JP2001270993A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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- JP2001270993A JP2001270993A JP2000079457A JP2000079457A JP2001270993A JP 2001270993 A JP2001270993 A JP 2001270993A JP 2000079457 A JP2000079457 A JP 2000079457A JP 2000079457 A JP2000079457 A JP 2000079457A JP 2001270993 A JP2001270993 A JP 2001270993A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 難燃性、耐熱性に優れ、金型汚染のない難燃
性樹脂組成物の提供。 【解決手段】 （Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対
し、（Ｂ）一般式（Ｉ）： 【化５】 （式中、Xは炭素数２０以下の有機基を表し、R1、R2は
それぞれ酸素又は硫黄を示し、R3、R4、R5、R6はそれぞ
れ水素又は炭素数６以下の炭化水素基を表し、k、ｌ、
m、nはそれぞれ０〜３の整数を表す。）で示される有機
リン化合物１〜１００重量部を含有する難燃性樹脂組成
物。
性樹脂組成物の提供。 【解決手段】 （Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対
し、（Ｂ）一般式（Ｉ）： 【化５】 （式中、Xは炭素数２０以下の有機基を表し、R1、R2は
それぞれ酸素又は硫黄を示し、R3、R4、R5、R6はそれぞ
れ水素又は炭素数６以下の炭化水素基を表し、k、ｌ、
m、nはそれぞれ０〜３の整数を表す。）で示される有機
リン化合物１〜１００重量部を含有する難燃性樹脂組成
物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性及び耐熱性
に優れ、成形時の難燃剤の揮発及びそれが原因となって
発生する金型汚染等の問題の生じない、非ハロゲン系の
難燃性樹脂組成物に関する。
に優れ、成形時の難燃剤の揮発及びそれが原因となって
発生する金型汚染等の問題の生じない、非ハロゲン系の
難燃性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】熱可塑
性ポリエステル樹脂、スチレン系樹脂等の熱可塑性樹脂
は、機械的強度、耐熱性、耐油性等に優れ、また成形加
工性もよいことからＯＡ機器、電気・電子機器、自動車
等の様々な分野において幅広く利用されている。これら
の中にはＯＡ機器、電気・電子機器分野を中心として、
高度の難燃性が要求される分野があるため、難燃性の優
れた樹脂の開発が強く求められている。
性ポリエステル樹脂、スチレン系樹脂等の熱可塑性樹脂
は、機械的強度、耐熱性、耐油性等に優れ、また成形加
工性もよいことからＯＡ機器、電気・電子機器、自動車
等の様々な分野において幅広く利用されている。これら
の中にはＯＡ機器、電気・電子機器分野を中心として、
高度の難燃性が要求される分野があるため、難燃性の優
れた樹脂の開発が強く求められている。
【０００３】従来、樹脂の難燃化のためにハロゲン系の
難燃剤が使用されてきたが、加工及び燃焼に毒性ガスを
発生し、金型を腐食したり、作業環境を悪化させるとい
う問題があるため、非ハロゲン系難燃樹脂の開発が盛ん
に行われている。ハロゲン化合物を用いない難燃化技術
としては、リン化合物、無機水和物等を合成樹脂に配合
する方法が最も広く行われ、例えば熱可塑性ポリエステ
ル樹脂等の難燃剤としてはリン化合物、特に芳香族リン
酸エステルが最も適しているといわれている。しかし、
トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフ
ェート、トリクレジルホスフェート、１，３−フェニレ
ン−ビス（ジキシレニルホスフェート）等の芳香族リン
酸エステルのような有機リン系化合物を熱可塑性樹脂に
添加すると耐熱性が低下するという問題があり、更に有
機リン系化合物の中でも分子量が低いものは揮発性が高
いため、成形時に金型に付着し、成形品の外観不良を引
き起こすという問題もある。また、特開平１１−１０６
６１９号公報には、低揮発性の有機リン化合物としての
9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナン
スレン−10−オキサイドの誘導体の実用化が試みられて
いるが、耐熱性低下の問題がまだ十分に解決されていな
い。
難燃剤が使用されてきたが、加工及び燃焼に毒性ガスを
発生し、金型を腐食したり、作業環境を悪化させるとい
う問題があるため、非ハロゲン系難燃樹脂の開発が盛ん
に行われている。ハロゲン化合物を用いない難燃化技術
としては、リン化合物、無機水和物等を合成樹脂に配合
する方法が最も広く行われ、例えば熱可塑性ポリエステ
ル樹脂等の難燃剤としてはリン化合物、特に芳香族リン
酸エステルが最も適しているといわれている。しかし、
トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフ
ェート、トリクレジルホスフェート、１，３−フェニレ
ン−ビス（ジキシレニルホスフェート）等の芳香族リン
酸エステルのような有機リン系化合物を熱可塑性樹脂に
添加すると耐熱性が低下するという問題があり、更に有
機リン系化合物の中でも分子量が低いものは揮発性が高
いため、成形時に金型に付着し、成形品の外観不良を引
き起こすという問題もある。また、特開平１１−１０６
６１９号公報には、低揮発性の有機リン化合物としての
9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナン
スレン−10−オキサイドの誘導体の実用化が試みられて
いるが、耐熱性低下の問題がまだ十分に解決されていな
い。
【０００４】本発明は、難燃性及び耐熱性に優れ、難燃
剤の揮発及びそれに起因する金型汚染等問題を引き起こ
さない、非ハロゲン系の難燃性樹脂組成物を提供するこ
とを目的とする。
剤の揮発及びそれに起因する金型汚染等問題を引き起こ
さない、非ハロゲン系の難燃性樹脂組成物を提供するこ
とを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）熱可塑
性樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）一般式（Ｉ）：
性樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）一般式（Ｉ）：
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中、Xは炭素数２０以下の有機基を表
