JP2001305694A

JP2001305694A - ハロゲン化銀写真感光材料、熱現像写真感光材料及び画像形成方法

Info

Publication number: JP2001305694A
Application number: JP2000125637A
Authority: JP
Inventors: Kiyoshi Fukusaka; 潔福坂; Akio Miura; 紀生三浦
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2000-04-26
Filing date: 2000-04-26
Publication date: 2001-11-02

Abstract

(57)【要約】【課題】高感度でカブリが低く、保存安定性が良好で
あり、且つ銀色調に優れたハロゲン化銀写真感光材料及
び熱現像写真感光材料を提供する。【解決手段】下記一般式（１−１）等で表される化合
物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関するものであり、特に加熱により画像を形成
する熱現像写真感光材料及びそれを用いた画像形成方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱現像処理法によりハロゲン化銀写真感
光材料の写真画像を形成する熱現像写真感光材料（以
下、熱現像感光材料または感光材料ともいう）は、例え
ば、米国特許第３，１５２，９０４号、同第３，４５
７，０７５号、及びＤ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）と
Ｂ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）による「熱によって処理さ
れる銀システム（ＴｈｅｒｍａｌｌｙＰｒｏｃｅｓｓｅ
ｄＳｉｌｖｅｒＳｙｓｔｅｍｓ）」（イメージング
・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ（Ｉｍａｇｉ
ｎｇＰｒｏｃｅｓｓｅｓａｎｄＭａｔｅｒｉａｌ
ｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔｅ第８版、スタージ（Ｓｔｕｒｇ
ｅ）、Ｖ．ウォールワース（Ｗａｌｗｏｒｔｈ）、Ａ．
シェップ（Ｓｈｅｐｐ）編集、第２頁、１９６９年）に
開示されている。

【０００３】このような熱現像感光材料は、還元可能な
銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えば
ハロゲン化銀）、及び還元剤を通常（有機）バインダー
マトリックス中に分散した状態で含有している。熱現像
感光材料は常温で安定であるが、露光後高温（例えば、
８０℃以上）に加熱した場合に還元可能な銀源（酸化剤
として機能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じ
て銀を生成する。この酸化還元反応は露光で発生した潜
像の触媒作用によって促進される。露光領域中の有機銀
塩の反応によって生成した銀は黒色画像を提供し、これ
は非露光領域と対称をなし、画像の形成がなされる。こ
の画像のカブリを制御するカブリ防止剤が感光材料中に
必要により用いられている。従来のカブリ防止技術とし
て最も有効な方法は、カブリ防止剤として水銀化合物を
用いる方法であった。感光材料中にカブリ防止剤として
水銀化合物を使用することについては、例えば米国特許
第３５８９９０３号に開示されている。しかし、水銀化
合物は環境的に好ましくなく、非水銀系のカブリ防止剤
の開発が望まれていた。

【０００４】非水銀系のカブリ防止剤としては、これま
で各種のポリハロゲン化合物が開示されている（例えば
米国特許第３，８７４，９４６号、同４，４５２，８８
５号、同４，５４６，０７５号、同４，７５６，９９９
号、同５，３４０，７１２号、欧州特許第６０５，９８
１Ａ１号、同６２２，６６６Ａ１号、同６３１，１７６
Ａ１号、特公昭５４−１６５号、特開昭５９−９０８４
２号、特開昭６１−１２９６４２号、特開昭６２−１２
９８４５号、特開平６−２０２２６８号、特開平６−２
０８１９３号、特開平６−３４０６１１号、特開平７−
２７８１号、特開平７−５６２１号参照）。しかし、こ
れら記載の化合物は、カブリ防止の効果が低かったり、
銀の色調を悪化させるという問題があった。また、カブ
リ防止効果が高いものは、感度低下を引き起こすなどの
問題があり、改善が必要であった。更に感光材料を積層
した形で加湿・加温の強制条件下に経時した後、露光・
現像すると、未露光部におけるカブリが上昇するといっ
た問題があり、これらの問題のないカブリ防止剤の開発
が望まれていた。

【０００５】これらを解決する方法として、特開平９−
１６０１６４号、同９−２４４１７８号、同９−２５８
３６７号、同９−２６５１５０号、同９−２８１６４０
号、同９−３１９０２２号、同１０−１７１０６３号の
各公報に上記の欠点が改良されたポリハロゲン化合物が
記載されている。しかしながら、特に、医療用レーザー
イメージャー用の熱現像感光材料、あるいは硬調化剤を
含有し、６００〜８００ｎｍに発振波長を有する印刷用
イメージセッターの出力用の熱現像感光材料にこれらの
化合物を適用した場合、保存安定性、カブリ防止効果及
び銀色調が満足できるものではなく、更なる改善が望ま
れていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みなされたものであり、その目的は、高感度でカブリ
が低く、保存安定性が良好であり、且つ銀色調に優れた
ハロゲン化銀写真感光材料及び熱現像写真感光材料を提
供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。

【０００８】１．前記一般式（１−１）、（１−２）、
（１−３）、（１−４）、（１−５）、（１−６）、
（１−７）、（１−８）、（１−９）、（１−１０）又
は（１−１１）で表される化合物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。

【０００９】２．前記一般式（１−１）、（１−２）、
（１−３）、（１−４）、（１−５）、（１−６）、
（１−７）、（１−８）、（１−９）、（１−１０）又
は（１−１１）で表される化合物の分子量が１４０以上
２０００未満であることを特徴とする１に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。

【００１０】３．化合物の分子量が１４０以上６００未
満であることを特徴とする２に記載のハロゲン化銀写真
感光材料。

【００１１】４．前記一般式（２−１）、（２−２）、
（２−３）又は（２−４）で表される化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１２】５．前記一般式（２−１）、（２−２）、
（２−３）又は（２−４）で表される化合物の分子量が
１６０以上２０００未満であることを特徴とする４に記
載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１３】６．化合物の分子量が１６０以上６００未
満であることを特徴とする５に記載のハロゲン化銀写真
感光材料。

【００１４】７．前記一般式（３）で表される化合物を
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１５】８．支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン
化銀、バインダー及び前記一般式（１−１）、（１−
２）、（１−３）、（１−４）、（１−５）、（１−
６）、（１−７）、（１−８）、（１−９）、（１−１
０）、（１−１１）、（２−１）、（２−２）、（２−
３）、（２−４）又は（３）で表される化合物を含有す
ることを特徴とする熱現像写真感光材料。

【００１６】９．支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン
化銀及びバインダーを含有する感光性層を有する熱現像
写真感光材料において、該感光性層の少なくとも１層に
前記一般式（１−１）、（１−２）、（１−３）、（１
−４）、（１−５）、（１−６）、（１−７）、（１−
８）、（１−９）、（１−１０）、（１−１１）、（２
−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）又は
（３）で表される化合物を含有することを特徴とする熱
現像写真感光材料。

【００１７】１０．前記一般式（４）で表される化合物
を含有することを特徴とする８又は９に記載の熱現像写
真感光材料。

【００１８】１１．ヒドラジン誘導体又は前記一般式
（５）で表される置換アルケン誘導体を含有することを
特徴とする８、９又は１０に記載の熱現像写真感光材
料。

【００１９】１２．８、９、１０又は１１に記載の熱現
像写真感光材料をレーザー光源を用いて露光した後、８
０℃から２５０℃で現像することを特徴とする画像形成
方法。

【００２０】以下、本発明を詳細に説明する。一般式
（１−１）〜（１−１１）で表される化合物について説
明する。

【００２１】前記一般式（１−１）〜（１−１１）に於
いて、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、
Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ
₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、
Ｒ₂₅、Ｒ₂₆及びＲ₂₇は各々独立に水素原子又は置換基を
表し、置換基としては、例えば、アルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、スルホニル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸ア
ミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、
ヒドラジノ基、シリル基、ヘテロ環基などが挙げられ
る。

【００２２】また、Ｒ₂₄とＲ₂₅が互い結合し、５又は６
員環の飽和炭素環、ベンゼン環、ナフト環、複素環等の
縮合環を形成していても良い。これらの置換基及び縮合
環は更にハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子等）、アルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ｉｓｏ−
ペンチル基、２−エチル−ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基等）、アリール基（例えば、フ
ェニル基、カルボキシフェニル基等）基、複素環基（例
えば、イミダゾリル基、チアゾリル基、ベンゾオキサゾ
リル基、ピリジル基、ピロリル基、インドリル基、ピリ
ミジニル基等）、アルケニル基（例えば、エテニル−２
−プロペニル基、３−ブテニル基、１−メチル−３−プ
ロペニル基、３−ペンテニル基、１−メチル−３−ブテ
ニル基等）、シクロアルケニル基（例えば、１−シクロ
アルケニル基、２−シクロアルケニル基等）、アルキニ
ル基（例えば、エチニル基、１−プロピニル基等）、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基等）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等）、ヘテロア
リールオキシ基（例えば、２−ピリジルオキシ基、ピロ
リルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ基、トリフルオロメチルチオ基等）、アリールチオ基
（例えば、フェニルチオ基、２−ナフチルチオ基等）、
ヘテロアリールチオ基（例えば３−チエニルチオ基、３
−ピロリルチオ基等）、アラルキル基（例えば、ベンジ
ル基、３−クロロベンジル基等）、カルボキシル基、ア
シルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイル
アミノ基等）、アシルオキシカルボニルアミノ基（例え
ば、アセチルオキシカルボニルアミノ基、ベンゾイルオ
キシカルボニルアミノ基等）、ウレイド基（例えば、メ
チルアミノカルボニルアミノ基、フェニルアミノカルボ
ニルアミノ基等）、スルホニルアミノ基（例えば、メタ
ンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基
等）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基
等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、ト
リフルオロメタンスルホニル基等）、カルバモイル基
（例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イル基、Ｎ−モルホリノカルボニル基等）、スルファモ
イル基（スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファ
モイル基、モルフォリノスルファモイル基等）、トリフ
ルオロメチル基、ヒドロキシル基、スチリル基、ニトロ
基、シアノ基、スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド基、ブタンスルホンアミド基等）、アミノ基
（例えばアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ基等）、スルホ基、ホスフォノ基、サ
ルファイト基、スルフィノ基、スルホニルアミノカルボ
ニル基（例えば、メタンスルホニルアミノカルボニル
基、エタンスルホニルアミノカルボニル基等）、アシル
アミノスルホニル基（例えば、アセトアミドスルホニル
基、メトキシアセトアミドスルホニル基等）、アシルア
ミノカルボニル基（例えば、アセトアミドカルボニル
基、メトキシアセトアミドカルボニル基等）、スルフィ
ニルアミノカルボニル基（例えば、メタンスルフィニル
アミノカルボニル基、エタンスルフィニルアミノカルボ
ニル基等）等の置換基で置換されていても良い。また、
置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよ
い。

【００２３】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、
Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、
Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ
₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆及びＲ₂₇で表される置換基として好まし
くはアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、ヘテロ環
基であり、特に好ましくはアルキル基、アリール基であ
る。

【００２４】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｘ₅、Ｘ₆、Ｘ₇、
Ｘ₈、Ｘ₉、Ｘ₁₀、Ｘ₁₁、Ｘ₁₂、Ｘ₁₃、Ｘ₁₄、Ｘ₁₅、
Ｘ₁₆、Ｘ₁₇、Ｘ₁₈、Ｘ₁₉、Ｘ₂₀、Ｘ₂₁及びＸ₂₂で表され
るハロゲン原子は、互いに同一でも異なっていても良い
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、
好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、よ
り好ましくは塩素原子、臭素原子であり、特に好ましく
は臭素原子である。

【００２５】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₅、Ｙ₇及びＹ₉は２価の
連結基を表し、２価の連結基としては、例えば−ＳＯ₂
−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＣＯＣＯ−、−Ｎ（Ｂ₇）
ＣＯ−、−ＯＯＣ−、−ＮＨＳＯ₂−が挙げられ、好ま
しくは−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−Ｎ
（Ｂ₇）ＣＯ−であり、更に好ましくは−ＳＯ₂−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｎ（Ｂ₇）ＣＯ−である。Ｂ₇は水素原子又は置
換基を表す。

