JP2001288215A - ポリビニルアセタール樹脂の製造方法 - Google Patents
ポリビニルアセタール樹脂の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 特に、低重合度のポリビニルアルコールとア
ルデヒドとを縮合反応させる際に、反応系を０℃以下ま
で冷却させずに、透明性及び溶剤溶解性に優れ、しかも
酸触媒やその中和剤に由来する不純物の含有量が少な
く、微小粉末状のポリビニルアセタール樹脂を製造す
る。 【解決手段】 酸触媒の存在下に水相中でポリビニルア
ルコールとアルデヒドとを縮合反応させてポリビニルア
セタール樹脂を製造する方法であって、反応系を２０℃
以下に保ってポリビニルアルコール全添加量の７０〜８
５重量％にアルデヒド全添加量の一部を添加して縮合反
応を行った後、反応系の温度を降下させ、反応生成物で
あるポリビニルアセタール化物の沈殿が析出するまでの
間に、ポリビニルアルコールの残量３０〜１５重量％を
２回以上に分割して添加し、さらにアルデヒドの残量を
添加して縮合反応を行う。
ルデヒドとを縮合反応させる際に、反応系を０℃以下ま
で冷却させずに、透明性及び溶剤溶解性に優れ、しかも
酸触媒やその中和剤に由来する不純物の含有量が少な
く、微小粉末状のポリビニルアセタール樹脂を製造す
る。 【解決手段】 酸触媒の存在下に水相中でポリビニルア
ルコールとアルデヒドとを縮合反応させてポリビニルア
セタール樹脂を製造する方法であって、反応系を２０℃
以下に保ってポリビニルアルコール全添加量の７０〜８
５重量％にアルデヒド全添加量の一部を添加して縮合反
応を行った後、反応系の温度を降下させ、反応生成物で
あるポリビニルアセタール化物の沈殿が析出するまでの
間に、ポリビニルアルコールの残量３０〜１５重量％を
２回以上に分割して添加し、さらにアルデヒドの残量を
添加して縮合反応を行う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリビニルアセタ
ール樹脂の製造方法に関し、さらに詳しくは透明性及び
溶剤溶解性に優れた微粉末状のポリビニルアセタール樹
脂を工業的に有利に製造する方法に関する。
ール樹脂の製造方法に関し、さらに詳しくは透明性及び
溶剤溶解性に優れた微粉末状のポリビニルアセタール樹
脂を工業的に有利に製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリビニルアセタール樹脂は、合わせガ
ラス用中間膜、塗料、印刷、接着剤等の用途に幅広く用
いられている樹脂であり、ポリビニルアルコールを原料
として、これをアセタール化することにより得られる。
その製造方法としては、例えば、溶解法、沈殿法等が知
られている。
ラス用中間膜、塗料、印刷、接着剤等の用途に幅広く用
いられている樹脂であり、ポリビニルアルコールを原料
として、これをアセタール化することにより得られる。
その製造方法としては、例えば、溶解法、沈殿法等が知
られている。
【０００３】このうち、沈殿法は単一工程で水溶液から
粉末状製品を得ることができるため、反応後に溶液中か
らポリビニルアセタール化物を析出させて分離する必要
がある溶解法に比べて工程が簡単で生産コストも安く、
工業的生産に好適である。
粉末状製品を得ることができるため、反応後に溶液中か
らポリビニルアセタール化物を析出させて分離する必要
がある溶解法に比べて工程が簡単で生産コストも安く、
工業的生産に好適である。
【０００４】しかしながら、沈殿法においては、一般に
反応温度が高いと沈殿析出に要する時間は短くなるが、
得られるポリビニルアセタールの粒子が粗大化し、場合
によっては沈殿した粒子同士が凝集するので、比較的低
い温度でポリビニルアルコール溶液中にカルボニル化合
物を添加することにより、微小な粉末状の化合物を沈殿
させる必要があった。
反応温度が高いと沈殿析出に要する時間は短くなるが、
得られるポリビニルアセタールの粒子が粗大化し、場合
によっては沈殿した粒子同士が凝集するので、比較的低
い温度でポリビニルアルコール溶液中にカルボニル化合
物を添加することにより、微小な粉末状の化合物を沈殿
させる必要があった。
【０００５】特に、重合度の低いポリビニルアルコール
によるアセタール化は、粒子が粗大化を防ぐために、よ
り低い温度にて沈殿させる必要があり、時には反応温度
を０℃より低い温度に保たなければ微小な粉末状の樹脂
が得られないため、このような低温に保持するための特
別な冷却設備を必要とするという欠点がある。
によるアセタール化は、粒子が粗大化を防ぐために、よ
り低い温度にて沈殿させる必要があり、時には反応温度
を０℃より低い温度に保たなければ微小な粉末状の樹脂
が得られないため、このような低温に保持するための特
別な冷却設備を必要とするという欠点がある。
【０００６】また、低温に冷却することによって、ポリ
