JP2001294769A - 顔料添加剤、顔料組成物及び塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 シランカップリング剤処理された有機顔料を
そのまま顔料として用いた場合に比べて、流動性、混色
安定性、貯蔵安定性がいずれも良好な顔料組成物を提供
する。 【解決手段】 シランカップリング剤処理された有機顔
料のスルホン酸誘導体からなる顔料添加剤。シランカッ
プリング剤処理された有機顔料のスルホン酸誘導体と、
有機顔料とを含有してなる顔料組成物。前記顔料組成物
と液状樹脂とを含む塗料用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、顔料添加剤、顔料
組成物及び塗料用樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機顔料は、一般に、無処理の状態では
塗料、インキ等で使用する場合に分散性、流動性、光
沢、鮮明性、経時安定性等が悪い。そのために、イン
キ、塗料等の色材分野において使用する有機顔料は、分
散性、流動性、光沢、鮮明性、経時安定性等の適性を付
与するために、表面処理を施した顔料を用いることが一
般的である。

【０００３】従来、この顔料の表面処理に使用する処理
剤としては、たとえば、「ピグメント・ハンドブック
（ＰＩＧＭＥＮＴ ＨＡＮＤＢＯＯＫ）」第３巻１５７
〜１６７頁（１９７３年発行）記載のロジン、ロジン誘
導体、顔料誘導体、合成樹脂が開示されており、その表
面処理方法としては、ロジンにおいては、アルカリ金属
塩として水に溶解させ、これを顔料の水性スラリー中に
添加し、その後不溶性のフリーの酸または金属塩として
顔料表面に析出させる方法、ロジン誘導体、合成樹脂に
おいては、その水性分散体を顔料の水性スラリー中に添
加する方法が開示されている。

【０００４】また、特公平２−４４３３６号公報では、
有機顔料と無機顔料をシランカップリング剤を介して複
合顔料化し、着色力、分散性、混色安定性を改良する方
法が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、シラン
カップリング剤処理された有機顔料だけをそのまま顔料
として用いると、例えばそれから得られたた塗料は、塗
料としての流動性、混色安定性、貯蔵安定性がいずれも
不十分であるという欠点があった。

【０００６】本発明が解決しようとする課題は、例えば
塗料を製造する際の分散樹脂に対する選択性が少なく、
つまり、アルキド樹脂、アクリル樹脂等、多種類の分散
樹脂に対して良好な分散性を示し、得られた塗料は、流
動性、混色安定性、着色力、経時安定性等に優れた特性
を有する、顔料添加剤、顔料組成物及びこれらの顔料組
成物を使用して得られる塗料用樹脂組成物を提供するこ
とにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、シランカップリン
グ剤未処理の有機顔料に、シランカップリング剤処理さ
れた有機顔料スルホン酸誘導体を顔料添加剤として添加
した顔料組成物は、シランカップリング剤処理された有
機顔料をそのまま顔料として用いた場合に比べて、流動
性、混色安定性、貯蔵安定性がいずれも良好となること
を見い出し本発明を完成するに至った。

【０００８】また、シランカップリング剤未処理の有機
顔料に、シランカップリング剤処理された有機顔料スル
ホン酸誘導体と、シランカップリング剤未処理の無機顔
料を併用すると、上記顔料組成物より流動性が良好にな
ること、さらにシランカップリング剤未処理の有機顔料
に、シランカップリング剤処理された有機顔料スルホン
酸誘導体と、シランカップリング剤処理されたの無機顔
料を併用すると、上記顔料組成物より混色安定性が良好
になることも見い出した。

【０００９】即ち本発明は、次の発明を提供する。 （１） シランカップリング剤処理された有機顔料のス
ルホン酸誘導体からなる顔料添加剤。

【００１０】（２） シランカップリング剤処理された
有機顔料のスルホン酸誘導体と、有機顔料とを含有して
なる顔料組成物。

【００１１】（３） 有機顔料が、シランカップリング
剤処理された有機顔料である上記（２）記載の組成物。

【００１２】（４） 無機顔料を更に含む上記（２）及
び（３）記載の組成物。

【００１３】（５） 無機顔料が、シランカップリング
剤処理された無機顔料である上記（４）記載の組成物。

【００１４】（６） 有機顔料と無機顔料との重量比
が、有機顔料／無機顔料＝９９／１〜５１／４９である
上記（４）記載の組成物。

【００１５】（７） シランカップリング剤が、アミノ
シランのいずれか１種類以上であることを特徴とする上
記（２）、（３）、（４）、（５）及び（６）記載の組
成物。

【００１６】（８） 有機顔料のスルホン酸誘導体が、
顔料のスルホン酸、スルホン酸金属塩、スルホン酸アン
モニウム塩、スルホン酸アミン塩のいずれか１種類以上
であることを特徴とする上記（２）、（３）、（４）、
（５）、（６）及び（７）記載の組成物。