【００２６】Ｂ₁、Ｂ₂、Ｂ₃、Ｂ₄及びＢ₇は各々独立に
水素原子又は置換基を表し、置換基としては前記Ｒ₁〜
Ｒ₂₇の置換基を挙げることができる。好ましくは水素原
子、アルキル基、ハロゲン原子、アリール基であり、更
に好ましくは水素原子、アルキル基である。

【００２７】ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６、ｎ
７、ｎ８、ｎ９及びｎ１０は０以上３以下の整数を表
し、好ましくは０以上２以下であり、更に好ましくは０
または１である。

【００２８】Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃、Ａ₄、Ａ₅、Ａ₆、Ａ₇、
Ａ₈、Ａ₉、Ａ₁₀及びＡ₁₁は水素原子、ハロゲン原子又は
電子吸引性基を表す。電子吸引性基とは、ハメットの置
換基定数σｐ値が０．１５以上の置換基であり、より好
ましくは０．２以上の置換基である。ハメットの置換基
定数に関しては、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭｅｄｉｃｉ
ｎａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９７３，Ｖｏｌ．１
６，Ｎｏ．１１，１２０７−１２１６等を参考にするこ
とができる。電子吸引性基としては、例えばハロゲン原
子（塩素原子（σｐ値：０．２３）、臭素原子（σｐ
値：０．２３）、ヨウ素原子（σｐ値：０．１８））、
トリハロメチル基（例えば、トリブロモメチル（σｐ
値：０．２９）、トリクロロメチル（σｐ値：０．３
３）、トリフルオロメチル（σｐ値：０．５４）等）、
シアノ基（σｐ値：０．６６）、ニトロ基（σｐ値：
０．７８）、脂肪族・アリールもしくは複素環スルホニ
ル基（例えば、メタンスルホニル基（σｐ値：０．７
２）等）、脂肪族・アリールもしくは複素環アシル基
（例えば、アセチル基（σｐ値：０．５０）、ベンゾイ
ル基（σｐ値：０．４３）等）、脂肪族・アリールもし
くは複素環オキシカルボニル基（例えば、メトキシカル
ボニル基（σｐ値：０．４５）、フェノキシカルボニル
基（σｐ値：０．４５）等）、カルバモイル基（σｐ
値：０．３６）、スルファモイル基（σｐ値：０．５
７）等が挙げられる。好ましくはハロゲン原子、脂肪族
・アリールもしくは複素環スルホニル基、脂肪族・アリ
ールもしくは複素環アシル基、脂肪族・アリールもしく
は複素環オキシカルボニル基であり、特に好ましくはハ
ロゲン原子である。ハロゲン原子の中でも、好ましくは
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、更に好ましく
は塩素原子、臭素原子であり、特に好ましくは、臭素原
子である。

【００２９】以下に、一般式（１−１）〜（１−１１）
で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

【００３０】

【化１９】

【００３１】

【化２０】

【００３２】

【化２１】

【００３３】

【化２２】

【００３４】

【化２３】

【００３５】

【化２４】

【００３６】一般式（２−１）〜（２−４）で表される
化合物について説明する。前記一般式（２−１）〜（２
−４）に於いて、Ｘ₂₃、Ｘ₂₄、Ｘ₂₅、Ｘ₂₆、Ｘ₂₇、
Ｘ₂₈、Ｘ₂₉及びＸ₃₀で表されるハロゲン原子は、互いに
同一でも異なっていても良いフッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子であり、好ましくは塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子であり、より好ましくは塩素原子、臭
素原子であり、特に好ましくは臭素原子である。

【００３７】Ｙ₂₁、Ｙ₂₂及びＹ₂₄は２価の連結基を表
し、２価の連結基としては、前記Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₅、
Ｙ₇、Ｙ₉の連結基が挙げられる。

【００３８】Ｂ₅は水素原子又は置換基を表し、置換基
としては前記Ｂ₁、Ｂ₂、Ｂ₃、Ｂ₄、Ｂ₇の置換基を挙げ
ることができる。

【００３９】ｎ２１、ｎ２２、ｎ２３、ｎ２４は０以上
３以下の整数を表し、好ましくは０以上２以下であり、
更に好ましくは０または１である。

【００４０】Ａ₂₁、Ａ₂₂、Ａ₂₃及びＡ₂₄は各々独立に水
素原子、ハロゲン原子又は電子吸引性基を表し、電子吸
引性基としては前記Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃、Ａ₄、Ａ₅、Ａ₆、Ａ
₇、Ａ₈、Ａ₉、Ａ₁₀及びＡ₁₁の電子吸引性基を挙げるこ
とができる。

【００４１】Ｚ₂₁は６員の含窒素複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を表し、６員の含窒素複素環とし
て、例えばオキサジン、オキサジン−４−オン、オキサ
ジン−６−オン、オキサジン−４−チオン、オキサジン
−６−チオンなどが挙げられる。これらの含窒素複素環
は前記Ｒ₁〜Ｒ₂₇への置換基を任意の位置に置換してい
ても良い。

【００４２】Ｚ₂₂は６員の含窒素複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を表し、６員の含窒素複素環とし
て、例えばチアジン、チアジン−４−オン、チアジン−
６−オン、チアジン−４−チオン、チアジン−６−チオ
ン、チアジアジンなどが挙げられる。これらの含窒素複
素環は前記Ｒ₁〜Ｒ₂₇への置換基を任意の位置に置換し
ていても良い。

【００４３】Ｒ₂₈、Ｒ₂₉及びＲ₃₀は各々独立に水素原
子、水酸基、ハロゲン原子又は総炭素数１以上８未満の
置換基を表し、置換基としては前記Ｒ₁〜Ｒ₂₇の置換基
を挙げることができる。好ましくはハロゲン原子、総炭
素数１以上８未満のアルキル基、アリール基、ヘテロア
リール基であり、更に好ましくは総炭素数１以上８未満
のアルキル基、アリール基であり、最も好ましくはｔ−
ブチル基、フェニル基である。

【００４４】Ｒ₃₁、Ｒ₃₂は各々独立に水素原子又は置換
基を表し、置換基としては前記Ｒ₁〜Ｒ₂₇の置換基を挙
げることができる。これら置換基の中で好ましくはアル
キル基、アリール基、ハロゲン原子、ヘテロ環基であ
り、特に好ましくはアルキル基、アリール基である。

【００４５】以下に、一般式（２−１）〜（２−４）で
表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

【００４６】

【化２５】

【００４７】

【化２６】

【００４８】

【化２７】

【００４９】

【化２８】

【００５０】一般式（３）で表される化合物について説
明する。前記一般式（３）に於いて、Ｘ₃₁及びＸ₃₂で表
されるハロゲン原子は、互いに同一でも異なっていても
良いフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であ
り、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であ
り、より好ましくは塩素原子、臭素原子であり、特に好
ましくは臭素原子である。

【００５１】Ｙ₂₅は−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−Ｎ（Ｂ
₆）ＣＯ−、−ＯＯＣ−、−ＮＨＳＯ₂−を表し、Ｂ₆は
水素原子又は置換基を表し、置換基としては、例えば、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、アルコキシ
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルキルチオ基、スルホニル基、アルキルスルホニ
ル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、
ヒドロキシ基、ハロゲン原子、ヒドラジノ基、シリル
基、非芳香族性のヘテロ環基等が挙げられる。

【００５２】ｎ２５は０以上３以下の整数を表し、好ま
しくは０以上２以下であり、更に好ましくは０または１
である。

【００５３】Ａ₂₅は水素原子、ハロゲン原子又は電子吸
引性基を表し、電子吸引性基としては前記Ａ₁、Ａ₂、Ａ
₃、Ａ₄、Ａ₅、Ａ₆、Ａ₇、Ａ₈、Ａ₉、Ａ₁₀及びＡ₁₁の電
子吸引性基を挙げることができる。

【００５４】Ｇ₁は脂肪族基を表し、脂肪族基として
は、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、非芳香族性
のヘテロ環基等が挙げられる。これらの脂肪族基は更に
ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子等）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル
基、２−エチル−ヘキシル基、オクチル基、デシル基
等）、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基、
シクロヘプチル基等）、アルケニル基（例えば、エテニ
ル−２−プロペニル基、３−ブテニル基、１−メチル−
３−プロペニル基、３−ペンテニル基、１−メチル−３
−ブテニル基等）、シクロアルケニル基（例えば、１−
シクロアルケニル基、２−シクロアルケニル基等）、ア
ルキニル基（例えば、エチニル基、１−プロピニル基
等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基等）、アシルオキシ基（例えば、アセ
チルオキシ基、プロピオニルオキシ基等）、アルキルチ
オ基（例えば、メチルチオ基、トリフルオロメチルチオ
基等）、カルボキシル基、アシルアミノ基（例えば、ア
セチルアミノ基、プロピオニルアミノ基等）、アシルオ
キシカルボニルアミノ基（例えばアセチルオキシカルボ
ニルアミノ基、プロピオニルオキシカルボニルアミノ
基）、ウレイド基（例えばメチルアミノカルボニルアミ
ノ基、オクチルアミノカルボニルアミノ基）、スルホニ
ルアミノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ基、ブチ
ルスルホニルアミノ基等）、アシル基（例えば、アセチ
ル基、プロピオニル基等）、スルホニル基（例えば、メ
タンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基
等）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ，
Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ−モルホリノカルボニ
ル基等）、スルファモイル基（スルファモイル基、Ｎ，
Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルフォリノスルファ
モイル基等）、トリフルオロメチル基、ヒドロキシル
基、スチリル基、ニトロ基、シアノ基、スルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホン
アミド基等）、アミノ基（例えばアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基等）、スル
ホ基、ホスフォノ基、サルフェイト基、スルフィノ基、
スルホニルアミノカルボニル基（例えば、メタンスルホ
ニルアミノカルボニル基、エタンスルホニルアミノカル
ボニル基等）、アシルアミノスルホニル基（例えば、ア
セトアミドスルホニル基、メトキシアセトアミドスルホ
ニル基等）、アシルアミノカルボニル基（例えば、アセ
トアミドカルボニル、メトキシアセトアミドカルボニル
基等）、スルフィニルアミノカルボニル基（例えば、メ
タンスルフィニルアミノカルボニル、エタンスルフィニ
ルアミノカルボニル基等）等の置換基で置換されていて
も良い。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも
異なってもよい。

【００５５】Ｇ₁で表される脂肪族基として好ましくは
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、非芳香族性のヘテロ環基であり、更に好
ましくはアルキル基、シクロアルキル基、非芳香族性の
ヘテロ環基である。

【００５６】以下に、一般式（３）で表される化合物の
具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００５７】

【化２９】

【００５８】本発明の一般式（１−１）〜（１−１
１）、（２−１）〜（２−４）、（３）で表される化合
物は、例えば、特開昭５４−１６５号、特開平６−３４
０６１１号、同７−２７８１号、同７−５６２１号、特
公昭７−１１９９５３号、米国特許第５，３６９，００
０号、同５，３７４，５１４号、同５，４６０，９３８
号、５，４６４，７３７号、欧州特許第６０５，９８１
号、同６３１，１７６号、米国特許第３，８７４，９４
６号、欧州特許公開第６０，５９８号；新実験化学講座
（丸善）１４−IV、９章９−３、９−４；新実験化学講
座（丸善）１４−Ｉ、２章；Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．７
８２０１９９６９１３−９２７；Ｓｙｎｔｈ．Ｃ
ｏｍｍｕｎ．１５８１９８５６７５−６８０；Ｊ
ｕｓｔｕｓＬｉｅｂｉｇｓＡｎｎ．Ｃｈｅｍ．６２６
１９５９８３９１；Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ．１９７
２５９９−６０５；Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌ
ｌ．２１１９７３１６４１−１６５０；Ｊ．Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．７１９７０５１１−５１
８；ＬｉｅｂｉｇｓＡｎｎ．Ｃｈｅｍ．８１９８０
１２１６−１２３１；Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔ
ａ．６５８１９８２２６０６−２６２１；Ｊ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃ．１９６７２０−２５；Ｌｉｅｂｉ
ｇｓＡｎｎ．Ｃｈｅｍ．４１９８１６２３−６３
２；Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．４９１９６６
１４３０−１４３２；Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．９０１９５
７１４９４、１４９８；Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．７６１９５４２９９０、２９９２；Ｊ．Ｐｈ
ａｒｍ．Ｓｃｉ．５５１９６６２１７−２１８；Ｍｏ
ｎａｔｓｈ．Ｃｈｅｍ．１１３１９８２７９３−８
０４；Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．２６１
９８９４５７−４６０；Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．
Ｃｈｅｍ．２３１９８６３６１−３６８；Ｃｈｅ
ｍ．Ｉｎｄ．１９５４１２０３；Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．３１１９０９５１１；Ｊ．Ｐｒａｋ
ｔ．Ｃｈｅｍ．４２４８９０３５２；Ｂｕｌｌ．Ａ
ｃａｄ．Ｓｃｉ．ＵＳＳＲＤｉｖ．Ｃｈｅｍ．Ｓｃ
ｉ．２０１９７１５１０−５１３；Ｊｕｓｔｕｓ
ＬｉｅｂｉｇｓＡｎｎ．Ｃｈｅｍ．７１３１９６８
１４３−１４８；Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．５０８
１９８５１２４６１２５５；Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．１０３１０１９８１２８０７−２８
１５；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕ
ｎ．２２１９８２１３０８−１３０９；Ｔｅｔｒａ
ｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．３３２４１９９２３４
４９−３４５２；Ｃｈｅｍ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃ
ｏｍｐｄ．２２３１９８６３１０−３１８；Ｊ．
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．１９３１９８２
６１３−６１５；Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅ
ｍ．１８２１９８１３１９−３２５等に記載の
方法に準じて合成できる。

