JP2001288252A - エポキシ樹脂用硬化剤及びエポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】従来のハロゲン系難燃処方を使わずに、難燃
性、耐熱性及び耐湿性等に優れる硬化物が得られるエポ
キシ樹脂用硬化剤を提供する。 【解決手段】 フェノール性水酸基の一部、特に１０〜
７０％がアントラニレート化されたノボラック型フェノ
ール樹脂からなるエポキシ樹脂用硬化剤及びエポキシ樹
脂組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エポキシ樹脂に対
し、非ハロゲン化処方（ハロゲンフリー)で優れた難燃
性を付与する新規なエポキシ樹脂用硬化剤、及びエポキ
シ樹脂組成物に関する。詳しくは、難燃性、耐熱性、耐
湿性、金属との密着性に優れるために、半導体封止材
料、積層部品材料、電気絶縁材料、繊維強化複合材料、
塗装材料、成型材料、接着剤材料などに用途に使用で
き、とりわけ難燃性に優れるため、半導体封止材料及び
プリント配線積層板用組成物として有用なエポキシ樹脂
用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】エポキシ樹脂組成物は、電気・電子材料
用として広く用いられている。これら電気・電子材料で
は、高い難燃性が求められるため、通常ハロゲン化され
たエポキシ樹脂が用いられており、例えば、プリント配
線板では、ＦＲ−４グレードとして一般に臭素化された
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を主原料成分とし、こ
れに種々のエポキシ樹脂を混合したエポキシ樹脂とジシ
アンジアミド等のエポキシ樹脂用硬化剤とを配合して用
いられている。また、半導体素子の封止用途では、フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂及び臭素化フェノール
ノボラック型エポキシ樹脂を混合したエポキシ樹脂と、
フェノールノボラック樹脂等のエポキシ樹脂用硬化剤と
を配合して用いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが近年、ハロゲ
ン系難燃剤を含む廃棄物の棄却にともなう環境への影響
の問題から、ハロゲンを低減するか、ハロゲンを使用し
ない難燃処方が強く求められている。この様なハロゲン
に代わる難燃化処方として、従来より、無機系難燃剤、
リン化合物、窒素化合物を併用することが開示されてい
るが、難燃性を得るためには、いずれも多量の添加が必
要とされ、硬化物の耐熱性や耐湿性を著しく低下させる
ものであった。

【０００４】本発明は、従来のハロゲン系難燃処方を使
わずに、エポキシ樹脂組成物が難燃性に優れ、その硬化
物が耐熱性、耐湿性等の物性が向上するエポキシ樹脂用
硬化剤及びエポキシ樹脂組成物を提供することを目的と
するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、上
記従来技術における欠点の存在を鑑み鋭意検討した結
果、フェノール性水酸基の一部をアントラニレート化し
たノボラック型フェノール樹脂をエポキシ樹脂の硬化剤
として用いた時、得られる硬化物が著しく難燃性に優れ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、［Ｉ］本発明は、フェノール性水酸
基の一部がアントラニレート化されたノボラック型フェ
ノール樹脂からなるエポキシ樹脂用硬化剤（Ａ）を提供
するものであり、また［II］本発明は、フェノール樹脂
が、全フェノール性水酸基の１０〜７０％をイサチン酸
無水物と反応させて得られるフェノール樹脂である上記
［Ｉ］記載のエポキシ樹脂用硬化剤（Ａ）を提供するも
のであり、［III］本発明は、アントラニレート化され
たノボラック型フェノール樹脂が、ノボラック型フェノ
ール樹脂とイサチン酸無水物とを熔融混合することによ
り得られる上記［Ｉ］又は［II］記載のエポキシ樹脂用
硬化剤（Ａ）を提供するものであり、さらに［IV］本発
明は、上記［Ｉ］〜［III］のいずれかに記載のエポキ
シ樹脂用硬化剤（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）とを必須成
分として含有してなるエポキシ樹脂組成物を提供するも
のである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に係るフェノール性水酸基
の一部をアントラニレート化されたノボラック型フェノ
ール樹脂は、フェノール樹脂にイサチン酸無水物を開環
付加反応させれば容易に製造できる。この付加反応は、
フェノール性水酸基含有ノボラック型フェノール樹脂と
イサチン酸無水物とを熔融混合させるだけで、脱炭酸反
応にて無触媒下で進行する。