し、R1、R2はそれぞれ酸素又は硫黄を示し、R3、R4、
R5、R6はそれぞれ水素又は炭素数６以下の炭化水素基を
表し、k、ｌ、m、nはそれぞれ０〜３の整数を表す。）
で示される有機リン化合物１〜１００重量部を含有する
難燃性樹脂組成物を提供する。
し、R1、R2はそれぞれ酸素又は硫黄を示し、R3、R4、
R5、R6はそれぞれ水素又は炭素数６以下の炭化水素基を
表し、k、ｌ、m、nはそれぞれ０〜３の整数を表す。）
で示される有機リン化合物１〜１００重量部を含有する
難燃性樹脂組成物を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明で用いる（Ａ）成分の熱可
塑性樹脂としては、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリア
ミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン系樹
脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン
樹脂、熱可塑性エラストマー、（メタ）アクリル樹脂、
フェノール樹脂、フェノールノボラック等から選ばれる
１種以上が挙げられ、これらの中でも熱可塑性ポリエス
テル樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、スチレン系樹脂及びそれらの組合せが好ましい。
塑性樹脂としては、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリア
ミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン系樹
脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン
樹脂、熱可塑性エラストマー、（メタ）アクリル樹脂、
フェノール樹脂、フェノールノボラック等から選ばれる
１種以上が挙げられ、これらの中でも熱可塑性ポリエス
テル樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、スチレン系樹脂及びそれらの組合せが好ましい。
【０００９】（Ａ）成分の熱可塑性樹脂としては、熱可
塑性ポリエステル樹脂（以下「ポリエステル樹脂」とい
う）、ポリアミド系樹脂又はポリカーボネート系樹脂と
スチレン系樹脂との組合せからなるものがより好まし
い。
塑性ポリエステル樹脂（以下「ポリエステル樹脂」とい
う）、ポリアミド系樹脂又はポリカーボネート系樹脂と
スチレン系樹脂との組合せからなるものがより好まし
い。
【００１０】スチレン系樹脂としては、芳香族ビニル単
量体の単独重合体、芳香族ビニル単量体とマレイミド系
単量体、ビニルシアン系単量体又はその他の共重合性ビ
ニル単量体との共重合体及びゴム変性スチレン系樹脂か
ら選ばれる１種以上が挙げられる。
量体の単独重合体、芳香族ビニル単量体とマレイミド系
単量体、ビニルシアン系単量体又はその他の共重合性ビ
ニル単量体との共重合体及びゴム変性スチレン系樹脂か
ら選ばれる１種以上が挙げられる。
【００１１】芳香族ビニル単量体としては、スチレン、
２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチル
スチレン、４−エチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン等のアルキル置換スチレ
ン、α−メチルスチレン、α−メチル−４−メチルスチ
レン等のα−アルキル置換スチレン、２−クロロスチレ
ン、４−クロロスチレン等のハロゲン化スチレン、ビニ
ルナフタレン等が挙げられ、これらの中でもスチレンが
好ましい。
２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチル
スチレン、４−エチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン等のアルキル置換スチレ
ン、α−メチルスチレン、α−メチル−４−メチルスチ
レン等のα−アルキル置換スチレン、２−クロロスチレ
ン、４−クロロスチレン等のハロゲン化スチレン、ビニ
ルナフタレン等が挙げられ、これらの中でもスチレンが
好ましい。
【００１２】マレイミド系単量体としては、マレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ
−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド
等が挙げられ、これらの中でもＮ−フェニルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドが好ましい。
ド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ
−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド
等が挙げられ、これらの中でもＮ−フェニルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドが好ましい。
【００１３】ビニルシアン系単量体としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、アクリロ
ニトリルが好ましい。
ニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、アクリロ
ニトリルが好ましい。
【００１４】他の共重合性ビニル単量体としては、（メ
タ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルエステル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基含
有（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ート等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；（メ
タ）アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、無水イ
タコン酸、無水シトラコン酸等のカルボキシル基含有単
量体が挙げられる。
タ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルエステル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基含
有（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ート等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；（メ
タ）アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、無水イ