【００５９】以下に一般式（１−１）〜（１−１１）、
（２−１）〜（２−４）及び（３）で表される化合物の
合成について具体例を示す。

【００６０】合成例１化合物１−１ａの合成４，５−ジエチル−２−メチル−４，５−ジヒドロオキ
サゾール１．７ｇ、酢酸５０ｍｌ、酢酸ナトリウム１
２．０ｇを順次混合し、室温下でゆっくりと臭素３．８
ｍｌを滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間加熱撹
拌した後、反応液を水２５０ｍｌに注いだ。析出した結
晶を濾取し、エタノールで再結晶を行うことにより目的
化合物１−１ａを１．９ｇ（収率４２％）得た。

【００６１】合成例２化合物１−５ｉの合成２−アミノ−２−チアゾリン１．０ｇ、トルエン３０ｍ
ｌ、トリエチルアミン１．１ｇを順次混合し、氷水冷却
下、トリブロモアセチルクロライド３．０ｇ及びトルエ
ン１５ｍｌの混合溶液をゆっくりと滴下した。滴下終了
後、室温で３時間撹拌した後、酢酸エチル２０ｍｌを加
え、反応液を１モル／Ｌ塩酸、１０％炭酸水素ナトリウ
ム水溶液、食塩水で順次洗浄した。硫酸マグネシウムで
乾燥、濾過後、減圧濃縮した。得られた固体をエタノー
ルで再結晶することにより目的化合物１−５ｉを２．６
ｇ（収率７０％）得た。

【００６２】合成例３化合物２−１ｂの合成Ｎ−（トリブロモアセチル）アントラニル酸４．０ｇを
無水酢酸１５０ｍｌに溶解し、３時間加熱還流を行った
後、減圧濃縮を行った。反応液に水１００ｍｌを加え、
析出結晶を濾取した後、エタノールで再結晶することに
より目的化合物２−１ｂを３．２ｇ（収率８０％）得
た。

【００６３】合成例４化合物２−４ｘの合成水酸化ナトリウム５．７ｇを水１２０ｍｌに溶解し、臭
素１１．５ｇを加えた。臭素が完溶した後、５，６−ジ
フェニル−３−メチルチオ−１，２，４−トリアジン
１．６ｇを加え、氷水冷却下、２４時間撹拌を行った。
結晶を濾取した後、エタノールで再結晶することにより
目的化合物２−４ｘを２．６ｇ（収率８０％）得た。

【００６４】合成例５化合物３−１の合成１−アミノデカン１．５ｇ、トルエン３０ｍｌ、トリエ
チルアミン１．１ｇを順次混合し、氷水冷却下、トリブ
ロモアセチルクロライド３．０ｇ及びトルエン１５ｍｌ
の混合溶液をゆっくりと滴下した。滴下終了後、室温で
３時間撹拌した後、酢酸エチル２０ｍｌを加え、反応液
を１モル／Ｌ塩酸、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液、
食塩水で順次洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥、濾過
後、減圧濃縮した。得られた固体をヘキサンで再結晶す
ることにより目的化合物３−１を３．０ｇ（収率７４
％）得た。融点：５４〜５５℃であった。

【００６５】合成例６化合物３−５の合成１−アミノデカン１．５ｇ、トルエン３０ｍｌ、トリエ
チルアミン１．１ｇを順次混合し、氷水冷却下、トリク
ロロスルホニルクロライド２．０ｇ及びトルエン１５ｍ
ｌの混合溶液をゆっくりと滴下した。滴下終了後、４０
℃で３時間撹拌した後、酢酸エチル２０ｍｌを加え、反
応液を１モル／Ｌ塩酸、１０％炭酸水素ナトリウム水溶
液、食塩水で順次洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥、
濾過後、減圧濃縮した。得られた固体を酢酸エチル、ヘ
キサンの混合溶媒で再結晶することにより目的化合物３
−５を２．７ｇ（収率８５％）得た。

【００６６】合成例７化合物３−７の合成シクロヘキサノール１．０ｇ、トルエン１５ｍｌ、トリ
エチルアミン１．５ｇを順次混合し、氷水冷却下、トリ
ブロモアセチルクロライド３．１ｇ及びトルエン１５ｍ
ｌの混合溶液をゆっくりと滴下した。滴下終了後、室温
で２時間撹拌した後、酢酸エチル２０ｍｌを加え、反応
液を１モル／Ｌ塩酸、１０％炭酸水素ナトリウム水溶
液、食塩水で順次洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥、
濾過後、減圧濃縮した。得られた固体をヘキサンで再結
晶することにより目的化合物３−７を２．２ｇ（収率６
０％）得た。

【００６７】本発明の一般式（１−１）〜（１−１
１）、（２−１）〜（２−４）及び（３）で表される化
合物が感光材料に添加される場合、その添加量には特に
制限はないが、１０^-4モル〜１モル／Ａｇモルが好まし
く、特に１０^-3モル〜０．３モル／Ａｇモルが好まし
い。これらの化合物は感光層でも非感光層でも添加する
ことができるが、好ましくは感光層である。また、前記
一般式（１−１）〜（１−１１）、（２−１）〜（２−
４）及び（３）で表される化合物から任意に選ばれる２
種以上の化合物を併用して添加しても良い。

【００６８】一般式（４）で表される化合物について説
明する。前記一般式（４）に於いて、Ｌは連結基を表
し、連結基としてはアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アルキルアリール基などが挙げられる。これらの
連結基は前記Ｒ₁〜Ｒ₂₇への置換基を任意の位置に置換
していても良く、好ましくはハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシル基、アルキル基、アルコキ
シ基である。

【００６９】ｍは０、１又は２を表す。製造元から入手
できる特定のイソシアネート化合物の例、及び部類を以
下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。また、これらには脂肪族、芳香族及びポリマーイソ
シアネートが含まれる。

【００７０】ＩＣ−１ＤｅｓｍｏｄｕｒＮ１００、モ
ーベイ社、脂肪族イソシアネートＩＣ−２ＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３００、モーベイ社、
脂肪族イソシアネートＩＣ−３ＭｏｎｄｕｒＴＤ−８０、モーベイ社、芳香
族イソシアネートＩＣ−４ＭｏｎｄｕｒＭ、モーベイ社、芳香族イソシ
アネートＩＣ−５ＭｏｎｄｕｒＭＲＳ、モーベイ社、ポリマー
イソシアネートＩＣ−６ＤｅｓｍｏｄｕｒＷ、モーベイ社、脂肪族イ
ソシアネートＩＣ−７Ｐａｐｉ２７、ダウ社、ポリマーイソシアネ
ート。

【００７１】ＩＣ−８イソシアネートＴ１８９０、Ｈ
ｕｅｌｓ、脂肪族イソシアネートＩＣ−９オクタデシルイソシアネート、Ａｌｄｒｉｃ
ｈ社、脂肪族イソシアネート本発明に係るイソシアネート化合物が写真感光材料に添
加される場合、その添加量には特に制限はないが、２×
１０^-4モル／Ａｇ以上が好ましく、更に好ましくは２×
１０^-3〜２モル／Ａｇであり、最も好ましくは３×１０
^-3モル〜０．３モル／Ａｇである。本発明に係るイソシ
アネート化合物は感光層でも非感光層でも添加すること
ができるが、好ましくは感光層である。

【００７２】一般式（５）で表される化合物について説
明する。前記一般式（５）に於いて、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄および
Ｒ₃₅は各々独立に水素原子または置換基を表し、置換基
としては前記Ｒ₁〜Ｒ₂₇の置換基を挙げることができ
る。Ｑは電子吸引性基であり、電子吸引性基としては前
記Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃、Ａ₄、Ａ ₅、Ａ₆、Ａ₇、Ａ₈、Ａ₉、Ａ
₁₀及びＡ₁₁の電子吸引性基を挙げることができる。Ｒ₃₃
とＱ、Ｒ₃₃とＲ₃₄、Ｒ₃₄とＲ₃₅およびＲ₃₅とＱはそれぞ
れ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。

【００７３】一般式（５）に於いて、好ましくはＲ₃₃が
電子供与性基であり、Ｒ₃₅が水素原子である化合物であ
る。本発明中で電子供与性基とは、ハメットの置換基定
数σｐが負の値を取る置換基のことであり、電子供与基
の例としては、ヒドロキシル基（又はその塩）、メルカ
プト基（又はその塩）、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヘテロ環チオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ア
リールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、σｐが負の値を取
るヘテロ環基またはこれらの電子供与性基で置換された
フェニル基が挙げられる。

【００７４】以下に、一般式（５）で表される化合物の
具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。なお、これらの化合物において、互変異性体又
は幾何異性体が存在する場合には、その両方を表すもの
とする。

【００７５】

【化３０】

【００７６】本発明において用いられるヒドラジン誘導
体に制限はないが、下記一般式（６）で表される化合物
であることが好ましい。

【００７７】

【化３１】

【００７８】式中、Ｒ₃₆、Ｒ₃₇及びＲ₃₈は各々独立に置
換もしくは無置換のアリール基またはヘテロアリール基
を表し、Ｒ₃₉はヘテロ環オキシ基、ヘテロ環チオ基を表
し、Ｄ₁、Ｄ₂は、ともに水素原子、又は一方が水素原子
で他方はアシル基、スルホニル基又はオキザリル基を表
す。

【００７９】一般式（６）に於いて、Ｒ₃₆、Ｒ₃₇及びＲ
₃₈は各々独立に置換もしくは無置換のアリール基または
ヘテロアリール基を表すが、アリール基として具体的に
は、例えばフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナフチ
ル基などが挙げられる。ヘテロアリール基として具体的
には、例えばトリアゾール残基、イミダゾール残基、ピ
リジン残基、フラン残基、チオフェン残基などがあげら
れる。また、Ｒ₃₆、Ｒ ₃₇及びＲ₃₈はそれぞれ任意の連結
基を介して結合しても良い。Ｒ₃₆、Ｒ₃₇及びＲ ₃₈が置換
基を有する場合、置換基としては前記Ｒ₁〜Ｒ₂₇の置換
基を挙げることができる。Ｒ₃₆、Ｒ₃₇及びＲ₃₈として好
ましくはいずれもが置換もしくは無置換のフェニル基で
あり、より好ましくはＲ₃₆、Ｒ₃₇及びＲ₃₈のいずれもが
無置換のフェニル基である。

【００８０】Ｒ₃₉はヘテロ環オキシ基、ヘテロ環チオ基
を表すが、ヘテロ環オキシ基として具体的には、ピリジ
ルオキシ基、ピリミジルオキシ基、インドリルオキシ
基、ベンゾチアゾリルオキシ基、ベンズイミダゾリルオ
キシ基、フリルオキシ基、チエニルオキシ基、ピラゾリ
ルオキシ基、イミダゾリルオキシ基等が挙げられる。ヘ
テロ環チオ基として具体的にはピリジルチオ基、ピリミ
ジルチオ基、インドリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ
基、ベンズイミダゾリルチオ基、フリルチオ基、チエニ
ルチオ基、ピラゾリルチオ基、イミダゾリルチオ基等が
挙げられる。Ｒ₃₉として好ましくはピリジルオキシ基、
チエニルオキシ基である。

