イドとを反応させ、得られたエチレンオキサイド付加物
の付加モル分布を測定した。結果を、図１１に示す。な
お、エチレンオキサイド付加モル分布の測定は、ＨＰＬ
Ｃ法により実施した。
て、得られたエチレンオキサイド付加物の付加モル分布
を測定した。結果を、図９および１０に示す。また、比
較のため、ＫＯＨ触媒を用いること以外は前記反応方法
Ｉと同様にして、ラウリルアルコールとエチレンオキサ
イドとを反応させ、得られたエチレンオキサイド付加物
の付加モル分布を測定した。結果を、図１１に示す。な
お、エチレンオキサイド付加モル分布の測定は、ＨＰＬ
Ｃ法により実施した。
【００９０】図９〜１１に示すように、実施例２の触媒
を用いることにより、ＫＯＨ触媒を用いた場合よりも狭
く、比較例１の触媒を用いた場合と比べても同程度に狭
い付加モル分布が得られることが確認できた。
を用いることにより、ＫＯＨ触媒を用いた場合よりも狭
く、比較例１の触媒を用いた場合と比べても同程度に狭
い付加モル分布が得られることが確認できた。
【００９１】また、実施例１〜１３の触媒を用いた反応
例においては、比較例１〜７の触媒を用いた場合と比較
して、反応組成物からの触媒の回収が容易であった。
例においては、比較例１〜７の触媒を用いた場合と比較
して、反応組成物からの触媒の回収が容易であった。
【００９２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のアルコキ
シル化用触媒は、球状の金属酸化物粒子であって、平均
粒径が２０〜１５０μｍであり、真球度が０．９〜１で
あるため、狭い付加モル分布を有するアルキレンオキサ
イド付加物を製造することができ、且つ、その製造にお
いて高い触媒活性を示しながら、高分子量ポリアルキレ
ングリコールの副生を抑制することができる。また、こ
のアルコキシル化用触媒は、反応組成物からの回収が容
易であるという利点も有している。
シル化用触媒は、球状の金属酸化物粒子であって、平均
粒径が２０〜１５０μｍであり、真球度が０．９〜１で
あるため、狭い付加モル分布を有するアルキレンオキサ
イド付加物を製造することができ、且つ、その製造にお
いて高い触媒活性を示しながら、高分子量ポリアルキレ
ングリコールの副生を抑制することができる。また、こ
のアルコキシル化用触媒は、反応組成物からの回収が容
易であるという利点も有している。
【図１】 実施例２の触媒の外観を観察した走査型電子
顕微鏡写真である。
顕微鏡写真である。
【図２】 実施例９の触媒の外観を観察した走査型電子
顕微鏡写真である。
顕微鏡写真である。
【図３】 実施例１２の触媒の外観を観察した走査型電
子顕微鏡写真である。
子顕微鏡写真である。
【図４】 比較例１の触媒の外観を観察した走査型電子
顕微鏡写真である。
顕微鏡写真である。
【図５】 比較例２の触媒の外観を観察した走査型電子
顕微鏡写真である。
顕微鏡写真である。
【図６】 比較例４の触媒の外観を観察した走査型電子
顕微鏡写真である。
顕微鏡写真である。
【図７】 比較例５の触媒の外観を観察した走査型電子
顕微鏡写真である。
顕微鏡写真である。
【図８】 比較例６の触媒の外観を観察した走査型電子
顕微鏡写真である。
顕微鏡写真である。
【図９】 反応例２で得られたエチレンオキサイド付加
物の付加モル分布を示す図である。
物の付加モル分布を示す図である。
【図１０】 反応例１４で得られたエチレンオキサイド
付加物の付加モル分布を示す図である。
付加物の付加モル分布を示す図である。
【図１１】 ＫＯＨ触媒を用いた反応例で得られたエチ
レンオキサイド付加物の付加モル分布を示す図である。
レンオキサイド付加物の付加モル分布を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｊ 23/889 Ｂ０１Ｊ 35/08 Ｚ 35/08 Ｃ０７Ｃ 41/03 Ｃ０７Ｃ 41/03 43/11 43/11 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｂ０１Ｊ 23/84 ３１１Ｚ (72)発明者 木谷 一郎 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 (72)発明者 石川 努 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 4G069 AA04 AA08 AA09 AA15 BB06A BB06B BB08C BB10C BB12C BB16C BC10A BC10B BC16A BC16B BC58A BC58B BC59A BC62A BC62B BC63A BC66A BC66B BC67A BC68A BC70A BE08C CB61 DA05 EA04X EA04Y EB18X EB18Y FB08 FB30 FC03 4H006 AA02 AC41 AC43 BA06 BA09 BA14 BA16 BA19 BA20 BA21 BA23 BA30 GN06 GP01 4H039 CA60 CA61 CF90
Claims (14)
- 【請求項１】 球状の金属酸化物粒子であって、平均粒
径が２０〜１５０μｍであり、真球度が０．９〜１であ
るアルコキシル化用触媒。 - 【請求項２】 比表面積が５０〜４００ｍ2／ｇである
請求項１に記載のアルコキシル化用触媒。 - 【請求項３】 ６Ａ族、７Ａ族および８族から選ばれる
少なくとも１種の金属と、マグネシウムと、アルミニウ
ムとを含有する請求項１または２に記載のアルコキシル
化用触媒。 - 【請求項４】 ６Ａ族、７Ａ族および８族から選ばれる
少なくとも１種の金属が、クロム、モリブデン、マンガ
ン、テクネチウム、鉄、コバルト、ニッケルおよびルテ
ニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属で
ある請求項３に記載のアルコキシル化用触媒。 - 【請求項５】 マグネシウムとアルミニウムとの原子比
が、Ａｌ／（Ｍｇ＋Ａｌ）により表示した場合、０．１
〜０．７である請求項３または４に記載のアルコキシル
化用触媒。 - 【請求項６】 ６Ａ族、７Ａ族および８族から選ばれる
金属の総量が、全金属原子に対する原子比で表示した場
合、０．０５〜０．４である請求項３〜５のいずれかに
記載のアルコキシル化用触媒。 - 【請求項７】 少なくとも１種の金属の化合物を含有す
る原料水溶液と、沈殿剤水溶液とを混合することによ
り、前記金属を含む沈殿物を生成させ、前記沈殿物を乾
燥して平均粒径２２〜１６５μｍの球状粒子とした後、
