JP2001261624A - ジアミドジカルボン酸の製造方法 - Google Patents
ジアミドジカルボン酸の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 耐電防止剤、可塑剤等として利用可能なジア
ミドジカルボン酸を製造する方法を提供する。 【解決手段】 ジカルボン酸に、（１）ジシクロヘキシ
ルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、Ｎ
−エチル−Ｎ′−３−ジメチルアミノプロピルカルボジ
イミド、Ｎ−エチル−Ｎ′−３−ジメチルアミノプロピ
ルカルボジイミドの塩酸塩、ベンゾトリアゾール−１−
イル−トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフ
ルオロリン化物塩、ジフェニルホスホリルアジドより選
ばれた少なくとも１種を、（２）Ｎ−ヒドロキシスクシ
ンイミド、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、３−ヒ
ドロキシ−４−オキソ−３，４−ジヒドロ−１，２，３
−ベンゾトリアジンより選ばれた少なくとも１種の存在
下に反応させた後、アミノ酸と反応させるジアミドジカ
ルボン酸の製造方法。
ミドジカルボン酸を製造する方法を提供する。 【解決手段】 ジカルボン酸に、（１）ジシクロヘキシ
ルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、Ｎ
−エチル−Ｎ′−３−ジメチルアミノプロピルカルボジ
イミド、Ｎ−エチル−Ｎ′−３−ジメチルアミノプロピ
ルカルボジイミドの塩酸塩、ベンゾトリアゾール−１−
イル−トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフ
ルオロリン化物塩、ジフェニルホスホリルアジドより選
ばれた少なくとも１種を、（２）Ｎ−ヒドロキシスクシ
ンイミド、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、３−ヒ
ドロキシ−４−オキソ−３，４−ジヒドロ−１，２，３
−ベンゾトリアジンより選ばれた少なくとも１種の存在
下に反応させた後、アミノ酸と反応させるジアミドジカ
ルボン酸の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ジアミドジカルボ
ン酸の製造方法に関する。
ン酸の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ジアミ
ドジカルボン酸は、帯電防止剤、可塑剤等の原料とし
て、広く利用されつつある。従来ジアミドジカルボン酸
を製造する方法としては、アミノ酸とジカルボン酸ジク
ロライドとをアルカリの存在下に反応させた後、加水分
解する方法が知られている。
ドジカルボン酸は、帯電防止剤、可塑剤等の原料とし
て、広く利用されつつある。従来ジアミドジカルボン酸
を製造する方法としては、アミノ酸とジカルボン酸ジク
ロライドとをアルカリの存在下に反応させた後、加水分
解する方法が知られている。
【０００３】しかしながら上記方法は、アミノ酸とジカ
ルボン酸ジクロライドとを反応させる際の最適ｐＨ範囲
が狭く、この範囲を外れると急激にジアミドジカルボン
酸の収率が低下するため、ｐＨ制御に非常に煩雑な作業
を要するという問題があった。また食塩が副生するた
め、食塩を除去するために煩雑な精製処理が必要となる
という問題があった。またジカルボン酸ジクロライドは
加水分解され易いため、取扱い、保管に注意を要すると
いう問題もあった。更に、アミノ酸とジカルボン酸ジク
ロライドとを反応させる場合、反応工程中で強い臭気が
生じるため作業環境が悪化するという問題もあった。
ルボン酸ジクロライドとを反応させる際の最適ｐＨ範囲
が狭く、この範囲を外れると急激にジアミドジカルボン
酸の収率が低下するため、ｐＨ制御に非常に煩雑な作業
を要するという問題があった。また食塩が副生するた
め、食塩を除去するために煩雑な精製処理が必要となる
という問題があった。またジカルボン酸ジクロライドは
加水分解され易いため、取扱い、保管に注意を要すると
いう問題もあった。更に、アミノ酸とジカルボン酸ジク
ロライドとを反応させる場合、反応工程中で強い臭気が
生じるため作業環境が悪化するという問題もあった。
【０００４】本発明は上記課題を解決すべく鋭意研究し
た結果なされたもので、ジアミドジカルボン酸を容易か
つ高収率で得ることができる、ジアミドジカルボン酸の
製造方法を提供することを目的とする。
た結果なされたもので、ジアミドジカルボン酸を容易か
つ高収率で得ることができる、ジアミドジカルボン酸の
製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち本発明のジアミドジ
