JP2001270959A - 発泡性樹脂粒子の製造法、発泡性樹脂粒子及び発泡成形品 - Google Patents
発泡性樹脂粒子の製造法、発泡性樹脂粒子及び発泡成形品Info
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- JP2001270959A JP2001270959A JP2000088401A JP2000088401A JP2001270959A JP 2001270959 A JP2001270959 A JP 2001270959A JP 2000088401 A JP2000088401 A JP 2000088401A JP 2000088401 A JP2000088401 A JP 2000088401A JP 2001270959 A JP2001270959 A JP 2001270959A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高発泡度、高断熱性であり燃焼したときの燃
焼熱量が低く、かつ燃焼の際の黒煙、樹脂の溶融残差及
び灰分の発生が極めて少ない発泡成形品を提供する。 【解決手段】 易揮発性発泡剤を含み、アクリル酸エス
テル及び／又はメタクリル酸エステル、不飽和ニトリ
ル、並びに一般式（１）で表される重合性官能基含有シ
ラン化合物の懸濁重合により得られる発泡性樹脂粒子の
製造法、発泡性樹脂粒子及び発泡成形品。 【化１】 ただし、上式においてＸは共重合可能な二重結合を有す
る有機基、Ｙは加水分解可能な基、Ｚは不活性な一価の
有機基、ｍは１〜３の整数、ｎは３−ｍの整数をそれぞ
れ表す。
焼熱量が低く、かつ燃焼の際の黒煙、樹脂の溶融残差及
び灰分の発生が極めて少ない発泡成形品を提供する。 【解決手段】 易揮発性発泡剤を含み、アクリル酸エス
テル及び／又はメタクリル酸エステル、不飽和ニトリ
ル、並びに一般式（１）で表される重合性官能基含有シ
ラン化合物の懸濁重合により得られる発泡性樹脂粒子の
製造法、発泡性樹脂粒子及び発泡成形品。 【化１】 ただし、上式においてＸは共重合可能な二重結合を有す
る有機基、Ｙは加水分解可能な基、Ｚは不活性な一価の
有機基、ｍは１〜３の整数、ｎは３−ｍの整数をそれぞ
れ表す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は発泡性樹脂粒子の製
造法、発泡性樹脂粒子及びこれを用いて得られる発泡成
形品に関する。さらに詳しくは、得られる発泡成形品
が、高発泡度、高断熱性であり、しかも燃焼するときの
燃焼熱量が低く、燃焼の際の黒煙の発生、樹脂の溶融残
差及び灰分の発生が極めて少ない発泡性樹脂粒子の製造
法、発泡性樹脂粒子及びこれを用いた発泡成形品に関す
る。
造法、発泡性樹脂粒子及びこれを用いて得られる発泡成
形品に関する。さらに詳しくは、得られる発泡成形品
が、高発泡度、高断熱性であり、しかも燃焼するときの
燃焼熱量が低く、燃焼の際の黒煙の発生、樹脂の溶融残
差及び灰分の発生が極めて少ない発泡性樹脂粒子の製造
法、発泡性樹脂粒子及びこれを用いた発泡成形品に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、木箱は産業のあらゆる分野で用い
られてきたが、木材資源の保護の観点から生産コスト、
重量、断熱性等の特性との兼ね合いによって、制約を受
けることからその需要が減少する傾向にある。この代替
材料として、各種のプラスチック容器が用いられている
が、その最終的な処分は焼却に依っている。
られてきたが、木材資源の保護の観点から生産コスト、
重量、断熱性等の特性との兼ね合いによって、制約を受
けることからその需要が減少する傾向にある。この代替
材料として、各種のプラスチック容器が用いられている
が、その最終的な処分は焼却に依っている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】代替されたプラスチッ
クによる箱は、燃焼熱量が約１０，０００ｃａｌ／ｇと
高いこと及びスチレン系の樹脂にあっては、燃焼時に黒
煙が発生する問題があった。この解決策として、無機物
を配合、充填したポリプロピレンが提案されているが、
これは単位重量あたりの燃焼熱は下げられるものの、同
じ機能をもつ成形体としては、重量増につながり燃焼熱
量を低下させられないばかりか、逆に灰分の増加につな
がり、当初の目的に沿えるものではなかった。
クによる箱は、燃焼熱量が約１０，０００ｃａｌ／ｇと
