JP2001310914A - 吸水性樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 吸水性樹脂の架橋密度を調整することで物性
を改良する為、多くの内部架橋剤が提案されている。架
橋の反応としては、単量体との共重合や、重合体の有す
る官能基との反応等がある。しかし、従来公知の内部架
橋剤では吸水性樹脂の物性が制御しにくい。本発明の目
的は、乾燥や表面処理等の熱が掛かる製造工程における
可溶分の増加が少なく、且つ吸収倍率の高い、衛生材料
等に用いた際に優れた性能を示す吸水性樹脂の製造方法
を提供することにある。 【解決手段】 不飽和単量体の重合体を主鎖とし、その
内部架橋剤として、オキサゾリン基を含有し分子量２０
０以上の架橋剤、および／または、オキサゾリン基およ
び不飽和基を含有する架橋剤を用いることを特徴とする
吸水性樹脂の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、吸水性樹脂および
その製造方法に関する。

【０００２】より詳しくは、乾燥や表面処理等の加熱に
よる物性の低下（可溶分の増加・吸収倍率の低下）がな
い／または殆ど見られない吸水性樹脂であって、衛生材
料等に用いた際に優れた性能を示す、高吸収倍率／低可
溶分の吸水性樹脂の製造方法に関する。

【０００３】

【従来の技術】近年、大量の水を吸収することを目的と
し、生理用ナプキン、紙おむつ等の衛生材料を構成する
材料の一つとして吸水性樹脂が幅広く利用されている。
また、衛生材料以外にも、農園芸用分野、土木業分野に
おいて土壌保水剤、脱水剤として、あるいは食品等のド
リップシート等の吸水性樹脂が広範囲に利用されてい
る。

【０００４】上記吸水性樹脂としては、例えば、ポリア
クリル酸部分中和物架橋体、澱粉−アクリロニトリルグ
ラフト重合体の加水分解物、澱粉−アクリル酸グラフト
重合体の中和物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重
合体のケン化物、カルボキシメチルセルロース架橋体、
アクリロニトリル重合体若しくはアクリルアミド重合体
の加水分解物またはこれらの架橋体、カチオン性モノマ
ーの架橋体、架橋イソブチレンーマレイン酸共重合体、
２ーアクリルアミドー２ーメチルプロパンスルホン酸と
アクリル酸の共重合体の架橋体等が知られている。

【０００５】これら吸水性樹脂は、親水性重合体内部に
架橋構造を導入して、水膨潤性且つ水不溶性の架橋重合
体としたものである。吸水性樹脂の物性には、架橋密度
が大きく影響するため、内部架橋剤の種類や量によって
その架橋密度が調整されている。架橋密度を下げると吸
収倍率は向上するが、同時に可溶分（吸水性樹脂中の水
可溶成分）も増加すること、一方、可溶分を減らすため
に架橋密度を上げると吸収倍率も小さくなることは、当
業者においてよく知られていることである。

【０００６】可溶分は吸水性樹脂が、水、尿、体液等の
被吸収液体と接触してヒドロゲルを形成した際に、そこ
から浸出されてしまう。このように被吸収液体によって
抽出される可溶分は、吸水性樹脂の吸収倍率を低下させ
るばかりではなく、そのヌルつきのために不快感を与え
たり、被吸収液体を汚染する等の好ましくない状況を作
り出す。従って、吸収倍率ができるだけ高くしかも可溶
分ができるだけ少ないという、相反する条件を満たす内
部架橋剤および吸水性樹脂の製造方法が望まれている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】吸水性樹脂の架橋密度
を調整することで物性を改良する為、多くの内部架橋剤
が提案されている。架橋の反応としては、単量体との共
重合や、重合体の有する官能基との反応等がある。しか
し、従来公知の、例えば共重合性の内部架橋剤では、主
鎖における架橋点の分布に偏りが生じ易く、そのため、
吸水性樹脂の物性を制御しにくい。又、従来公知の、重
合体の有する官能基との反応による内部架橋では、主鎖
における架橋点の分布は共重合性の内部架橋剤に比べて
均一になりやすいものの、架橋反応の制御の難しさや、
架橋反応により生じる官能基が、乾燥や表面処理等の熱
が掛かる工程で副反応を起こし、吸水性樹脂の物性の低
下を起こしやすい。

【０００８】例えばトリメチロールプロパントリアクリ
レート等のアクリルエステル系内部架橋剤を用いると、
高吸収倍率でかつ低可溶分である吸水性樹脂が得られ難
かった。さらに、テトラアリロキシエタン等のアリルエ
ーテル系内部架橋剤を用いた場合、重合で得られた含水
ゲル状重合体を生産性の良好な高温で乾燥して吸水性樹
脂を得ようとすると、乾燥時に吸収倍率が大きく低下
し、結果として十分満足のいく吸水性樹脂を得ることが
できなかった。また、多価アルコール等を内部架橋剤と
して用いた場合は反応が高温で進行する為吸収倍率のコ
ントロールが困難となり、さらに性能的にも満足のいく
物は得られなかった。また、エチレングリコールジグリ
シジルエーテル等のエポキシ系内部架橋剤を用いると、
架橋反応により水酸基が生成し、乾燥や表面処理等の熱
が掛かる工程において副反応が起こり吸収倍率が大きく
低下し十分満足のいく吸水性樹脂を得ることができなか
った。

【０００９】よって、本発明の目的は、乾燥や表面処理
等の熱が掛かる製造工程における可溶分の増加が少なく
且つ吸収倍率の高い、衛生材料等に用いた際に優れた性
能を示す吸水性樹脂の製造方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記問題点を解決すべく
本願発明者が鋭意検討した結果、オキサゾリン基を有す
る化合物を吸水性樹脂の内部架橋剤として用いる事によ
って、乾燥等の熱が掛かる工程における可溶分の増加が
少なく、その結果、可溶分が少なく且つ吸収倍率が高い
吸水性樹脂の製造方法を発明するに至った。

【００１１】すなわち、オキサゾリン基を含有し分子量
が２００以上である内部架橋剤、および／または、オキ
サゾリン基および不飽和基を含有する内部架橋剤を用い
ることを特徴とする、不飽和単量体の重合体が主鎖であ
る吸水性樹脂の製造方法を見出した。