カルボン酸の製造方法は、ジカルボン酸に、（１）ジシ
クロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジ
イミド、Ｎ−エチル−Ｎ′−３−ジメチルアミノプロピ
ルカルボジイミド、Ｎ−エチル−Ｎ′−３−ジメチルア
ミノプロピルカルボジイミドの塩酸塩、ベンゾトリアゾ
ール−１−イル−トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウ
ムヘキサフルオロリン化物塩、ジフェニルホスホリルア
ジドより選ばれた少なくとも１種を、（２）Ｎ−ヒドロ
キシスクシンイミド、１−ヒドロキシベンゾトリアゾー
ル、３−ヒドロキシ−４−オキソ−３，４−ジヒドロ−
１，２，３−ベンゾトリアジンより選ばれた少なくとも
１種の存在下に反応させた後、アミノ酸と反応させるこ
とを特徴とする。
カルボン酸の製造方法は、ジカルボン酸に、（１）ジシ
クロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジ
イミド、Ｎ−エチル−Ｎ′−３−ジメチルアミノプロピ
ルカルボジイミド、Ｎ−エチル−Ｎ′−３−ジメチルア
ミノプロピルカルボジイミドの塩酸塩、ベンゾトリアゾ
ール−１−イル−トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウ
ムヘキサフルオロリン化物塩、ジフェニルホスホリルア
ジドより選ばれた少なくとも１種を、（２）Ｎ−ヒドロ
キシスクシンイミド、１−ヒドロキシベンゾトリアゾー
ル、３−ヒドロキシ−４−オキソ−３，４−ジヒドロ−
１，２，３−ベンゾトリアジンより選ばれた少なくとも
１種の存在下に反応させた後、アミノ酸と反応させるこ
とを特徴とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明方法において用いられるジ
カルボン酸としては、アジピン酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、１，
１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジ
カルボン酸、ヘキサデカン二酸等が挙げられる。
カルボン酸としては、アジピン酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、１，
１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジ
カルボン酸、ヘキサデカン二酸等が挙げられる。
【０００７】本発明方法では、まず上記ジカルボン酸
に、（１）ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣ
Ｃ）、ジイソプロピルカルボジイミド（ＤＩＰＣ）、Ｎ
−エチル−Ｎ′−３−ジメチルアミノプロピルカルボジ
イミド（ＷＳＣＩ）、Ｎ−エチル−Ｎ′−３−ジメチル
アミノプロピルカルボジイミドの塩酸塩（ＷＳＣＩ・Ｈ
Ｃｌ）、ベンゾトリアゾール−１−イル−トリス（ジメ
チルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロリン化物塩
（ＢＯＰ）、ジフェニルホスホリルアジド（ＤＰＰＡ）
より選ばれた少なくとも１種を、（２）Ｎ−ヒドロキシ
スクシンイミド（ＨＯＮＳｕ）、１−ヒドロキシベンゾ
トリアゾール（ＨＯＢｔ）、３−ヒドロキシ−４−オキ
ソ−３，４−ジヒドロ−１，２，３−ベンゾトリアジン
（ＨＯＯｂｔ）より選ばれた少なくとも１種の存在下に
反応させる。上記（１）の群の化合物はジカルボン酸１
モルに対して２〜４モル使用することが好ましい。また
（２）の化合物はジカルボン酸１モルに対して０．１〜
４モル使用することが好ましい。ジカルボン酸に、
（２）の群の化合物存在下で（１）の群の化合物を反応
させる際の温度は−１０〜１００℃が好ましいが、より
高収率でジアミドジカルボン酸を得る上で４０〜６０℃
が特に好ましい。また反応時間は、反応温度によっても
異なるが、通常、０．５〜５時間程度が好ましい。ジカ
ルボン酸に、（２）の群の化合物存在下で（１）の群の
化合物を反応させると、アミノ酸中のアミノ基と優先的
に反応し易い活性化カルボン酸中間体が形成される。
に、（１）ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣ
Ｃ）、ジイソプロピルカルボジイミド（ＤＩＰＣ）、Ｎ
−エチル−Ｎ′−３−ジメチルアミノプロピルカルボジ
イミド（ＷＳＣＩ）、Ｎ−エチル−Ｎ′−３−ジメチル
アミノプロピルカルボジイミドの塩酸塩（ＷＳＣＩ・Ｈ
Ｃｌ）、ベンゾトリアゾール−１−イル−トリス（ジメ
チルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロリン化物塩
（ＢＯＰ）、ジフェニルホスホリルアジド（ＤＰＰＡ）