ビニルアルコール水溶液のゲル化や、沈殿析出直後のア
セタール化物の凍結等によりポリビニルアセタール樹脂
の物性に悪影響を及ぼすこともあり、特に、平均重合度
１００〜５００のポリビニルアルコールのアセタール化
によって微小な粒子を得ることは困難である。
ビニルアルコール水溶液のゲル化や、沈殿析出直後のア
セタール化物の凍結等によりポリビニルアセタール樹脂
の物性に悪影響を及ぼすこともあり、特に、平均重合度
１００〜５００のポリビニルアルコールのアセタール化
によって微小な粒子を得ることは困難である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の問題点を解消し、特に、低重合度のポリビニルアルコ
ールとアルデヒドとを縮合反応させる際に、反応系を０
℃より低い温度まで冷却させずに、透明性及び溶剤溶解
性に優れ、しかも酸触媒やその中和剤に由来する不純物
の含有量が少なく、微小粉末状のポリビニルアセタール
樹脂を製造する方法を提供することにある。
の問題点を解消し、特に、低重合度のポリビニルアルコ
ールとアルデヒドとを縮合反応させる際に、反応系を０
℃より低い温度まで冷却させずに、透明性及び溶剤溶解
性に優れ、しかも酸触媒やその中和剤に由来する不純物
の含有量が少なく、微小粉末状のポリビニルアセタール
樹脂を製造する方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、請求項１の発明では、酸触媒の存在下に水相中で
ポリビニルアルコールとアルデヒドとを縮合反応させて
ポリビニルアセタール樹脂を製造する方法であって、反
応系を２０℃以下に保ってポリビニルアルコール全添加
量の７０〜８５重量％にアルデヒド全添加量の一部を添
加して縮合反応を行った後、反応系の温度を降下させ、
反応生成物であるポリビニルアセタール化物の沈殿が析
出するまでの間に、ポリビニルアルコールの残量３０〜
１５重量％を２回以上に分割して添加し、さらにアルデ
ヒドの残量を添加して縮合反応を行うことを特徴とする
ポリビニルアセタール樹脂の製造方法が提供される。
めに、請求項１の発明では、酸触媒の存在下に水相中で
ポリビニルアルコールとアルデヒドとを縮合反応させて
ポリビニルアセタール樹脂を製造する方法であって、反
応系を２０℃以下に保ってポリビニルアルコール全添加
量の７０〜８５重量％にアルデヒド全添加量の一部を添
加して縮合反応を行った後、反応系の温度を降下させ、
反応生成物であるポリビニルアセタール化物の沈殿が析
出するまでの間に、ポリビニルアルコールの残量３０〜
１５重量％を２回以上に分割して添加し、さらにアルデ
ヒドの残量を添加して縮合反応を行うことを特徴とする
ポリビニルアセタール樹脂の製造方法が提供される。
【０００９】また、請求項２の発明では、最終のアルデ
ヒドの添加以外は、アルデヒドの１回の添加量が、ポリ
ビニルアセタール化物を沈殿させるに至らないような量
であることを特徴とする請求項１に記載のポリビニルア
セタール樹脂の製造方法が提供される。
ヒドの添加以外は、アルデヒドの１回の添加量が、ポリ
ビニルアセタール化物を沈殿させるに至らないような量
であることを特徴とする請求項１に記載のポリビニルア
セタール樹脂の製造方法が提供される。
【００１０】本発明において、ポリビニルアルコールと
しては、平均重合度は、一般に１００〜２０００、水酸
基の含有割合が２０モル％以上のものが用いられ、特に
平均重合度１００〜５００、水酸基の含有割合が２０〜
４０モル％のものに適用するのが好ましい。そして、ポ
リビニルアルコールは、一般に３〜１５重量％の水溶液
として用いられる。
しては、平均重合度は、一般に１００〜２０００、水酸
基の含有割合が２０モル％以上のものが用いられ、特に
平均重合度１００〜５００、水酸基の含有割合が２０〜
４０モル％のものに適用するのが好ましい。そして、ポ
リビニルアルコールは、一般に３〜１５重量％の水溶液
として用いられる。
【００１１】ポリビニルアルコールの水溶液には、酸触
媒が添加される。酸触媒としては、塩酸、燐酸、硫酸、
パラトルエンスルホン酸などの単独或いは二種以上の混
合物が用いられる。これ等の酸触媒は、一般に、反応液
のｐＨが０．２〜２になるように適量が添加される。酸
触媒は所定量を一度に添加してもよいが、分割して添加
するのが、微小な粒子を得る点で好ましい。
媒が添加される。酸触媒としては、塩酸、燐酸、硫酸、
パラトルエンスルホン酸などの単独或いは二種以上の混
合物が用いられる。これ等の酸触媒は、一般に、反応液
のｐＨが０．２〜２になるように適量が添加される。酸
触媒は所定量を一度に添加してもよいが、分割して添加
するのが、微小な粒子を得る点で好ましい。
【００１２】アルデヒドとしては、（パラ）ホルムアル
デヒド、（パラ）アセトアルデヒド、プロピオンアルデ