タコン酸、無水シトラコン酸等のカルボキシル基含有単
量体が挙げられる。
【００１５】ゴム変性スチレン系樹脂としては、(i)ゴ
ム成分の存在下で、少なくとも芳香族ビニル単量体を重
合して得られるゴム成分と芳香族ビニル単量体とのグラ
フト共重合体（ＨＩＰＳ）；(ii)ゴムブロックと芳香族
ビニル重合体ブロックとのブロック共重合体（ＡＢＡ型
ブロック共重合体）。かかるブロック共重合体は、リニ
アー状でもスター状（星型）でもよく、熱可塑性エラス
トマーを形成していてもよい；(iii)ゴム成分とゴム変
性されていないスチレン系樹脂との混合物から選ばれる
１種以上が挙げられる。ゴム成分にグラフトさせる単量
体のグラフト率は、好ましくは３０重量％以上、より好
ましくは４０重量％以上、更に好ましくは５０〜１５０
重量％である。
ム成分の存在下で、少なくとも芳香族ビニル単量体を重
合して得られるゴム成分と芳香族ビニル単量体とのグラ
フト共重合体（ＨＩＰＳ）；(ii)ゴムブロックと芳香族
ビニル重合体ブロックとのブロック共重合体（ＡＢＡ型
ブロック共重合体）。かかるブロック共重合体は、リニ
アー状でもスター状（星型）でもよく、熱可塑性エラス
トマーを形成していてもよい；(iii)ゴム成分とゴム変
性されていないスチレン系樹脂との混合物から選ばれる
１種以上が挙げられる。ゴム成分にグラフトさせる単量
体のグラフト率は、好ましくは３０重量％以上、より好
ましくは４０重量％以上、更に好ましくは５０〜１５０
重量％である。
【００１６】ゴム変性スチレン系樹脂に含まれるゴム成
分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン−イソプレン
ゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、エチレン−
プロピレンゴム、イソプレンゴム、アクリルゴム、エチ
レン−酢酸ビニルゴム等の非スチレン系ゴム、スチレン
−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレンゴム等のスチ
レン系ゴムから選ばれる１種以上が挙げられる。なお、
ブタジエンゴムは、シス−１，４構造の含有率の高いハ
イシス型のものであっても、シス−１，４構造の含有率
の低いローシス型のものであってもよく、平均粒子径が
１〜５μｍのものが好ましい。
分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン−イソプレン
ゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、エチレン−
プロピレンゴム、イソプレンゴム、アクリルゴム、エチ
レン−酢酸ビニルゴム等の非スチレン系ゴム、スチレン
−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレンゴム等のスチ
レン系ゴムから選ばれる１種以上が挙げられる。なお、
ブタジエンゴムは、シス−１，４構造の含有率の高いハ
イシス型のものであっても、シス−１，４構造の含有率
の低いローシス型のものであってもよく、平均粒子径が
１〜５μｍのものが好ましい。
【００１７】スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（Ａ
ＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴ
ム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム−メタクリル酸メチル−スチレン共
重合体（ＡＢＳＭ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン
共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン−メタクリレート共重
合体（ＭＳ樹脂）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰ
Ｓ）、アクリロニトリル−ｎ−ブチルアクリレートゴム
−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、スチレン−ブタジ
エン共重合体（ＳＢＳ樹脂）等が挙げられる。
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（Ａ
ＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴ
ム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム−メタクリル酸メチル−スチレン共
重合体（ＡＢＳＭ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン
共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン−メタクリレート共重
合体（ＭＳ樹脂）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰ
Ｓ）、アクリロニトリル−ｎ−ブチルアクリレートゴム
−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、スチレン−ブタジ
エン共重合体（ＳＢＳ樹脂）等が挙げられる。
【００１８】ポリエステル樹脂は、下記のジオール（又
はそのエステル形成性誘導体）とジカルボン酸（又はそ
のエステル形成性誘導体）とから得られるものが挙げら
れる。
はそのエステル形成性誘導体）とジカルボン酸（又はそ
のエステル形成性誘導体）とから得られるものが挙げら
れる。
【００１９】ジオール成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ヘ
キシレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、1,4−シク
ロヘキサンジメタノール等の脂肪族ジオール類、レゾル
シン、ハイドロキノン、ナフタレンジオール等の芳香族
二価フェノール類、分子量４００〜６０００のポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコールやポリテト
ラメチレングリコール等のポリグリコール類、ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＢ等の特開平３−２０３９５
６号公報４頁左下欄２行目〜右下欄１１行目に記載され
ているビスフェノール類等から選ばれる１種以上が挙げ
られる。
ル、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ヘ
キシレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、1,4−シク
ロヘキサンジメタノール等の脂肪族ジオール類、レゾル