【０００８】

【化１】

【０００９】本発明に係るフェノール樹脂のイサチン酸
無水物による変性の割合には、特に制限がないが、フェ
ノール性水酸基の１０〜７０％をイサチン酸無水物と反
応させることが好ましい。変性の割合が１０％に満たな
いと、難燃性の改善効果が少ない。また、フェノール性
水酸基の７０％を越えて変性されると、硬化性が不良と
なる傾向がある。特開平４−２２６１２２号公報に開示
されている様に、フェノール性水酸基のすべてが変性さ
れている場合は、硬化性が著しく劣るものである。

【００１０】本発明にて用いられるノボラック型フェノ
ール樹脂としては、公知の原料であるフェノール類とホ
ルムアルデヒド類とを公知の方法により酸性触媒の存在
下に縮合させて製造することができる。フェノール類と
しては、例えばビスフェノールにて代表されるフェノー
ル２量体、クレゾール、ＰＴＢＰのごときアルキル置換
フェノール類、レゾルシンのごときフェノール性水酸基
を２個以上含有する化合物、ヒドロキシナフタレンやジ
ヒドロキシナフタレンのようなナフトール系化合物など
フェノール性水酸基を分子中に含有する化合物を挙げる
ことができる。これらフェノール樹脂は２種類以上を混
合して用いることも可能である。るホルムアルデヒド類
としては、例えばホルムアルデヒド水溶液や、パラホル
ムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン水溶液，１，
３ージオキソラン等が挙げられる。

【００１１】さらに、上記の原料だけでなく、変性剤を
用いることができる。変性剤としては、キシレン樹脂や
メシチレン樹脂等の如き芳香族炭化水素樹脂、桐油やカ
シュー油の如き油類、ゴム類、エポキシ樹脂、フルフラ
ール、メラミンやジシアンジアミドの如きアミノ化合
物、ほう酸や燐酸の如き無機酸等が挙げられる。

【００１２】また、これらフェノール樹脂に単なる添加
剤を加えたものも使用出来る。添加剤としては、例えば
フェノールとジメトキシキシリレンの反応によって合成
されるフェノールアラルキル樹脂、フェノールとジビニ
ルベンゼンの反応によって合成されるフェノール・ジビ
ニルベンゼン樹脂、フェノールとジシクロペンタジエン
の反応によって得られるフェノール・ジシクロペンタジ
エン樹脂、パラビニルフェノールやイソプロペニルフェ
ノール等を重合させて得られる樹脂等が挙げられる。

【００１３】本発明で使用するエポキシ樹脂（Ｂ）は、
特に制限されないが、本発明がハロゲンフリーであって
も優れた難然効果を発現することからハロゲン元素非含
有のエポキシ樹脂が好ましい。ここで、ハロゲン元素非
含有のエポキシ樹脂とは、エポキシ樹脂を製造する際、
エピクロロヒドリンと反応させる原料フェノール樹脂中
にハロゲン元素が含まれていないか或いはハロゲン元素
で実質的に変性されていないエポキシ樹脂である。即
ち、通常、エピクロルヒドリン使用によりエポキシ樹脂
中には少量の塩素分が含まれているが、本発明の効果で
あるハロゲンフリー難燃性を付与する意味で、塩素分は
なるべく少ない方が好ましい。具体的にはハロゲン元素
量５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。

【００１４】この様なエポキシ樹脂（Ｂ）としては、例
えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹
脂、テトラメチルビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＳ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エ
ポキシ樹脂；レゾルシノールジグリシジルエーテル、ジ
メチルビスフェノールＣジグリシジルエーテル等のその
他の２官能型エポキシ樹脂；１，６−ジヒドロキシナフ
タレンのジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジル
オキシナフタレン型エポキシ樹脂、１−（２，７−ジグ
リシジルオキシナフチル）−１−（２−グリシジルオキ
シナフチル）メタン、１，１−ビス（２，７−ジグリシ
ジルオキシナフチル）メタン、１，１−ビス（２，７−
ジグリシジルオキシナフチル）−１−フェニル−メタン
等の縮合環骨格を有するエポキシ樹脂；フェノールノボ
ラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキ
シ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、
ビスフェノールＡＤノボラ