【００１２】即ち本発明は以下に示す吸水性樹脂の製造
方法である。

【００１３】（１） オキサゾリン基を含有し分子量が
２００以上である内部架橋剤を用いることを特徴とす
る、不飽和単量体の重合体が主鎖である吸水性樹脂の製
造方法。

【００１４】（２） オキサゾリン基および不飽和基を
含有する内部架橋剤を用いることを特徴とする、不飽和
単量体の重合体が主鎖である吸水性樹脂の製造方法。

【００１５】（３） 該オキサゾリン基を有する内部架
橋剤の分子量が１０００以上である、上記（１）または
（２）記載の製造方法。

【００１６】（４） 該オキサゾリン基を有する内部架
橋剤の分子量が１００００以上である、上記（１）また
は（２）記載の製造方法。

【００１７】（５） 該オキサゾリン基を有する内部架
橋剤が、不飽和単量体の重合時に用いられる上記（１）
から（４）のいずれかに記載の製造方法。 （６） 該オキサゾリン基を有する内部架橋剤が、オキ
サゾリン基を含有する重合体である上記（１）記載の製
法。

【００１８】（７） 該オキサゾリン基を有する内部架
橋剤と不飽和単量体より得られた含水ゲル状重合体を１
００℃以上の雰囲気で乾燥する上記（１）から（６）の
いずれかに記載の製法。

【００１９】（８） 不飽和単量体が、酸基含有水溶性
不飽和単量体および／またはその塩である上記（１）記
載の製造方法。

【００２０】（９） 酸基含有水溶性不飽和単量体の中
和率が、５０モル％未満であることを特徴とする上記
（８）記載の製造方法。

【００２１】（１０） 酸基含有水溶性不飽和単量体
が、（メタ）アクリル酸および／またはその塩であるこ
とを特徴とする上記（８）または（９）記載の製造方
法。

【００２２】（１１） 不飽和単量体または重合体中の
酸基量に対して、オキサゾリン基が０．０１ｍｏｌ％か
ら1０ｍｏｌ％となるように該オキサゾリン基を有する
内部架橋剤を使用することを特徴とする上記（８）から
（１０）のいずれかに記載の製造方法。

【００２３】（１２） 酸基を有する不飽和単量体の重
合体に該オキサゾリン基を有する内部架橋剤を添加する
ことを特徴とする上記（１）記載の製造方法。

【００２４】（１３） 酸基を有する不飽和単量体の重
合体が含水ゲル状である上記（１２）記載の製造方法。

【００２５】（１４） 該オキサゾリン基を有する内部
架橋剤が一分子中にオキサゾリン基を３以上有する請求
項１〜１３のいずれかに記載の製造方法。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下に本発明に用いた語句の意味
を詳しく説明する。

【００２７】本発明で言う主鎖とは、不飽和単量体を重
合することで得られる高分子重合体のことである。内部
架橋剤とは、主鎖間を結合せしめることで、重合体を水
不溶性・水膨潤性の架橋重合体とする化合物のことで、
不飽和単量体溶液に溶解／分散させる、または、不飽和
単量体を重合することで得られた不飽和単量体の重合体
に混合／分散させる化合物のことである。該架橋剤は、
不飽和単量体と共重合性を有する、または／且つ、主鎖
の官能基と結合する官能基を有する化合物である。ま
た、表面架橋剤とは、加圧下の吸収特性等を高めるため
に、該含水ゲル状重合体を乾燥、粉砕することで得られ
た吸水性樹脂の表面近傍を更に架橋する為に用いる化合
物のことである。吸水性樹脂とは水に溶けることなく自
重の５倍以上、好ましくは１０〜２０００倍ものイオン
交換水を吸収し、水不溶性のヒドロゲルを形成しうる水
不溶性・水膨潤性架橋重合体のことである。

【００２８】以下に本発明を詳しく説明する。

【００２９】本発明は、不飽和単量体の重合体を主鎖と
し、その内部架橋剤として、オキサゾリン基を有する分
子量が２００以上の内部架橋剤、および／または、オキ
サゾリン基および不飽和基を含有する内部架橋剤を用い
る吸水性樹脂の製造方法である。

【００３０】本発明の吸水性樹脂の製造方法において、
オキサゾリン基を含有し分子量が２００以上である内部
架橋剤と、オキサゾリン基および不飽和基を含有する内
部架橋剤はそれぞれ単独で用いてもよく、併用してもよ
い。

【００３１】以下に、本発明で吸水性樹脂の主鎖を得る
ための水溶性不飽和単量体について説明する。

【００３２】本発明で吸水性樹脂の主鎖に用いられる重
合体とは、オキサゾリン基と反応する官能基を有する水
溶性不飽和単量体から得られる重合体であれば特に限定
されず、またこれらの単量体ないし重合体以外に、本発
明以外の目的を逸脱しない範囲でその他の単量体ないし
重合体を併用して使用してもよい。なお、該オキサゾリ
ン基と反応する官能基としては、カルボキシル基、フェ
ノール性水酸基、アミノ基、アミド基、メルカプト基、
エポキシ基等があり、好ましくは酸基を含有するもの、
特に好ましくはカルボキシル基を有するものである。

【００３３】本発明で用いられるオキサゾリン基と反応
する単量体の例としては、（メタ）アクリル酸、（無
水）マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、ソルビン酸、
イタコン酸、ケイ皮酸、ビニルスルホン酸、アリルトル
エンスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、スチレン
スルホン酸、2−（メタ）アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタン
スルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホ
ン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルフォ
スフェート等の、酸基含有不飽和単量体；メルカプタン
基含有不飽和単量体；フェノール性水酸基含有不飽和単
量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミ
ド等のアミド基含有単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和単
量体が挙げられる。これら単量体は単独で用いてもよ
く、適宜２種類以上を混合して用いてもよい。