【００８１】Ｄ₁、Ｄ₂は、ともに水素原子、又は一方が
水素原子で他方はアシル基（アセチル基、トリフルオロ
アセチル基、ベンゾイル基等）、スルホニル基（メタン
スルホニル基、トルエンスルホニル基等）、又はオキザ
リル基（エトキザリル基等）を表す。好ましくはＤ₁、
Ｄ₂がともに水素原子の場合である。

【００８２】以下に、本発明において用いられるヒドラ
ジン誘導体の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００８３】

【化３２】

【００８４】

【化３３】

【００８５】

【化３４】

【００８６】本発明に用いられるヒドラジン化合物とし
ては、上記以外に以下に示す化合物を用いることもでき
る。

【００８７】リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２３
５１６（１９８３年１１月号、Ｐ．３４６）およびそこ
に引用された文献の他、米国特許第４，０８０，２０７
号、同４，２６９，９２９号、同４，２７６，３６４
号、同４，２７８，７４８号、同４，３８５，１０８
号、同４，４５９，３４７号、同４，４７８，９２８
号、同４，５６０，６３８号、同４，６８６，１６７
号、同４，９１２，０１６号、同４，９８８，６０４
号、同４，９９４，３６５号、同５，０４１，３５５
号、同５，１０４，７６９号、英国特許第２，０１１，
３９１Ｂ号、欧州特許第２１７，３１０号、同３０１，
７９９号、同３５６，８９８号、特開昭６０−１７９７
３４号、同６１−１７０７３３号、同６１−２７０７４
４号、同６２−１７８２４６号、同６２−２７０９４８
号、同６３−２９７５１号、同６３−３２５３８号、同
６３−１０４０４７号、同６３−１２１８３８号、同６
３−１２９３３７号、同６３−２２３７４４号、同６３
−２３４２４４号、同６３−２３４２４５号、同６３−
２３４２４６号、同６３−２９４５５２号、同６３−３
０６４３８号、同６４−１０２３３号、特開平１−９０
４３９号、同１−１００５３０号、同１−１０５９４１
号、同１−１０５９４３号、同１−２７６１２８号、同
１−２８０７４７号、同１−２８３５４８号、同１−２
８３５４９号、同１−２８５９４０号、同２−２５４１
号、同２−７７０５７号、同２−１３９５３８号、同２
−１９６２３４号、同２−１９６２３５号、同２−１９
８４４０号、同２−１９８４４１号、同２−１９８４４
２号、同２−２２００４２号、同２−２２１９５３号、
同２−２２１９５４号、同２−２８５３４２号、同２−
２８５３４３号、同２−２８９８４３号、同２−３０２
７５０号、同２−３０４５５０号、同３−３７６４２
号、同３−５４５４９号、同３−１２５１３４号、同３
−１８４０３９号、同３−２４００３６号、同３−２４
００３７号、同３−２５９２４０号、同３−２８００３
８号、同３−２８２５３６号、同４−５１１４３号、同
４−５６８４２号、同４−８４１３４号、同２−２３０
２３３号、同４−９６０５３号、同４−２１６５４４
号、同５−４５７６１号、同５−４５７６２号、同５−
４５７６３号、同５−４５７６４号、同５−４５７６５
号、同６−２８９５２４号、同９−１６０１６４号等に
記載されたものを挙げることができる。

【００８８】またこの他にも特公平６−７７１３８号に
記載の（化１）で示される化合物で、具体的には同公報
３頁、４頁に記載の化合物。特公平６−９３０８２号に
記載の一般式（Ｉ）で示される化合物で、具体的には同
公報８頁〜１８頁に記載の１〜３８の化合物。特開平６
−２３０４９７号に記載の一般式（４）、一般式（５）
および一般式（６）で示される化合物で、具体的には同
公報２５頁、２６頁に記載の化合物４−１〜化合物４−
１０、２８頁〜３６頁に記載の化合物５−１〜５−４
２、および３９頁、４０頁に記載の化合物６−１〜化合
物６−７。特開平６−２８９５２０号に記載の一般式
（１）および一般式（２）で示される化合物で、具体的
には同公報５頁〜７頁に記載の化合物１−１）〜１−１
７）および２−１）。特開平６−３１３９３６号に記載
の（化２）および（化３）で示される化合物で、具体的
には同公報６頁〜１９頁に記載の化合物。特開平６−３
１３９５１号に記載の（化１）で示される化合物で、具
体的には同公報３頁〜５頁に記載の化合物。特開平７−
５６１０号に記載の一般式（Ｉ）で示される化合物で、
具体的には同公報５頁〜１０頁に記載の化合物Ｉ−１〜
Ｉ−３８。特開平７−７７７８３号に記載の一般式（I
I）で示される化合物で、具体的には同公報１０頁〜２
７頁に記載の化合物II−１〜II−１０２。特開平７−１
０４４２６号に記載の一般式（Ｈ）および一般式（Ｈ
ａ）で示される化合物で、具体的には同公報８頁〜１５
頁に記載の化合物Ｈ−１〜Ｈ−４４等を用いることがで
きる。

【００８９】本発明に係る一般式（５）で表される化合
物およびヒドラジン誘導体は、公知の方法により容易に
合成することができる。また薬品メーカーから直接購入
することが可能な化合物も存在する。

【００９０】一般式（５）で表される化合物およびヒド
ラジン誘導体の添加層としては、ハロゲン化銀乳剤を含
む感光層でも非感光層でも添加することができるが、感
光層及び／又は感光層に隣接した層であることが好まし
い。また、一般式（５）で表される化合物およびヒドラ
ジン誘導体が感光材料に添加される場合、その添加量に
は特に制限はないが、概ねハロゲン化銀１モル当たり１
０^-6モル〜１０^-1モル程度、特には１０^-5モル〜１０^-2
モルの範囲が好ましい。

【００９１】本発明に係る一般式（１−１）〜（１−１
１）、一般式（２−１）〜（２−４）、一般式（３）、
一般式（４）、一般式（５）で表される化合物およびヒ
ドラジン誘導体は、適当な有機溶媒、例えばアルコール
類（メタノール、エタノール、プロパノール、フッ素化
アルコール）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケト
ン）、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
メチルセルソルブなどに溶解して用いることができる。
また、既に良く知られている乳化分散法によっても組み
入れることができる。例えば、ジブチルフタレート、ト
リクレジルフォスフェート、グリセリルトリアセテート
あるいはジエチルフタレートなどの高沸点有機溶媒及び
酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて
溶解し、機械的に乳化して乳化分散物を作製し、所望の
構成層に添加することができる。

【００９２】また、固体分散法として知られている方
法、例えば、本発明の一般式（１−１）〜（１−１
１）、一般式（２−１）〜（２−４）、一般式（３）、
一般式（４）、一般式（５）で表される化合物およびヒ
ドラジン誘導体の粉末を、例えばボールミル、コロイド
ミル、あるいは超音波分散機等の分散手段を用いて水系
微粒子分散物として、任意に添加することもできる。

【００９３】本発明の熱現像感光材料には、上記化合物
の他に米国特許第５，５４５，５０５号に記載のヒドロ
キシルアミン化合物、アルカノールアミン化合物やフタ
ル酸アンモニウム化合物、米国特許第５，５４５，５０
７号に記載のヒドロキサム酸化合物、米国特許第５，５
５８，９８３号に記載のＮ−アシル−ヒドラジン化合
物、米国特許第５，９３７，４４９号に記載のベンズヒ
ドロールやジフェニルフォスフィンやジアルキルピペリ
ジンやアルキル−β−ケトエステルなどの水素原子ドナ
ー化合物を適宜添加することができる。これらの化合物
を含有させることにより、ヒドラジン誘導体を用いて形
成した画像において、最大濃度Ｄｍａｘをさらに向上す
ることができる。

【００９４】続いて、本発明の熱現像感光材料について
説明する。本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀
塩は、還元可能な銀源であり、還元可能な銀イオン源を
含有する有機酸及びヘテロ有機酸の銀塩、その中でも特
に長鎖（炭素原子数１０〜３０、好ましくは１５〜２
５）の脂肪族カルボン酸及び含窒素複素環が好ましい。
配位子が、銀イオンに対する総安定定数として４．０〜
１０．０の値を有する有機又は無機の銀錯体も本発明に
おいては有用である。好適な銀塩の例は、リサーチ・デ
ィスクロージャー（以降、単にＲＤとも言う）Ｎｏ．１
７０２９及び同２９９６３に記載されており、以下のも
のを挙げることができる：有機酸の銀塩（例えば、没食
子酸、シュウ酸、ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン
酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の銀塩）；銀のカルボ
キシアルキルチオ尿素塩（例えば、１−（３−カルボキ
シプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロピ
ル）−３，３−ジメチルチオ尿素等の銀塩）；アルデヒ
ドとヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反応
生成物の銀錯体（例えば、アルデヒド類（ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等）とヒド
ロキシ置換酸類（例えば、サリチル酸、安息香酸、３，
５−ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジサリチル
酸）とのポリマー反応生成物の銀錯体）；チオン類の銀
塩又は錯体（例えば、３−（２−カルボキシエチル）−
４−ヒドロキシメチル−４−（チアゾリン−２−チオ
ン、及び３−カルボキシメチル−４−チアゾリン−２−
チオン）等の銀塩又は錯体）；イミダゾール、ピラゾー
ル、ウラゾール、１，２，４−チアゾール及び１Ｈ−テ
トラゾール、３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，
４−トリアゾール及びベンゾトリアゾールから選択され
る窒素酸と銀との錯体又は塩；サッカリン、５−クロロ
サリチルアルドキシム等の銀塩；及びメルカプチド類の
銀塩等である。好ましい銀源は、ベヘン酸銀、アラキジ
ン酸銀、ステアリン酸銀及びそれらの混合物である。

【００９５】有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と
錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正
混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４
３号に記載されている様なコントロールドダブルジェッ
ト法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にアルカ
リ金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
など）を加えて、有機酸アルカリ金属塩ソープ（例え
ば、ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムな
ど）を作製した後に、コントロールドダブルジェット法
により、前記ソープと硝酸銀などを添加して有機銀塩の
結晶を作製する。その際には、以下に述べる感光性ハロ
ゲン化銀粒子（以降、単にハロゲン化銀粒子という）を
混在させてもよい。

【００９６】本発明におけるハロゲン化銀粒子は、光セ
ンサーとして機能するものである。本発明においては、
画像形成後の感光材料の白濁化の抑制、及び良好な画質
を得るため平均粒子サイズは小さい方が好ましく、平均
粒子サイズが好ましくは０．１μｍ以下、より好ましく
は０．０１μｍ〜０．１μｍ、特に好ましくは０．０２
μｍ〜０．０８μｍである。ここでいう粒子サイズ（粒
径）とは、ハロゲン化銀粒子が立方体或いは八面体のい
わゆる正常晶である場合には、ハロゲン化銀粒子の稜の
長さをいう。又、正常晶でない場合、例えば球状、棒
状、或いは平板状の粒子の場合には、ハロゲン化銀粒子
の体積と同等な球を想定したときの球の直径をいう。ま
た、ハロゲン化銀粒子は単分散であることが好ましい。
ここでいう単分散とは、下記式で求められる単分散度が
４０％以下をいう。更に好ましくは３０％以下であり、
特に好ましくは０．１％以上２０％以下となる粒子であ
る。

【００９７】単分散度＝｛（粒径の標準偏差）／（粒径
の平均値）｝×１００本発明においては、ハロゲン化銀粒子が平均粒径０．１
μｍ以下でかつ単分散粒子であることが好ましく、この
範囲にすることで画像の粒状度も向上する。

【００９８】ハロゲン化銀粒子の形状については、特に
制限はないが、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が
高いことが好ましく、この割合が５０％以上、更には７
０％以上、特には８０％以上であることが好ましい。ミ
ラー指数〔１００〕面の比率は、増感色素の吸着におけ
る〔１１１〕面と〔１００〕面との吸着依存性を利用し
たＴ．ＴａｎｉＪ．ＩｍａｇｉｎｇＳｃｉ．２９
１６５（１９８５）に記載の方法により求めることがで
きる。