ヒド、ブチルアルデヒド、ヘキシルアルデヒドなどの単
独或いは二種以上の混合物が、得られるポリビニルアセ
タール樹脂の用途に応じて選定される。これ等のアルデ
ヒドの使用量は、製造するポリビニルアセタール樹脂の
アセタール化度に応じて適宜決定されるが、一般に目的
のアセタール化度を得るのに必要な理論量の２〜１０重
量％増しの過剰に用いられる。
デヒド、（パラ）アセトアルデヒド、プロピオンアルデ
ヒド、ブチルアルデヒド、ヘキシルアルデヒドなどの単
独或いは二種以上の混合物が、得られるポリビニルアセ
タール樹脂の用途に応じて選定される。これ等のアルデ
ヒドの使用量は、製造するポリビニルアセタール樹脂の
アセタール化度に応じて適宜決定されるが、一般に目的
のアセタール化度を得るのに必要な理論量の２〜１０重
量％増しの過剰に用いられる。
【００１３】本発明の製造方法では、先ず、ポリビニル
アルコール全添加量の７０〜８５重量％に相当するポリ
ビニルアルコール水溶液に上記のような酸触媒を適量添
加した後、反応系を２０℃以下に保ってアルデヒド全添
加量の一部を添加して縮合反応を行う。
アルコール全添加量の７０〜８５重量％に相当するポリ
ビニルアルコール水溶液に上記のような酸触媒を適量添
加した後、反応系を２０℃以下に保ってアルデヒド全添
加量の一部を添加して縮合反応を行う。
【００１４】次いで、反応系の温度を、例えば１０〜１
５℃に降下させ、ポリビニルアルコールの残量３０〜１
５重量％のうち、例えば２０〜１０重量％に相当するポ
リビニルアルコール水溶液を添加し、その後、反応生成
物であるポリビニルアセタール化物の沈殿が析出しない
量のアルデヒドを添加して縮合反応を行う。
５℃に降下させ、ポリビニルアルコールの残量３０〜１
５重量％のうち、例えば２０〜１０重量％に相当するポ
リビニルアルコール水溶液を添加し、その後、反応生成
物であるポリビニルアセタール化物の沈殿が析出しない
量のアルデヒドを添加して縮合反応を行う。
【００１５】さらに、反応系の温度を、例えば５〜１０
℃に降下させた後、ポリビニルアルコールの残量の１０
〜５重量％を添加し、さらに反応系の温度を、例えば０
〜５℃に降下させ、アルデヒドの残量を添加し、縮合反
応を行って反応生成物であるポリビニルアセタール化物
の沈殿を析出させる。
℃に降下させた後、ポリビニルアルコールの残量の１０
〜５重量％を添加し、さらに反応系の温度を、例えば０
〜５℃に降下させ、アルデヒドの残量を添加し、縮合反
応を行って反応生成物であるポリビニルアセタール化物
の沈殿を析出させる。
【００１６】このように、ポリビニルアルコールの残量
３０〜１５重量％は、反応生成物であるポリビニルアセ
タール化物の沈殿が析出するまでの間に、２回もしくは
３回以上に分割して添加される。なお、最終のアルデヒ
ドの添加以外は、アルデヒドの１回の添加量が、ポリビ
ニルアセタール化物を沈殿させるに至らないような量で
あることが好ましい。
３０〜１５重量％は、反応生成物であるポリビニルアセ
タール化物の沈殿が析出するまでの間に、２回もしくは
３回以上に分割して添加される。なお、最終のアルデヒ
ドの添加以外は、アルデヒドの１回の添加量が、ポリビ
ニルアセタール化物を沈殿させるに至らないような量で
あることが好ましい。
【００１７】その後、従来法と同様に熟成反応が行われ
る。この熟成反応は、酸触媒を適量追加した後、反応系
の温度を、例えば２０℃以上に上げ、数時間保持するこ
とにより行われる。
る。この熟成反応は、酸触媒を適量追加した後、反応系
の温度を、例えば２０℃以上に上げ、数時間保持するこ
とにより行われる。
【００１８】こうしてポリビニルアセタール化物のスラ
リーが形成される。このスラリーは、酸触媒により酸性
を呈しており、これを中和するためにスラリーに水酸化
ナトリウムや重炭酸ナトリウムのような中和剤が添加さ
れる。その後、脱水、洗水、乾燥を行って、微粉末状の
ポリビニルアセタール樹脂が製造される。
リーが形成される。このスラリーは、酸触媒により酸性
を呈しており、これを中和するためにスラリーに水酸化
ナトリウムや重炭酸ナトリウムのような中和剤が添加さ
れる。その後、脱水、洗水、乾燥を行って、微粉末状の
ポリビニルアセタール樹脂が製造される。
【００１９】（作用）本発明によれば、ポリビニルアル
コールを分割添加することにより、ポリビニルアルコー
ルの界面活性効果と、反応系で生成されるポリビニルア
セタール化物のアセタール化度の分布が広くなり、沈殿
析出するする分子に時間差が与えられることによる効果
とが相まって、透明性及び溶剤溶解性に優れた微粉末状
のポリビニルアセタール樹脂が得られる。
コールを分割添加することにより、ポリビニルアルコー
ルの界面活性効果と、反応系で生成されるポリビニルア
セタール化物のアセタール化度の分布が広くなり、沈殿
析出するする分子に時間差が与えられることによる効果