【００１７】（９） 液状樹脂と、上記（２）、
（３）、（４）、（５）、（６）、（７）及び（８）記
載の顔料組成物とを含む塗料用樹脂組成物。

【００１８】

【発明の実施形態】本発明は、顔料添加剤として、シラ
ンカップリング剤処理された有機顔料のスルホン酸誘導
体を用いることを最大の特徴とする。

【００１９】本発明においてシランカップリング剤処理
とは、被処理物をシランカップリング剤と接触させて、
被処理物の表面をシランカップリング剤で物理的に被覆
するか、または被処理物の表面にシランカップリング剤
の主骨格を化学的に結合させることを意味するが、処理
の効果がより高くより長期間に亘って発揮できる点で、
後者が好ましい。被処理物としては、後述するが、有機
顔料、有機顔料のスルホン酸誘導体、無機顔料がある。
この方法については後に詳述する。

【００２０】本発明の有機顔料としては、公知慣用の有
機顔料がいずれも使用できるが、例えば、キナクリドン
系化合物顔料、フタロシアニン系化合物顔料、スレン系
化合物顔料、ペリレン系化合物顔料、フタロン系化合物
顔料、ジオキサジン系化合物顔料、イソインドリノン系
化合物顔料、メチン・アゾメチン系化合物顔料、ジケト
ピロロピロール系化合物顔料、アゾレーキ系化合物顔
料、不溶性アゾ系化合物顔料、縮合アゾ系化合物顔料等
が挙げられ、なかでも、キナクリドン系化合物顔料、フ
タロシアニン系化合物顔料、スレン系化合物顔料、ペリ
レン系化合物顔料、フタロン系化合物顔料、ジオキサジ
ン系化合物顔料、イソインドリノン系化合物顔料、メチ
ン・アゾメチン系化合物顔料、ジケトピロロピロール系
化合物顔料からなる群から選ばれる１種以上の有機顔料
が好ましい。

【００２１】上記顔料の製造方法については、公知慣用
の製造方法がいずれも採用できるが、たとえば「インダ
ストリアル オーガニックピグメンツ(Industrial Orga
nicPigments)」（１９９３年発行）に記載されている方
法により得ることができる。

【００２２】有機顔料の具体例を挙げるすると次の通り
である。キナクリドン系化合物顔料としては、例えば．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、同４２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、同２０２、
同２０６、同２０７、同２０９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｏｒａｎｇｅ ４８、同４９等の顔料が挙げられ
る。

【００２３】フタロシアニン系化合物顔料としては、例
えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：
１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、同３６等の
顔料が挙げられる。

【００２４】スレン系化合物顔料としては、例えばＣ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２４、同１０８、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６８、同１７７、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ４０等の顔料が挙げられ
る。

【００２５】ペリレン系化合物顔料としては、例えば
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２９、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２３、同１４９、同１
７８、同１７９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ
３１、同３２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇ
ｅ ４３等の顔料が挙げられる。

【００２６】フタロン系化合物顔料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８等の顔
料が挙げられる。

【００２７】ジオキサジン系化合物顔料としては、例え
ばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３、同３
７等の顔料が挙げられる。

【００２８】イソインドリノン系化合物顔料としては、
例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０
９、同１１０、同１７３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏ
ｒａｎｇｅ ６１等の顔料が挙げられる。

【００２９】メチン・アゾメチン系化合物顔料として
は、例えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ １３
９、同１８５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ
６６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ３８等
の顔料が挙げられる。

【００３０】ジケトピロロピロール系化合物顔料として
は、例えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ ２５４、同
２５５等の顔料がある。

【００３１】アゾレーキ系化合物顔料としては、例えば
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８：１、同４８：
２、同４８：３、同４８：４、同４８：５、同４９：
１、同４９：２、同４９：３、同５０：１、同５１：
１、同５２：１、同５２：２、同５３：１、同５７：
１、同５８：２、同５８：４、同６０：１、同６３：
１、同６３：２、同６４：１、同２００、同２１１、同
２３８、同２３９、同２４０、同２４３、同２４５、同
２４７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ６
１、同６２：１、同１０４、同１３３、同１６８、同１
６９、同１８３、同１９０、同１９１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １７、同１７：１、同１９、
同４６等の顔料が挙げられる。

【００３２】不溶性アゾ系化合物顔料としては、例えば
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同３、
同１２、同１３、同１４、同１７、同５５、同７３、同
７４、同８１、同８３、同９７、同１３０、同１５１、
同１５２、同１５４、同１５６、同１６５、同１６６、
同１６７、同１７０、同１７１、同１７２、同１７４、
同１７５、同１７６、同１８０、同１８１、同１８８、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １６、同３
６、同６０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５、同２
２、同３１、同１１２、同１４６、同１５０、同１７
１、同１７５、同１７６、同１８３、同１８５、同２０
８、同２１３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ
４３、同４４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２
５、同２６等の顔料が挙げられる。

【００３３】縮合アゾ系化合物顔料としては、例えば
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３、同９
４、同９５、同１２８、同１６６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＯｒａｎｇｅ ３１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒ
ｅｄ １４４、同１６６、同２１４、同２２０、同２２
１、同２４２、同２４８、同２６２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ４１、同４２等の顔料がある。

【００３４】本発明においてこれら有機顔料は、２種以
上を併用することもできる。この有機顔料は、シランカ
ップリング剤処理されていてもされていなくともよい。

【００３５】有機顔料として、シランカップリング剤処
理された有機顔料を得る場合には、有機顔料１００重量
部に対するシランカップリング剤の処理量は、１〜２０
重量部で、３〜１０重量部の範囲にあることが好まし
い。