【００３４】また、その他の単量体として、前述の酸基
含有不飽和単量体の塩や、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、
Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリ
ジン等のノニオン性親水性基含有単量体を二種類以上混
合して用いてもよい。さらに、吸水性樹脂の親水性を極
度に阻害しない程度の量で、例えば、メチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート等のアクリル酸エステル類や酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等の疎水性単量体を使用しても
よい。

【００３５】本発明における好ましい単量体は、得られ
る吸水性樹脂の性能やコストの点から、酸基含有不飽和
単量体およびその塩であり、アクリル酸およびアルカリ
金属塩、アンモニウム塩、またはアミン塩で中和された
アクリル酸塩を主成分として用いるのが好ましい。その
際、アクリル酸およびアクリル酸塩の総和に対するアク
リル酸塩の含有量（以下中和率と記す）は７０モル％〜
０モル％、より好ましくは５０モル％未満、さらに好ま
しくは２０モル％未満、好ましくは０モル％である。中
和率が７０％以上であれば、オキサゾリン基とカルボキ
シル基の反応率が低下し、その結果、可溶分量が増加
し、好ましくない。なお、（メタ）アクリル酸等の酸基
含有単量体を主成分として用いる際に中和率が５０モル
％未満の場合には、重合中あるいは重合終了後、重合系
に水酸化物、リチウム塩／ナトリウム塩／カリウム塩な
どのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、またはアミン塩
等のアルカリ物質を添加、混合し、中和率を５０モル％
〜９０モル％にすることが好ましく、５５モル％〜８０
モル％にすることがより好ましい。

【００３６】次いで、本発明で吸水性樹脂の内部架橋剤
に用いられる、オキサゾリン基を有する分子量２００以
上の架橋剤、および／または、オキサゾリン基および不
飽和基を含有する架橋剤について説明する。

【００３７】本発明では特定のオキサゾリン基を有する
内部架橋剤、すなわち、オキサゾリン基を有する分子量
２００以上の内部架橋剤、および／または、オキサゾリ
ン基および不飽和基を含有する内部架橋剤であり、好ま
しくは、オキサゾリン基を含有する重合体が用いられ
る。オキサゾリン基含有架橋剤でも分子量が２００に満
たない場合、製造時の安全性の見地より好ましくない。

【００３８】本発明の、オキサゾリン基を含有し分子量
が２００以上である内部架橋剤は、オキサゾリン基を含
有し分子量が２００以上であれば特に限定されないが、
好ましくは２−オキサゾリン基を少なくとも２個以上有
する化合物であり、下記一般式（１）で表される構造単
位を２個以上有するもの、

【００３９】

【化１】

【００４０】（式中Ｒ¹〜Ｒ⁴は別個に水素原子、アルキ
ル基、芳香族基、ハロゲン基、置換アルキル基又は置換
芳香族基を表す。）である。

【００４１】本発明の、オキサゾリン基および不飽和基
を含有する内部架橋剤は、オキサゾリン基および不飽和
基を含有する内部架橋剤であれば特に限定されないが、
好ましくは２−オキサゾリン基を少なくとも１個以上有
する重合性不飽和単量体であり、下記一般式（２）によ
って表されるものである。

【００４２】

【化２】

【００４３】（式中Ｒ¹〜Ｒ⁴は別個に水素原子、アルキ
ル基、芳香族基、ハロゲン基、置換アルキル基又は置換
芳香族基を表し、Ｒ⁵は付加重合性不飽和結合を持つ非
環状有機基である。） 本発明で用いられる、該オキサゾリン基を有する内部架
橋剤は一分子中にオキサゾリン基を３個以上有するもの
がよく、好ましくは３〜１００００、より好ましくは３
〜１０００である。

【００４４】以下、本発明の、オキサゾリン基を含有し
分子量が２００以上である内部架橋剤、および、オキサ
ゾリン基および不飽和基を含有する内部架橋剤について
述べる。

【００４５】本発明のオキサゾリン化合物は水溶性のも
のが好ましく、例えば、オキサゾリン基を少なくとも２
個以上有する化合物として、１,３−フェニレンビスオ
キサゾリン、１,４−フェニレンビスオキサゾリンなど
のオキサゾリン基を一分子中に複数有する内部架橋剤が
挙げられる。また、２−オキサゾリン基を少なくとも１
個以上有する重合性不飽和単量体として、２-ビニル-２
-オキサゾリン、２-ビニル-４-メチル-２-オキサゾリ
ン、２-ビニル-５-メチル-２-オキサゾリン、２-イソプ
ロペニル-２-オキサゾリン、２-イソプロペニル-４-メ
チル-２-オキサゾリン、２-イソプロペニル-５-エチル-
２-オキサゾリン等を挙げることができるが、本発明で
は、好ましくはオキサゾリン基を有する内部架橋剤とし
て、オキサゾリン基含有重合体であり特に好ましくは共
重合体が用いられる。

【００４６】以下、本発明で内部架橋剤として特に好ま
しく用いられるオキサゾリン基含有重合体についてさら
に説明する。

【００４７】本発明で好ましく用いられるオキサゾリン
基を含む重合体は、付加重合性オキサゾリン（ａ）およ
び必要に応じて用いる少なくとも１種の他のモノマー
（ｂ）を重合して得ることができる。付加重合性オキサ
ゾリン（ａ）とは下記一般式（３）によって表されるも
のである。

【００４８】

【化３】

【００４９】（式中Ｒ¹〜Ｒ⁴は別個に水素原子、アルキ
ル基、芳香族基、ハロゲン基、置換アルキル基又は置換
芳香族基を表し、Ｒ⁵は付加重合性不飽和結合を持つ非
環状有機基である。） 付加重合性オキサゾリン（a）の具体例としては２-ビニ
ル-２-オキサゾリン、２-ビニル-４-メチル-２-オキサ
ゾリン、２-ビニル-５-メチル-２-オキサゾリン、２-イ
ソプロペニル-２-オキサゾリン、２-イソプロペニル-４
-メチル-２-オキサゾリン、２-イソプロペニル-５-エチ
ル-２-オキサゾリン等を挙げることができ、これらの群
より選ばれる１種または２種以上の混合物を使用するこ
とができる。なかでも２-イソプロペニル-２-オキサゾ
リンが好ましい。