とが相まって、透明性及び溶剤溶解性に優れた微粉末状
のポリビニルアセタール樹脂が得られる。
【００２０】しかも、反応生成物であるポリビニルアセ
タール化物の沈殿が析出するまでの間に、ポリビニルア
ルコールの残量を２回以上に分割して添加することによ
り、上記の作用がさらに効果的に行われ、透明性及び溶
剤溶解性に優れた微粉末状のポリビニルアセタール樹脂
が確実に得られる。さらに、ナトリウムや塩素などの酸
触媒やその中和剤に由来する不純物の含有量を少なくす
ることができる。
タール化物の沈殿が析出するまでの間に、ポリビニルア
ルコールの残量を２回以上に分割して添加することによ
り、上記の作用がさらに効果的に行われ、透明性及び溶
剤溶解性に優れた微粉末状のポリビニルアセタール樹脂
が確実に得られる。さらに、ナトリウムや塩素などの酸
触媒やその中和剤に由来する不純物の含有量を少なくす
ることができる。
【００２１】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例及び比較例
を説明することにより、本発明をより詳細に説明する。
を説明することにより、本発明をより詳細に説明する。
【００２２】（実施例１）平均重合度２３０のポリビニ
ルアルコール２３６ｇ（全添加量の８０重量％）を純水
２３００ｇに加熱溶解した後、４０℃まで冷却して酸触
媒（３５％塩酸）５５ｇを加え、反応系の温度を１５℃
まで降下させて、ブチルアルデヒド３８．５ｇを添加し
て縮合反応を行った。
ルアルコール２３６ｇ（全添加量の８０重量％）を純水
２３００ｇに加熱溶解した後、４０℃まで冷却して酸触
媒（３５％塩酸）５５ｇを加え、反応系の温度を１５℃
まで降下させて、ブチルアルデヒド３８．５ｇを添加し
て縮合反応を行った。
【００２３】次いで、反応系の温度を１０℃まで降下さ
せてポリビニルアルコール全添加量の１５重量％に相当
するポリビニルアルコール水溶液を添加し、さらに、反
応系の温度を２℃まで降下させて、ブチルアルデヒド３
８．５ｇを添加して縮合反応を行った。さらに、反応系
の温度を２℃まで降下させて、ブチルアルデヒド３８．
５ｇを添加し、ポリビニルアルコール全添加量の５重量
％に相当するポリビニルアルコール水溶液を添加し、し
かる後、反応系の温度を１℃まで降下させて、ブチルア
ルデヒド１０１．３ｇを添加し縮合反応を行って、反応
生成物であるポリビニルアセタール化物の白色の沈殿物
を析出させた。
せてポリビニルアルコール全添加量の１５重量％に相当
するポリビニルアルコール水溶液を添加し、さらに、反
応系の温度を２℃まで降下させて、ブチルアルデヒド３
８．５ｇを添加して縮合反応を行った。さらに、反応系
の温度を２℃まで降下させて、ブチルアルデヒド３８．
５ｇを添加し、ポリビニルアルコール全添加量の５重量
％に相当するポリビニルアルコール水溶液を添加し、し
かる後、反応系の温度を１℃まで降下させて、ブチルア
ルデヒド１０１．３ｇを添加し縮合反応を行って、反応
生成物であるポリビニルアセタール化物の白色の沈殿物
を析出させた。
【００２４】その後、３０分後に酸触媒（３５％塩酸）
３００ｇを添加し、さらに９０分後に反応系の温度を２
０℃へ昇温して５時間保って熟成反応を行った後、常法
によりｐＨが８となるように水酸化ナトリウムで中和
し、脱水、洗水、乾燥を行って、微粉末状ポリビニルブ
チラール化物を得た。
３００ｇを添加し、さらに９０分後に反応系の温度を２
０℃へ昇温して５時間保って熟成反応を行った後、常法
によりｐＨが８となるように水酸化ナトリウムで中和
し、脱水、洗水、乾燥を行って、微粉末状ポリビニルブ
チラール化物を得た。
【００２５】得られたポリビニルブチラール樹脂は、ブ
チラール化度約７０モル％、平均粒径６５μｍで微小な
粉末状であり、樹脂中のナトリムは６０ｐｐｍ、塩素は
６５ｐｐｍであり、不純物は少なかった。また、このポ
リビニルブチラール樹脂の透明性及びメチルエチルケト
ンによる溶剤溶解性は共に良好であった。
チラール化度約７０モル％、平均粒径６５μｍで微小な
粉末状であり、樹脂中のナトリムは６０ｐｐｍ、塩素は
６５ｐｐｍであり、不純物は少なかった。また、このポ
リビニルブチラール樹脂の透明性及びメチルエチルケト
ンによる溶剤溶解性は共に良好であった。
【００２６】（実施例２）平均重合度４９０のポリビニ
ルアルコール２５６ｇ（全添加量の８０重量％）を純水
２４００ｇに加熱溶解した後、４０℃まで冷却して酸触
媒（３５％塩酸）６２ｇを加え、反応系の温度を１５℃
まで降下させて、ブチルアルデヒド４７．８ｇを添加し
て縮合反応を行った。
ルアルコール２５６ｇ（全添加量の８０重量％）を純水
２４００ｇに加熱溶解した後、４０℃まで冷却して酸触
媒（３５％塩酸）６２ｇを加え、反応系の温度を１５℃
まで降下させて、ブチルアルデヒド４７．８ｇを添加し
て縮合反応を行った。
【００２７】次いで、反応系の温度を１０℃まで降下さ