【００３６】本発明における有機顔料スルホン酸誘導体
とは、上記した様な有機顔料の化学構造（骨格）を残基
として有すると共に、その中に、スルホン酸基またはス
ルホン酸基を塩基にて中和して得られた基（スルホン酸
塩たる基）を含むものである。

【００３７】具体的には、例えば有機顔料スルホン酸、
有機顔料スルホン酸金属塩、有機顔料スルホン酸アンモ
ニウム塩、有機顔料スルホン酸アミン塩が挙げられる。
当該誘導体一分子中には、スルホン酸基またはスルホン
酸基を塩基にて中和して得られた基から選ばれる２種以
上の基を含んでいても良い。また、本発明においてこれ
ら有機顔料のスルホン酸誘導体は、異なる２種以上を併
用することもできる。

【００３８】本発明で使用する有機顔料スルホン酸誘導
体は、公知慣用の方法で製造することが出来るが、例え
ば特開平１１−２４６８０７号公報記載の有機顔料をス
ルホン化剤を用いて溶剤中で湿式反応で得ることが出来
る。

【００３９】また、スルホン酸基及び／又はスルホン酸
塩に加えて、さらにフタルイミドメチル基、Ｎ−（ジア
ルキルアミノ）メチル基、Ｎ−（ジアルキルアミノアル
キル）スルホン酸アミド基からなる群から選択される少
なくとも一つの基を含む有機顔料のスルホン酸誘導体も
使用することが出来る。

【００４０】有機顔料スルホン酸誘導体としては、中で
も下記（III）の構造のいずれか１種類以上の誘導体を
用いることが特に好ましい。

【００４１】

【化１】Ｑ−（ＳＯ₃Ｍ）_n （III）

【００４２】但し、式(III)中、ｎは１〜４であり、Ｑ
はフタロシアニン、キナクリドン、ジオキサジン、ペリ
レン、ペリノン、インダンスロン、キノフタロン、アゾ
またはジケトピロロピロール顔料残基であり、ＭはＨ、
Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃａまたは４級アミンである。

【００４３】本発明で被処理物をシランカップリング処
理する際に使用するシランカップリング剤としては、公
知慣用のものがいずれも使用できるが、トリメチルメト
キシシラン、トリメチルエトキシシラン、ビニルトリク
ロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス
（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−グリルドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メタアアクロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシ
ラン等があり、アミノシラン、例えばＮ−（２−アミノ
エチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。

【００４４】本発明で使用するシランカップリング剤の
市販品としては、例えば東芝シリコーン株式会社製のＴ
ＳＬ−８１１１、ＴＳＬ−８１２１、ＴＳＬ−８１１
２、ＴＳＬ−８１２２、ＴＳＬ−８１１３、ＴＳＬ−８
１２３、ＴＳＬ−８１１７、ＴＳＬ−８１２７、ＴＳＬ
−８１２６、ＴＳＬ−８３１７、ＴＳＬ−８３１８、Ｔ
ＳＬ−８３１５、ＴＳＬ−８１７２、ＴＳＬ−８１７
３、ＴＳＬ−８１７７、ＴＳＬ−８１７８があり、信越
化学工業株式会社製のＫＡ１００３、ＫＢＥ１００３、
ＫＢＣ１００３、ＫＢＭ４０３、ＫＢＭ５０３、ＫＢＭ
７０３、ＫＢＭ８０３、ＫＢＥ９０３、日本ユニカー株
式会社製のＡ−１４３、Ａ−１５０、Ａ−１７２、Ａ−
１７４、Ａ−１８６、Ａ−１８７、Ａ−１８９、Ａ−１
１６０等があり、東芝シリコーン株式会社製のＴＳＬ８
３３１、ＴＳＬ８３４０、ＴＳＬ８３４５、信越化学工
業株式会社製のＫＢＭ６０２、ＫＢＭ６０３、ＫＢＥ９
０３、日本ユニカー株式会社製のＡ−１１１０、Ａ−１
１２０が好ましい。本発明においてこれらシランカップ
リング剤は、２種以上を併用することもできる。

【００４５】シランカップリング剤は、酸性と塩基性と
の組合せに基づく、有機顔料スルホン酸誘導体に含まれ
るスルホン酸基等との相互作用により、より強固な化学
的結合が望める点で、アミノシランのいずれか１種類以
上が好ましく、中でも下記（Ｉ）、（II）の構造が特に
好ましい。

【００４６】

【化２】 Ｈ₂Ｎ−Ｒ₁−ＮＨ−Ｒ₂−Ｓｉ（ＯＲ₃）_n（Ｒ₄）_m （I）

【００４７】

【化３】 （Ｈ₂Ｎ−Ｒ₁）_l−Ｓｉ（ＯＲ₃）_n（Ｒ₄）_m （II）

【００４８】但し、式（Ｉ）、（II）中、Ｒ₁、Ｒ₂は炭
素原子数１〜５の分岐していても良いアルキル基であ
り、Ｒ₃、Ｒ₄は炭素原子数１〜３の分岐していても良い
アルキル基であり、ｍ、ｎは０〜４の整数でｍ＋ｎ＝３
である。

【００４９】有機顔料スルホン酸誘導体１００重量部に
対するシランカップリング剤の処理量は、例えば１０〜
５００重量部で、３０〜２００重量部の範囲にあること
が好ましい。