【００５０】付加重合性オキサゾリン（a）の使用量は
特に限定されるものではないが、オキサゾリン基を含む
重合体を得る際に使用する単量体混合物中１重量％以上
９０重量％未満であることが好ましい。１重量％未満の
量では、内部架橋剤として用いた場合、架橋の程度が不
十分であり、また、９０重量％以上使用しても架橋の程
度は変らず、経済的に不利である。

【００５１】本発明におけるオキサゾリン化合物として
好ましく用いられるオキサゾリン基を含む重合体を得る
ために必要に応じて用いる少なくとも１種の他のモノマ
ー（b）とはオキサゾリン基と反応せず、上記付加重合
性オキサゾリン（a）と共重合可能な単量体であれば特
に制限なく、例えば(メタ）アクリル酸メチル、(メタ）
アクリル酸ブチル、(メタ）アクリル酸２ーエチルヘキ
シル、(メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコ
ール、(メタ）アクリル酸２ーヒドロキシエチル、(メ
タ）アクリル酸２ーアミノエチルおよびその塩等の（メ
タ）アクリル酸エステル類；(メタ）アクリル酸 ナトリ
ウム、(メタ）アクリル酸 アンモニウム等の(メタ）ア
クリル酸 塩類；(メタ）アクリルニトリル等の不飽和ニ
トリル類；(メタ）アクリルアミド、Nーメチロール(メ
タ）アクリルアミド、 Nー（２ーヒドロキシエチル）
(メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；メチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエー
テル類；エチレン、プロピレン等のαーオレフィン類；
塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロ
ゲンα、βー不飽和単量体類；スチレン、αーメチルス
チレン、スチレンスルホン酸ナトリウム等の、α、βー
不飽和芳香族単量体類が挙げられ、これらの１種又は２
種以上の混合物を使用することができる。

【００５２】本発明におけるオキサゾリン化合物として
好ましく用いられるオキサゾリン基を含む重合体は一般
に付加重合性オキサゾリン(a)および必要に応じて用い
る少なくとも１種の他のモノマー（b）よりなる単量体
混合物を、従来公知の重合法、たとえば水性媒体中での
溶液重合等を行うことにより製造できる。この場合の水
性媒体としては水と混和可能なものであれば特に制限は
ないが、例示すれば水、水と親水性溶媒との混合溶液が
挙げられる。

【００５３】この場合の親水性溶媒としてはメチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等の低級アル
コール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類；ジオキサン、テトラヒドロフラン、メトキシ（ポ
リ）エチレングリコール等のエーテル類；ε−カプロラ
クタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；
ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；エチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオール、ポリプロピレングリコー
ル、グリセリン、ポリグリセリン、２−ブテン−１，４
−ジオール、１，3−ブタンジオール、１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、
１，２−シクロヘキサノール、トリメチロールプロパ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリ
オキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプロピレン
ブロック共重合体、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノブチルエーテル等の多価アルコール又は
それらの誘導体等が挙げられこれらのうちの１種又は２
種以上を用いることができる。

【００５４】本発明で用いることができるオキサゾリン
基を含む重合体は、上記以外の方法で製造してもよく、
例えば、ニトリル基を有するポリマーを原料として合成
する方法（参考として特開平９−２３５３２０）や、ポ
リ（メタ）アクリル酸エステルから合成する方法（参考
として、米国特許５７０５５７３）などが挙げられる
が、勿論、これらの方法以外を用いてもよい。

【００５５】本発明に用いることのできるオキサゾリン
化合物は好ましくは水溶性を示すものであり、好ましく
用いられるオキサゾリン基を含む重合体の場合には、単
量体混合物中の親水性を示す単量体の割合が５０重量％
以上、好ましくは７０重量％以上である。ここでいう親
水性単量体とはたとえば、付加重合性オキサゾリン
（a）が例示でき、必要に応じて用いる少なくとも１種
の他のモノマー（b）の中では (メタ）アクリル酸メト
キシポリエチレングリコール、(メタ）アクリル酸２ー
ヒドロキシエチル、(メタ）アクリル酸２ーアミノエチ
ルおよびその塩、(メタ）アクリル酸 ナトリウム、(メ
タ）アクリル酸 アンモニウム等の(メタ）アクリル酸
塩、（メタ）アクリルニトリル、 (メタ）アクリルアミ
ド、Nーメチロール(メタ）アクリルアミド、 Nー（２ー
ヒドロキシエチル）(メタ）アクリルアミド、スチレン
スルホン酸ナトリウム等が例示できる。

【００５６】これらオキサゾリン基含有重合体の分子量
は、該重合体の合成の経済性および該重合体の使用時の
安全性および取扱性を鑑みて、２００以上、好ましくは
１０００以上、より好ましくは５０００以上、さらに好
ましくは１万〜１００万、さらにより好ましくは２万〜
１０万の範囲である。

【００５７】本発明では、上記したオキサゾリン基含有
内部架橋剤を用いて、不飽和単量体の重合体を主鎖を架
橋することで吸水性樹脂を得ることを特徴とするが、オ
キサゾリン基含有架橋剤は、重合体または単量体、好ま
しくは単量体に加えて用いられる。

【００５８】この時、該内部架橋剤としてのオキサゾリ
ン化合物を、上記重合体または架橋体、または上記単量
体の重合時に用いるに際し、該化合物がそれらの溶液、
不飽和単量体の重合体、または架橋体に十分に溶解もし
くは分散することが重要である。溶解性もしくは分散性
が極端に低いと、主鎖の架橋点の分布が不均一になり、
得られる吸水性樹脂の可溶分の増加や吸収倍率の低下等
の性能の低下だけでなく、未反応の内部架橋剤が多量に
残存して、経済的に無駄であり、好ましくない。

【００５９】上記オキサゾリン基含有内部架橋剤の使用
量は特に制限はないが、重合条件に応じて所望の吸水性
樹脂の物性を生じる使用量を選択すればよい。吸水性樹
脂としての性能および経済性を鑑みると、不飽和単量体
または重合体中のオキサゾリン基と架橋反応する官能基
に対して、オキサゾリン基が０．０１ｍｏｌ％から1０
ｍｏｌ％となるように該オキサゾリン基を有する内部架
橋剤を使用することが好ましい。