せて、ポリビニルアルコール全添加量の１５重量％に相
当するポリビニルアルコール水溶液を添加し、さらに、
反応系の温度を５℃まで降下させて、ブチルアルデヒド
４２．８ｇを添加して縮合反応を行った。さらに、反応
系の温度を２℃まで降下させて、ポリビニルアルコール
全添加量の５重量％に相当するポリビニルアルコール水
溶液を添加し、しかる後、反応系の温度を１℃まで降下
させて、ブチルアルデヒド１５０．９ｇを添加し縮合反
応を行って、反応生成物であるポリビニルアセタール化
物の白色の沈殿物を析出させた。
せて、ポリビニルアルコール全添加量の１５重量％に相
当するポリビニルアルコール水溶液を添加し、さらに、
反応系の温度を５℃まで降下させて、ブチルアルデヒド
４２．８ｇを添加して縮合反応を行った。さらに、反応
系の温度を２℃まで降下させて、ポリビニルアルコール
全添加量の５重量％に相当するポリビニルアルコール水
溶液を添加し、しかる後、反応系の温度を１℃まで降下
させて、ブチルアルデヒド１５０．９ｇを添加し縮合反
応を行って、反応生成物であるポリビニルアセタール化
物の白色の沈殿物を析出させた。
【００２８】その後、３０分後に酸触媒（３５％塩酸）
３５４ｇを添加し、さらに９０分後に反応系の温度を３
８℃へ昇温して６時間保った後、常法によりｐＨが８と
なるように水酸化ナトリウムで中和し、脱水、洗水、乾
燥を行って、微粉末状ポリビニルブチラール化物を得
た。
３５４ｇを添加し、さらに９０分後に反応系の温度を３
８℃へ昇温して６時間保った後、常法によりｐＨが８と
なるように水酸化ナトリウムで中和し、脱水、洗水、乾
燥を行って、微粉末状ポリビニルブチラール化物を得
た。
【００２９】得られたポリビニルブチラール樹脂は、ブ
チラール化度約７８モル％、平均粒径７０μｍで微小な
粉末状であり、樹脂中のナトリムは７０ｐｐｍ、塩素は
７８ｐｐｍであり、不純物は少なかった。また、このポ
リビニルブチラール樹脂の透明性及びメチルエチルケト
ンによる溶剤溶解性は共に良好であった。
チラール化度約７８モル％、平均粒径７０μｍで微小な
粉末状であり、樹脂中のナトリムは７０ｐｐｍ、塩素は
７８ｐｐｍであり、不純物は少なかった。また、このポ
リビニルブチラール樹脂の透明性及びメチルエチルケト
ンによる溶剤溶解性は共に良好であった。
【００３０】（比較例１）平均重合度２３０のポリビニ
ルアルコール２８０ｇを純水２７００ｇに加熱溶解した
後、４０℃まで冷却して酸触媒（３５％塩酸）５５ｇを
加え、次いで、反応系の温度を１７℃まで降下させてブ
チルアルデヒド４２ｇを添加して縮合反応を行った。さ
らに、反応系の温度を１℃まで降下させて、ブチルアル
デヒド１４４．３ｇを添加し縮合反応を行って、反応生
成物であるポリビニルアセタール化物の白色の沈殿物を
析出させた。
ルアルコール２８０ｇを純水２７００ｇに加熱溶解した
後、４０℃まで冷却して酸触媒（３５％塩酸）５５ｇを
加え、次いで、反応系の温度を１７℃まで降下させてブ
チルアルデヒド４２ｇを添加して縮合反応を行った。さ
らに、反応系の温度を１℃まで降下させて、ブチルアル
デヒド１４４．３ｇを添加し縮合反応を行って、反応生
成物であるポリビニルアセタール化物の白色の沈殿物を
析出させた。
【００３１】その後、３０分後に酸触媒（３５％塩酸）
３００ｇを添加し、さらに９０分後に反応系の温度を２
０℃へ昇温して５時間保った後、常法によりｐＨが８と
なるように水酸化ナトリウムで中和し、脱水、洗水、乾
燥を行って、粉末状ポリビニルブチラール化物を得た。
３００ｇを添加し、さらに９０分後に反応系の温度を２
０℃へ昇温して５時間保った後、常法によりｐＨが８と
なるように水酸化ナトリウムで中和し、脱水、洗水、乾
燥を行って、粉末状ポリビニルブチラール化物を得た。
【００３２】得られたポリビニルブチラール樹脂は、ブ
チラール化度約７０モル％、平均粒径１４０μｍで粗大
な粒子のため、酸触媒の洗浄除去が充分に行われず、こ
のポリビニルブチラール樹脂は微白濁がみられた。ま
た、メチルエチルケトンによる溶剤溶解性では微量の未
溶解物が確認された。
チラール化度約７０モル％、平均粒径１４０μｍで粗大
な粒子のため、酸触媒の洗浄除去が充分に行われず、こ
のポリビニルブチラール樹脂は微白濁がみられた。ま
た、メチルエチルケトンによる溶剤溶解性では微量の未
溶解物が確認された。
【００３３】（比較例２）平均重合度２３０のポリビニ
ルアルコール２８０ｇ（全添加量の９５重量％）を純水
２７００ｇに加熱溶解した後、４０℃まで冷却して酸触
媒（３５％塩酸）５５ｇを加え、反応系の温度を１５℃
まで降下させて、ブチルアルデヒド３８．５ｇを添加し
て縮合反応を行った。
ルアルコール２８０ｇ（全添加量の９５重量％）を純水
２７００ｇに加熱溶解した後、４０℃まで冷却して酸触
媒（３５％塩酸）５５ｇを加え、反応系の温度を１５℃
まで降下させて、ブチルアルデヒド３８．５ｇを添加し