シン、ハイドロキノン、ナフタレンジオール等の芳香族
二価フェノール類、分子量４００〜６０００のポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコールやポリテト
ラメチレングリコール等のポリグリコール類、ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＢ等の特開平３−２０３９５
６号公報４頁左下欄２行目〜右下欄１１行目に記載され
ているビスフェノール類等から選ばれる１種以上が挙げ
られる。
【００２０】ジカルボン酸成分としては、イソフタル
酸、テレフタル酸、2,2'−ビフェニルジカルボン酸、3,
3'−ビフェニルジカルボン酸、4,4'−ビフェニルジカル
ボン酸、4,4'−ジフェニルエーテルジカルボン酸、1,5
−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸等の芳香族ジカルボン酸類、アジピン酸、コハク
酸、シクロヘキサンジカルボン酸等のアルキルジカルボ
ン酸等から選ばれる１種以上が挙げられる。
酸、テレフタル酸、2,2'−ビフェニルジカルボン酸、3,
3'−ビフェニルジカルボン酸、4,4'−ビフェニルジカル
ボン酸、4,4'−ジフェニルエーテルジカルボン酸、1,5
−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸等の芳香族ジカルボン酸類、アジピン酸、コハク
酸、シクロヘキサンジカルボン酸等のアルキルジカルボ
ン酸等から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００２１】ポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレートが好ましい。ま
た、ポリエステル樹脂は、ヒドロキシカルボン酸が自己
エステル化して生成するものであってもよい。
タレート、ポリブチレンテレフタレートが好ましい。ま
た、ポリエステル樹脂は、ヒドロキシカルボン酸が自己
エステル化して生成するものであってもよい。
【００２２】（Ａ）成分としてポリエステル樹脂とスチ
レン系樹脂とを併用する場合、耐熱性を高めるため、ポ
リエステル樹脂の含有量が好ましくは１００〜２０重量
％、より好ましくは１００〜３０重量％、更に好ましく
は９０〜４０重量％であり、スチレン系樹脂の含有量が
好ましくは０〜８０重量％、より好ましくは０〜７０重
量％、更に好ましくは１０〜６０重量％である。
レン系樹脂とを併用する場合、耐熱性を高めるため、ポ
リエステル樹脂の含有量が好ましくは１００〜２０重量
％、より好ましくは１００〜３０重量％、更に好ましく
は９０〜４０重量％であり、スチレン系樹脂の含有量が
好ましくは０〜８０重量％、より好ましくは０〜７０重
量％、更に好ましくは１０〜６０重量％である。
【００２３】ポリアミド樹脂としては、ジアミンとジカ
ルボン酸とから形成されるポリアミド樹脂及びそれらの
共重合体、例えば、ナイロン６６、ポリヘキサメチレン
セバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンド
デカミド（ナイロン６１２）、ポリドデカメチレンドデ
カナミド（ナイロン１２１２）、ポリメタキシリレンア
ジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリテトラメチレンア
ジパミド（ナイロン４６）及びこれらの混合物や共重合
体；ナイロン６／６６、６Ｔ成分が５０モル％以下であ
るナイロン６６／６Ｔ（６Ｔ：ポリヘキサメチレンテレ
フタラミド）、６Ｉ成分が５０モル％以下であるナイロ
ン６６／６Ｉ（６Ｉ：ポリヘキサメチレンイソフタラミ
ド）、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６６、ナイロン６Ｔ／６Ｉ
／６１０等の共重合体；ポリヘキサメチレンテレフタル
アミド（ナイロン６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタ
ルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリ（２−メチルペンタメ
チレン）テレフタラミド（ナイロンＭ５Ｔ）、ポリ（２
−メチルペンタメチレン）イソフタラミド（ナイロンＭ
５Ｉ）等の芳香族ポリアミド樹脂、ナイロン６Ｔ／６
Ｉ，ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔ等の共重合体から選ばれる１
種以上が挙げられる。
ルボン酸とから形成されるポリアミド樹脂及びそれらの
共重合体、例えば、ナイロン６６、ポリヘキサメチレン
セバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンド
デカミド（ナイロン６１２）、ポリドデカメチレンドデ
カナミド（ナイロン１２１２）、ポリメタキシリレンア
ジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリテトラメチレンア
ジパミド（ナイロン４６）及びこれらの混合物や共重合
体；ナイロン６／６６、６Ｔ成分が５０モル％以下であ
るナイロン６６／６Ｔ（６Ｔ：ポリヘキサメチレンテレ
フタラミド）、６Ｉ成分が５０モル％以下であるナイロ
ン６６／６Ｉ（６Ｉ：ポリヘキサメチレンイソフタラミ
ド）、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６６、ナイロン６Ｔ／６Ｉ
／６１０等の共重合体；ポリヘキサメチレンテレフタル
アミド（ナイロン６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタ
ルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリ（２−メチルペンタメ
チレン）テレフタラミド（ナイロンＭ５Ｔ）、ポリ（２
−メチルペンタメチレン）イソフタラミド（ナイロンＭ
５Ｉ）等の芳香族ポリアミド樹脂、ナイロン６Ｔ／６
Ｉ，ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔ等の共重合体から選ばれる１
種以上が挙げられる。
【００２４】また、ポリアミドとしては、環状ラクタム
の開環重合物、アミノカルボン酸の重縮合物及びこれら
の成分からなる共重合体、例えば、ナイロン６、ポリ−
ω−ウンデカナミド（ナイロン１１）、ポリ−ω−ドデ
カナミド（ナイロン１２）等の脂肪族ポリアミド樹脂及
びこれらの共重合体；ジアミンとジカルボン酸からなる
ポリアミドとの共重合体、例えば、ナイロン６Ｔ／６、
ナイロン６Ｔ／１１、ナイロン６Ｔ／１２、ナイロン６
Ｔ／６Ｉ／１２、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６１０／１２か
ら選ばれる１種以上が挙げられる。
の開環重合物、アミノカルボン酸の重縮合物及びこれら
の成分からなる共重合体、例えば、ナイロン６、ポリ−