【００５０】この被処理物としては、有機顔料スルホン
酸誘導体が必須であるが、場合によっては、有機顔料及
び／又は無機顔料も被処理物としてシランカップリング
剤処理されても良い。

【００５１】本発明の顔料組成物は、有機顔料と、シラ
ンカップリング剤処理された有機顔料スルホン酸誘導体
を必須成分とを含むものである。上記の様にして得られ
た顔料添加剤は、それを例えば有機顔料に添加すること
により顔料組成物とすることが出来る。

【００５２】本発明において、これら有機顔料スルホン
酸誘導体は、スルホン酸基またはスルホン酸塩たる基を
除く有機顔料部分の構造が、組み合わせて使用する有機
顔料と同一化学構造のもので無くても使用することが出
来るが、同一構造であるほうがより好ましい。

【００５３】有機顔料１００重量部に対する、シランカ
ップリング処理された有機顔料のスルホン酸誘導体の含
有量は、１〜３０重量部で、４〜２０重量部の範囲にあ
ることが好ましい。

【００５４】本発明の顔料組成物は、有機顔料、シラン
カップリング処理された有機顔料のスルホン酸誘導体の
他に、さらに無機顔料を含めることも出来る。

【００５５】本発明で使用する無機顔料としては、二酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化クロム、鉄黒、コバ
ルトブルー、アルミナ白、酸化鉄黄、ビリジアン、硫化
亜鉛、リトボン、カドミウムイエロー、朱、カドミウム
レッド、黄鉛、モリブデートオレンジ、ジンククロメー
ト、ストロンチウムクロメート、ホワイトカーボン、ク
レー、タルク、群青、沈降性硫酸バリウム、バライト
粉、炭酸カルシウム、鉛白、紺青、マンガンバイオレッ
ト、カーボンブラック、アルミニウム粉、パール系顔料
が使用出来る。

【００５６】無機顔料としては、例えば黄鉛、カドミウ
ムイエロー、カドミウムレッド、又は、カルシウム、亜
鉛、鉛、ニッケル、コバルト、クロム、アンチモン、
銅、マンガン、バリウム、アルミニウム、タングステン
及びチタンの元素の１種類以上からなる単体、酸化物、
硫酸化合物、炭酸化合物、リン酸化合物及び／又はケイ
酸化合物である無機顔料からなる群から選ばれる１種類
以上の無機顔料が好ましい。

【００５７】本発明においてこれら無機顔料は、２種以
上を併用することもできる。この無機顔料は、シランカ
ップリング剤処理されていてもされていなくともよい。

【００５８】無機顔料として、シランカップリング剤処
理された無機顔料を得る場合には、無機顔料１００重量
部に対するシランカップリング剤の処理量は、１０〜５
０重量部で、３０〜２００重量部の範囲にあることが好
ましい。

【００５９】本発明の顔料組成物を調製するに当たっ
て、有機顔料のみならず、無機顔料をも併用する場合に
は、有機顔料と無機顔料の重量比は任意に選択でき、よ
り発色が良好な有機顔料を主体とすることが出来るが、
有機顔料／無機顔料＝９９／１〜５１／４９、中でも９
５／５〜７５／２５とすることが好ましい。

【００６０】次に、有機顔料スルホン酸誘導体を必須成
分として用いるシランカップリング剤処理について説明
する。有機顔料スルホン酸誘導体と有機顔料とを両方と
もシランカップリング剤処理するには、有機顔料スルホ
ン酸誘導体と有機顔料とをそれぞれ別々にシランカップ
リング剤処理してから両者を混合することも出来るが、
あらかじめ有機顔料スルホン酸誘導体と有機顔料とを混
合しておいて、この混合物をシランカップリング剤処理
することも出来る。

【００６１】同様に、有機顔料スルホン酸誘導体と有機
顔料と無機顔料を全てシランカップリング剤処理するに
は、有機顔料スルホン酸誘導体と有機顔料と無機顔料と
をそれぞれ別々にシランカップリング剤処理してから三
者を混合することも出来るが、あらかじめ有機顔料スル
ホン酸誘導体と有機顔料と無機顔料とを混合しておい
て、この混合物をシランカップリング剤処理することも
出来る。

【００６２】シランカップリング剤処理は、有機顔料ス
ルホン酸誘導体を必須成分として、必要に応じて有機顔
料及び／又は無機顔料をも併用して、それにシランカッ
プリング剤を添加してよく混合すると共に、熱を加えて
有機顔料表面に化学的にシランカップリング剤残基を結
合させるのが、優れた性能を有する顔料添加剤またはそ
れを含んだ顔料組成物を得る上で好ましい。

【００６３】シランカップリング剤処理は、有機顔料ス
ルホン酸誘導体のみ含む水性スラリーにシランカップリ
ング剤を加える様にしても良いが、有機顔料スルホン酸
誘導体と有機顔料を必須成分として含む水性スラリーに
シランカップリング剤を加える様にするのが、一回の操
作で本発明の顔料添加剤を含んだ顔料組成物が得られる
点で好ましい。勿論、必要ならこの操作を行う際に、さ
らに無機顔料を水性スラリー中に含めることも出来る。