【００６０】また上記オキサゾリン基含有内部架橋剤成
分とともに、必要により他の従来公知の内部架橋剤を併
用することができる。具体的には、特開平１０−１８２
７５０のP．４に記載の内部架橋剤が挙げられる。これ
らのうち反応性を考慮して、１種または２種以上を用い
ることができる。これらの使用量は求める吸水性樹脂の
吸収倍率や可溶分量により、適宜用いることができる。

【００６１】また、上記架橋剤の他に、澱粉、澱粉の誘
導体、セルロース、セルロースの誘導体、ポリビニルア
ルコール、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コールの誘導体、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）、ポリ
（メタ）アクリル酸（塩）架橋体等の親水性高分子；次
亜リン酸（塩）等の連鎖移動剤；ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノステアレート等の従来公知の界面活性剤等
を添加してもよい。

【００６２】上記単量体および架橋剤（以下、単量体成
分と記す）の重合方法としては、特に限定されるもので
はなく、例えば、水溶液重合、逆相懸濁重合、バルク重
合、沈殿重合等の公知の方法を採用することができる。
このうち、重合反応の制御の容易さ、および得られる吸
水性樹脂の性能面から、該単量体成分の水溶液を重合す
る方法、即ち、水溶液重合および逆相懸濁重合が好まし
い。尚、水溶液重合、逆相懸濁重合は、ＵＳＰ４６２５
００１号、同４７６７３２３号、同４４４６２６１号、
同４６８３２７４号、同４６９０９９６号、同４７２１
６６４７号、同４７３８８６７号、同４７４８０７６号
等に記載されている。

【００６３】上記重合方法における単量体成分の水溶液
の濃度、即ち、水溶液中における単量体成分の割合は、
特に限定されるものではないが、１０重量％以上である
ことが好ましく、１０〜６０重量％の範囲内であること
がさらに好ましい。また、反応温度や反応時間等の反応
条件は、用いる単量体成分の組成等に応じて適宜設定す
ればよく、特に限定されるものではない。

【００６４】本発明における単量体成分の水溶液を重合
する方法としては、通常の重合方法を用いることができ
る。具体的には、特開平１０−１８２７５０のP．４に
記載の方法が挙げられる。

【００６５】こうして得られた重合体の例としては、ア
クリル酸およびその部分中和物の重合体、澱粉−アクリ
ロニトリルグラフト重合体の加水分解物、澱粉−アクリ
ル酸グラフト重合体の中和物、酢酸ビニル−アクリル酸
エステル共重合体のケン化物、アクリロニトリル重合体
若しくはアクリルアミド重合体の加水分解物、または前
述重合体の架橋体、カチオン性モノマーの重合体とその
架橋体、架橋イソブチレンーマレイン酸共重合体とその
架橋体、２ーアクリルアミドー２ーメチルプロパンスル
ホン酸とアクリル酸の共重合体とその架橋体等が挙げら
れる。好ましくは、アクリル酸またはアクリル酸部分中
和物の重合体とその架橋体であり、これら重合体の内部
架橋剤にオキサゾリン基を有する化合物の重合体を用い
てもよい。これら重合体の内部架橋剤としてオキサゾリ
ン基を有する化合物の重合体を用いる際は、重合体が含
水ゲル状であることが好ましく、その含水率は５０％以
上、好ましくは６５％以上である。また、未架橋の重合
体に内部架橋剤としてオキサゾリン基を有する化合物を
用いる際は、オキサゾリン基の反応性を鑑みて、好まし
くは、重合体に酸基、より好ましくはカルボキシル基を
有することが望ましい。

【００６６】上記重合により得られる重合体は、通常、
４０〜９０重量％の水分を含んだ含水ゲル状態であり、
その用途が衛材等である場合には、含水率が１０重量％
以下となるように該含水ゲル状重合体を乾燥した後、好
ましくは粉砕を行い吸水性樹脂とする。

【００６７】上記含水ゲル状重合体の乾燥方法として
は、特に限定されるものではなく、従来公知の方法によ
り乾燥される。例えば有機溶剤中での共沸脱水による
方法、強制通風炉、減圧乾燥機、マイクロ波乾燥機、
赤外線乾燥機、所定温度に加熱されたベルトまたはドラ
ムドライヤー等を用いて直接乾燥する方法等が挙げられ
る。の共沸脱水は製品中に有機溶媒が残存する問題が
あり、これを完全に除去するためにはコスト高となるこ
とから、の含水ゲル状重合体を直接乾燥する方法が好
ましい。この際の乾燥温度は５０℃〜２３０℃が好まし
く、生産性の点からは１００℃〜１８０℃がより好まし
い。従来公知の架橋剤では、含水ゲル状重合体を直接乾
燥することで、水可溶分量の増加等の物性の低下が起こ
るが、本発明の架橋剤では、水可溶分量の低下が確認さ
れた。これは、未反応のオキサゾリン基が水可溶分とな
る重合体と反応する為と考えられる。乾燥温度が１２０
℃より低いと完全に乾燥するまでに長時間を必要とし、
生産性の低下を招くため、好ましくない。また、２３０
℃を超えると吸水性樹脂の著しい劣化が起こる場合があ
り、注意を必要とする。通常、これらの方法によって、
固形分６０％以上、さらに、９０％以上まで乾燥される
ことが好ましい。

【００６８】上記の様に乾燥して得られた吸水性樹脂
は、必要により従来公知の方法で、粉砕および／または
分級してもよい。例えば、高速回転式粉砕機（ピンミ
ル、ハンマーミル等）、スクリューミル（コーヒーミ
ル）、ロールミル等が挙げられる。粉末状の吸水性樹脂
を目的とする場合、平均粒子径１０〜２０００μｍ、さ
らに好ましくは１００〜１０００μｍ、最も好ましくは
３００〜６００μｍ程度に調整され、かつ、その粒度分
布は狭い方が好ましい。