高いこと及びスチレン系の樹脂にあっては、燃焼時に黒
煙が発生する問題があった。この解決策として、無機物
を配合、充填したポリプロピレンが提案されているが、
これは単位重量あたりの燃焼熱は下げられるものの、同
じ機能をもつ成形体としては、重量増につながり燃焼熱
量を低下させられないばかりか、逆に灰分の増加につな
がり、当初の目的に沿えるものではなかった。
【０００４】また、木箱の代替材料として発泡ポリスチ
レンが多く用いられているが、同じ機能を持つ成形体と
して考えたとき、発泡ポリスチレンの重量は木箱の数分
の１程度であり優れた容器であるが、燃焼する際に黒煙
が発生すること及び燃焼熱が高いことから専用の焼却炉
が必要であるという問題点がある。
レンが多く用いられているが、同じ機能を持つ成形体と
して考えたとき、発泡ポリスチレンの重量は木箱の数分
の１程度であり優れた容器であるが、燃焼する際に黒煙
が発生すること及び燃焼熱が高いことから専用の焼却炉
が必要であるという問題点がある。
【０００５】また、燃焼におけるもう一つの問題とし
て、これら木材代替のプラスチックは熱可塑性プラスチ
ックであることから、その燃焼の際には、燃焼速度より
も樹脂の溶融が先行してしまい、その結果、焼却炉の底
部に樹脂の残差が発生したり、解重合による臭気の発生
という問題点もあった。本発明は、これらの問題に鑑み
なされたものであり、発泡成形品が、高断熱性であり、
燃焼の際の黒煙、樹脂の溶融残差及び灰分の発生が極め
て少なく、かつ燃焼熱量が低い発泡性樹脂粒子の製造
法、発泡性樹脂粒子及びこれを用いて得られる発泡成形
品を提供するものである。
て、これら木材代替のプラスチックは熱可塑性プラスチ
ックであることから、その燃焼の際には、燃焼速度より
も樹脂の溶融が先行してしまい、その結果、焼却炉の底
部に樹脂の残差が発生したり、解重合による臭気の発生
という問題点もあった。本発明は、これらの問題に鑑み
なされたものであり、発泡成形品が、高断熱性であり、
燃焼の際の黒煙、樹脂の溶融残差及び灰分の発生が極め
て少なく、かつ燃焼熱量が低い発泡性樹脂粒子の製造
法、発泡性樹脂粒子及びこれを用いて得られる発泡成形
品を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、易揮発性発泡
剤を含み、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸
エステル、不飽和ニトリル、並びに一般式（１）で表さ
れる重合性官能基含有シラン化合物の懸濁重合により得
られる発泡性樹脂粒子の製造法、この製造法により得ら
れる発泡性樹脂粒子及びこれを用いて得られる発泡成形
品に関する。
剤を含み、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸
エステル、不飽和ニトリル、並びに一般式（１）で表さ
れる重合性官能基含有シラン化合物の懸濁重合により得
られる発泡性樹脂粒子の製造法、この製造法により得ら
れる発泡性樹脂粒子及びこれを用いて得られる発泡成形
品に関する。
【化２】 ただし、上式においてＸは共重合可能な二重結合を有す
る有機基、Ｙは加水分解可能な基、Ｚは不活性な一価の
有機基、ｍは１〜３の整数、ｎは３−ｍの整数をそれぞ
れ表す。
る有機基、Ｙは加水分解可能な基、Ｚは不活性な一価の
有機基、ｍは１〜３の整数、ｎは３−ｍの整数をそれぞ
れ表す。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の発泡性樹脂粒子は下記の
３段階の重合、発泡剤含浸の工程により製造することが
できる。 第１工程：懸濁重合により、アクリル酸エステル及び／
又はメタクリル酸エステル及び不飽和ニトリルを重合率
２０〜９０％まで重合させる。 第２工程：上記の重合性官能基含有シラン化合物を重合
系に導入し、重合率が９０％を越えるまで共重合させ
る。第１工程及び第２工程の重合温度は通常６０℃〜１
００℃とされる。 第３工程：重合温度を１０５℃未満として後重合を行
い、重合を完結させ、易揮発性発泡剤を導入して樹脂粒
子に含浸させる。
３段階の重合、発泡剤含浸の工程により製造することが
できる。 第１工程：懸濁重合により、アクリル酸エステル及び／
又はメタクリル酸エステル及び不飽和ニトリルを重合率
２０〜９０％まで重合させる。 第２工程：上記の重合性官能基含有シラン化合物を重合
系に導入し、重合率が９０％を越えるまで共重合させ
る。第１工程及び第２工程の重合温度は通常６０℃〜１