て縮合反応を行った。
【００３４】次いで、反応系の温度を３℃まで降下させ
てポリビニルアルコール全添加量の５重量％に相当する
ポリビニルアルコール水溶液を添加し、さらに、反応系
の温度を２℃まで降下させて、ブチルアルデヒド３８．
５ｇを添加して縮合反応を行った。さらに、反応系の温
度を１℃まで降下させて、ブチルアルデヒド１０１．３
ｇを添加し縮合反応を行って、反応生成物であるポリビ
ニルアセタール化物の白色の沈殿物を析出させた。
てポリビニルアルコール全添加量の５重量％に相当する
ポリビニルアルコール水溶液を添加し、さらに、反応系
の温度を２℃まで降下させて、ブチルアルデヒド３８．
５ｇを添加して縮合反応を行った。さらに、反応系の温
度を１℃まで降下させて、ブチルアルデヒド１０１．３
ｇを添加し縮合反応を行って、反応生成物であるポリビ
ニルアセタール化物の白色の沈殿物を析出させた。
【００３５】その後、３０分後に酸触媒（３５％塩酸）
３００ｇを添加し、さらに９０分後に反応系の温度を２
０℃へ昇温して５時間保って熟成反応を行った後、常法
によりｐＨが８となるように水酸化ナトリウムで中和
し、脱水、洗水、乾燥を行って、微粉末状ポリビニルブ
チラール化物を得た。
３００ｇを添加し、さらに９０分後に反応系の温度を２
０℃へ昇温して５時間保って熟成反応を行った後、常法
によりｐＨが８となるように水酸化ナトリウムで中和
し、脱水、洗水、乾燥を行って、微粉末状ポリビニルブ
チラール化物を得た。
【００３６】得られたポリビニルブチラール樹脂は、ブ
チラール化度約７０モル％、平均粒径８０μｍで微小な
粉末状であり、樹脂中のナトリムは９０ｐｐｍ、塩素は
９５ｐｐｍであり、実施例１に比べて、平均粒径、ナト
リム量及び塩素量は大きな値であった。なお、このポリ
ビニルブチラール樹脂の透明性及びメチルエチルケトン
による溶剤溶解性は共に良好であった。
チラール化度約７０モル％、平均粒径８０μｍで微小な
粉末状であり、樹脂中のナトリムは９０ｐｐｍ、塩素は
９５ｐｐｍであり、実施例１に比べて、平均粒径、ナト
リム量及び塩素量は大きな値であった。なお、このポリ
ビニルブチラール樹脂の透明性及びメチルエチルケトン
による溶剤溶解性は共に良好であった。
【００３７】（比較例３）平均重合度４９０のポリビニ
ルアルコール２５６ｇ（全添加量の８０重量％）を純水
２４００ｇに加熱溶解した後、４０℃まで冷却して酸触
媒（３５％塩酸）６２ｇを加え、反応系の温度を１５℃
まで降下させて、ブチルアルデヒド４７．８ｇを添加し
て縮合反応を行った。
ルアルコール２５６ｇ（全添加量の８０重量％）を純水
２４００ｇに加熱溶解した後、４０℃まで冷却して酸触
媒（３５％塩酸）６２ｇを加え、反応系の温度を１５℃
まで降下させて、ブチルアルデヒド４７．８ｇを添加し
て縮合反応を行った。
【００３８】次いで、反応系の温度を１０℃まで降下さ
せてポリビニルアルコール全添加量の１５重量％に相当
するポリビニルアルコール水溶液を添加し、さらに、反
応系の温度を５℃まで降下させて、ブチルアルデヒド４
２．８ｇを添加して縮合反応を行った。さらに、反応系
の温度を２℃まで降下させてポリビニルアルコール全添
加量の５重量％に相当するポリビニルアルコール水溶液
を添加し、しかる後、反応系の温度を１℃まで降下させ
て、ブチルアルデヒド１５０．９ｇを添加し縮合反応を
行って、反応生成物であるポリビニルアセタール化物の
白色の沈殿物を析出させた。
せてポリビニルアルコール全添加量の１５重量％に相当
するポリビニルアルコール水溶液を添加し、さらに、反
応系の温度を５℃まで降下させて、ブチルアルデヒド４
２．８ｇを添加して縮合反応を行った。さらに、反応系
の温度を２℃まで降下させてポリビニルアルコール全添
加量の５重量％に相当するポリビニルアルコール水溶液
を添加し、しかる後、反応系の温度を１℃まで降下させ
て、ブチルアルデヒド１５０．９ｇを添加し縮合反応を
行って、反応生成物であるポリビニルアセタール化物の
白色の沈殿物を析出させた。
【００３９】その後、３０分後に酸触媒（３５％塩酸）
３５４ｇを添加し、さらに９０分後に反応系の温度を３
８℃へ昇温して６時間保って熟成反応を行った後、常法
によりｐＨが８となるように水酸化ナトリウムで中和
し、脱水、洗水、乾燥を行って、微粉末状ポリビニルブ
チラール化物を得た。
３５４ｇを添加し、さらに９０分後に反応系の温度を３
８℃へ昇温して６時間保って熟成反応を行った後、常法
によりｐＨが８となるように水酸化ナトリウムで中和
し、脱水、洗水、乾燥を行って、微粉末状ポリビニルブ
チラール化物を得た。
【００４０】得られたポリビニルブチラール樹脂は、ブ
チラール化度約７８モル％、平均粒径８５μｍで微小な
粉末状であり、樹脂中のナトリムは９３ｐｐｍ、塩素は
９８ｐｐｍであり、実施例２に比べて、平均粒径、ナト
リム量及び塩素量は大きな値であった。なお、このポリ