【００６９】さらに、上記製造方法により得られた吸水
性樹脂は、必要により加圧下の吸収特性を高めるため
に、該吸水性樹脂が有する官能基と反応し得る架橋剤
（以下表面架橋剤と記す）と混合、処理してその表面近
傍を架橋してもよい。表面架橋剤との反応は、乾燥せず
に含水ゲル状重合体で行うこともできるが、最終製品の
吸収特性を高めるためには、好ましくは含水率が１０重
量％以下となるように乾燥した後、必要に応じて粉砕お
よび所望の粒度に調整することが好ましい。表面架橋剤
としては、上記重合体が有する官能基と反応可能な化合
物であれば、特に限定されるものではない。上記表面架
橋剤としては、具体的には、例えば、プロピレングリコ
ール、グリセリン、ブタンジオールなどの多価アルコー
ル類、エチレングリコールジグリシジルエーテルなどの
多価エポキシ化合物、（ポリ）エチレンイミン等の多価
アミン化合物、アルキレンカーボネート化合物、多価オ
キサゾリン化合物（参考として、特開平１１−２４０９
５９）、ハロエポキシ化合物やそのポリアミン付加物
（ポリアミド−ポリアミドのエピハロヒドリン付加物；
商標Ｋｙｍｅｎｅ；ハーキュレス製）、多価金属等が挙
げられるが、特に限定されるものではない。これらの表
面架橋剤は、一種類のみを用いてもよく、適宜、二種類
以上を混合して用いてもよい。

【００７０】上記重合体と表面架橋剤とを混合する際に
は、混合あるいは混合後に、必要に応じて、水、水蒸
気、または水と親水性有機溶媒とからなる水性液等を添
加してもよい。この場合に使用される水の量は、用いる
重合体の種類や粒径等にもよるが、重合体の固形分１０
０重量部に対して、１０重量部以下、好ましくは１重量
部〜５重量部の範囲内である。

【００７１】親水性有機溶媒としては、特に限定される
ものではないが、具体的には、例えば、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓ
ｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉｓ
ｏ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等の低級
アルコール類；アセトン等のケトン類；ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアルデヒド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等
のスルホキシド類等が挙げられる。

【００７２】上記重合体と表面架橋剤とを混合する際に
は、例えば、上記重合体を分散させた後、表面架橋剤を
混合してもよく、水や水性液に溶解させた表面架橋剤
を、重合体に直接噴霧もしくは滴下して混合してもよ
い。また、水を用いて混合する場合には、水に不要な微
粒子状の粉体や、各種有機酸や無機酸、界面活性剤等を
共存させてもよい。

【００７３】吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合する際に
用いられる混合装置は、両者を均一かつ確実に混合する
ために、大きな混合力を備えていることが好ましい。上
記の混合装置としては、例えば、円筒型混合機、二重壁
円錐型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリ
ュー型混合機、流動型炉ロータリーデスク型混合機、気
流型混合機、双腕型ニーダー、内部混合機、粉砕型ニー
ダー、回転式混合機、スクリュー型押出機等が好適であ
る。

【００７４】吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合した後、
表面架橋剤の種類により、加熱処理を行い、吸水性樹脂
の表面近傍を架橋させる。上記加熱処理の処理温度は、
用いる表面架橋剤にもよるが、 ４０℃以上２５０℃以
下が好ましい。処理温度が４０℃未満の場合には、均一
な架橋構造が形成されず、従って、加圧下吸収倍率が好
ましい範囲に入る吸水性樹脂を得ることができないこと
がある。処理温度が２５０℃を越える場合には、吸水性
樹脂の劣化を引き起こし、吸水性樹脂の性能が低下する
場合があり注意を要する。

【００７５】上記の加熱処理は、通常の乾燥機または加
熱炉を用いて行うことができる。上記の乾燥機として
は、例えば、溝型混合乾燥機、ロータリー乾燥機、デス
ク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥機、赤外線乾燥機
等が挙げられる。

【００７６】本発明により得られる吸水性樹脂は、安全
性が高いだけではなく、生産性の良好な高温での乾燥時
でも、可溶分増加率が小さく、結果として、従来公知の
架橋剤を用いて得られた吸水性樹脂よりも高吸収倍率で
かつ可溶分の少ない優れた物性を示す。よって、本発明
で得られた吸水性樹脂は、子供用および大人用おむつ、
生理用ナプキン、失禁用パッド、母乳パッド、ペットシ
ート等の衛生材料に特に最適に使用することができる。

【００７７】また、本発明で得られる吸水性樹脂は、鮮
度保持材、保冷材、ドリップ吸収材等の保水材、結露防
止剤、土木建築用の止水材やパッキング材、電線や光フ
ァイバーの止水材等の吸水性樹脂を利用する各種用途に
も有用である。

【００７８】以下、実施例によって本発明を説明する
が、本発明の範囲がこれらの実施例に限定されるもので
はない。本発明において、含水ゲル状重合体の吸収倍率
および可溶分量、該含水ゲル状重合体を乾燥して得られ
る吸水性樹脂の吸収倍率、可溶分量、および吸収倍率低
下率は以下の方法で測定した。

【００７９】＜測定方法＞ （ａ）含水ゲル状重合体の吸収倍率 固形分Ａ重量％の粒子状含水ゲル状重合体Ｗ₁（ｇ）
（１００重量％固形分として約０．２ｇ）を不織布製の
袋（６０mm×６０mm）に均一に入れ、０．９重量％塩化
ナトリウム水溶液（生理食塩水）中に浸漬した。２４時
間後に袋を引き上げ、遠心分離機を用いて ２５０Ｇで
３分間水切りを行った後、袋の重量Ｗ₂（ｇ）を測定し
た。また、同様の操作を含水状ゲル重合体を用いないで
行い、その時の重量Ｗ₀（ｇ）を測定した。そして、こ
れら重量Ｗ₁、Ｗ₂、Ｗ₀から次式に従って吸収倍率（ｇ
／ｇ）を算出した。