より選ばれた少なくとも１種を、（２）Ｎ−ヒドロキシ
スクシンイミド（ＨＯＮＳｕ）、１−ヒドロキシベンゾ
トリアゾール（ＨＯＢｔ）、３−ヒドロキシ−４−オキ
ソ−３，４−ジヒドロ−１，２，３−ベンゾトリアジン
（ＨＯＯｂｔ）より選ばれた少なくとも１種の存在下に
反応させる。上記（１）の群の化合物はジカルボン酸１
モルに対して２〜４モル使用することが好ましい。また
（２）の化合物はジカルボン酸１モルに対して０．１〜
４モル使用することが好ましい。ジカルボン酸に、
（２）の群の化合物存在下で（１）の群の化合物を反応
させる際の温度は−１０〜１００℃が好ましいが、より
高収率でジアミドジカルボン酸を得る上で４０〜６０℃
が特に好ましい。また反応時間は、反応温度によっても
異なるが、通常、０．５〜５時間程度が好ましい。ジカ
ルボン酸に、（２）の群の化合物存在下で（１）の群の
化合物を反応させると、アミノ酸中のアミノ基と優先的
に反応し易い活性化カルボン酸中間体が形成される。
【０００８】ジカルボン酸と、（１）の群の化合物との
反応は、テトロヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン等
の環状エーテル系溶媒、メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）、アセトン等のケトン系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）等の溶媒中で行うことができる
が、通常、溶媒としてＴＨＦやＤＭＦが用いられる。こ
れらの溶媒はジカルボン酸に対して通常１〜１００倍量
使用されるが、５〜５０倍量使用することが好ましい
反応は、テトロヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン等
の環状エーテル系溶媒、メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）、アセトン等のケトン系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）等の溶媒中で行うことができる
が、通常、溶媒としてＴＨＦやＤＭＦが用いられる。こ
れらの溶媒はジカルボン酸に対して通常１〜１００倍量
使用されるが、５〜５０倍量使用することが好ましい
【０００９】上記反応終了後、アミノ酸を反応させるこ
とによりジアミドジカルボン酸が得られる。アミノ酸と
しては、例えばグリシン、β−アラニン、４−アミノブ
タン、５−アミノ吉草酸、６−アミノカプロン酸、７−
アミノヘプタン酸、８−アミノカプリル酸、１１−アミ
ノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等を用いるこ
とができる。アミノ酸はジカルボン酸１モル当たりに対
して２〜４モル用いることが好ましい。またアミノ酸を
反応させる際の温度は、０〜１００℃が好ましい。
とによりジアミドジカルボン酸が得られる。アミノ酸と
しては、例えばグリシン、β−アラニン、４−アミノブ
タン、５−アミノ吉草酸、６−アミノカプロン酸、７−
アミノヘプタン酸、８−アミノカプリル酸、１１−アミ
ノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等を用いるこ
とができる。アミノ酸はジカルボン酸１モル当たりに対
して２〜４モル用いることが好ましい。またアミノ酸を
反応させる際の温度は、０〜１００℃が好ましい。
【００１０】本発明方法によれば、純度の高いジアミド
ジカルボン酸が得られるが、更に高い純度のジアミドジ
カルボン酸を得るためには、再結晶を繰り返し行うこと
が好ましいが、通常、少なくとも１回の再結晶を行うこ
とが好ましい。
ジカルボン酸が得られるが、更に高い純度のジアミドジ
カルボン酸を得るためには、再結晶を繰り返し行うこと
が好ましいが、通常、少なくとも１回の再結晶を行うこ
とが好ましい。
【００１１】再結晶に用いる溶媒としては、メチルアル
コール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルア
ルコール等のアルコール系溶媒が好ましい。溶媒は通
常、ジアミドジカルボン酸の量の１〜１００倍量用いる
ことが好ましい。
コール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルア
ルコール等のアルコール系溶媒が好ましい。溶媒は通
常、ジアミドジカルボン酸の量の１〜１００倍量用いる
ことが好ましい。
【００１２】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。 実施例１ ＴＨＦ中でセバシン酸２０．２ｇとＤＣＣ４３．３ｇと
を、ＨＯＢｔ３２．２ｇの存在下に４０℃で４時間反応
させた後、β−アラニン１８．７ｇを添加して６５℃で