【００６４】水性スラリーとしては、例えば、水系で製
造される有機顔料又は有機顔料スルホン酸誘導体におい
ては、顔料化後又はスルホン化後の水性スラリー、顔料
化後又はスルホン化後の水性スラリーを濾過洗浄し、ミ
キサー、高速分散攪拌機、アジター等を用いて再度水に
解膠した水性スラリーを用いることができる。

【００６５】また、有機溶剤中で製造される有機顔料に
関しては、有機溶剤を除去し、水性スラリーに置換した
水性スラリーを用いることができる。さらに有機顔料又
は有機顔料スルホン酸誘導体の乾燥粉末を、分散攪拌
機、サンドミル、ボールミル、アトライター、ペイント
コンデショナー、ハイスピードミキサー等を用いて、水
に分散した水性スラリーも用いることができる。また、
この時、アルコール等を添加して、乾燥粉末を水に濡れ
やすくして行うことも可能である。

【００６６】水性スラリー中の有機顔料又は有機顔料ス
ルホン酸誘導体の量は、特に制限されるものではない
が、水１００重量部に対して通常１〜２０重量部で、３
〜１０重量部の範囲にあることが好ましい。

【００６７】また、シランカップリング剤を添加時の水
性スラリーの温度は、通常は５〜９５℃、好ましくは、
６０〜８５℃である。また、シランカップリング剤添加
後、上記添加温度で、１０分〜２４時間、好ましくは３
０分〜２時間攪拌し、シランカップリング処理を行い、
本発明の顔料添加剤または顔料顔料組成物を得ることが
出来る。

【００６８】この水性スラリーから、顔料組成物のみを
分離する。この場合には、例えばヌッチェ、フィルター
プレス等の濾過機によって顔料組成物を濾別することが
出来る。次に、中性、酸性、又はアルカリ性の湯、又は
水で洗浄することが好ましい。

【００６９】濾別、洗浄後の乾燥としては、例えば、乾
燥機に設置した加熱源による８０〜１２０℃の加熱等に
より、顔料組成物の脱水及び／又は脱溶剤をする回分式
あるいは連続式の乾燥等が挙げられ、乾燥機としては一
般に箱型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライアー等
がある。

【００７０】また、乾燥後の粉砕としては、箱型乾燥
機、バンド乾燥機を用いた乾燥の場合のように顔料組成
物が塊状等のとなった際に顔料組成物を粉末化するため
に通常行うものであり、例えば、乳鉢、ハンマーミル、
ディスクミル、ピンミル、ジェットミル等による粉砕等
が挙げられる。また、得られた粉末を篩い又は気流分級
機等により、粗粒を除くことが好ましい。

【００７１】本発明の顔料添加剤又は顔料組成物は、公
知慣用の用途、例えば電子トナー、プラスチック、塗
料、印刷インキ、ゴム、レザー、捺染、カラーフィルタ
ー、ジェットインキ、熱転写インキなどの色材用に適性
の優れた顔料組成物を提供することができる。

【００７２】本発明の顔料組成物の代表的な用途は塗料
である。塗料用樹脂組成物は、液状樹脂と本発明の顔料
組成物とを含めれば容易に調製できる。

【００７３】本発明によって着色すべき塗料用樹脂組成
物に用いる液状樹脂は、天然または合成されたものであ
ることが出来る。液状樹脂としては、被膜が形成出来る
ものが好ましい。例えば、油ワニス、セラックニス、ラ
ッカー、フタル酸樹脂、アルキド樹脂、メラミンアルキ
ド樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、アクリル
メラミン樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、塩化ゴム樹脂
等がある。本発明においてこれら液状樹脂は、２種以上
を併用することもできる。

【００７４】また、顔料添加剤及び／又は顔料組成物を
液状樹脂中で分散し又は混合し、塗料用樹脂組成物とす
る時に、通常の添加剤類、例えば、分散剤類、充填剤
類、塗料補助剤類、乾燥剤類、可塑剤類及び／又は補助
顔料を用いることが出来る。これは、それぞれの成分
を、単独又は幾つかを一緒にして全ての成分を集め、又
はそれらの全部を一度に加えることによって、分散又は
混合して達成される。

【００７５】上記顔料組成物を分散する分散機として
は、ディスパー、ホモミキサー、ペイントコンディショ
ナー、スキャンデックス、ビーズミル、アトライター、
ボールミル、二本ロール、三本ロール、加圧ニーダー等
の公知の分散機が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。

【００７６】上記添加剤類としては、公知慣用の、ＢＹ
Ｋ Ｃｈｅｍｉｅ製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６０、同
１６１、同１６２、同１６３、同１６４、同１６６、
同、１７０、同１７１、同１７４、同１８０、同１８
２、同１８３、同１８５、同２０００、同２００１等や
Ｚｅｎｅｃａ製のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ３０００、同６０
００、同１７０００、同２００００等や、共栄社化学株
式会社製のフローレンＤＯＰＡ−２２、同ＤＯＰＡ−１
７、同ＤＯＰＡ−１５、同ＡＦ−２０５、同ＡＦ−４０
５、同ＡＦ−１０００等も使用することも可能である。

【００７７】有機顔料に対する顔料添加剤の量は、最終
用途の塗料の必要条件により異なるが、所定の何れかの
量で加えられる。通常有機顔料１００重量部に対して、
顔料添加剤は０．０１〜２０重量部、好ましくは、０．
１〜１０重量部である。