ビニルブチラール樹脂の透明性及びメチルエチルケトン
による溶剤溶解性は共に良好であった。
チラール化度約７８モル％、平均粒径８５μｍで微小な
粉末状であり、樹脂中のナトリムは９３ｐｐｍ、塩素は
９８ｐｐｍであり、実施例２に比べて、平均粒径、ナト
リム量及び塩素量は大きな値であった。なお、このポリ
ビニルブチラール樹脂の透明性及びメチルエチルケトン
による溶剤溶解性は共に良好であった。
【００４１】
【発明の効果】本発明のポリビニルアセタール樹脂の製
造方法は、上述の構成であり、特に低重合度ポリビニル
アルコールとカルボニル化合物との縮合反応を０℃より
も低い温度まで冷却せずに行うことができるので、従来
法に比べて、特別な冷却設備を必要とせず、工業的に極
めて有利である。ポリビニルアルコール水溶液のゲル化
や、沈殿析出直後のアセタール化物の凍結等によりポリ
ビニルアセタール樹脂の物性に悪影響を及ぼすこともな
い。
造方法は、上述の構成であり、特に低重合度ポリビニル
アルコールとカルボニル化合物との縮合反応を０℃より
も低い温度まで冷却せずに行うことができるので、従来
法に比べて、特別な冷却設備を必要とせず、工業的に極
めて有利である。ポリビニルアルコール水溶液のゲル化
や、沈殿析出直後のアセタール化物の凍結等によりポリ
ビニルアセタール樹脂の物性に悪影響を及ぼすこともな
い。
【００４２】また、得られるポリビニルアセタール樹脂
は、微小な粉末状であり、透明性及び溶剤溶解性に優れ
ており、しかもナトリムや塩素などの酸触媒やその中和
剤に由来する不純物の含有量が少なく、合わせガラス用
中間膜、塗料、印刷、接着剤などの用途に好適に使用さ
れ得る。
は、微小な粉末状であり、透明性及び溶剤溶解性に優れ
ており、しかもナトリムや塩素などの酸触媒やその中和
剤に由来する不純物の含有量が少なく、合わせガラス用
中間膜、塗料、印刷、接着剤などの用途に好適に使用さ
れ得る。
Claims (2)
- 【請求項１】 酸触媒の存在下に水相中でポリビニルア
ルコールとアルデヒドとを縮合反応させてポリビニルア
セタール樹脂を製造する方法であって、反応系を２０℃
以下に保ってポリビニルアルコール全添加量の７０〜８
５重量％にアルデヒド全添加量の一部を添加して縮合反
応を行った後、反応系の温度を降下させ、反応生成物で
あるポリビニルアセタール化物の沈殿が析出するまでの
間に、ポリビニルアルコールの残量３０〜１５重量％を
２回以上に分割して添加し、さらにアルデヒドの残量を
添加して縮合反応を行うことを特徴とするポリビニルア
セタール樹脂の製造方法。 - 【請求項２】 最終のアルデヒドの添加以外は、アルデ
ヒドの１回の添加量が、ポリビニルアセタール化物を沈
殿させるに至らないような量であることを特徴とする請
求項１に記載のポリビニルアセタール樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000105169A JP4439670B2 (ja) | 2000-04-06 | 2000-04-06 | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000105169A JP4439670B2 (ja) | 2000-04-06 | 2000-04-06 | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001288215A true JP2001288215A (ja) | 2001-10-16 |
| JP4439670B2 JP4439670B2 (ja) | 2010-03-24 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000105169A Expired - Fee Related JP4439670B2 (ja) | 2000-04-06 | 2000-04-06 | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法 |
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| JP (1) | JP4439670B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007177211A (ja) * | 2005-11-30 | 2007-07-12 | Kuraray Co Ltd | ポリビニルアセタール粉体および粉体塗料 |
| JP2007302847A (ja) * | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Kuraray Co Ltd | ポリビニルアセタール系粉体塗料 |