【００１５】ック樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂；
フェノール−ｐ−キシレングリコールジメチルエーテル
重縮合体のポリグリシジルエーテル等のフェノールアラ
ルキル型エポキシ樹脂；シクロヘキセンオキサイド基を
有するエポキシ樹脂、トリシクロデセンオキサイド基を
有するエポキシ樹脂、シクロペンテンオキサイド基を有
するエポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンのエポキシ化
物等の環式脂肪族骨格を有するエポキシ樹脂；フタル酸
ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシ
ジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエス
テル、ジグリシジルｐ−オキシ安息香酸、ダイマー酸グ
リシジルエステル、トリグリシジルエステル等のグリシ
ジルエステル型エポキシ樹脂；ジグリシジルアニリン、
テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、トリグリシ
ジルｐ−アミノフェノール、テトラグリシジルメタキシ
リレンジアミン、ジグリシジルトルイジン、テトラグリ
シジルビスアミノメチルシクロヘキサン等のグリシジル
アミン型エポキシ樹脂；ジグリシジルヒダントイン、グ
リシジルグリシドオキシアルキルヒダントイン等のヒダ
ントイン型エポキシ樹脂、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリグリシジルイソ

【００１６】シアヌレート等の複素環式エポキシ樹脂；
フロログリシノールトリグリシジルエーテル、トリヒド
ロキシビフェニルトリグリシジルエーテル、トリヒドロ
キシフェニルメタントリグリシジルエーテル、グリセリ
ントリグリシジルエーテル、２−［４−（２，３−エポ
キシプロポキシ）フェニル］−２−［４−［１，１−ビ
ス［４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル］エ
チル］フェニル］プロパン、１，３−ビス［４−［１−
［４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル］−１
−［４−［１−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）
フェニル］−１−メチルエチル］フェニル］エチル］フ
ェノキシ］−２−プロパノール等の３官能型エポキシ樹
脂；テトラヒドロキシフェニルエタンテトラグリシジル
エーテル、テトラグリシジルベンゾフェノン、ビスレゾ
ルシノールテトラグリシジルエーテル、テトラグリシド
キシビフェニル等の４官能型エポキシ樹脂などが挙げら
れる。これらのエポキシ樹脂は、その使用にあたって１
種類のみに限定されるものではなく、２種類以上の併用
または、各種変性されたものでも使用可能である。

【００１７】これらのなかでも特に難然性の改善効果が
顕著である点から縮合環骨格を有するエポキシ樹脂、フ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂が好ましい。

【００１８】エポキシ樹脂組成物の配合割合は組成配合
物によって異なるが、特に制限はなく、エポキシ樹脂用
硬化剤（Ａ）のアントラニレート化されたノボラック型
フェノール樹脂中のエステル基とフェノール性水酸基及
びアミノ基（アミノ基は、２つの水素原子をいずれも活
性基とした）の活性基を合計し活性基当量とし、エポキ
シ樹脂中のエポキシ基１当量に対して、０．５〜２．０
当量となる割合で配合することが好ましい。

【００１９】本発明に係る合成樹脂は、単独でエポキシ
樹脂用硬化剤として用いることができる。必要に応じて
公知慣用のエポキシ樹脂用硬化剤と併用してもよい。公
知慣用のエポキシ樹脂硬化剤としては、例えばジシアン
ジアミド、ポリアルキレンポリアミン、ポリアミドポリ
アミン、マンニッヒ生成物、フェノールノボラック樹
脂、オルソクレゾールノボラック樹脂、ナフトールノボ
ラック樹脂等が挙げられる。

【００２０】また、本発明のエポキシ樹脂組成物では、
上記各成分に加え更に、硬化促進剤を配合することが好
ましい。この硬化促進剤としては、例えば２−エチル−
４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類、ＤＢ
Ｕ、ジメチルベンジルアミン、ジメチルアミノピリジン
などの強塩基性第三級アミン類、塩化テトラメチルアン
モニウム、塩化トリブチルベンジルアンモニウム等の第
四級アンモニウム塩、第三ホスフィン類、臭化テトラブ
チルホスホニウム塩更にジシアンジアミド、ＢＦ３アミ
ン錯体などがいずれも使用可能である。これらの硬化促
進剤の使用量は硬化性組成物の所望の硬化時間によって
適宜選択されるが、通常はエポキシ樹脂に対して０．０
１〜１０ｐｈｒ、好ましくは、０．０５〜５ｐｈｒとな
る割合で配合することが好ましい。

【００２１】本発明のエポキシ樹脂組成物は、必要に応
じて公知慣例の難燃剤を併用することで、更に難燃性を
上げることができる。具体的には、９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−
オキシド、ＰＸ−２００(大八化学工業（株）製)等のリ
ン化合物、水酸化アルミニウム、水酸化マグレシウム等
の無機充填剤が挙げられる。

【００２２】本発明のエポキシ樹脂組成物には、その他
必要に応じて、充填剤、カップリング剤、滑剤、離型
剤、可塑剤、着色剤、増粘剤等の各種添加剤を添加して
用いてもよい。