前記沈殿物を焼成するアルコキシル化用触媒の製造方
法。 - 【請求項８】 前記原料水溶液が、６Ａ族、７Ａ族およ
び８族から選ばれる少なくとも１種の金属の化合物と、
マグネシウム化合物と、アルミニウム化合物とを含有
し、前記沈殿物が、６Ａ族、７Ａ族および８族から選ば
れる少なくとも１種の金属と、マグネシウムと、アルミ
ニウムとを含む請求項７に記載のアルコキシル化用触媒
の製造方法。 - 【請求項９】 前記沈殿剤水溶液が、炭酸塩を含むアル
カリ性水溶液である請求項８に記載のアルコキシル化用
触媒の製造方法。 - 【請求項１０】 前記沈殿物に含まれるアルミニウムと
炭酸イオンとのモル比が、ＣＯ3 2-／Ａｌにより表示し
た場合、０．２５〜１．５である請求項９に記載のアル
コキシル化用触媒の製造方法。 - 【請求項１１】 前記沈殿物の乾燥が、噴霧乾燥によっ
て実施される請求項７〜１０のいずれかに記載のアルコ
キシル化用触媒の製造方法。 - 【請求項１２】 前記沈殿物を生成させる工程がバッチ
方式で実施され、前記原料水溶液と前記沈殿剤水溶液と
の混合が、前記両水溶液を１バッチ当たり５〜１２０分
間で滴下することにより実施される請求項７〜１１のい
ずれかに記載のアルコキシル化用触媒の製造方法。 - 【請求項１３】 前記原料水溶液が含有する前記金属の
化合物が、前記金属の硝酸塩、前記金属の硫酸塩、前記
金属の酢酸塩、前記金属の炭酸塩および前記金属の塩化
物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であ
る請求項７〜１２のいずれかに記載のアルコキシル化用
触媒の製造方法。 - 【請求項１４】 請求項１〜６のいずれかに記載のアル
コキシル化用触媒を用いて、有機化合物にアルキレンオ
キサイドを付加するアルキレンオキサイド付加物の製造
方法。
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|---|---|---|---|
| JP2000136281A JP4762399B2 (ja) | 2000-05-09 | 2000-05-09 | アルコキシル化用触媒およびその製造方法並びにこの触媒を用いるアルキレンオキサイド付加物の製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001314765A true JP2001314765A (ja) | 2001-11-13 |
| JP2001314765A5 JP2001314765A5 (ja) | 2007-04-12 |
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005187415A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Lion Corp | 脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及びその製造方法 |
| JP2008081659A (ja) * | 2006-09-28 | 2008-04-10 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリアルキレングリコール類の製造方法 |
| JP2010265187A (ja) * | 2009-05-12 | 2010-11-25 | Lion Corp | 副生成物の少ない脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの製造方法 |
| JP2013500933A (ja) * | 2009-08-03 | 2013-01-10 | サイトクローマ・デベロップメント・インコーポレイテッド | 方法 |
| CN109627431A (zh) * | 2018-12-06 | 2019-04-16 | 上海多纶化工有限公司 | 脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚的生产方法 |
| JP2020518430A (ja) * | 2017-04-06 | 2020-06-25 | サゾル ジャーマニー ゲーエムベーハー | 摩耗安定粒状材料の製造のためのプロセス |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07227540A (ja) * | 1993-12-22 | 1995-08-29 | Kao Corp | アルコキシル化用触媒、該触媒の製造方法及び該触媒を用いるアルコキシレートの製造方法 |
| JPH09503750A (ja) * | 1993-07-28 | 1997-04-15 | ビーエーエスエフ アクチエンゲゼルシャフト | 添加剤を用いて変性された混合水酸化物の存在下でのアルコキシル化生成物の製造法 |
| JP2000061304A (ja) * | 1998-06-10 | 2000-02-29 | Lion Corp | アルコキシル化用触媒とその製造方法、およびこの触媒を用いるアルキレンオキサイド付加物の製造方法 |
| JP2001096153A (ja) * | 1999-07-26 | 2001-04-10 | Kao Corp | アルキレンオキサイド付加反応用触媒 |
| JP2001232210A (ja) * | 2000-02-21 | 2001-08-28 | Lion Corp | アルコキシル化用触媒およびこの触媒を用いるアルキレンオキサイド付加物の製造方法 |
-
2000
- 2000-05-09 JP JP2000136281A patent/JP4762399B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2010265187A (ja) * | 2009-05-12 | 2010-11-25 | Lion Corp | 副生成物の少ない脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの製造方法 |
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| JP2020518430A (ja) * | 2017-04-06 | 2020-06-25 | サゾル ジャーマニー ゲーエムベーハー | 摩耗安定粒状材料の製造のためのプロセス |
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