４時間反応させた。反応生成物をイソプロピルアルコー
ルで再結晶した。得られた結晶の赤外線吸収スペクトル
（ＫＢｒ錠剤法）を測定したところ、１６９６ｃｍ-1に
カルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸収が、１６３５
ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸収が、
３３０３ｃｍ-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく
吸収が認められ、この結晶が３−（９−（Ｎ−（２−カ
ルボキシエチル）カルバモイル）ノナロイルアミノ）プ
ロパン酸であることが確認された。得られた３−（９−
（Ｎ−（２−カルボキシエチル）カルバモイル）ノナロ
イルアミノ）プロパン酸の融点、収率を表１に示す。
明する。 実施例１ ＴＨＦ中でセバシン酸２０．２ｇとＤＣＣ４３．３ｇと
を、ＨＯＢｔ３２．２ｇの存在下に４０℃で４時間反応
させた後、β−アラニン１８．７ｇを添加して６５℃で
４時間反応させた。反応生成物をイソプロピルアルコー
ルで再結晶した。得られた結晶の赤外線吸収スペクトル
（ＫＢｒ錠剤法）を測定したところ、１６９６ｃｍ-1に
カルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸収が、１６３５
ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸収が、
３３０３ｃｍ-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく
吸収が認められ、この結晶が３−（９−（Ｎ−（２−カ
ルボキシエチル）カルバモイル）ノナロイルアミノ）プ
ロパン酸であることが確認された。得られた３−（９−
（Ｎ−（２−カルボキシエチル）カルバモイル）ノナロ
イルアミノ）プロパン酸の融点、収率を表１に示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】比較例１ アセトン−水混合溶媒に、β−アラニン２０．５ｇ、水
酸化ナトリウム９．２ｇを加えて２５℃に保持し、アル
カリ性下でセバシン酸ジクロリド２３．９ｇを滴下し、
同温度で２時間反応させた。次いで塩酸水溶液を添加し
て２５℃で更に３時間反応させた。反応生成物を水洗、
乾燥後、ブチルアルコールで再結晶した。得られた結晶
の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を測定したと
ころ、１６９６ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動に
基づく吸収が、１６３５ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸
縮振動に基づく吸収が、３３０３ｃｍ-1に第二アミドの
Ｎ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められ、この結晶が３
−（９−（Ｎ−（２−カルボキシエチル）カルバモイ
ル）ノナロイルアミノ）プロパン酸であることが確認さ
れた。得られた３−（９−（Ｎ−（２−カルボキシエチ
ル）カルバモイル）ノナロイルアミノ）プロパン酸の融
点、収率を表１にあわせて示す。
酸化ナトリウム９．２ｇを加えて２５℃に保持し、アル
カリ性下でセバシン酸ジクロリド２３．９ｇを滴下し、
同温度で２時間反応させた。次いで塩酸水溶液を添加し
て２５℃で更に３時間反応させた。反応生成物を水洗、
乾燥後、ブチルアルコールで再結晶した。得られた結晶
の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を測定したと
ころ、１６９６ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動に
基づく吸収が、１６３５ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸
縮振動に基づく吸収が、３３０３ｃｍ-1に第二アミドの
Ｎ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められ、この結晶が３
−（９−（Ｎ−（２−カルボキシエチル）カルバモイ
ル）ノナロイルアミノ）プロパン酸であることが確認さ
れた。得られた３−（９−（Ｎ−（２−カルボキシエチ
ル）カルバモイル）ノナロイルアミノ）プロパン酸の融
点、収率を表１にあわせて示す。
【００１５】実施例２ ＭＥＫ中でアジピン酸１４．６ｇとＤＩＰＣ２５．２ｇ
とを、ＨＯＢｔ３０．６ｇの存在下に６０℃で３時間反
応させた後、６−アミノカプロン酸２６．２ｇを添加し
て８０℃で６時間反応させた。反応生成物をイソプロピ
ルアルコールで再結晶した。得られた結晶の赤外線吸収
スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を測定したところ、１７０
１ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸収
が、１６３８ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動に基
づく吸収が、３３０４ｃｍ-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮
振動に基づく吸収が認められ、この結晶が６−（５−
（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カルバモイル）ペン
タノイルアミノ）ヘキサン酸であることが確認された。
得られた６−（５−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）
カルバモイル）ペンタノイルアミノ）ヘキサン酸の融
点、収率を表１に示す。
とを、ＨＯＢｔ３０．６ｇの存在下に６０℃で３時間反
応させた後、６−アミノカプロン酸２６．２ｇを添加し
て８０℃で６時間反応させた。反応生成物をイソプロピ
ルアルコールで再結晶した。得られた結晶の赤外線吸収
スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を測定したところ、１７０
１ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸収
が、１６３８ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動に基
づく吸収が、３３０４ｃｍ-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮
振動に基づく吸収が認められ、この結晶が６−（５−
（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カルバモイル）ペン
タノイルアミノ）ヘキサン酸であることが確認された。
得られた６−（５−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）
カルバモイル）ペンタノイルアミノ）ヘキサン酸の融
点、収率を表１に示す。
【００１６】比較例２ アセトン−水混合溶媒に、６−アミノカプロン酸２８．
８ｇ、水酸化ナトリウム８．８ｇを加えて２５℃に保持
し、アルカリ性下でアジピン酸ジクロリド１８．３ｇを
滴下し、同温度で３時間反応させた。次いで硫酸水溶液
を添加して２５℃で更に３時間反応させた。反応生成物
を水洗、乾燥後、ブチルアルコールで再結晶した。得ら
れた結晶の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を測
定したところ、１７０１ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸
縮振動に基づく吸収が、１６３８ｃｍ-1に第二アミドの
Ｃ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸収が、３３０４ｃｍ-1に第二
アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められ、この
結晶が６−（５−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カ
ルバモイル）ペンタノイルアミノ）ヘキサン酸であるこ
とが確認された。得られた６−（５−（Ｎ−（５−カル
ボキシペンチル）カルバモイル）ペンタノイルアミノ）
ヘキサン酸の融点、収率を表１にあわせて示す。
８ｇ、水酸化ナトリウム８．８ｇを加えて２５℃に保持
し、アルカリ性下でアジピン酸ジクロリド１８．３ｇを
滴下し、同温度で３時間反応させた。次いで硫酸水溶液
を添加して２５℃で更に３時間反応させた。反応生成物
を水洗、乾燥後、ブチルアルコールで再結晶した。得ら
れた結晶の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を測
定したところ、１７０１ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸
縮振動に基づく吸収が、１６３８ｃｍ-1に第二アミドの
Ｃ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸収が、３３０４ｃｍ-1に第二
アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められ、この
結晶が６−（５−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カ
ルバモイル）ペンタノイルアミノ）ヘキサン酸であるこ