００℃とされる。 第３工程：重合温度を１０５℃未満として後重合を行
い、重合を完結させ、易揮発性発泡剤を導入して樹脂粒
子に含浸させる。
【０００８】一般に懸濁重合は、分散剤を含む水系分散
媒に、重合開始剤として有機過酸化物を溶解させたビニ
ル系単量体を分散させて行われるが、本発明においても
同様に行われる。本発明に用いられるアクリル酸エステ
ルは、アクリル酸及びアクリル酸エステルであり、アク
リル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチル
ヘキシル等が挙げられる。
媒に、重合開始剤として有機過酸化物を溶解させたビニ
ル系単量体を分散させて行われるが、本発明においても
同様に行われる。本発明に用いられるアクリル酸エステ
ルは、アクリル酸及びアクリル酸エステルであり、アク
リル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチル
ヘキシル等が挙げられる。
【０００９】本発明に用いられるメタクリル酸エステル
は、メタクリル酸及びメタクリル酸エステルであり、メ
タクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
−２−エチルヘキシル等が挙げられる。本発明に用いら
れる不飽和ニトリルには、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等が挙げられる。
は、メタクリル酸及びメタクリル酸エステルであり、メ
タクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
−２−エチルヘキシル等が挙げられる。本発明に用いら
れる不飽和ニトリルには、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等が挙げられる。
【００１０】本発明に用いられる重合性官能基含有シラ
ン化合物は、下記一般式（１）で表されるものとされ
る。
ン化合物は、下記一般式（１）で表されるものとされ
る。
【化３】 ただし、上式においてＸは共重合可能な二重結合を有す
る有機基、Ｙは加水分解可能な基、Ｚは不活性な一価の
有機基、ｍは１〜３の整数、ｎは３−ｍの整数をそれぞ
れ表す。
る有機基、Ｙは加水分解可能な基、Ｚは不活性な一価の
有機基、ｍは１〜３の整数、ｎは３−ｍの整数をそれぞ
れ表す。
【００１１】上記一般式（１）のＸとしては、例えばビ
ニル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル基、シク
ロヘキセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキ
サジエニル基等のシクロアルケニル基、γ−メタクリロ
キシプロピル基、γ−メタクリロキシエチルプロピル基
等のメタクリロキシ基などが挙げられる。これらのうち
γ−メタクリロキシプロピル基、γ−メタクリロキシエ
チルプロピル基等のメタクリロキシアルキル基が好まし
い。
ニル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル基、シク
ロヘキセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキ
サジエニル基等のシクロアルケニル基、γ−メタクリロ
キシプロピル基、γ−メタクリロキシエチルプロピル基
等のメタクリロキシ基などが挙げられる。これらのうち
γ−メタクリロキシプロピル基、γ−メタクリロキシエ
チルプロピル基等のメタクリロキシアルキル基が好まし
い。
【００１２】上記一般式（１）のＹとしては、例えばメ
トキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、
ホルミルオキシ基、セトキシ基、−ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3 ）
2 、−ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3 ）Ｃ2 Ｈ5 、−ＯＮ＝Ｃ（Ｃ6
Ｈ5 ）2 基等の加水分解して水酸基を生成する基が好ま
しい。置換基Ｙは、ｍが２又は３のとき同一であっても
良いし、異なってもよい。上記一般式（１）のＺとして
は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等のアルキル基が好ましい。
トキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、
ホルミルオキシ基、セトキシ基、−ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3 ）
2 、−ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3 ）Ｃ2 Ｈ5 、−ＯＮ＝Ｃ（Ｃ6
Ｈ5 ）2 基等の加水分解して水酸基を生成する基が好ま
しい。置換基Ｙは、ｍが２又は３のとき同一であっても
良いし、異なってもよい。上記一般式（１）のＺとして
は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等のアルキル基が好ましい。
【００１３】本発明における樹脂粒子の懸濁重合に使用
される分散剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、セルロース誘導体等の有機系分散剤や
難溶性無機塩と陰イオン系界面活性剤の併用等、従来公
知のものが適用できる。本発明に用いられる重合開始剤
は、分解温度（１０時間半減期温度）が１１０℃以下で
ある、従来公知の有機過酸化物が適用できる。
される分散剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、セルロース誘導体等の有機系分散剤や
難溶性無機塩と陰イオン系界面活性剤の併用等、従来公
知のものが適用できる。本発明に用いられる重合開始剤
は、分解温度（１０時間半減期温度）が１１０℃以下で
ある、従来公知の有機過酸化物が適用できる。
【００１４】これらの有機過酸化物としては、オクタノ
イルパーオキサイド（６２℃）、ラウロイルパーオキサ
イド（６２℃）、ステアロイルパーオキサイド（６２
℃）、ベンゾイルパーオキサイド（７４℃）、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−２エチルヘキサノエート（７２℃）、ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリメチルシクロヘキサン
（９０℃）、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキ
サン（９１℃）、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート
（１０５℃）、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネート（９７℃）等が挙げられる。
イルパーオキサイド（６２℃）、ラウロイルパーオキサ
イド（６２℃）、ステアロイルパーオキサイド（６２
℃）、ベンゾイルパーオキサイド（７４℃）、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−２エチルヘキサノエート（７２℃）、ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリメチルシクロヘキサン
（９０℃）、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキ
サン（９１℃）、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート
（１０５℃）、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネート（９７℃）等が挙げられる。
【００１５】これらの有機過酸化物は、より高い重合率
の共重合体粒子を得るために、２種類以上を組み合わせ
て使用してもよい。本発明においては、重合度の調整を
目的に懸濁重合の際に、従来公知の連鎖移動剤を使用す
ることができる。これらの連鎖移動剤としては、ｔ−ド
デシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン等の硫
黄化合物、α−メチルスチレンダイマー等が適用でき
る。
の共重合体粒子を得るために、２種類以上を組み合わせ
て使用してもよい。本発明においては、重合度の調整を
目的に懸濁重合の際に、従来公知の連鎖移動剤を使用す
ることができる。これらの連鎖移動剤としては、ｔ−ド
デシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン等の硫
黄化合物、α−メチルスチレンダイマー等が適用でき
る。