【００９９】また、本発明における好ましい他のハロゲ
ン化銀粒子の形状は、平板粒子である。ここでいう平板
粒子とは、投影面積の平方根を粒径ｒμｍとし、垂直方
向の厚みをｈμｍとした場合のアスペクト比＝ｒ／ｈが
３以上のものをいう。その中でも好ましくは、アスペク
ト比が３〜５０である。また平板粒子における粒径は、
０．１μｍ以下であることが好ましく、さらに０．０１
μｍ〜０．０８μｍが好ましい。これら平板粒子は、米
国特許第５，２６４，３３７号、同第５，３１４，７９
８号、同第５，３２０，９５８号等に記載の方法によ
り、容易に得ることができる。本発明においては、該平
板状粒子を用いることにより、さらに画像の鮮鋭度も向
上することができる。

【０１００】ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、特に
制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、
沃臭化銀、沃化銀のいずれであってもよい。本発明に用
いられる写真乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉ
ｍｉｅｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｑｕｅ（ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ社刊、１９６７
年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ
ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎｅｔａｌ著Ｍａｋｉｎｇａｎｄ
ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓ
ｉｏｎ（ＴｈｅＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６４
年）等に記載された方法を用いて調製することができ
る。

【０１０１】本発明に用いられるハロゲン化銀には、相
反則不軌特性改良や階調調整のために、元素周期律表の
第６族から第１０族に属する金属のイオン又は錯体イオ
ンを含有せしめることが好ましい。上記の金属として
は、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、
Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕが好ましい。

【０１０２】ハロゲン化銀粒子は、ヌードル法、フロキ
ュレーション法等、当業界で知られている方法により不
要の塩類を除去（脱塩）することができるが、本発明に
おいては脱塩は行っても行わなくてもいずれでもよい。

【０１０３】本発明におけるハロゲン化銀粒子は、化学
増感が施されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては、当業界でよく知られているような硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法、金化合物や白金、パ
ラジウム、イリジウム化合物等の貴金属増感法や還元増
感法等を用いることができる。

【０１０４】本発明においては、感光材料の失透を防ぐ
ため、ハロゲン化銀及び有機銀塩の総量は、銀量に換算
して１ｍ²当たり０．５ｇ以上２．２ｇ以下であること
が好ましい。この範囲に銀量を設定することにより硬調
な画像を得ることができる。また、銀総量に対するハロ
ゲン化銀量の比率は、質量比で５０％以下、好ましくは
２５％以下、更に好ましくは０．１〜１５％である。

【０１０５】本発明の熱現像感光材料に用いられる還元
剤としては、一般に知られているものが挙げられ、例え
ば、フェノール類、２個以上のフェノール基を有するポ
リフェノール類、ナフトール類、ビスナフトール類、２
個以上の水酸基を有するポリヒドロキシベンゼン類、２
個以上の水酸基を有するポリヒドロキシナフタレン類、
アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾリン−
５−オン類、ピラゾリン類、フェニレンジアミン類、ヒ
ドロキシルアミン類、ハイドロキノンモノエーテル類、
ヒドロオキサミン酸類、ヒドラジド類、アミドオキシム
類、Ｎ−ヒドロキシ尿素類等があり、さらに詳しくは例
えば、米国特許第３，６１５，５３３号、同第３，６７
９，４２６号、同第３，６７２，９０４号、同第３，７
５１，２５２号、同第３，７８２，９４９号、同第３，
８０１，３２１号、同第３，７９４，４８８号、同第
３，８９３，８６３号、同第３，８８７，３７６号、同
第３，７７０，４４８号、同第３，８１９，３８２号、
同第３，７７３，５１２号、同第３，８３９，０４８
号、同第３，８８７，３７８号、同第４，００９，０３
９号、同第４，０２１，２４０号、英国特許第１，４８
６，１４８号、ベルギー特許第７８６，０８６号、特開
昭５０−３６１４３号、同５０−３６１１０号、同５０
−１１６０２３号、同５０−９９７１９号、同５０−１
４０１１３号、同５１−５１９３３号、同５１−２３７
２１号、同５２−８４７２７号、特公昭５１−３５８５
１号に具体的に例示された還元剤等を挙げることがで
き、本発明は上記の公知な還元剤の中から適宜選択して
使用することが出来る。選択方法としては、実際に還元
剤を含む熱現像感光材料を作製し、その写真性能を直接
評価することにより、還元剤の適否を確認する方法が最
も効率的である。

【０１０６】上記還元剤の中で、有機銀塩として脂肪族
カルボン酸銀塩を使用する場合の好ましい還元剤として
は、２個以上のフェノール基がアルキレン基又は硫黄に
よって連結されたポリフェノール類、特にフェノール基
のヒドロキシ置換位置に隣接した位置の少なくとも一つ
にアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等）又はアシル基
（例えばアセチル基、プロピオニル基等）が置換したフ
ェノール基の２個以上がアルキレン基又は硫黄によって
連結されたポリフェノール類、例えば１，１−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，
５−トリメチルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒドロキ
シ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）メタン、（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチ
ル−５−メチルフェニル）−（２−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）メタン、６，６′−ベンジリデン−ビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、６，６′−ベ
ンジリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール）、６，６′−ベンジリデン−ビス（２，４−ジメ
チルフェノール）、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロパン、
１，１，５，５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペンタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン等の米国特許第
３，５８９，９０３号、同第４，０２１，２４９号、英
国特許第１，４８６，１４８号、特開昭５１−５１９３
３号、同５０−３６１１０号、同５０−１１６０２３
号、同５２−８４７２７号、特公昭５１−３５７２７号
に記載されたポリフェノール化合物、米国特許第３，６
７２，９０４号に記載されたビスナフトール類、例え
ば、２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、
６，６′−ジブロモ−２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビナフチル、６，６′−ジニトロ−２，２′−ジ
ヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、ビス（２−ヒドロ
キシ−１−ナフチル）メタン、４，４′−ジメトキシ−
１，１′−ジヒドロキシ−２，２′−ビナフチル等、更
に米国特許第３，８０１，３２１号に記載されているよ
うなスルホンアミドフェノール又はスルホンアミドナフ
トール類、例えば、４−ベンゼンスルホンアミドフェノ
ール、２−ベンゼンスルホンアミドフェノール、２，６
−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノール、
４−ベンゼンスルホンアミドナフトール等を挙げること
が出来る。

【０１０７】本発明の熱現像感光材料に使用される還元
剤の適量は、使用する有機銀塩や還元剤の種類、その他
の添加剤により一様ではないが、一般的には有機銀塩１
モル当たり０．０５〜１０モル、好ましくは０．１〜３
モルの範囲が適当である。又この範囲内においては、上
述した還元剤を２種以上併用してもよい。本発明におい
ては、前記還元剤を塗布直前に感光層塗布液に添加し塗
布することが、感光層塗布液の停滞時間による写真性能
変動を小さくする上で好ましい。

【０１０８】本発明の熱現像感光材料に好適なバインダ
ーとしては、透明又は半透明で、一般に無色である天然
ポリマー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フ
ィルムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴ
ム、ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセル
ロース、セルロースアセテート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デ
ンプン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリル
酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コ
ポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン
−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポ
リ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹
脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、
ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。バイ
ンダーとしては、親水性でも疎水性でもよいが、本発明
においては、熱現像処理後のカブリを低減させるために
は、疎水性透明バインダーを使用することが好ましい。
好ましいバインダーとしては、例えば、ポリビニルブチ
ラール、セルロースアセテート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリア
クリル酸、ポリウレタンなどが挙げられる。その中でも
ポリビニルブチラール、セルロースアセテート、セルロ
ースアセテートブチレート及びポリエステルが、特に好
ましく用いられる。

【０１０９】感光材料の表面を保護したり擦り傷を防止
するために、感光層の外側に非感光層を塗設することが
好ましい。これらの非感光層に用いられるバインダー
は、感光層に用いられるバインダーと同じ種類でも異な
った種類でもよい。

【０１１０】本発明においては、熱現像速度を高めるた
め感光層のバインダー量が１．５〜１０ｇ／ｍ²である
ことが好ましい。さらに好ましくは、１．７〜８ｇ／ｍ
²である。１．５ｇ／ｍ²未満では、未露光部の濃度（Ｄ
ｍｉｎ）が大幅に上昇し、実用上障害を起こす場合があ
る。

【０１１１】本発明においては、感光層側にマット剤を
含有せしめることが好ましく、熱現像処理後の画像の傷
つき防止のため、感光材料の表面に配するマット剤量
は、感光層側の全バインダーに対し質量比で０．５〜３
０％含有することが好ましい。また、支持体をはさみ感
光層の反対側に非感光層を設ける場合には、該非感光層
側の少なくとも１層中にマット剤を含有することが、す
べり性や指紋付着防止のためにも好ましく、そのマット
剤量は該非感光層の全バインダーに対し、質量比で０．
５〜４０％含有せしめることが好ましい。マット剤の形
状は、定形、不定形どちらでも良いが、好ましくは定形
で、特には球形が好ましい。

【０１１２】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に少
なくとも一層の感光層を有している。支持体上に感光層
のみを形成しても良いが、感光層の上に少なくとも１層
の非感光層を形成することが好ましい。また、感光層を
通過する光の量又は波長分布を制御するため、感光層と
同じ側にフィルター染料層及び／又は反対側にアンチハ
レーション染料層、いわゆるバッキング層を形成しても
良いし、あるいは感光層に直接染料又は顔料を含ませて
も良い。

【０１１３】これら非感光性層には、前記のバインダー
やマット剤の他にポリシロキサン化合物、ワックス類や
流動パラフィンのようなスベリ剤を含有してもよい。

【０１１４】また、本発明の熱現像感光材料には、塗布
助剤として各種の界面活性剤を用いることができる。そ
の中でも特にフッ素系界面活性剤が、帯電特性を改良し
たり、斑点状の塗布故障を防ぐために好ましく用いられ
る。

【０１１５】感光層は、複数層にしても良く、また階調
を整えるため高感度層／低感度層又は低感度層／高感度
層等の複数の層構成をとっても良い。

【０１１６】本発明に用いられる好適な色調剤の例は、
ＲＤ１７０２９号に開示されている。

【０１１７】本発明の熱現像感光材料には、現像を抑制
あるいは促進させ現像強度を制御するため、分光増感効
率を向上させるため、あるいは現像処理前後における保
存安定性を向上させるためにメルカプト化合物、ジスル
フィド化合物、チオン化合物等の抑制剤を含有させるこ
とができる。

【０１１８】また、本発明の熱現像感光材料には、例え
ば界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外線
吸収剤、被覆助剤等を用いても良い。これらの添加剤及
び上述したその他の添加剤としてはＲＤ１７０２９（１
９７８年６月ｐ．９〜１５）に記載されている化合物を
好ましく用いることができる。

【０１１９】上述の各種添加剤は、感光層、非感光層又
はその他の形成層のいずれに添加しても良い。

【０１２０】本発明で用いられる支持体は、現像処理後
に所定の光学濃度を得るため、及び現像処理後の画像の
変形を防ぐためプラスチックフィルム（例えば、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミ
ド、ナイロン、セルローストリアセテート、ポリエチレ
ンナフタレート）であることが好ましい。

【０１２１】その中でも好ましい支持体としては、ポリ
エチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す）及びシン
ジオタクチック構造を有するスチレン系重合体を含むプ
ラスチック（以下ＳＰＳと略す）の支持体が挙げられ
る。支持体の厚みとしては５０〜３００μｍ程度、好ま
しくは７０〜１８０μｍである。

【０１２２】また、熱処理したプラスチック支持体を用
いることもできる。採用するプラスチックとしては、前
述のプラスチックが挙げられる。支持体の熱処理とは、
支持体を製膜後、感光層が塗布されるまでの間に、支持
体のガラス転移点より３０℃以上高い温度、好ましくは
３５℃以上高い温度で、更に好ましくは４０℃以上高い
温度で加熱することを指す。

【０１２３】本発明においては、帯電性を改良するため
に金属酸化物及び／又は導電性ポリマーなどの導電性化
合物を構成層中に含ませることができる。これらはいず
れの層に含有させてもよいが、好ましくは下引層、バッ
キング層、感光層と下引の間の層などである。