とが確認された。得られた６−（５−（Ｎ−（５−カル
ボキシペンチル）カルバモイル）ペンタノイルアミノ）
ヘキサン酸の融点、収率を表１にあわせて示す。
【００１７】実施例３ ＤＭＦ中でスベリン酸８．７ｇとＤＩＰＣ１３．９ｇと
を、ＨＯＢｔ８．４ｇの存在下に６０℃で３時間反応さ
せた後、１２−アミノラウリン酸２３．７ｇを添加して
９０℃で６時間反応させた。反応生成物をイソプロピル
アルコールで再結晶した。得られた結晶の赤外線吸収ス
ペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を測定したところ、１７０１
ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸収が、
１６３４ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく
吸収が、３３１２ｃｍ-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動
に基づく吸収が認められ、この結晶が１２−（７−（Ｎ
−（１１−カルボキシウンデシル）カルバモイル）ヘプ
タノイルアミノ）ドデカン酸であることが確認された。
得られた１２−（７−（Ｎ−（１１−カルボキシウンデ
シル）カルバモイル）ヘプタノイルアミノ）ドデカン酸
の融点、収率を表１に示す。
を、ＨＯＢｔ８．４ｇの存在下に６０℃で３時間反応さ
せた後、１２−アミノラウリン酸２３．７ｇを添加して
９０℃で６時間反応させた。反応生成物をイソプロピル
アルコールで再結晶した。得られた結晶の赤外線吸収ス
ペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を測定したところ、１７０１
ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸収が、
１６３４ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく
吸収が、３３１２ｃｍ-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動
に基づく吸収が認められ、この結晶が１２−（７−（Ｎ
−（１１−カルボキシウンデシル）カルバモイル）ヘプ
タノイルアミノ）ドデカン酸であることが確認された。
得られた１２−（７−（Ｎ−（１１−カルボキシウンデ
シル）カルバモイル）ヘプタノイルアミノ）ドデカン酸
の融点、収率を表１に示す。
【００１８】比較例３ アセトン−水混合溶媒に、１２−アミノラウリン酸１
３．６ｇ、水酸化ナトリウム２．５ｇを加えて２５℃に
保持し、アルカリ性下でスベリン酸ジクロリド６．３ｇ
を滴下し、同温度で３時間反応させた。次いで硫酸水溶
液を添加して２５℃で更に４時間反応させた。反応生成
物を水洗、乾燥後、ブチルアルコールで再結晶した。得
られた結晶の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を
測定したところ、１７０１ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ
伸縮振動に基づく吸収が、１６３４ｃｍ-1に第二アミド
のＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸収が、３３１２ｃｍ-1に第
二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められ、こ
の結晶が１２−（７−（Ｎ−（１１−カルボキシウンデ
シル）カルバモイル）ヘプタノイルアミノ）ドデカン酸
であることが確認された。得られた１２−（７−（Ｎ−
（１１−カルボキシウンデシル）カルバモイル）ヘプタ
ノイルアミノ）ドデカン酸の融点、収率を表１にあわせ
て示す。
３．６ｇ、水酸化ナトリウム２．５ｇを加えて２５℃に
保持し、アルカリ性下でスベリン酸ジクロリド６．３ｇ
を滴下し、同温度で３時間反応させた。次いで硫酸水溶
液を添加して２５℃で更に４時間反応させた。反応生成
物を水洗、乾燥後、ブチルアルコールで再結晶した。得
られた結晶の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を
測定したところ、１７０１ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ
伸縮振動に基づく吸収が、１６３４ｃｍ-1に第二アミド
のＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸収が、３３１２ｃｍ-1に第
二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められ、こ
の結晶が１２−（７−（Ｎ−（１１−カルボキシウンデ
シル）カルバモイル）ヘプタノイルアミノ）ドデカン酸