【００８０】吸収倍率 (g/g)＝（Ｗ₂(ｇ) −Ｗ₀(ｇ)）
／Ｗ₁（ｇ）×（１００／Ａ）−１ （ｂ）含水ゲル状重合体の可溶分量 固形分Ａ重量％の粒子状含水ゲル状重合体Ｗ₃（ｇ）
（１００重量％固形分として約０．５ｇ）を１０００ｇ
の脱イオン水中に分散し、１６時間攪拌した後、濾紙で
濾過した。次に、得られた濾液５０ｇを１００ｍｌビー
カーにとり、該濾液に０．１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶
液１ｍｌ、Ｎ／２００−メチルグリコールキトサン水溶
液１０ｍｌ、および、０．１重量％トルイジンブルー水
溶液４滴を加えた。次いで、上記ビーカーの溶液を、Ｎ
／４００−ポリビニル硫酸カリウム水溶液を用いてコロ
イド滴定し、溶液の色が青色から赤紫色に変化した時点
を定の終点として滴定量Ｂ（ｍｌ）を求めた。また、濾
液５０ｇに代えて脱イオン水５０ｇを用いて同様の操作
を行い、ブランクとして滴定量Ｃ（ｍｌ）を求めた。そ
して、これら滴定量Ｂ、Ｃと含水ゲル状重合体の繰り返
し単位の分子量Ｄとから、次式に従って可溶分量（重量
％）を算出した。 可溶分量（重量％）＝（Ｃ−Ｂ）×０．００５×Ｄ／Ｗ
₃×（１００／Ａ） （ｃ）吸水性樹脂の吸収倍率 吸水性樹脂０．２ｇを不織布製の袋（６０ｍｍ×６０ｍ
ｍ）に均一に入れ、０．９重量％塩化ナトリウム水溶液
（生理食塩水）中に浸漬した。６０分後に袋を引き上
げ、遠心分離機を用いて ２５０Ｇで３分間水切りを行
った後、袋の重量Ｗ₄（ｇ）を測定した。また、同様の
操作を含水状ゲル重合体を用いないで行い、その時の重
量Ｗ₀（ｇ）を測定した。そして、これら重量Ｗ₄、Ｗ₀
から次式に従って吸収倍率（ｇ／ｇ）を算出した。

【００８１】吸収倍率 (g/g)＝（Ｗ₄(ｇ) −Ｗ₀(ｇ)）
／吸水性樹脂（ｇ）−１ （ｂ）吸水性樹脂の可溶分量 吸水性樹脂０．５ｇを１０００ｇの脱イオン水中に分散
し、１６時間攪拌した後、濾紙で濾過した。次に、得ら
れた濾液５０ｇを１００ｍ１ビーカーにとり、該濾液に
０．１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液１ｍｌ、Ｎ／２００
−メチルグリコールキトサン水溶液１０ｍｌ、および、
０．１重量％トルイジンブルー水溶液４滴を加えた。次
いで、上記ビーカーの溶液を、Ｎ／４００−ポリビニル
硫酸カリウム水溶液を用いてコロイド滴定し、溶液の色
が青色から赤紫色に変化した時点を定の終点として滴定
量Ｂ（ｍｌ）を求めた。また、濾液５０ｇに代えて脱イ
オン水５０ｇを用いて同様の操作を行い、ブランクとし
て滴定量Ｃ（ｍｌ）を求めた。そして、これら滴定量
Ｂ、Ｃと含水ゲル状重合体の繰り返し単位の分子量Ｄと
から、次式に従って可溶分量（重量％）を算出した。 可溶分量（重量％）＝（Ｃ−Ｂ）×０．００５×Ｄ／
０．５

【００８２】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定
されるものではない。

【００８３】（合成例１）撹拌機、還流冷却器、窒素導
入管、温度計および滴下ロートを備えたフラスコに、脱
イオン水３７０部を仕込み、適量の２８重量％アンモニ
ア水でｐＨを９．０に調整した後、ゆるやかに窒素ガス
を流しながら６０℃に加熱した。そこへ２、２’−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩の５％水溶液を注
入し、続いて予め調節しておいたアクリル酸エチル２
部，メタクリル酸メチル２部、アクリル酸メトキシポリ
エチレングリコール７６部および２−イソプロペニル−
２−オキサゾリンの単量体混合物２０部を３時間にわた
って滴下した。反応中は窒素ガスを吹き込み続け内温を
６０±１℃に保った。滴下終了後、内温を７０℃に昇温
させて３時間撹拌を続けて反応を完結させた。冷却後、
適量の２８重量％アンモニア水を添加して、ｐＨ９．０
に調整し、重量平均分子量５５，０００、不揮発分３０
％のオキサゾリン基含有水溶性重合体の水溶液を得た。

【００８４】（実施例１）温度計、窒素ガス導入管およ
び排気孔を備えた蓋と底面３００ｍｍ×２２０ｍｍ、深
さ６００ｍｍのバットからなる反応容器に、アクリル酸
７００ｇ、内部架橋剤として、合成例１記載のオキサゾ
リン基含有重合体水溶液６．４８７ｇ、および脱イオン
水１２６８．９１ｇを供給混合し、２０℃の水浴に底か
ら１０ｍｍの高さまで浸した。この水溶液に窒素ガスを
導入し、脱気した後、窒素気流雰囲気下５重量％Ｖ−５
０（和光純薬製アゾ系重合開始剤）水溶液３．８９ｇ、
５重量％過硫酸ナトリウム水溶液３．８９ｇおよび０．
５重量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液３．５０ｇを添加混
合した。次に、０．３５重量％過酸化水素水４．００ｇ
を添加混合した。単量体濃度は３５重量％、中和率は０
％であった。重合開始後、重合系は攪拌せずに水溶液の
温度を１５℃にし、冷却を行った。４５分後重合系は最
高到達温度の８０℃を示した。この後、水浴の温度を６
０℃にし２０分後に含水ゲル状重合体を得た。この含水
ゲル状重合体をミートチョッパーで解砕し、この含水ゲ
ル状重合体を１００℃で１時間加温した後、１４．３３
重量％の炭酸ナトリウム水溶液２３３．４６ｇを含水ゲ
ル状重合体２００ｇに対して添加混合し、４８時間室温
にて保管することで、含水ゲル状重合体（１）を得た。
その後、１７０℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥し、得ら
れた乾燥物を粉砕することで、吸水性樹脂（１）を得
た。