ω−ウンデカナミド（ナイロン１１）、ポリ−ω−ドデ
カナミド（ナイロン１２）等の脂肪族ポリアミド樹脂及
びこれらの共重合体；ジアミンとジカルボン酸からなる
ポリアミドとの共重合体、例えば、ナイロン６Ｔ／６、
ナイロン６Ｔ／１１、ナイロン６Ｔ／１２、ナイロン６
Ｔ／６Ｉ／１２、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６１０／１２か
ら選ばれる１種以上が挙げられる。
【００２５】（Ａ）成分としてポリアミド樹脂とスチレ
ン系樹脂とを併用する場合、耐熱性を高めるため、ポリ
アミド樹脂の含有量が好ましくは１００〜２０重量％、
より好ましくは１００〜３０重量％、更に好ましくは９
０〜４０重量％であり、スチレン系樹脂の含有量が好ま
しくは０〜８０重量％、より好ましくは０〜７０重量
％、更に好ましくは１０〜６０重量％である。
ン系樹脂とを併用する場合、耐熱性を高めるため、ポリ
アミド樹脂の含有量が好ましくは１００〜２０重量％、
より好ましくは１００〜３０重量％、更に好ましくは９
０〜４０重量％であり、スチレン系樹脂の含有量が好ま
しくは０〜８０重量％、より好ましくは０〜７０重量
％、更に好ましくは１０〜６０重量％である。
【００２６】ポリカーボネート樹脂は、２価のフェノー
ルとカーボネート前駆体とを溶液法又は溶融法で反応せ
しめて製造することができる。
ルとカーボネート前駆体とを溶液法又は溶融法で反応せ
しめて製造することができる。
【００２７】２価のフェノールとしては、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロ
モフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン等から選ばれる１種以上が挙げられる。
これらの中でもビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカ
ン系、特にビスフェノールＡを主原料とするものであ
る。
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロ
モフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン等から選ばれる１種以上が挙げられる。
これらの中でもビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカ
ン系、特にビスフェノールＡを主原料とするものであ
る。
【００２８】カーボネート前駆体としては、カルボニル
ハライド、カルボニルエステル又はハロホルメート等が
挙げられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネー
ト、２価のフェノールのジハロホルメート及びそれらの
混合物から選ばれる１種以上が挙げられる。
ハライド、カルボニルエステル又はハロホルメート等が
挙げられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネー
ト、２価のフェノールのジハロホルメート及びそれらの
混合物から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００２９】（Ａ）成分としてポリカーボネート樹脂と
スチレン系樹脂とを併用する場合、耐熱性を高めるた
め、ポリカーボネート樹脂の含有量が好ましくは１００
〜２０重量％、より好ましくは１００〜３０重量％、更
に好ましくは９０〜４０重量％であり、スチレン系樹脂
の含有量が好ましくは０〜８０重量％、より好ましくは
０〜７０重量％、更に好ましくは１０〜６０重量％であ
る。
スチレン系樹脂とを併用する場合、耐熱性を高めるた
め、ポリカーボネート樹脂の含有量が好ましくは１００
〜２０重量％、より好ましくは１００〜３０重量％、更
に好ましくは９０〜４０重量％であり、スチレン系樹脂
の含有量が好ましくは０〜８０重量％、より好ましくは
０〜７０重量％、更に好ましくは１０〜６０重量％であ
る。
【００３０】本発明で用いる（Ｂ）成分の有機リン化合
物は上記の一般式（Ｉ）で示されるものであり、一般式
（Ｉ）中のＸは、難燃性を高めるため、炭素数２０以
下、好ましくは炭素数１６以下の有機基である。
物は上記の一般式（Ｉ）で示されるものであり、一般式
（Ｉ）中のＸは、難燃性を高めるため、炭素数２０以
下、好ましくは炭素数１６以下の有機基である。
【００３１】Ｘとしては、その構造中にヒドロキシ基、
アルキル基、アルコキシ基及びフェノキシ基から選ばれ
る１種以上の官能基を有するものが挙げられ、アルキレ
ン鎖に結合する２以上のアルコキシ基及び／又はフェノ
キシ基を有するものが好ましい。アルキル基としては、
メチル基、エチル基、イソプロピル基が好ましく、アル
コキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポ
キシ基が好ましい。
アルキル基、アルコキシ基及びフェノキシ基から選ばれ
る１種以上の官能基を有するものが挙げられ、アルキレ
ン鎖に結合する２以上のアルコキシ基及び／又はフェノ
キシ基を有するものが好ましい。アルキル基としては、
メチル基、エチル基、イソプロピル基が好ましく、アル
コキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポ
キシ基が好ましい。
【００３２】Ｒ1、R2は酸素が好ましく、R3、R4、R5、R
6は水素が好ましく、k、ｌ、m、nは１が好ましい。一般
式（Ｉ）の有機リン化合物の例としては、下記の化合物
１〜７が挙げられる。
6は水素が好ましく、k、ｌ、m、nは１が好ましい。一般
式（Ｉ）の有機リン化合物の例としては、下記の化合物
１〜７が挙げられる。
【００３３】
【化３】
【００３４】
【化４】
【００３５】（Ｂ）成分の有機リン化合物は、特開昭６
３−１３５３９６号公報、特開平１１−１０６６１９号
公報（例えば実施例中の製造例参照）等に開示された公
知の方法を応用して製造できる。
３−１３５３９６号公報、特開平１１−１０６６１９号
公報（例えば実施例中の製造例参照）等に開示された公
知の方法を応用して製造できる。
【００３６】（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合割合は、
（Ａ）成分１００重量部に対して（Ｂ）成分が１〜１０
０重量部、好ましくは２０〜６０重量部、より好ましく
は２０〜５０重量部である。（Ｂ）成分の配合割合が１
重量部以上であると難燃性を高めることができ、１００
重量部以下であると成形品の耐衝撃性等が損なわれるこ
とが防止される。
（Ａ）成分１００重量部に対して（Ｂ）成分が１〜１０
０重量部、好ましくは２０〜６０重量部、より好ましく
は２０〜５０重量部である。（Ｂ）成分の配合割合が１
重量部以上であると難燃性を高めることができ、１００
重量部以下であると成形品の耐衝撃性等が損なわれるこ
とが防止される。
【００３７】本発明の組成物には、上記以外の他の成分