【００２３】本発明に係るエポキシ樹脂組成物は、例え
ば銅張り電気絶縁積層板及びその前駆体たるプリプレ
グ、被覆材、コーティング剤、成形材料等、従来通常の
ノボラック系樹脂をエポキシ樹脂硬化剤として使用して
きた用途分野において性能を向上させることが期待でき
るものである。

【００２４】

【実施例】以下に実施例と比較例によって本発明を説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２５】実施例１ フェノライトＴＤ−２１３１（ノボラック型フェノール
樹脂、大日本インキ化学工業株式会社製）１００部を１
２０℃に加温して熔融させた後、イサチン酸無水物を２
０部を加えて混合した後、１５０℃にて１時間、１７０
℃にて１時間、さらに１９０℃にて１時間反応させてフ
ェノール性水酸基をアントラニレート化した合成樹脂
（ａ）を得た。この合成樹脂の性状値を表１に示す。

【００２６】実施例２ イサチン酸無水物を３０部とした以外は実施例1と同様
にして、フェノール性水酸基をアントラニレート化した
合成樹脂（ｂ）を得た。この合成樹脂の性状値を表１に
示す。 実施例３ イサチン酸無水物を５０部とした以外は実施例１と同様
にして、フェノール性水酸基をアントラニレート化した
合成樹脂（ｃ）を得た。この合成樹脂の性状値を表１に
示す。

【００２７】実施例４ イサチン酸無水物を１００部とした以外は実施例１と同
様にして、フェノール性水酸基をアントラニレート化し
た合成樹脂（ｄ）を得た。この合成樹脂の性状値を表１
に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】実施例５〜１０および比較例１、２ 表２及び表３の配合で下記の方法でワニスを調整し、下
記の如き条件で硬化させて両面銅張積層板を試作し、各
種の評価を行った。尚、表２及び表３中、「Ｎ−７７
５」はフェノールノボラック型エポキシ樹脂［大日本イ
ンキ化学工業(株)製、商品名: ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ−７
７５、エポキシ当量 １９０ｇ／ｅｑ］、「Ｎ−６６５
−ＥＸＰ」はクレゾールノボラック型エポキシ樹脂［大
日本インキ化学工業(株)製、商品名: ＥＰＩＣＬＯＮ
Ｎ−６６５−ＥＸＰ、エポキシ当量２０５ｇ／ｅｑ］、
「ＴＤ−２１３１」はノボラック型フェノール樹脂［大
日本インキ化学工業(株)製、商品名: フェノライト Ｔ
Ｄ−２１３１］、「ＨＣＡ」は９，１０−ジヒドロ−９
−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキ
シド(三光（株)製；商品名：ＨＣＡ）を示す。 ［ワニスの調整］ワニスは、予めエポキシ樹脂と硬化剤
をメチルエチルケトンに溶解し、硬化促進剤（２−エチ
ル−４−メチルイミダゾ−ル）を加え、最終的に組成物
の不揮発分（Ｎ．Ｖ．）が５８％となるように調整し
た。

【００３０】また、硬化促進剤は、樹脂(エポキシ樹
脂、硬化剤の合計)１００部に対して１部となる割合と
した。 ［積層板作製条件］ 基材 ：１８０μｍ; 日東紡績株式会社製 ガラスクロス「ＷＥＡ ７６２８ Ｈ２５８」 プライ数 ：８ プリプレグ化条件：１６０℃/３分 銅 箔 ：３５μm; 古河サ−キットホイ−ル株式会社製 硬化条件 ：１８０℃、４０kg/cm²で２時間 成型後板厚 ：１．６ｍｍ 樹脂含有量 ：４０％ ［物性試験条件］ 燃焼試験 : ＵＬ−９４垂直試験に準拠。

【００３１】ガラス転移温度:エッチング処理を施し銅
箔除去した後、ＤＭＡ法にて測定: 昇温スピード３℃／
ｍｉｎ ピール強度: ＪＩＳ−Ｋ６４８１に準拠した。

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】

【００３４】表２及び表３からわかるように、本発明に
係る合成樹脂をエポキシ樹脂硬化剤を用いて硬化したエ
ポキシ樹脂硬化物は、従来の硬化剤を用いて硬化した硬
化物に比べて難燃性に極めて優れている。