であることが確認された。得られた１２−（７−（Ｎ−
（１１−カルボキシウンデシル）カルバモイル）ヘプタ
ノイルアミノ）ドデカン酸の融点、収率を表１にあわせ
て示す。
【００１９】
【発明の効果】以上説明したように本発明方法によれ
ば、容易かつ高収率でジアミドジカルボン酸を得ること
ができ、アミノ酸にジカルボン酸ジクロライドを反応さ
せる従来法のように、反応条件の制御に煩雑な作業や不
安定な酸クロライド等の原料を用いないため、簡易な反
応によってジアミドジカルボン酸を高収率で得ることの
できる優れた方法である。
ば、容易かつ高収率でジアミドジカルボン酸を得ること
ができ、アミノ酸にジカルボン酸ジクロライドを反応さ
せる従来法のように、反応条件の制御に煩雑な作業や不
安定な酸クロライド等の原料を用いないため、簡易な反
応によってジアミドジカルボン酸を高収率で得ることの
できる優れた方法である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉山 克之 東京都葛飾区堀切４丁目66番１号 ミヨシ 油脂株式会社内 (72)発明者 細田 和夫 東京都葛飾区堀切４丁目66番１号 ミヨシ 油脂株式会社内 (72)発明者 守屋 雅文 東京都葛飾区堀切４丁目66番１号 ミヨシ 油脂株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC53 BA47 BS10 BV22 4H039 CA71 CD10 CD30
Claims (1)
- 【請求項１】 ジカルボン酸に、（１）ジシクロヘキシ
ルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、Ｎ
−エチル−Ｎ′−３−ジメチルアミノプロピルカルボジ
イミド、Ｎ−エチル−Ｎ′−３−ジメチルアミノプロピ
ルカルボジイミドの塩酸塩、ベンゾトリアゾール−１−
イル−トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフ
ルオロリン化物塩、ジフェニルホスホリルアジドより選
ばれた少なくとも１種を、（２）Ｎ−ヒドロキシスクシ
ンイミド、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、３−ヒ
ドロキシ−４−オキソ−３，４−ジヒドロ−１，２，３
−ベンゾトリアジンより選ばれた少なくとも１種の存在
下に反応させた後、アミノ酸と反応させることを特徴と
するジアミドジカルボン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000073681A JP2001261624A (ja) | 2000-03-16 | 2000-03-16 | ジアミドジカルボン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000073681A JP2001261624A (ja) | 2000-03-16 | 2000-03-16 | ジアミドジカルボン酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001261624A true JP2001261624A (ja) | 2001-09-26 |
Family
ID=18591888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000073681A Pending JP2001261624A (ja) | 2000-03-16 | 2000-03-16 | ジアミドジカルボン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001261624A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008508215A (ja) * | 2004-07-30 | 2008-03-21 | マイコス イタリアーナ ディ コミーニ ミロ アンド チ． エッセ．ア．エッセ | アミノ酸及び植物タンパク加水分解物でのジカルボン酸のｎ−アシル化誘導体ならびに化粧品及び医薬におけるそれらの使用 |
-
2000
- 2000-03-16 JP JP2000073681A patent/JP2001261624A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008508215A (ja) * | 2004-07-30 | 2008-03-21 | マイコス イタリアーナ ディ コミーニ ミロ アンド チ． エッセ．ア．エッセ | アミノ酸及び植物タンパク加水分解物でのジカルボン酸のｎ−アシル化誘導体ならびに化粧品及び医薬におけるそれらの使用 |
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