として、ステアリン酸、エチレンビスステアリルアミド
等の可塑剤、赤リン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸
アンモニウム、リン酸エステル等のリン系難燃剤、金属
水和物、ホウ酸塩類、金属酸化物等に代表される難燃
剤、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等の難燃助剤、酸化防
止剤、及び紫外線吸収剤のような安定剤、染料、顔料を
添加することができる。このほかにもガラス繊維、炭素
繊維、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、タルク、雲
母、木粉、スレート粉、繊維質アスベスト等の充填剤も
添加することができる。
として、ステアリン酸、エチレンビスステアリルアミド
等の可塑剤、赤リン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸
アンモニウム、リン酸エステル等のリン系難燃剤、金属
水和物、ホウ酸塩類、金属酸化物等に代表される難燃
剤、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等の難燃助剤、酸化防
止剤、及び紫外線吸収剤のような安定剤、染料、顔料を
添加することができる。このほかにもガラス繊維、炭素
繊維、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、タルク、雲
母、木粉、スレート粉、繊維質アスベスト等の充填剤も
添加することができる。
【００３８】本発明の組成物は、電気・電子関連部品、
自動車・車両関連部品、家庭・事務電気製品部品、コン
ピューター関連部品、ファクシミリ・複写機関連部品、
機械関連部品、その他各種用途に有効である。
自動車・車両関連部品、家庭・事務電気製品部品、コン
ピューター関連部品、ファクシミリ・複写機関連部品、
機械関連部品、その他各種用途に有効である。
【００３９】
【実施例】以下、実施例、比較例を示し、本発明を更に
詳細に説明するが、本発明の範囲がこれらの実施例に限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例の各評
価は下記のとおりに行った。 （１）難燃性 難燃性の評価尺度として、米国UL規格のUL94に規定され
ている垂直燃焼性試験（94V-0）に準拠し、厚み２mmの
試験片（バーサンプル）で評価した。（２）耐熱性 荷重たわみ温度（ＨＤＴ）をＡＳＴＭ Ｄ６４８に規定
されている方法により測定した。 （３）金型汚染性 金型汚染性の評価は、厚み６．４mmの試験片（バーサン
プル）を２０個成形した時に金型表面に難燃剤が付着し
たかどうかを目視にて判定した。
詳細に説明するが、本発明の範囲がこれらの実施例に限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例の各評
価は下記のとおりに行った。 （１）難燃性 難燃性の評価尺度として、米国UL規格のUL94に規定され
ている垂直燃焼性試験（94V-0）に準拠し、厚み２mmの
試験片（バーサンプル）で評価した。（２）耐熱性 荷重たわみ温度（ＨＤＴ）をＡＳＴＭ Ｄ６４８に規定
されている方法により測定した。 （３）金型汚染性 金型汚染性の評価は、厚み６．４mmの試験片（バーサン
プル）を２０個成形した時に金型表面に難燃剤が付着し
たかどうかを目視にて判定した。
【００４０】実施例１〜３、比較例１〜２ ポリエステル樹脂としてジュラネックス400FP［ＰＢＴ
（ポリブチレンテレフタレート）、ポリプラスチックス
（株）］、難燃剤として化合物１〜３及びトリフェニル
ホスフェート（「ＴＰＰ」、大八化学（株））を用い、
表１に示すような組合せと比率にてタンブラーブレンダ
ーで混合後、押出機（シリンダー温度２５０℃）にて溶
融混練しペレット状の樹脂組成物を得た。次に、射出成
形機（シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃）で所
定の形状の試験片を作成し、難燃性等を評価した。結果
を表１に示す。
（ポリブチレンテレフタレート）、ポリプラスチックス
（株）］、難燃剤として化合物１〜３及びトリフェニル
ホスフェート（「ＴＰＰ」、大八化学（株））を用い、
表１に示すような組合せと比率にてタンブラーブレンダ
ーで混合後、押出機（シリンダー温度２５０℃）にて溶
融混練しペレット状の樹脂組成物を得た。次に、射出成
形機（シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃）で所
定の形状の試験片を作成し、難燃性等を評価した。結果
を表１に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】表１から明らかなように、実施例１〜３の
樹脂組成物は高度な難燃性を有し、かつＴＰＰ添加系と
異なり耐熱性の低下も少なく、金型汚染も起こらなかっ
た。
樹脂組成物は高度な難燃性を有し、かつＴＰＰ添加系と
異なり耐熱性の低下も少なく、金型汚染も起こらなかっ
た。
【００４３】実施例４〜７、比較例３ ポリエステル樹脂としてジュラネックス400FP（ＰＢ
Ｔ）、ＡＢＳ樹脂としてセビアン−Ｖ500（ダイセル化
学工業（株））、難燃剤として化合物１〜３を用い、表
２に示すような組合せと比率にてタンブラーブレンダー
で混合後、押出機（シリンダー温度２５０℃）にて溶融
混練しペレット状の樹脂組成物を得た。次に、射出成形
機（シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃）で所定
の形状の試験片を作成し、難燃性等を評価した。結果を
表２に示す。
Ｔ）、ＡＢＳ樹脂としてセビアン−Ｖ500（ダイセル化
学工業（株））、難燃剤として化合物１〜３を用い、表
２に示すような組合せと比率にてタンブラーブレンダー
で混合後、押出機（シリンダー温度２５０℃）にて溶融
混練しペレット状の樹脂組成物を得た。次に、射出成形
機（シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃）で所定
の形状の試験片を作成し、難燃性等を評価した。結果を
表２に示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】表２から明らかなように、ポリエステル樹
脂とスチレン系樹脂の組成物においても十分な難燃性が
得られた。
脂とスチレン系樹脂の組成物においても十分な難燃性が
得られた。
【００４６】実施例８〜１１、比較例４〜６ ポリアミド樹脂としてユニチカナイロンＡ１０３０ＢＲ
Ｌ（ユニチカ（株）、ナイロン６）、難燃剤として化合
物４〜７、ＴＰＰ、１，３−フェニレン−ビス（ジキシ
レニルホスフェート）（商品名ＰＸ２００、大八化学
（株））を用い、表３に示す組合せと比率にてタンブラ
ーブレンダーで混合後、押出機（シリンダー温度２４０