【００７８】液状樹脂に対する顔料添加剤の量は、最終
用途の塗料の必要条件により異なるが、所定の何れかの
量で加えられる。通常液状樹脂１００重量部に対して、
顔料添加剤は０．００１〜４重量部、好ましくは、０．
０１〜２重量部である。

【００７９】液状樹脂に対する顔料組成物の量は、最終
用途の塗料の必要条件により異なるが、所定の何れかの
量で加えられる。通常液状樹脂１００重量部に対して、
顔料組成物は０．０１〜４０重量部、好ましくは、０．
１〜２０重量部である。

【００８０】シランカップリング剤未処理の有機顔料
に、シランカップリング剤処理された有機顔料スルホン
酸誘導体のみを添加した本発明の顔料組成物１は、シラ
ンカップリング剤処理された有機顔料のみに対して、例
えば塗料分野での使用においては、流動性、着色力、混
色安定性及び貯蔵安定性に優れる。

【００８１】顔料組成物１にシランカップリング剤未処
理の無機顔料をさらに添加した本発明の顔料組成物２
は、本発明の顔料組成物１に対して、例えば塗料分野で
の使用においては、流動性がより良好になる。

【００８２】顔料組成物１にシランカップリング剤処理
された無機顔料をさらに添加した本発明の顔料組成物３
は、本発明の顔料組成物２に対して、例えば塗料分野で
の使用においては、混色安定性がより良好になる。

【００８３】本発明の顔料添加剤及び顔料組成物は、塗
料用樹脂組成物向けとして、広範囲の分散樹脂系に対し
て良好な分散性を示す。また、得られた塗料用樹脂組成
物は、流動性が良好で、高鮮明・高着色力で混色安定性
が良く、さらに良好な貯蔵安定性を示すので、建物・建
材用塗料、構造物用塗料、船舶用塗料、道路車両用塗
料、電気・機械用塗料、金属製品用塗料、木工製品用塗
料、家庭用塗料等に優れた塗装を提供できる。

【００８４】

【実施例】以下、実施例、参考例及び比較例を用いて、
本発明を更に詳細に説明する。以下の例において、
「部」及び「％」は、特に断りのない限り、夫々『重量
部』及び『重量％』を表わす。

【００８５】実施例１ ２，９−ジメチルキナクリドンを常法による溶剤顔料化
を行った後、溶剤を水置換して得たＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｒｅｄ １２２（キナクリドン系化合物顔料）の
乾燥品換算で１００部を水１０００部に分散した６０℃
の水性スラリーに、キナクリドン誘導体（２，９−ジク
ロルキナクリドンスルホン酸）５部を添加し攪拌し均一
な水系スラリーを得た。

【００８６】次いで、このスラリーを８０℃まで昇温し
た後、シランカップリング剤（Ａ−１１００、日本ユニ
カー株式会社製アミノシランカップリング剤）１０．８
部（有効成分１０部）を添加し、８０℃で２時間攪拌後
ろ過した。濾取した濾残を６０℃の湯で洗浄し、１００
℃で１５時間以上乾燥して、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲ
ｅｄ １２２と２，９−ジクロルキナクリドンスルホン
酸とを含む顔料組成物１１３部を得た。

【００８７】この顔料組成物中のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｒｅｄ １２２と２，９−ジクロルキナクリドンス
ルホン酸とは、いずれもシランカップリング剤処理され
ており、両者表面にシランカップリング剤の主骨格が化
学的に結合していた。

【００８８】比較例１ 実施例１のシランカップリング剤を添加しないで実験を
行った。その結果Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １
２２と２，９−ジクロルキナクリドンスルホン酸とを含
む顔料組成物１０４部を得た。

【００８９】実施例２ 無置換キナクリドンを常法による溶剤顔料化を行った
後、溶剤を水置換して得たＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖ
ｉｏｌｅｔ １９（キナクリドン系化合物顔料）の乾燥
品換算で１００部を水２０００部に分散した６０℃の水
性スラリーに、無機顔料として沈降性硫酸バリウム（Ｂ
Ｆ−２０Ｐ、堺化学工業株式会社製）１０部キナクリド
ン誘導体（３，１１−ジクロルキナクリドンスルホン酸
アルミニウム）５部を添加し攪拌し均一な水系スラリー
を得た。

【００９０】次いで、このスラリーを８０℃まで昇温し
た後、シランカップリング剤（Ａ−１１２０、日本ユニ
カー株式会社製アミノシランカップリング剤）５．４部
（有効成分５部）を添加し、８０℃で２時間攪拌後ろ過
した。濾取した濾残を６０℃の湯で洗浄し、１００℃で
１５時間以上乾燥してＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏ
ｌｅｔ １９と３，１１−ジクロルキナクリドンスルホ
ン酸アルミニウムと沈降性硫酸バリウムとを含む顔料組
成物成物１１８部を得た。

【００９１】この顔料組成物中のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９と３，１１−ジクロルキナクリ
ドンスルホン酸アルミニウムと沈降性硫酸バリウムと
は、いずれもシランカップリング剤処理されており、い
ずれの表面にもシランカップリング剤の主骨格が化学的
に結合していた。