【０１２４】本発明の熱現像感光材料には、例えば特開
昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同
６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６
３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許
４，６３９，４１４号、同４，７４０，４５５号、同
４，７４１，９６６号、同４，７５１，１７５号、同
４，８３５，０９６号に記載された増感色素が使用でき
る。

【０１２５】本発明に使用される有用な増感色素の具体
例は、例えばＲＤ１７６４３IV−Ａ項（１９７８年１２
月ｐ．２３）、同１８４３１Ｘ項（１９７９年８月ｐ．
４３７）に記載もしくは引用された文献に記載されてい
る。

【０１２６】本発明においては、特に各種スキャナー光
源の分光特性に適合した分光感度を有する増感色素を有
利に選択することができる。例えばＡ）アルゴンレーザ
ー光源に対しては、特開昭６０−１６２２４７号、特開
平２−４８６５３号、米国特許第２，１６１，３３１
号、西独特許第９３６，０７１号、特願平３−１８９５
３２号等に記載のシンプルメロシアニン類、Ｂ）ヘリウ
ム−ネオンレーザー光源に対しては、特開昭５０−６２
４２５号、同５４−１８７２６号、同５９−１０２２２
９号等に記載の三核シアニン色素類、特願平６−１０３
２７２号に記載のメロシアニン類、Ｃ）ＬＥＤ光源及び
赤色半導体レーザーに対しては特公昭４８−４２１７２
号、同５１−９６０９号、同５５−３９８１８号、特開
昭６２−２８４３４３号、特開平２−１０５１３５号に
記載されたチアカルボシアニン類、Ｄ）赤外半導体レー
ザー光源に対しては特開昭５９−１９１０３２号、同６
０−８０８４１号に記載されたトリカルボシアニン類、
特開昭５９−１９２２４２号、特開平３−６７２４２号
の一般式（IIIａ）、一般式（IIIｂ）に記載された４−
キノリン核を含有するジカルボシアニン類などが有利に
選択される。

【０１２７】これらの増感色素は単独に用いても、ある
いはそれらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
では、特に強色増感の目的でしばしば用いられる増感色
素とともにそれ自身分光増感作用をもたない色素あるい
は可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感
を示す物質をハロゲン化銀乳剤中に含んでもよい。

【０１２８】本発明の熱現像感光材料の露光は、Ａｒレ
ーザー（４８８ｎｍ）、Ｈｅ−Ｎｅレーザー（６３３ｎ
ｍ）、赤色半導体レーザー（６７０ｎｍ）、赤外半導体
レーザー（７８０ｎｍ、８３０ｎｍ）などのレーザー光
源を用いて行うことが、１つの特徴であり、特に該レー
ザー光源の波長が７００〜１０００ｎｍである赤外半導
体レーザーが好ましい。

【０１２９】本発明の熱現像感光材料には、ハレーショ
ン防止層として染料を含有する層を設ける事ができる。
Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、赤色半導体レーザ
ー用には４００ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲で、露光波長に
おいて少なくとも０．３以上、好ましくは０．８以上の
吸収となるように染料を添加することが好ましい。赤外
半導体レーザー用には７５０ｎｍ〜１５００ｎｍの範囲
で、露光波長において少なくとも０．３以上、好ましく
は０．８以上の吸収となるように染料を添加することが
好ましい。染料は、１種でも数種を組み合わせても良
い。該染料は、感光層と同じ側の支持体に近い染料層あ
るいは、感光層と反対側の染料層に添加することができ
る。

【０１３０】本発明の熱現像感光材料は、いかなる方法
で現像されても良いが、本発明においては、イメージワ
イズに露光した熱現像感光材料を昇温し、温度として８
０〜２５０℃で熱現像処理を行うことが１つの特徴であ
り、好ましくは１００〜１４０℃である。現像時間とし
ては１〜１８０秒が好ましく、１０〜９０秒が更に好ま
しい。

【０１３１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されない。

【０１３２】実施例１（ハロゲン化銀粒子の調製）純水９００ｍｌ中にゼラチ
ン７．５ｇ及び臭化カリウム１０ｍｇを溶解して温度３
５℃、ｐＨを３．０に合わせた後、硝酸銀７４ｇを含む
水溶液３７０ｍｌと（９６／４）のモル比の臭化カリウ
ムと沃化カリウムを含む水溶液をｐＡｇ７．７に保ちな
がらコントロールドダブルジェット法で１０分間かけて
添加した。その後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデン０．３ｇを添加し、Ｎ
ａＯＨでｐＨを５に調整して、平均粒子サイズ０．０６
μｍ、投影直径面積の変動係数８％、｛１００｝面比率
８６％の立方体沃臭化銀粒子を得た。この乳剤にゼラチ
ン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理後、フェノキシ
エタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ７．５
に調整した。その後に後掲の化学構造を有する増感色素
−１をハロゲン化銀１モルに対し１×１０^-4モル添加し
た。その後６０℃に昇温してチオ硫酸ナトリウムを２ｍ
ｇ添加し１００分間熟成した後に３８℃に冷却して化学
増感を終了し、ハロゲン化銀粒子を得た。

【０１３３】（有機脂肪酸銀乳剤の調製）水３００ｍｌ
中にベヘン酸１０．６ｇを入れ９０℃に加熱溶解し、十
分攪拌した状態で１モル／Ｌの水酸化ナトリウム３１．
１ｍｌを添加し、そのままの状態で１時間放置した。そ
の後３０℃に冷却し、１／３モル／Ｌのリン酸７．０ｍ
ｌを添加して十分攪拌した状態でＮ−ブロモコハク酸イ
ミド０．０１ｇを添加した。その後、あらかじめ調製し
た上記ハロゲン化銀粒子をベヘン酸に対して銀量として
１０モル％となるように４０℃に加温した状態で攪拌し
ながら添加した。さらに１モル／Ｌの硝酸銀水溶液２５
ｍｌを２分間かけて連続添加し、そのまま攪拌した状態
で１時間放置した。この乳剤に酢酸エチルに溶解したポ
リビニルブチラールを添加して十分攪拌した後に静置
し、ベヘン酸銀粒子とハロゲン化銀粒子を含有する酢酸
エチル相と水相に分離した。水相を除去した後、遠心分
離にてベヘン酸銀粒子とハロゲン化銀粒子を採取した。
その後、東ソー（株）社製合成ゼオライトＡ−３（球
状）２０ｇとイソプロピルアルコール２２ｍｌを添加
し、１時間放置した後、濾過した。更にポリビニルブチ
ラール３．４ｇとイソプロピルアルコール２３ｍｌを添
加し３５℃にて高速で十分攪拌して分散し有機脂肪酸銀
乳剤の調製を終了した。

【０１３４】（感光性層組成）感光性層塗布液を下記の
ように調製した。溶媒には、メチルエチルケトン、アセ
トン、メタノールを適宜用いた。

【０１３５】有機脂肪酸銀乳剤１．７５ｇ（銀で）／ｍ² Ｐ−１１．５×１０^-4ｍｏｌ／ｍ² 臭化カルシウム１．８×１０^-4ｍｏｌ／ｍ² Ｐ−２１．５×１０^-3ｍｏｌ／ｍ² 増感色素−１４．２×１０^-6ｍｏｌ／ｍ² 強色増感剤−１３．２×１０^-3ｍｏｌ／ｍ² 一般式（１−１）〜（１−１１）の化合物、比較化合物（表１記載）６．０×１０^-4ｍｏｌ／ｍ² （表面保護層組成）表面保護層塗布液を下記のように調
製した。溶媒には、メチルエチルケトン、アセトン、メ
タノールを適宜用いた。

【０１３６】セルロースアセテート４ｇ／ｍ² １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル） −３，５，５−トリメチルヘキサン４．８×１０^-3ｍｏｌ／ｍ² フタラジン３．２×１０^-3ｍｏｌ／ｍ² ４−メチルフタル酸１．６×１０^-3ｍｏｌ／ｍ² テトラクロロフタル酸７．９×１０^-4ｍｏｌ／ｍ² テトラクロロフタル酸無水物９．１×１０^-4ｍｏｌ／ｍ² 二酸化珪素（粒径２μｍ）０．２２ｇ／ｍ² （バッキング層組成）バッキング層塗布液を下記の如く調製した。

【０１３７】セルロースアセテート４ｇ／ｍ² ハレーション防止染料・染料−１０．０１８ｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレート（粒径１０μｍ）０．０２ｇ／ｍ²

【０１３８】

【化３５】

【０１３９】上記のような組成の塗布液を、二軸延伸さ
れた厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィ
ルムに塗布し、乾燥して塗布試料（熱現像感光材料）を
得た。

【０１４０】「センシトメトリーの評価」上記で作製し
た熱現像感光材料を半切サイズに加工し、８３０ｎｍの
レーザーダイオードを垂直面より１３°傾いたビームで
露光した。その後ヒートドラムを用いて１２０℃×１５
秒熱現像処理した。そしてその時のカブリ値の測定を行
なった。また、感度（カブリより１．０高い濃度を与え
る露光量の比の逆数）を測定し、表１における試料Ｎ
ｏ．１−１の感度を１００とし、各試料の感度を相対値
で表す相対感度で評価した。

【０１４１】「生保存性の評価」内部が２５℃、相対湿
度５５％に保たれた密閉容器中に塗布試料を３枚入れた
後５０℃で７日間経時した（強制経時）。この中の２枚
めの試料と比較用経時（室温にて遮光容器中に保存）の
試料とについて、上記センシトメトリーの評価と同じ処
理を行い、カブリ部分の濃度を測定し、下式によりカブ
リの増加１を求め生保存性として評価を行った。

【０１４２】（カブリの増加１）＝（強制経時のカブ
リ）−（比較用経時のカブリ）「画像保存性の評価」センシトメトリーの評価と同じ処
理をした２枚の試料を、１枚は２５℃、相対湿度５５％
で７日間遮光保存し、もう１枚は２５℃、相対湿度５５
％で７日間自然光に晒した後、両者のカブリ部分の濃度
を測定し、下式によりカブリの増加２を求め画像保存性
として評価を行った。

【０１４３】（カブリの増加２）＝（自然光に晒したと
きのカブリ）−（遮光保存したときのカブリ）「銀色調の評価」銀色調の評価用として、現像後の濃度
が１．１±０．０５になるように露光現像した試料を作
製した。この試料を色温度７７００ケルビン、照度１１
６００ルクスの光源台で１０時間照射し、下記基準で銀
の色調を評価した。品質保証上問題のないランクは４以
上である。

【０１４４】評価基準５：純黒調で全く黄色みを感じない４：純黒ではないが、ほとんど黄色みを感じない３：部分的にわずかに黄色みを感じる２：全面にわずかに黄色みを感じる１：一見して黄色みが感じられる以上の経過および結果を表１に示す。

【０１４５】

【表１】

【０１４６】

【化３６】

【０１４７】表１より、本発明の試料は十分な感度があ
り、かつ、カブリが低く、感光材料の生保存安定性、画
像保存性および銀色調も良好であることがわかる。

【０１４８】実施例２一般式（１−１）〜（１−１１）の代わりに、一般式
（２−１）〜（２−４）の化合物を用いた以外は実施例
１と同様の方法で感光性層塗布液を調製し、塗布試料も
実施例１と同じ方法で作製した。実施例１と同様の評価
を行い、その結果を表２に示す。

【０１４９】

【表２】

【０１５０】表２より、本発明の試料は十分な感度があ
り、かつカブリが低く、感光材料の生保存安定性、画像
保存性および銀色調も良好であることがわかる。

【０１５１】実施例３一般式（１−１）〜（１−１１）の代わりに一般式
（３）の化合物を用いた以外は実施例１と同様の方法で
感光性層塗布液を調製し、塗布試料も実施例１と同じ方
法で作製した。実施例１と同様の評価を行い、その結果
を表３に示す。

【０１５２】

【表３】

【０１５３】表３より、本発明の試料は十分な感度があ
り、かつカブリが低く、感光材料の生保存安定性、画像
保存性および銀色調も良好であることがわかる。

【０１５４】実施例４実施例１の感光性塗布液に一般式（４）で表される化合
物ＩＣ−１を６×１０ ^-3モル／Ａｇモル添加した以外は
実施例１と同様の方法で感光性層塗布液を調製し、塗布
試料も実施例１と同じ方法で作製した。実施例１と同様
の評価を行い、その結果を表４に示す。