℃）にて溶融混練しペレット状の樹脂組成物を得た。次
に、射出成形機（シリンダー温度２４０℃、金型温度６
０℃）で所定の形状の試験片を作成し、難燃性等を評価
した。結果を表３に示す。
Ｌ（ユニチカ（株）、ナイロン６）、難燃剤として化合
物４〜７、ＴＰＰ、１，３−フェニレン−ビス（ジキシ
レニルホスフェート）（商品名ＰＸ２００、大八化学
（株））を用い、表３に示す組合せと比率にてタンブラ
ーブレンダーで混合後、押出機（シリンダー温度２４０
℃）にて溶融混練しペレット状の樹脂組成物を得た。次
に、射出成形機（シリンダー温度２４０℃、金型温度６
０℃）で所定の形状の試験片を作成し、難燃性等を評価
した。結果を表３に示す。
【００４７】
【表３】
【００４８】表３から明らかなとおり、化合物４〜７を
用いた樹脂組成物は良好な難燃性を示し、ＴＰＰを添加
した場合のような金型汚染も生じなかった。
用いた樹脂組成物は良好な難燃性を示し、ＴＰＰを添加
した場合のような金型汚染も生じなかった。
【００４９】実施例１２〜１６、比較例７〜９ ポリアミド樹脂としてユニチカナイロンＡ１０３０ＢＲ
Ｌ、ＡＢＳ樹脂としてセビアン−Ｖ500、ガラス繊維と
してＲＥＳ−０３−ＴＰ−２７（日本電気硝子
（株））、難燃剤として化合物４〜７、ＴＰＰ、ＰＸ２
００を用い、表４に示す組合せと比率（ガラス繊維は樹
脂に対する重量部表示）にてタンブラーブレンダーで混
合後、押出機（シリンダー温度２４０℃）にて溶融混練
しペレット状の樹脂組成物を得た。次に、射出成形機
（シリンダー温度２４０℃、金型温度６０℃）で所定の
形状の試験片を作成し、難燃性等を評価した。結果を表
４に示す。
Ｌ、ＡＢＳ樹脂としてセビアン−Ｖ500、ガラス繊維と
してＲＥＳ−０３−ＴＰ−２７（日本電気硝子
（株））、難燃剤として化合物４〜７、ＴＰＰ、ＰＸ２
００を用い、表４に示す組合せと比率（ガラス繊維は樹
脂に対する重量部表示）にてタンブラーブレンダーで混
合後、押出機（シリンダー温度２４０℃）にて溶融混練
しペレット状の樹脂組成物を得た。次に、射出成形機
（シリンダー温度２４０℃、金型温度６０℃）で所定の
形状の試験片を作成し、難燃性等を評価した。結果を表
４に示す。
【００５０】
【表４】
【００５１】表４から明らかなとおり、ポリアミド樹脂
とスチレン系樹脂の組成物においても化合物４〜７を用
いたものは良好な難燃性を示し、しかも揮発性の低い芳
香族リン酸エステルであるＰＸ２００よりも耐熱性の低
下が小さかった。
とスチレン系樹脂の組成物においても化合物４〜７を用
いたものは良好な難燃性を示し、しかも揮発性の低い芳
香族リン酸エステルであるＰＸ２００よりも耐熱性の低
下が小さかった。
【００５２】実施例１７〜２０、比較例１０〜１２ ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）としてタフロンＦＮ２２
００Ａ（出光石油化学（株））、難燃剤として化合物４
〜７、ＴＰＰ、ＰＸ２００を用い、表５に示す組合せと
比率にてタンブラーブレンダーで混合後、押出機（シリ
ンダー温度２８０℃）にて溶融混練しペレット状の樹脂
組成物を得た。次に、射出成形機（シリンダー温度２７
０℃、金型温度６０℃）で所定の形状の試験片を作成
し、難燃性等を評価した。結果を表５に示す。
００Ａ（出光石油化学（株））、難燃剤として化合物４
〜７、ＴＰＰ、ＰＸ２００を用い、表５に示す組合せと
比率にてタンブラーブレンダーで混合後、押出機（シリ
ンダー温度２８０℃）にて溶融混練しペレット状の樹脂
組成物を得た。次に、射出成形機（シリンダー温度２７
０℃、金型温度６０℃）で所定の形状の試験片を作成
し、難燃性等を評価した。結果を表５に示す。
【００５３】
【表５】
【００５４】表５から明らかなとおり、化合物４〜７を
用いた樹脂組成物は良好な難燃性を示し、ＴＰＰ、ＰＸ
２００を添加した場合のような耐熱性の低下や金型汚染
も生じなかった。
用いた樹脂組成物は良好な難燃性を示し、ＴＰＰ、ＰＸ
２００を添加した場合のような耐熱性の低下や金型汚染
も生じなかった。
【００５５】実施例２１〜２５、比較例１３ ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）としてタフロンＦＮ２２
００Ａ、ＡＢＳ樹脂としてセビアン−Ｖ500を用い、難
燃剤として化合物４〜７を用い、表６に示す組合せと比
率にてタンブラーブレンダーで混合後、押出機（シリン
ダー温度２５０℃）にて溶融混練しペレット状の樹脂組
成物を得た。次に、射出成形機（シリンダー温度２５０
℃、金型温度６０℃）で所定の形状の試験片を作成し、
難燃性を評価した。結果を表６に示す。
００Ａ、ＡＢＳ樹脂としてセビアン−Ｖ500を用い、難
燃剤として化合物４〜７を用い、表６に示す組合せと比
率にてタンブラーブレンダーで混合後、押出機（シリン
ダー温度２５０℃）にて溶融混練しペレット状の樹脂組
成物を得た。次に、射出成形機（シリンダー温度２５０
℃、金型温度６０℃）で所定の形状の試験片を作成し、
難燃性を評価した。結果を表６に示す。
【００５６】
【表６】
【００５７】表６から明らかなとおり、ポリカーボネー
ト樹脂とスチレン系樹脂の組成物においても良好な難燃
性を示した。
ト樹脂とスチレン系樹脂の組成物においても良好な難燃
性を示した。
【００５８】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、難燃性、耐熱性
に優れ、成形加工時の難燃剤の揮発、ブリードアウト等
の問題を引き起こさないので金型汚染がない。また、本
発明の樹脂組成物は、ハロゲン原子を含んでおらず、燃
焼時等にハロゲン化水素を発生し、環境や人体に害を及
ぼす懸念がない。
に優れ、成形加工時の難燃剤の揮発、ブリードアウト等
の問題を引き起こさないので金型汚染がない。また、本
発明の樹脂組成物は、ハロゲン原子を含んでおらず、燃
焼時等にハロゲン化水素を発生し、環境や人体に害を及
ぼす懸念がない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 69/00 Ｃ０８Ｌ 69/00 77/00 77/00 Ｆターム(参考） 4J002 BC03X BC05X BC06W BC06X BC07W BC07X BC08W BC08X BC09X BC10X BN15X BP01X CF03W CF04W CF05W CF18W CG01W CG02W CL01W CL03W EW146 EW166 FD136
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対
し、（Ｂ）一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Xは炭素数２０以下の有機基を表し、R1、R2は
それぞれ酸素又は硫黄を示し、R3、R4、R5、R6はそれぞ
れ水素又は炭素数６以下の炭化水素基を表し、k、ｌ、
m、nはそれぞれ０〜３の整数を表す。）で示される有機
リン化合物１〜１００重量部を含有する難燃性樹脂組成