| WO2009030274A1 (de) * | 2007-09-05 | 2009-03-12 | Kuraray Europe Gmbh | Verfahren zur herstellung von polyvinylacetalen mit niedrigem restaldehydgehalt im abwasser |
| US7776962B2 (en) | 2004-11-11 | 2010-08-17 | Kuraray Europe Gmbh | Less shear-thinning polyvinyl acetals |
| JPWO2016152783A1 (ja) * | 2015-03-20 | 2018-01-11 | 積水化学工業株式会社 | リチウム二次電池電極用組成物 |
| CN109293803A (zh) * | 2018-10-14 | 2019-02-01 | 营口天元高分子树脂有限公司 | 一种低温聚乙烯醇缩丁醛组合物的研制方法 |
| CN113845609A (zh) * | 2021-08-26 | 2021-12-28 | 忠信（清远）光伏材料科技有限公司 | 一种聚乙烯醇缩丁醛的制备方法 |
| CN116199807A (zh) * | 2022-12-30 | 2023-06-02 | 安徽皖维先进功能膜材料研究院有限公司 | 一种聚乙烯醇缩醛分子序列分布调控方法及聚乙烯醇缩醛树脂 |
-
2000
- 2000-04-06 JP JP2000105169A patent/JP4439670B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7776962B2 (en) | 2004-11-11 | 2010-08-17 | Kuraray Europe Gmbh | Less shear-thinning polyvinyl acetals |
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| KR101066810B1 (ko) * | 2006-05-15 | 2011-09-22 | 가부시키가이샤 구라레 | 폴리비닐아세탈 분체 및 이를 사용한 분체 도료 |
| JP2007302847A (ja) * | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Kuraray Co Ltd | ポリビニルアセタール系粉体塗料 |
| WO2007132666A1 (ja) * | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Kuraray Co., Ltd. | ポリビニルアセタール粉体およびそれを用いた粉体塗料 |
| KR101106945B1 (ko) * | 2006-05-15 | 2012-01-20 | 가부시키가이샤 구라레 | 폴리비닐아세탈 분체 및 이를 사용한 분체 도료 |
| US7968639B2 (en) | 2006-05-15 | 2011-06-28 | Kuraray Co., Ltd. | Polyvinyl acetal powder and powder coating material using the same |
| WO2009030274A1 (de) * | 2007-09-05 | 2009-03-12 | Kuraray Europe Gmbh | Verfahren zur herstellung von polyvinylacetalen mit niedrigem restaldehydgehalt im abwasser |
| US20110112248A1 (en) * | 2007-09-05 | 2011-05-12 | Kuraray Europe Gmbh | Method for the production of polyvinyl acetals having a low residual aldehyde content in waste water |
| JPWO2016152783A1 (ja) * | 2015-03-20 | 2018-01-11 | 積水化学工業株式会社 | リチウム二次電池電極用組成物 |
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| CN113845609A (zh) * | 2021-08-26 | 2021-12-28 | 忠信（清远）光伏材料科技有限公司 | 一种聚乙烯醇缩丁醛的制备方法 |
| CN113845609B (zh) * | 2021-08-26 | 2022-04-08 | 忠信（清远）光伏材料科技有限公司 | 一种聚乙烯醇缩丁醛的制备方法 |
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