【００８５】含水ゲル状重合体（１）は、吸収倍率９
０．３倍、可溶分２７．４％であった。

【００８６】吸水性樹脂（１）は、吸収倍率７０．４
倍、可溶分１２．０％であった。

【００８７】乾燥による可溶分の変化量は−１５．４ポ
イントであった。

【００８８】（比較例１）実施例１において、オキサゾ
リン含有架橋剤に代えて、内部架橋剤をポリエチレング
リコールジアクリレート（平均分子量４８７）０．９４
６２ｇとする以外は実施例１と同様に重合および乾燥を
行い、比較含水ゲル状重合体（１）比較吸水性樹脂
（１）を得た。

【００８９】比較含水ゲル状重合体（１）は、吸収倍率
４０．７倍、可溶分２．１％であった。

【００９０】比較吸水性樹脂（１）は、吸収倍率５６．
７倍、可溶分１１．２％であった。

【００９１】乾燥による可溶分の変化量は＋９．１ポイ
ントであった。

【００９２】この様に、オキサゾリン含有架橋剤を用い
ることで、 乾燥による可溶分の増加がない（可溶分が減少する） 比較吸水性樹脂（１）と比較して、ほぼ同量の可溶分
にもかかわらず、吸収率が大きく向上することが示され
る。

【００９３】（合成例２）撹拌機、還流冷却器、窒素導
入管、温度計および滴下ロートを備えたフラスコに、脱
イオン水３７０部を仕込み、適量の２８重量％アンモニ
ア水でｐＨを９．０に調整した後、ゆるやかに窒素ガス
を流しながら６０℃に加熱した。そこへ２、２’−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩の５％水溶液を注
入し、続いて予め調節しておいたアクリル酸エチル２
部，メタクリル酸メチル２部、アクリル酸メトキシポリ
エチレングリコール９５部および２−イソプロペニル−
２−オキサゾリンの単量体混合物１部を３時間にわたっ
て滴下した。反応中は窒素ガスを吹き込み続け内温を６
０±１℃に保った。滴下終了後、内温を７０℃に昇温さ
せて３時間撹拌を続けて反応を完結させた。冷却後、適
量の２８重量％アンモニア水を添加して、ｐＨ９．０に
調整し、重量平均分子量６５，０００、不揮発分３０％
のオキサゾリン基含有水溶性重合体の水溶液を得た。

【００９４】（実施例２）脱気孔がついた蓋を有する容
器に、ポリアクリル酸（株式会社日本触媒製ＡＳ−５
８、分子量８０００００）５ｇ、内部架橋剤として、合
成例２記載のオキサゾリン基含有重合体水溶液１５．０
５ｇ、炭酸ナトリウム０．３６８ｇ、および脱イオン水
２９．４６５ｇを十分混合した。重合体濃度は１０重量
％、中和率は１０％であった。この後、容器に蓋をし、
１００℃雰囲気下に２時間置くことで、含水ゲル状重合
体を得た。この含水ゲル状重合体をハサミで解砕し、
４．０４８重量％の炭酸ナトリウム水溶液５０ｇを含水
ゲル状重合体５０ｇに対して添加混合し、４８時間室温
にて保管することで、含水ゲル状重合体を得た。その
後、１７０℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥し、得られた
乾燥物を粉砕することで、吸水性樹脂（１）を得た。

【００９５】吸水性樹脂（２）は、吸収倍率３２．５
倍、可溶分６．０％であった。

【００９６】（比較例２）実施例２において、オキサゾ
リン含有架橋剤に代えて、架橋剤をエチレングリコール
ジグリシジルエーテル（平均分子量２８８）０．０５
ｇ、脱イオン水４４．９５ｇとする以外は実施例２と同
様に架橋および乾燥を行い、比較吸水性樹脂（２）を得
た。

【００９７】比較吸水性樹脂（２）は、吸収倍率３５．
４倍、可溶分９．９％であった。

【００９８】この様に、オキサゾリン含有架橋剤を用い
ることで、比較吸水性樹脂と比較して、吸収倍率がほぼ
同じであるにも関わらず、可溶分の少ない吸水性樹脂を
得ることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J100 AB02P AB04P AJ01P AJ02P AJ08P AJ09P AK32P AL08P AL09P AM14P AM15P AM19P AP01P AP07P AQ06P AQ08P AQ12P AQ15Q BA03P BA05P BA06P BA31P BA52P BA56P BA64P BC43P BC65P BC79Q CA04 JA59 JA60 JA64 JA67

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 オキサゾリン基を含有し分子量が２００
   以上である内部架橋剤を用いることを特徴とする、不飽
   和単量体の重合体が主鎖である吸水性樹脂の製造方法。
2. 【請求項２】 オキサゾリン基および不飽和基を含有す
   る内部架橋剤を用いることを特徴とする、不飽和単量体
   の重合体が主鎖である吸水性樹脂の製造方法。
3. 【請求項３】 該オキサゾリン基を有する内部架橋剤
   が、不飽和単量体の重合時に用いられる請求項１または
   ２に記載の製造方法。
4. 【請求項４】 該オキサゾリン基を有する内部架橋剤
   が、オキサゾリン基を含有する重合体である請求項１記
   載の製法。
5. 【請求項５】 不飽和単量体が、酸基含有水溶性不飽和
   単量体および／またはその塩である請求項１記載の製造
   方法。
6. 【請求項６】 酸基含有水溶性不飽和単量体が、（メ
   タ）アクリル酸および／またはその塩であることを特徴
   とする請求項５に記載の製造方法。
7. 【請求項７】 酸基を有する不飽和単量体の中和率が５
   ０ｍｏｌ％未満であることを特徴とする請求項５または
   ６記載の製造方法
8. 【請求項８】 酸基を有する不飽和単量体の重合体に該
   オキサゾリン基を有する内部架橋剤を添加することを特
   徴とする請求項１記載の製造方法。
9. 【請求項９】 該オキサゾリン基を有する内部架橋剤が
   一分子中にオキサゾリン基を３個以上有する請求項１〜
   ８のいずれかに記載の製造方法。