物。 - 【請求項２】 （Ａ）成分が熱可塑性ポリエステル樹
脂、ポリアミド系樹脂又はポリカーボネート系樹脂を含
むものである請求項１記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項３】 （Ａ）成分がスチレン系樹脂を含むもの
である請求項１又は２記載の難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000079457A JP2001270993A (ja) | 2000-01-21 | 2000-03-22 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000-13172 | 2000-01-21 | ||
| JP2000013172 | 2000-01-21 | ||
| JP2000079457A JP2001270993A (ja) | 2000-01-21 | 2000-03-22 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001270993A true JP2001270993A (ja) | 2001-10-02 |
Family
ID=26583937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000079457A Pending JP2001270993A (ja) | 2000-01-21 | 2000-03-22 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001270993A (ja) |
Cited By (17)
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|---|---|---|---|---|
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| US7317120B2 (en) | 2003-08-15 | 2008-01-08 | Schill + Seilacher “Struktol” AG | Process for the preparation of 9,10-dihydro-9-oxa-10-organylphosphaphenanthrene-10-oxide and derivatives of the same substituted on the phenyl groups |
| WO2010135398A1 (en) | 2009-05-19 | 2010-11-25 | Albemarle Corporation | Dopo derivative flame retardants |
| WO2011000018A1 (de) * | 2009-07-03 | 2011-01-06 | Sunpor Kunststoff Ges.M.B.H. | Flammgeschützte expandierbare polymerisate |
| WO2011000019A1 (de) * | 2009-07-03 | 2011-01-06 | Krems Chemie Chemical Services Ag | Neue derivate von 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthren-10-on |
| WO2011123389A1 (en) | 2010-03-31 | 2011-10-06 | Albemarle Corporation | Process for preparation of dopo-derived compounds and compositions thereof |
| US8536256B2 (en) | 2009-05-19 | 2013-09-17 | Albemarle Corporation | DOPO-derived flame retardant and epoxy resin composition |
| CN104086593A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-10-08 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一类dopo衍生物、其制备方法及应用 |
| TWI460186B (zh) * | 2010-11-19 | 2014-11-11 | Nat Inst Chung Shan Science & Technology | 含磷複合型多官能環氧樹脂硬化劑及其製造方法和用途 |
| WO2016008074A1 (zh) * | 2014-07-14 | 2016-01-21 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 无卤阻燃高温尼龙 |
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| US20170022228A1 (en) * | 2015-07-24 | 2017-01-26 | Elite Electronic Material(Zhongshan) Co., Ltd. | Phosphaphenanthrene-based compound and related preparation method and application |
| JP2017514890A (ja) * | 2014-03-17 | 2017-06-08 | エーエムペーアー・アイトゲネーシッシェ・マテリアルプリューフングス‐ウント・フォルシュングスアンシュタルト | Ｄｏｐｏ系ハイブリッド難燃剤 |
| US9956742B2 (en) | 2014-11-10 | 2018-05-01 | Jiangsu Yoke Technology Co., Ltd | DOPO derivative and composite of epoxy applied in high-frequency substrate |
| WO2021166649A1 (ja) * | 2020-02-20 | 2021-08-26 | 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 | 硬化性樹脂組成物、プリプレグ、金属張積層板、及びプリント配線板 |
| JP7114895B2 (ja) | 2017-12-19 | 2022-08-09 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリエチレンテレフタレートフィルム |
-
2000
- 2000-03-22 JP JP2000079457A patent/JP2001270993A/ja active Pending
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