【０１５５】

【表４】

【０１５６】表４より、本発明の試料は十分な感度があ
り、かつイソシアネート化合物を添加することにより、
カブリが低く、感光材料の生保存安定性および画像保存
性が著しく向上し、銀色調も良好であることがわかる。

【０１５７】実施例５実施例２の感光性塗布液にＩＣ−１を６×１０^-3モル／
Ａｇモル添加した以外は実施例２と同様の方法で感光性
層塗布液を調製し、塗布試料も実施例２と同じ方法で作
製した。実施例２と同様の評価を行い、その結果を表５
に示す。

【０１５８】

【表５】

【０１５９】表５より、本発明の試料は十分な感度があ
り、かつイソシアネート化合物を添加することにより、
カブリが低く、感光材料の生保存安定性および画像保存
性が著しく向上し、銀色調も良好であることがわかる。

【０１６０】実施例６実施例３の感光性塗布液にＩＣ−１を６×１０^-3モル／
Ａｇモル添加した以外は実施例３と同様の方法で感光性
層塗布液を調製し、塗布試料も実施例３と同じ方法で作
製した。実施例３と同様の評価を行い、その結果を表６
に示す。

【０１６１】

【表６】

【０１６２】表６より、本発明の試料は十分な感度があ
り、かつイソシアネート化合物を添加することにより、
カブリが低く、感光材料の生保存安定性および画像保存
性が著しく向上し、銀色調も良好であることがわかる。

【０１６３】実施例７［下引済み写真用支持体の作製］〈ＰＥＴ下引済み写真用支持体の作製〉市販の２軸延伸
熱固定済みの厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムの両面に
８Ｗ／ｍ²・分のコロナ放電処理を施し、一方の面に下
記下引塗布液ａ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように
塗設し乾燥させて下引層Ａ−１とし、また反対側の面に
下記下引塗布液ｂ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるよう
に塗設し乾燥させて下引層Ｂ−１とした。

【０１６４】《下引塗布液ａ−１》ブチルアクリレート（３０質量％）ｔ−ブチルアクリレート（２０質量％）スチレン（２５質量％）２−ヒドロキシエチルアクリレート（２５質量％）の共重合体ラテックス液（固形分３０％）２７０ｇ（Ｃ−１）０．６ｇヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア）０．８ｇ水で１リットルに仕上げる。

【０１６５】《下引塗布液ｂ−１》ブチルアクリレート（４０質量％）スチレン（２０質量％）グリシジルアクリレート（４０質量％）の共重合体ラテックス液（固形分３０％）２７０ｇ（Ｃ−１）０．６ｇヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア）０．８ｇ水で１リットルに仕上げる。

【０１６６】引き続き、下引層Ａ−１及び下引層Ｂ−１
の上表面に、８Ｗ／ｍ²・分のコロナ放電を施し、下引
層Ａ−１の上には、下記下引上層塗布液ａ−２を乾燥膜
厚０．１μｍになる様に下引上層Ａ−２として、下引層
Ｂ−１の上には下記下引上層塗布液ｂ−２を乾燥膜厚
０．８μｍになる様に帯電防止機能をもつ下引上層Ｂ−
２として塗設した。

【０１６７】《下引上層塗布液ａ−２》ゼラチン０．４ｇ／ｍ²になる質量（Ｃ−１）０．２ｇ（Ｃ−２）０．２ｇ（Ｃ−３）０．１ｇシリカ粒子（平均粒径３μｍ）０．１ｇ水で１リットルに仕上げる。

【０１６８】《下引上層塗布液ｂ−２》（Ｃ−４）６０ｇ（Ｃ−５）を成分とするラテックス液（固形分２０％）８０ｇ硫酸アンモニウム０．５ｇ（Ｃ−６）１２ｇポリエチレングリコール（重量平均分子量６００）６ｇ水で１リットルに仕上げる。

【０１６９】

【化３７】

【０１７０】

【化３８】

【０１７１】（ハロゲン化銀乳剤の調製）水９００ｍｌ
中にイナートゼラチン７．５ｇ及び臭化カリウム１０ｍ
ｇを溶解して温度３５℃、ｐＨを３．０に合わせた後、
硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと（９８／２）の
モル比の臭化カリウムと沃化カリウムを含む水溶液及び
塩化ロジウムを銀１モル当たり１×１０^-4モルを、ｐＡ
ｇ７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法
で１０分間かけて添加した。その後４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン０．３
ｇを添加しＮａＯＨでｐＨを５に調整して平均粒子サイ
ズ０．０６μｍ、投影直径面積の変動係数８％、〔１０
０〕面比率８７％の立方体沃臭化銀粒子を得た。この乳
剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理後フ
ェノキシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡ
ｇ７．５に調整して、ハロゲン化銀乳剤を調製した。

【０１７２】特開平９−１２７６４３号実施例１の方法
に従い下記のような方法でベヘン酸銀分散物を作製し
た。

【０１７３】ベヘン酸ナトリウム溶液の調製３４０ｍｌのイソプロパノールにベヘン酸３４ｇを６５
℃で溶解した。次に攪拌しながら０．２５モル／Ｌ水酸
化ナトリウム水溶液をｐＨ８．７になる様に添加した。
この際水酸化ナトリウム水溶液は約４００ｍｌ必要とし
た。次にこのベヘン酸ナトリウム水溶液を減圧濃縮を行
いベヘン酸ナトリウムの濃度が質量％で８．９％とし、
ベヘン酸ナトリウム溶液を調製した。

【０１７４】ベヘン酸銀分散物の調製７５０ｍｌの蒸留水中に３０ｇのオセインゼラチンを溶
解した溶液に２．９４モル／Ｌ硝酸銀溶液を加え銀電位
を４００ｍＶとした。この中にコントロールドダブルジ
ェット法を用いて７８℃の温度下で前記ベヘン酸ナトリ
ウム溶液３７４ｍｌを４４．６ｍｌ／分のスピードで添
加し同時に２．９４モル／Ｌ硝酸銀水溶液を銀電位が４
００ｍＶになる様に添加した。添加時のベヘン酸ナトリ
ウム及び硝酸銀の使用量はそれぞれ０．０９２モル、
０．１０１モルであった。添加終了後さらに３０分攪拌
し限外濾過により水溶性塩類を除去し、ベヘン酸銀分散
物を調製した。

【０１７５】感光性乳剤の調製このベヘン酸銀分散物に前記ハロゲン化銀乳剤を０．０
１モル加え、更に攪拌しながらポリ酢酸ビニルの酢酸ｎ
−ブチル溶液（１．２質量％）１００ｇを徐々に添加し
て分散物のフロックを形成後、水を取り除き、更に２回
の水洗と水の除去を行った後、バインダーとしてポリビ
ニルブチラール（平均分子量３，０００）の２．５質量
％酢酸ブチルとイソプロピルアルコールの１：２混合溶
液６０ｇを攪拌しながら加えた後、こうして得られたゲ
ル状のベヘン酸銀及びハロゲン化銀の混合物にバインダ
ーとしてポリビニルブチラール（平均分子量４，００
０）及びイソプロピルアルコールを加え分散し、感光性
乳剤を調製した。

【０１７６】支持体上に以下の各層を順次形成し、試料
（熱現像感光材料）を作製した。尚、乾燥は各々７５
℃、５分間で行った。

【０１７７】バック面側塗布：以下の組成の液を湿潤厚
さ８０μｍになるように塗布した。ポリビニルブチラール（１０％イソプロパノール溶液）１５０ｍｌ染料−１７０ｍｇ感光性層面側塗布感光性層：以下の組成の液を塗布銀量が２．０ｇ／
ｍ²、バインダーとしてのポリビニルブチラールを３．
２ｇ／ｍ²になる様に塗布した。

【０１７８】感光性乳剤銀量として３ｇ／ｍ²になる量増感色素−１（０．１％ＤＭＦ溶液）２ｍｇ一般式（１−１）〜（１−１１）の化合物、比較化合物（表９記載）（２％アセトン溶液）３ｍｌフタラゾン（４．５％ＤＭＦ溶液）８ｍｌ現像剤−１（１０％アセトン溶液）１３ｍｌヒドラジン誘導体５−１、一般式（４）の化合物（表９記載、添加化合物）（１％メタノール／ＤＭＦ＝４：１溶液）２ｍｌ表面保護層：以下の組成の液を湿潤厚さ１００μｍにな
る様に各感光性層上に塗布した。

【０１７９】アセトン１７５ｍｌ２−プロパノール４０ｍｌメタノール１５ｍｌセルロースアセテート８．０ｇフタラジン１．０ｇ４−メチルフタル酸０．７２ｇテトラクロロフタル酸０．２２ｇテトラクロロフタル酸無水物０．５ｇ平均粒径４μｍの単分散シリカバインダーに対して１質量％

【０１８０】

【化３９】

【０１８１】「センシトメトリーの評価」上記で作製し
た試料（熱現像感光材料）を６３３ｎｍにピークを持つ
干渉フィルターを介し、発光時間１０−３秒のキセノン
フラッシュ光で露光した。その後ヒートドラムを用いて
１１５℃、１５秒熱現像処理した。そしてその時のカブ
リ値の測定を行なった。また、濃度３．０を与える露光
量の逆数を感度とし、試料Ｎｏ．７−１の感度を１００
とした相対感度で表す。また特性曲線で濃度０．１と
１．５の点を結ぶ直線の傾きを、脚のきれをあらわす階
調（γ０１１５）として表す。

【０１８２】「生保存性の評価」内部が２５℃、相対湿
度５５％に保たれた密閉容器中に塗布試料を３枚入れた
後５０℃で７日間経時した（強制経時）。この中の２枚
めの試料と比較用経時（室温にて遮光容器中に保存）の
試料とについて、上記センシトメトリーの評価と同じ処
理を行い、カブリ部分の濃度を測定し、下式によりカブ
リの増加１を求め生保存性として評価を行った。

【０１８３】（カブリの増加１）＝（強制経時のカブ
リ）−（比較用経時のカブリ）「画像保存性の評価」センシトメトリーの評価と同じ処
理をした２枚の試料を、１枚は２５℃、相対湿度５５％
で７日間遮光保存し、もう１枚は２５℃、相対湿度５５
％で７日間自然光に晒した後、両者のカブリ部分の濃度
を測定し、下式によりカブリの増加２を求め画像保存性
として評価を行った。

【０１８４】（カブリの増加２）＝（自然光に晒したと
きのカブリ）−（遮光保存したときのカブリ）「銀色調の評価」銀色調の評価用として、現像後の濃度
が１．５±０．０５になるように露光現像した試料を作
製した。この試料を色温度７７００ケルビン、照度１１
６００ルクスの光源台で１０時間照射し、下記基準で銀
の色調を評価した。品質保証上問題のないランクは４以
上である。

【０１８５】評価基準５：純黒調で全く黄色みを感じない４：純黒ではないが、ほとんど黄色みを感じない３：部分的にわずかに黄色みを感じる２：全面にわずかに黄色みを感じる１：一見して黄色みが感じられる以上の経過および結果を表７に示す。

【０１８６】

【表７】

【０１８７】表７より、本発明の試料は十分な感度があ
り、ガンマが高く良好な硬調性を有し、かつカブリが低
く、感光材料の生保存安定性および画像保存性も良好で
あることがわかる。

【０１８８】実施例８一般式（１−１）〜（１−１１）の代わりに一般式（２
−１）〜（２−４）の化合物を用いた以外は実施例７と
同様の方法で感光性層塗布液を調製し、塗布試料も実施
例７と同じ方法で作製した。実施例７と同様の評価を行
い、その結果を表８に示す。

【０１８９】

【表８】

【０１９０】表８より、本発明の試料は十分な感度があ
り、ガンマが高く良好な硬調性を有し、かつカブリが低
く、感光材料の生保存安定性および画像保存性も良好で
あることがわかる。

【０１９１】実施例９一般式（１−１）〜（１−１１）の代わりに一般式
（３）の化合物を用いた以外は実施例７と同様の方法で
感光性層塗布液を調製し、塗布試料も実施例７と同じ方
法で作製した。実施例７と同様の評価を行い、その結果
を表９に示す。

【０１９２】

【表９】

【０１９３】表９より、本発明の試料は十分な感度があ
り、ガンマが高く良好な硬調性を有し、かつカブリが低
く、感光材料の生保存安定性および画像保存性も良好で
あることがわかる。