【００９２】比較例２ 実施例２のシランカップリング剤を添加しないで実験を
行った。その結果Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅ
ｔ １９と３，１１−ジクロルキナクリドンスルホン酸
アルミニウムと沈降性硫酸バリウムとを含む顔料組成物
１０８部を得た。

【００９３】実施例３ インダンスロンブルーを常法による溶剤顔料化を行った
後、溶剤を水置換して得たＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂ
ｌｕｅ ６０（スレン系化合物顔料）の乾燥品換算で１
００部を水１５００部に分散した６０℃の水性スラリー
に、銅フタロシアニン誘導体（銅フタロシアニンスルホ
ン酸アミン塩）７部を添加し攪拌し均一な水系スラリー
を得た。

【００９４】次いで、このスラリーを５０℃まで昇温し
た後、シランカップリング剤（ＫＢＭ６０３、信越化学
工業株式会社製アミノシランカップリング剤）７部を添
加し、８０℃で２時間攪拌後ろ過した。濾取した濾残を
６０℃の湯で洗浄し、１００℃で１５時間以上乾燥した
後、無機顔料として炭酸カルシウム（ゲルトン−５０、
白石工業株式会社製）３部を加えてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｂｌｕｅ ６０と銅フタロシアニンスルホン酸ア
ミン塩と炭酸カルシウムとを含んだ顔料組成物成物１１
５部を得た。

【００９５】この顔料組成物中のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｂｌｕｅ ６０と銅フタロシアニンスルホン酸アミ
ン塩とは、いずれもシランカップリング剤処理されてお
り、いずれの表面にもシランカップリング剤の主骨格が
化学的に結合していた。

【００９６】比較例３ 実施例３のシランカップリング剤を添加しないで実験を
行った。その結果Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ
６０と銅フタロシアニンスルホン酸アミン塩と炭酸カル
シウムとを含んだ顔料組成物１０９部を得た。

【００９７】試験例 《塗料組成物の流動性、着色力、混色安定性及び、貯蔵
安定性の試験方法》 （評価例１） ＜メラミンアルキド焼付塗料調整＞各実施例及び各比較
例で得たいずれかの顔料組成物１２．０ｇ、アルキド樹
脂（大日本インキ化学工業株式会社製の「ベッコゾール
ＨＰ−３００−ＨＨＶ」）４８．０ｇ、キシレン７５％
及びｎ−ブタノール２５％から成る混合溶剤２８．５ｇ
及びガラスビーズ（３mmφ）１５０ｇを容量２５０ｍｌ
のガラス瓶に入れ、ペイントコンディショナーを用いて
２時間分散させた後、同じアルキッド樹脂８８．５ｇ及
びメラミン樹脂（大日本インキ化学工業株式会社製の
「スーパーベッカミン１７−５０２」）６０．０ｇを追
加し、ペイントコンディショナーを用いて更に１０分間
分散させて色エナメルを得た。

【００９８】（白エナメルの調製）チタン白（石原産業
株式会社社製の「タイペークＲ−９３０」）４８．０
ｇ、色エナメルの調製に用いたものと同じアルキッド樹
脂４０．０ｇ、キシレン７５％及びｎ−ブタノール２５
％から成る混合溶剤２５．０ｇ、及び色エナメルの調製
に用いたものと同じガラスビーズ１５０ｇを容量５００
ｍｌのガラス瓶に入れ、ペイントコンディショナーを用
いて１時間分散させた後、同じアルキッド樹脂３２．０
ｇ及び色エナメルの調製に用いたものと同じメラミン樹
脂１５．０ｇを追加し、ペイントコンディショナーを用
いて更に１０分間分散させて白エナメルを得た。

【００９９】次に、このようにして得た色エナメル３部
及び白エナメル１５部を混合して白希釈エナメルを作製
した。

【０１００】＜塗料用樹脂組成物の流動性の評価＞この
ようにして得た色エナメルを、２０℃のもとでＢ型粘度
計で回転数６０ｒｐｍの条件で測定し、その結果を表１
にまとめて示した。

【０１０１】＜塗料用樹脂組成物の着色力の評価＞白希
釈エナメルをそれぞれアート紙上にアプリケータを用い
てウェット膜厚が１５０μｍと成るように塗布し３０分
室温で静置した後、１３０℃で２０分間焼き付けて試験
片を得た。

【０１０２】このようにして得た試験片を分光光度計
（データカラーインターナショナル社製の「ＳＰＥＣＴ
ＲＡＦＬＡＳＨ ＳＦ５００」）を用いて測色し、比較
例の顔料組成物を用いた白希釈エナメル塗膜を１００％
とし、それに対応する実施例の顔料組成物を用いた白希
釈エナメル塗膜の着色力より評価し、その結果を表１に
まとめて示した。

【０１０３】＜塗料組成物の混色安定性の評価＞白希釈
エナメルをそれぞれアート紙上にアプリケータを用いて
ウェット膜厚が１５０μｍと成るように塗布した後、５
分後未乾燥塗膜の一部を指でラビングし、塗膜の下相の
色を出して３０分室温で静置した後、、１３０℃で２０
分間焼き付けて試験片を得た。