【００１６】本発明における共重合体の分子量は、ポリ
スチレン換算の重量平均分子量で１０万〜５０万である
ことが好ましい。重量平均分子量が１０万未満では、発
泡成形体としたときの強度が低くなる傾向があり、ま
た、５０万を越えると高い発泡性を得ることが困難にな
る傾向がある。本発明における共重合体粒子の重合率
は、重合温度と有機過酸化物の種類の選択によって概ね
決まるが、９５％以上であることが好ましい。
スチレン換算の重量平均分子量で１０万〜５０万である
ことが好ましい。重量平均分子量が１０万未満では、発
泡成形体としたときの強度が低くなる傾向があり、ま
た、５０万を越えると高い発泡性を得ることが困難にな
る傾向がある。本発明における共重合体粒子の重合率
は、重合温度と有機過酸化物の種類の選択によって概ね
決まるが、９５％以上であることが好ましい。
【００１７】共重合体粒子への発泡剤の含浸は、一般的
に発泡性スチレン系樹脂粒子に用いられている処方がそ
のまま適用できる。使用しうる発泡剤は、常温常圧で気
体、液体の易揮発性炭化水素である。これらの発泡剤と
しては、プロパン、イソブタン、ノルマルブタン、イソ
ペンタン、ノルマルペンタン、ノルマルヘキサン、イソ
ヘキサン、シクロヘキサン等がある。これらの発泡剤の
含浸量は、共重合体樹脂粒子に対して４〜１５重量％が
好ましい。発泡剤の含浸量が４重量％未満では、充分な
発泡性の付与が困難になる傾向があり、１５重量％を越
えて含浸させても発泡剤の効果は向上しなくなる。
に発泡性スチレン系樹脂粒子に用いられている処方がそ
のまま適用できる。使用しうる発泡剤は、常温常圧で気
体、液体の易揮発性炭化水素である。これらの発泡剤と
しては、プロパン、イソブタン、ノルマルブタン、イソ
ペンタン、ノルマルペンタン、ノルマルヘキサン、イソ
ヘキサン、シクロヘキサン等がある。これらの発泡剤の
含浸量は、共重合体樹脂粒子に対して４〜１５重量％が
好ましい。発泡剤の含浸量が４重量％未満では、充分な
発泡性の付与が困難になる傾向があり、１５重量％を越
えて含浸させても発泡剤の効果は向上しなくなる。
【００１８】発泡剤の含浸は、重合温度以下で共重合体
粒子の懸濁重合の途中又は完了後に行われる。ここで重
合の途中とは、重合率が５０％以上、好ましくは７０％
以上である。本発明においては共重合体粒子への易揮発
性発泡剤の含浸時に、可塑剤を存在させることができ
る。可塑剤としては、樹脂粒子を溶解または膨潤させる
ことができる有機溶剤が使用でき、その沸点が、樹脂粒
子の軟化点より約１０℃低い温度以上で１５０℃以下の
ものが好ましい。可塑剤としては、エチルベンゼン、ト
ルエン、スチレン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化
水素、１，２−ジクロロプロパン、トリクロロエチレン
等のハロゲン化炭化水素、ジオクチルアジペート、ジオ
クチルフタレート、ジブチルセバテート、ブチルステア
レート、エポキシ化大豆油、植物油等が挙げられる。可
塑剤は、共重合体粒子に対して０．５〜６重量％使用さ
れるが好ましい。
粒子の懸濁重合の途中又は完了後に行われる。ここで重
合の途中とは、重合率が５０％以上、好ましくは７０％
以上である。本発明においては共重合体粒子への易揮発
性発泡剤の含浸時に、可塑剤を存在させることができ
る。可塑剤としては、樹脂粒子を溶解または膨潤させる
ことができる有機溶剤が使用でき、その沸点が、樹脂粒
子の軟化点より約１０℃低い温度以上で１５０℃以下の
ものが好ましい。可塑剤としては、エチルベンゼン、ト
ルエン、スチレン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化
水素、１，２−ジクロロプロパン、トリクロロエチレン
等のハロゲン化炭化水素、ジオクチルアジペート、ジオ
クチルフタレート、ジブチルセバテート、ブチルステア
レート、エポキシ化大豆油、植物油等が挙げられる。可
塑剤は、共重合体粒子に対して０．５〜６重量％使用さ
れるが好ましい。
【００１９】本発明における発泡性樹脂粒子は、発泡性
ポリスチレン系樹脂粒子に用いられている種々の添加剤
で被覆される。すなわち、発泡工程において、予備発泡
における集塊化を防止するために集塊化防止剤を使用す
ることができる。集塊化防止剤としては、シリコーン
類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の金
属石鹸、エチレンビスアミド、ステアリン酸アミド等の
高級脂肪酸アミドが挙げられる。集塊化防止剤は、発泡