【００３５】

【発明の効果】本発明に係るエポキシ樹脂用硬化剤は、
窒素元素と分解すると炭酸ガスを生じるエステル構造を
有するために、従来のフェノール樹脂に比べて、難燃性
能に優れるという格別顕著な効果を奏する。本エポキシ
樹脂用硬化剤を用いると難燃性に優れたエポキシ樹脂硬
化物が得られる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１２年８月２９日（２０００．８．２
９）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００６】即ち、［Ｉ］本発明は、フェノール性水酸
基の一部がアントラニレート化されたノボラック型フェ
ノール樹脂からなるエポキシ樹脂用硬化剤（Ａ）を提供
するものであり、また［II］本発明は、アントラニレー
ト化されたノボラック型フェノール樹脂が、全フェノー
ル性水酸基の１０〜７０％をイサト酸無水物と反応させ
て得られるフェノール樹脂である上記［Ｉ］記載のエポ
キシ樹脂用硬化剤（Ａ）を提供するものであり、［II
I］本発明は、アントラニレート化されたノボラック型
フェノール樹脂が、ノボラック型フェノール樹脂とイサ
ト酸無水物とを熔融混合することにより得られる上記
［Ｉ］又は［II］記載のエポキシ樹脂用硬化剤（Ａ）を
提供するものであり、さらに［VI］本発明は、上記
［Ｉ］〜［III］のいずれか記載のエポキシ樹脂用硬化
剤（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）とを必須成分として含有
してなるエポキシ樹脂組成物を提供するものである。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に係るフェノール性水酸基
の一部をアントラニレート化されたノボラック型フェノ
ール樹脂は、フェノール樹脂にイサト酸無水物を開環付
加反応させれば容易に製造できる。この付加反応は、フ
ェノール性水酸基含有ノボラック型フェノール樹脂とイ
サト酸無水物とを熔融混合させるだけで、脱炭酸反応に
て無触媒下で進行する。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】本発明に係るフェノール樹脂のイサト酸無
水物による変性の割合には、特に制限がないが、フェノ
ール性水酸基の１０〜７０％をイサト酸無水物と反応さ
せることが好ましい。変性の割合が１０％に満たない
と、難燃性の改善効果が少ない。また、フェノール性水
酸基の７０％を越えて変性されると、硬化性が不良とな
る傾向がある。特開平４−２２６１２２号公報に開示さ
れている様に、フェノール性水酸基のすべてが変性され
ている場合は、硬化性が著しく劣るものである。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】実施例１ フェノライトＴＤ−２１３１（ノボラック型フェノール
樹脂、大日本インキ化学工業株式会社製）１００部を１
２０℃に加温して熔融させた後、イサト酸無水物を２０
部加えて混合した後、１５０℃にて１時間、１７０℃に
て１時間、さらに１９０℃にて１時間反応させてフェノ
ール性水酸基をアントラニレート化した合成樹脂（ａ）
を得た。この合成樹脂の性状値を表１に示す。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】実施例２ イサト酸無水物を３０部とした実施例１と同様にして、
フェノール性水酸基をアントラニレート化した合成樹脂
（ｂ）を得た。この合成樹脂の性状値を表１に示す。 実施例３ イサト酸無水物を５０部とした以外は実施例１と同様に
して、フェノール性水酸基をアントラニレート化した合
成樹脂（ｃ）を得た。この合成樹脂の性状値を表１に示
す。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２７】実施例４ イサト酸無水物を１００部とした以外は実施例１と同様
にして、フェノール性水酸基をアントラニレート化した
合成樹脂（ｄ）を得た。この合成樹脂の性状値を表１に
示す。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２８】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J033 CA02 CA12 CA13 CA19 CA22 CA36 CB18 4J036 AA01 AB17 AC01 AC05 AC08 AC18 AD01 AD07 AD08 AD20 AF01 AF06 AF07 AF08 DC02 DC41 FB08 HA12 JA06 JA07 JA08 JA11

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フェノール性水酸基の一部がアントラニ
   レート化されたノボラック型フェノール樹脂からなるエ
   ポキシ樹脂用硬化剤（Ａ）。
2. 【請求項２】 アントラニレート化されたノボラック型
   フェノール樹脂が、全フェノール性水酸基の１０〜７０
   ％をイサチン酸無水物と反応させて得られるフェノール
   樹脂である請求項１記載のエポキシ樹脂用硬化剤
   （Ａ）。
3. 【請求項３】 アントラニレート化されたノボラック型
   フェノール樹脂が、ノボラック型フェノール樹脂とイサ
   チン酸無水物とを熔融混合することにより得られる請求
   項１又は２記載のエポキシ樹脂用硬化剤（Ａ）。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項記載のエポ
   キシ樹脂用硬化剤（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）とを必須
   成分として含有してなるエポキシ樹脂組成物。