【０１９４】

【発明の効果】本発明により、高感度でカブリが低く、
保存安定性が良好であり、且つ銀色調に優れたハロゲン
化銀写真感光材料及び熱現像写真感光材料を提供でき
る。特に、現像処理済みの試料が経時でカブリ上昇した
りすることがない熱現像感光材料を提供すること、高感
度でカブリが低く、感光材料の生保存性が良好なレーザ
ーイメージャー用熱現像感光材料を提供すること、及び
高い硬調性を有し、高感度でカブリが低く、感光材料の
生保存性の良好なイメージセッター出力フィルム用熱現
像感光材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｃ 5/08 ３５１Ｇ０３Ｃ 5/08 ３５１ // Ｃ０７Ｃ 69/63 Ｃ０７Ｃ 69/63 233/05 233/05 311/09 311/09 311/51 311/51 Ｃ０７Ｄ 263/10 Ｃ０７Ｄ 263/10 265/22 265/22 277/08 277/08 277/18 277/18 277/20 277/20 Ｆターム(参考） 2H023 CC02 CC03 CC04 CC06 CD00 CD15 2H123 AB00 AB03 AB23 AB29 BB00 BB02 BB11 BB25 BB27 BB28 BB31 CA00 CA22 CB00 CB03 EA07 4C033 AC05 AD15 4C056 AA01 AB01 AC02 AD01 AE02 BA07 DA05 4H006 AB76 BM10 BM72 BV22

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１−１）、（１−２）、
（１−３）、（１−４）、（１−５）、（１−６）、
（１−７）、（１−８）、（１−９）、（１−１０）又
は（１−１１）で表される化合物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は各々独立に水素原子又
は置換基を表し、Ｘ₁及びＸ₂はハロゲン原子を表し、Ａ
₁は水素原子、ハロゲン原子又は電子吸引性基を表す。
Ｙ₁は２価の連結基を表し、ｎ１は０以上３以下の整数
を表す。但し、Ｒ₁とＲ₃、Ｒ₁とＲ₄、Ｒ₂とＲ₃及びＲ₂
とＲ₄は各々互いに結合して環状構造を形成することは
ない。）【化２】（式中、Ｒ₅及びＲ₆は各々独立に水素原子又は置換基を
表し、Ｘ₃及びＸ₄はハロゲン原子を表し、Ａ₂は水素原
子、ハロゲン原子又は電子吸引性基を表す。Ｙ₂は２価
の連結基を表し、ｎ２は０以上３以下の整数を表す。但
し、Ｒ₅とＲ₆は互いに結合して環状構造を形成すること
はない。）【化３】（式中、Ｒ₇は水素原子又は置換基を表し、Ｘ₅及びＸ₆
はハロゲン原子を表し、Ａ₃は水素原子、ハロゲン原子
又は電子吸引性基を表す。Ｙ₃は２価の連結基を表し、
ｎ３は０以上３以下の整数を表す。）【化４】（式中、Ｒ₈は水素原子又は置換基を表し、Ｘ₇及びＸ₈
はハロゲン原子を表し、Ａ₄は水素原子、ハロゲン原子
又は電子吸引性基を表す。Ｙ₄は−ＣＯ−、−ＳＯ−、
−ＣＯＣＯ−、−Ｎ（Ｂ₁）ＣＯ−、−ＯＯＣ−、−Ｎ
ＨＳＯ₂−を表し、Ｂ ₁は水素原子又は置換基を表し、ｎ
４は０以上３以下の整数を表す。）【化５】（式中、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は各々独立に水素原
子又は置換基を表し、Ｘ₉及びＸ₁₀はハロゲン原子を表
し、Ａ₅は水素原子、ハロゲン原子又は電子吸引性基を
表す。Ｙ₅は２価の連結基を表し、ｎ５は０以上３以下
の整数を表す。但し、Ｒ₉とＲ₁₁、Ｒ₉とＲ₁₂、Ｒ₁₀とＲ
₁₁及びＲ₁₀とＲ₁₂は各々互いに結合して環状構造を形成
することはない。）【化６】（式中、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は各々独立に水素原子又は置換基
を表し、Ｘ₁₁及びＸ₁₂はハロゲン原子を表し、Ａ₆は水
素原子、ハロゲン原子又は電子吸引性基を表す。Ｙ₆は
−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＣＯＣＯ−、−Ｎ（Ｂ₂）ＣＯ
−、−ＯＯＣ−、−ＮＨＳＯ₂−を表し、Ｂ₂は水素原子
又は置換基を表し、ｎ６は０以上３以下の整数を表す。
但し、Ｒ₁₃とＲ₁₄は互いに結合して環状構造を形成する
ことはない。）【化７】（式中、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆及びＲ₁₇は各々独立して水素原子又
は置換基を表し、Ｘ₁₃及びＸ₁₄はハロゲン原子を表し、
Ａ₇は水素原子、ハロゲン原子又は電子吸引性基を表
す。Ｙ₇は２価の連結基を表し、ｎ７は０以上３以下の
整数を表す。）【化８】（式中、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は各々独立に
水素原子又は置換基を表し、Ｘ₁₅及びＸ₁₆はハロゲン原
子を表し、Ａ₈は水素原子、ハロゲン原子又は電子吸引
性基を表す。Ｙ₈は−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＣＯＣＯ
−、−Ｎ（Ｂ₃）ＣＯ−、−ＯＯＣ−、−ＮＨＳＯ₂−を
表し、Ｂ₃は水素原子又は置換基を表し、ｎ８は０以上
３以下の整数を表す。但し、Ｒ₁₉とＲ₂₁、Ｒ₁₉とＲ₂₂、
Ｒ₂₀とＲ₂₁及びＲ₂₀とＲ₂₂は各々互いに結合して環状構
造を形成することはない。）【化９】（式中、Ｒ₂₃は水素原子又は置換基を表し、Ｘ₁₇及びＸ
₁₈はハロゲン原子を表し、Ａ₉は水素原子、ハロゲン原
子又は電子吸引性基を表す。Ｙ₉は２価の連結基を表
し、ｎ９は０以上３以下の整数を表す。）【化１０】（式中、Ｒ₂₄及びＲ₂₅は各々独立して水素原子又は置換
基を表し、Ｘ₁₉及びＸ₂₀はハロゲン原子を表し、Ａ₁₀は
水素原子、ハロゲン原子又は電子吸引性基を表す。Ｙ₁₀
は−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−Ｎ（Ｂ₄）ＣＯ−、−Ｏ
ＯＣ−、−ＮＨＳＯ₂−を表し、Ｂ₄は水素原子又は置換
基を表し、ｎ１０は０以上３以下の整数を表す。Ｒ₂₄と
Ｒ₂₅は互いに結合して環状構造を形成しても良い。）【化１１】（式中、Ｒ₂₆及びＲ₂₇は各々独立して水素原子又は置換
基を表し、Ｘ₂₁及びＸ₂₂はハロゲン原子を表し、Ａ₁₁は
水素原子、ハロゲン原子又は電子吸引性基を表す。）
【請求項２】前記一般式（１−１）、（１−２）、
（１−３）、（１−４）、（１−５）、（１−６）、
（１−７）、（１−８）、（１−９）、（１−１０）又
は（１−１１）で表される化合物の分子量が１４０以上
２０００未満であることを特徴とする請求項１に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項３】化合物の分子量が１４０以上６００未満
であることを特徴とする請求項２に記載のハロゲン化銀
写真感光材料。
【請求項４】下記一般式（２−１）、（２−２）、
（２−３）又は（２−４）で表される化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。【化１２】（式中、Ｘ₂₃及びＸ₂₄はハロゲン原子を表し、Ａ₂₁は水
素原子、ハロゲン原子又は電子吸引性基を表す。Ｙ₂₁は
２価の連結基を表し、ｎ２１は０以上３以下の整数を表
す。Ｚ₂₁は６員の含窒素複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を表す。）【化１３】（式中、Ｘ₂₅及びＸ₂₆はハロゲン原子を表し、Ａ₂₂は水
素原子、ハロゲン原子又は電子吸引性基を表す。Ｙ₂₂は
２価の連結基を表し、ｎ２２は０以上３以下の整数を表
す。Ｚ₂₂は６員の含窒素複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を表す。）【化１４】（式中、Ｒ₂₈、Ｒ₂₉及びＲ₃₀は各々独立に水素原子、水
酸基、ハロゲン原子又は総炭素数１以上８未満の置換基
を表す。Ｘ₂₇及びＸ₂₈はハロゲン原子を表し、Ａ ₂₃は水
素原子、ハロゲン原子又は電子吸引性基を表す。Ｙ₂₃は
−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−Ｎ（Ｂ₅）ＣＯ−、−ＯＯ
Ｃ−、−ＮＨＳＯ₂−を表し、Ｂ₅は水素原子又は置換基
を表し、ｎ２３は０以上３以下の整数を表す。Ｒ₂₈とＲ
₂₉及びＲ₂₉とＲ₃₀は各々互いに結合して環状構造を形成
しても良い。）【化１５】（式中、Ｒ₃₁及びＲ₃₂は各々独立に水素原子又は置換基
を表し、Ｘ₂₉及びＸ₃₀はハロゲン原子を表し、Ａ₂₄は水
素原子、ハロゲン原子又は電子吸引性基を表す。Ｙ₂₄は
２価の連結基を表し、ｎ２４は０以上３以下の整数を表
す。Ｒ₃₁とＲ₃₂は互いに結合して環状構造を形成しても
良い。）
【請求項５】前記一般式（２−１）、（２−２）、
（２−３）又は（２−４）で表される化合物の分子量が
１６０以上２０００未満であることを特徴とする請求項
４に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項６】化合物の分子量が１６０以上６００未満
であることを特徴とする請求項５に記載のハロゲン化銀
写真感光材料。
【請求項７】下記一般式（３）で表される化合物を含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。【化１６】（式中、Ｇ₁は脂肪族基を表し、Ｘ₃₁及びＸ₃₂はハロゲ
ン原子を表し、Ａ₂₅は水素原子、ハロゲン原子又は電子
吸引性基を表す。Ｙ₂₅は−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−Ｎ
（Ｂ₆）ＣＯ−、−ＯＯＣ−、−ＮＨＳＯ₂−を表し、Ｂ
₆は水素原子又は置換基を表し、ｎ２５は０以上３以下
の整数を表す。但し、Ｇ₁は置換基として芳香族基を有
することはない。）
【請求項８】支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化
銀、バインダー及び前記一般式（１−１）、（１−
２）、（１−３）、（１−４）、（１−５）、（１−
６）、（１−７）、（１−８）、（１−９）、（１−１
０）、（１−１１）、（２−１）、（２−２）、（２−
３）、（２−４）又は（３）で表される化合物を含有す
ることを特徴とする熱現像写真感光材料。
【請求項９】支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化
銀及びバインダーを含有する感光性層を有する熱現像写
真感光材料において、該感光性層の少なくとも１層に前
記一般式（１−１）、（１−２）、（１−３）、（１−
４）、（１−５）、（１−６）、（１−７）、（１−
８）、（１−９）、（１−１０）、（１−１１）、（２
−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）又は
（３）で表される化合物を含有することを特徴とする熱
現像写真感光材料。
【請求項１０】下記一般式（４）で表される化合物を
含有することを特徴とする請求項８又は９に記載の熱現
像写真感光材料。【化１７】（式中、ｍは０、１又は２を表し、Ｌは連結基を表す。
ｍが０の場合、Ｌは一価の置換基を表す。）
【請求項１１】ヒドラジン誘導体又は下記一般式
（５）で表される置換アルケン誘導体を含有することを
特徴とする請求項８、９又は１０に記載の熱現像写真感
光材料。【化１８】（式中、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄及びＲ₃₅は各々独立に水素原子又は
置換基を表し、Ｑは電子吸引性基を表す。Ｒ₃₃とＱ、Ｒ
₃₃とＲ₃₄、Ｒ₃₄とＲ₃₅及びＲ₃₅とＱは、各々互いに結合
して環状構造を形成していても良い。）
【請求項１２】請求項８、９、１０又は１１に記載の
熱現像写真感光材料をレーザー光源を用いて露光した
後、８０℃から２５０℃で現像することを特徴とする画
像形成方法。