性樹脂粒子に対して０．０５〜０．５重量％使用される
のが好ましい。
ポリスチレン系樹脂粒子に用いられている種々の添加剤
で被覆される。すなわち、発泡工程において、予備発泡
における集塊化を防止するために集塊化防止剤を使用す
ることができる。集塊化防止剤としては、シリコーン
類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の金
属石鹸、エチレンビスアミド、ステアリン酸アミド等の
高級脂肪酸アミドが挙げられる。集塊化防止剤は、発泡
性樹脂粒子に対して０．０５〜０．５重量％使用される
のが好ましい。
【００２０】また成形工程において、発泡性樹脂粒子同
士の融着を向上させるために融着促進剤を使用すること
もできる。融着促進剤としては、ステアリン酸トリグリ
セライド、オレイン酸グリセライド等の高級脂肪酸のト
リエステル、ジエステル、モノエステル類、ショ糖エス
テル類、ひまし硬化油等が挙げられる。融着促進剤は、
発泡性樹脂粒子に対して０．００５〜０．２重量％使用
されるのが好ましい。
士の融着を向上させるために融着促進剤を使用すること
もできる。融着促進剤としては、ステアリン酸トリグリ
セライド、オレイン酸グリセライド等の高級脂肪酸のト
リエステル、ジエステル、モノエステル類、ショ糖エス
テル類、ひまし硬化油等が挙げられる。融着促進剤は、
発泡性樹脂粒子に対して０．００５〜０．２重量％使用
されるのが好ましい。
【００２１】これらの添加剤の発泡性樹脂粒子への被覆
は、特に制限は無く従来公知の手段で行うことができ
る。例えば、リボブレンダー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシ
ェルミキサー、レディゲミキサー等によって行うことが
できる。本発明による発泡性樹脂粒子の発泡、成形は、
水蒸気、熱風、熱水等により行われ、一般に行われる発
泡性スチレン系樹脂粒子の方法が適用され発泡成形品と
される。
は、特に制限は無く従来公知の手段で行うことができ
る。例えば、リボブレンダー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシ
ェルミキサー、レディゲミキサー等によって行うことが
できる。本発明による発泡性樹脂粒子の発泡、成形は、
水蒸気、熱風、熱水等により行われ、一般に行われる発
泡性スチレン系樹脂粒子の方法が適用され発泡成形品と
される。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらにより制限されるものではな
い。
明するが、本発明はこれらにより制限されるものではな
い。
【００２３】［実施例１］ 懸濁重合 攪拌機付属の１６リットルのオートクレーブ中に、純水
８０００ｇ、リン酸３カルシウム１２ｇ、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０．４ｇ、硫酸ナトリウム
４．０ｇを入れ、２００回転／分で攪拌しながら仕込ん
だ。次いで、同様に攪拌しながら、メタクリル酸メチル
３２００ｇ、メタクリル酸ブチル４００ｇ、アクリロニ
トリル４００ｇ、ラウリルパーオキサイド２０ｇ、１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン１０ｇ、ｎ−オクチルメルカプタ
ン１．２ｇを混合溶解して、オートクレーブ中に仕込
み、窒素ガスでパージした。
８０００ｇ、リン酸３カルシウム１２ｇ、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０．４ｇ、硫酸ナトリウム
４．０ｇを入れ、２００回転／分で攪拌しながら仕込ん
だ。次いで、同様に攪拌しながら、メタクリル酸メチル
３２００ｇ、メタクリル酸ブチル４００ｇ、アクリロニ
トリル４００ｇ、ラウリルパーオキサイド２０ｇ、１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン１０ｇ、ｎ−オクチルメルカプタ
ン１．２ｇを混合溶解して、オートクレーブ中に仕込
み、窒素ガスでパージした。
【００２４】窒素パージ完了後、６０℃まで昇温した。
昇温が完了し、２時間後にリン酸３カルシウムを８ｇ追
加した。次いで６０℃で１時間保温し、重合率が約６０
％まで進んだ時点で、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン１２ｇを追加し、さらに３時間保温し