【０１０４】このようにして得た試験片を分光光度計
（データカラーインターナショナル社製の「ＳＰＥＣＴ
ＲＡＦＬＡＳＨ ＳＦ５００」）を用いて未ラビング部
に対するラビング部の△Ｌ*を測色し、その結果を表１
にまとめて示した。

【０１０５】＜塗料用樹脂組成物の貯蔵安定性の評価＞
このようにして得た色エナメルを密封して、５０℃２週
間恒温槽に貯蔵した後に２０℃のもとでＢ型粘度計で回
転数６０ｒｐｍの条件で測定し、貯蔵前の同条件の粘度
に対する増粘率で評価し、その結果を表１にまとめて示
した。

【０１０６】

【表１】表１．メラミンアルキド塗料用樹脂組成物の評
価結果

【０１０７】表１に示した結果から、各実施例で得た顔
料組成物は、メラミンアルキド塗料組成物に場合、対応
する比較例の顔料組成物に比べて粘度が低いので流動性
が良好であり、着色力が高く良好であり、混色安定性で
は負の値とならず良好であり、貯蔵における増粘率が低
く貯蔵安定性が良好であることが明らかである。

【０１０８】（評価例２） ＜アクリルメラミン焼付塗料調整＞各実施例及び各比較
例で得たいずれかの顔料組成物１５．０ｇ、アクリル樹
脂（大日本インキ化学工業株式会社製の「アクリディッ
ク５３−５８０」）３０．０ｇ、キシレン７５％及びｎ
−ブタノール２５％から成る混合溶剤４０．０ｇ及びガ
ラスビーズ（３mmφ）１５０ｇを容量２５０ｍｌのガラ
ス瓶に入れ、ペイントコンディショナーを用いて２時間
分散させた後、同じアクリル樹脂９３．７ｇ及びメラミ
ン樹脂（大日本インキ化学工業株式会社製の「スーパー
ベッカミン４７−５０８−６０」）２６．０ｇを追加
し、ペイントコンディショナーを用いて更に１０分間分
散させて色エナメルを得た。

【０１０９】（白エナメルの調製）チタン白（石原産業
株式会社社製の「タイペークＲ−９３０」）４８．０
ｇ、色エナメルの調製に用いたものと同じアクリル樹脂
４０．０ｇ、キシレン７５％及びｎ−ブタノール２５％
から成る混合溶剤２５．０ｇ、及び色エナメルの調製に
用いたものと同じガラスビーズ１５０ｇを容量５００ｍ
ｌのガラス瓶に入れ、ペイントコンディショナーを用い
て１時間分散させた後、同じアクリル樹脂３２．０ｇ及
び色エナメルの調製に用いたものと同じメラミン樹脂１
５．０ｇを追加し、ペイントコンディショナーを用いて
更に１０分間分散させて白エナメルを得た。

【０１１０】次に、このようにして得た色エナメル３部
及び白エナメル１５部を混合して白希釈エナメルを作製
した。

【０１１１】評価例１と同じ方法で、塗料組成物の流動
性、着色力、混色安定性、貯蔵安定性の評価を行い、そ
の結果をまとめて表２に示した。

【０１１２】

【表２】表２．アクリルメラミン塗料組成物評価結果

【０１１３】表２に示した結果から、各実施例で得た顔
料組成物は、アクリルメラミン塗料組成物に場合、対応
する比較例の顔料組成物に比べて粘度が低いので流動性
が良好であり、着色力が高く良好であり、混色安定性で
は負の値とならず良好であり、貯蔵における増粘率が低
く貯蔵安定性が良好であることが明らかである。

【０１１４】

【発明の効果】本発明の顔料添加剤又顔料組成物は、例
えば塗料用樹脂組成物向けとして、広範囲の分散樹脂系
に対して良好な分散性を示す。また、得られた塗料用樹
脂組成物は、流動性が良好で、高鮮明・高着色力で混色
安定性が良く、さらに良好な貯蔵安定性を示すという格
別顕著な効果を奏する。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シランカップリング剤処理された有機顔
   料のスルホン酸誘導体からなる顔料添加剤。
2. 【請求項２】 シランカップリング剤処理された有機顔
   料のスルホン酸誘導体と、有機顔料とを含有してなる顔
   料組成物。
3. 【請求項３】 有機顔料が、シランカップリング剤処理
   された有機顔料である請求項２記載の組成物。
4. 【請求項４】 無機顔料を更に含む請求項２又は３記載
   の組成物。
5. 【請求項５】 無機顔料が、シランカップリング剤処理
   された無機顔料である請求項４記載の組成物。
6. 【請求項６】 有機顔料と無機顔料との重量比が、有機
   顔料／無機顔料＝９９／１〜５１／４９である請求項４
   記載の組成物。
7. 【請求項７】 シランカップリング剤が、アミノシラン
   のいずれか１種類以上であることを特徴とする請求項
   ２、３、４、５または６記載の組成物。
8. 【請求項８】 有機顔料のスルホン酸誘導体が、顔料の
   スルホン酸、スルホン酸金属塩、スルホン酸アンモニウ
   ム塩、スルホン酸アミン塩のいずれか１種類以上である
   ことを特徴とする請求項２、３、４、５、６または７記
   載の組成物。
9. 【請求項９】 液状樹脂と、請求項２、３、４、５、
   ６、７または８記載の組成物とを含む塗料用樹脂組成
   物。