た。その後、オートクレーブを密閉して１００℃に昇温
し、そのまま２時間保温して重合反応を完結させた。
昇温が完了し、２時間後にリン酸３カルシウムを８ｇ追
加した。次いで６０℃で１時間保温し、重合率が約６０
％まで進んだ時点で、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン１２ｇを追加し、さらに３時間保温し
た。その後、オートクレーブを密閉して１００℃に昇温
し、そのまま２時間保温して重合反応を完結させた。
【００２５】発泡剤の含浸 重合完結後、１００℃に保温した状態で、発泡剤とし
て、ブタン（イソブタン／ｎ−ブタン＝３／７重量比）
４００ｇを圧入し、さらに８時間保温した。その後、室
温まで冷却し、オートクレーブより取り出し、４，３０
０ｇの発泡性樹脂粒子を得た。
て、ブタン（イソブタン／ｎ−ブタン＝３／７重量比）
４００ｇを圧入し、さらに８時間保温した。その後、室
温まで冷却し、オートクレーブより取り出し、４，３０
０ｇの発泡性樹脂粒子を得た。
【００２６】表面被覆 取り出した発泡性樹脂粒子を洗浄、脱水、乾燥した後、
１２メッシュ通過、２２メッシュ残の篩で分級し、４，
１００ｇの発泡性樹脂粒子を得た。さらにこの粒子に対
してジンクステアレート３．２８ｇ、ヒマシ硬化油２．
０５ｇを添加、混合して表面を被覆して発泡性樹脂粒子
を得た。
１２メッシュ通過、２２メッシュ残の篩で分級し、４，
１００ｇの発泡性樹脂粒子を得た。さらにこの粒子に対
してジンクステアレート３．２８ｇ、ヒマシ硬化油２．
０５ｇを添加、混合して表面を被覆して発泡性樹脂粒子
を得た。
【００２７】発泡成形 得られた発泡性樹脂粒子を、スチームを熱媒とした、小
型予備発泡機で嵩密度が０．０２ｇ／ｍｌになるように
予備発泡し、約２４時間熟成した後、ダイセン工業製成
形機ＶＳ−５００を用い、成形品肉厚５０ｍｍ、成形圧
力０．１１ＭＰａの条件で成形して箱状成形品を得た。
型予備発泡機で嵩密度が０．０２ｇ／ｍｌになるように
予備発泡し、約２４時間熟成した後、ダイセン工業製成
形機ＶＳ−５００を用い、成形品肉厚５０ｍｍ、成形圧
力０．１１ＭＰａの条件で成形して箱状成形品を得た。
【００２８】評価 得られた発泡性樹脂粒子の残留単量体量、発泡剤含有
量、発泡度、成形品の燃焼熱量、燃焼させた時の黒煙発
生の有無、樹脂の溶融残差発生の有無を表１に示す。な
お、残留単量体量及び発泡剤含有量はガスクロマトグラ
フィーで、発泡度は沸騰水に３分間保持したときの嵩密
度の逆数（ｍｌ／ｇ）で、燃焼特性は目視で観察した結
果をそれぞれ示した。
量、発泡度、成形品の燃焼熱量、燃焼させた時の黒煙発
生の有無、樹脂の溶融残差発生の有無を表１に示す。な
お、残留単量体量及び発泡剤含有量はガスクロマトグラ
フィーで、発泡度は沸騰水に３分間保持したときの嵩密
度の逆数（ｍｌ／ｇ）で、燃焼特性は目視で観察した結
果をそれぞれ示した。
【００２９】［実施例２］メタクリル酸ブチルの代わり
にアクリル酸ブチルとした以外は、実施例１と同様に行
った。
にアクリル酸ブチルとした以外は、実施例１と同様に行
った。
【００３０】［比較例１］γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシランを除いた以外は、実施例１と同様に
行った。
トリメトキシシランを除いた以外は、実施例１と同様に
行った。
【００３１】［比較例２］メタクリル酸ブチルの代わり
にスチレンとした以外は、実施例１と同様に行った。
にスチレンとした以外は、実施例１と同様に行った。
【００３２】
【発明の効果】本発明の発泡性樹脂粒子により、高発泡
度、高断熱性であり燃焼したときの燃焼熱量が低く、か
つ燃焼の際の黒煙、樹脂の溶融残差及び灰分の発生が極
めて少ない発泡成形品が得られる。
度、高断熱性であり燃焼したときの燃焼熱量が低く、か
つ燃焼の際の黒煙、樹脂の溶融残差及び灰分の発生が極
めて少ない発泡成形品が得られる。
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 哲也 千葉県市原市五井南海岸14番地 日立化成 工業株式会社五井事業所内 (72)発明者 波江野 茂 千葉県市原市五井南海岸14番地 日立化成 工業株式会社五井事業所内 (72)発明者 田中 龍介 千葉県市原市五井南海岸14番地 日立化成 工業株式会社五井事業所内 Ｆターム(参考） 4F074 AA15 AA47 AA48 AA49 AD18 BA35 CA33 CA34 CA35 CA38 CA46 CA48 CC04Y CC34Z CC47 DA02 DA23
Claims (5)
- 【請求項１】 易揮発性発泡剤を含み、アクリル酸エス
テル及び／又はメタクリル酸エステル、不飽和ニトリ
ル、並びに一般式（１）で表される重合性官能基含有シ
ラン化合物の懸濁重合により得られる発泡性樹脂粒子の
製造法。 【化１】 ただし、上式においてＸは共重合可能な二重結合を有す
る有機基、Ｙは加水分解可能な基、Ｚは不活性な一価の
有機基、ｍは１〜３の整数、ｎは３−ｍの整数をそれぞ
れ表す。 - 【請求項２】 一般式（１）で表される重合性官能基含
有シラン化合物が、懸濁重合の重合率が２０〜９０％の
時に重合系に導入され、重合温度を１０５℃未満とする
請求項１に記載の発泡性樹脂粒子の製造法。 - 【請求項３】 易揮発性発泡剤が炭化水素であって、懸
濁重合の途中又は完了後に、重合温度以下で含浸して得
られる請求項１または２に記載の発泡性樹脂粒子の製造
法。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載の製
造法により得られる発泡性樹脂粒子。 - 【請求項５】 請求項４記載の発泡性樹脂粒子を用いて
得られる発泡成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000088401A JP2001270959A (ja) | 2000-03-28 | 2000-03-28 | 発泡性樹脂粒子の製造法、発泡性樹脂粒子及び発泡成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000088401A JP2001270959A (ja) | 2000-03-28 | 2000-03-28 | 発泡性樹脂粒子の製造法、発泡性樹脂粒子及び発泡成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001270959A true JP2001270959A (ja) | 2001-10-02 |
Family
ID=18604286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000088401A Pending JP2001270959A (ja) | 2000-03-28 | 2000-03-28 | 発泡性樹脂粒子の製造法、発泡性樹脂粒子及び発泡成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001270959A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012167286A (ja) * | 2012-05-17 | 2012-09-06 | Kureha Corp | 熱発泡性マイクロスフェアー及びその製造方法 |
| WO2022004692A1 (ja) * | 2020-06-30 | 2022-01-06 | 株式会社カネカ | 発泡性メタクリル酸メチル系樹脂粒子、メタクリル酸メチル系樹脂発泡粒子、メタクリル酸メチル系樹脂発泡成形体および消失模型 |
-
2000
- 2000-03-28 JP JP2000088401A patent/JP2001270959A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012167286A (ja) * | 2012-05-17 | 2012-09-06 | Kureha Corp | 熱発泡性マイクロスフェアー及びその製造方法 |
| WO2022004692A1 (ja) * | 2020-06-30 | 2022-01-06 | 株式会社カネカ | 発泡性メタクリル酸メチル系樹脂粒子、メタクリル酸メチル系樹脂発泡粒子、メタクリル酸メチル系樹脂発泡成形体および消失模型 |
| CN115867601A (zh) * | 2020-06-30 | 2023-03-28 | 株式会社钟化 | 发泡性甲基丙烯酸甲酯系树脂颗粒、甲基丙烯酸甲酯系树脂发泡颗粒、甲基丙烯酸甲酯系树脂发泡成型体和消失模型 |
| CN115867601B (zh) * | 2020-06-30 | 2024-05-03 | 株式会社钟化 | 发泡性甲基丙烯酸甲酯系树脂颗粒、甲基丙烯酸甲酯系树脂发泡颗粒、甲基丙烯酸甲酯系树脂发泡成型体和消失模型 |
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